Генерирование ROCl, ROBr и HOBr из спиртов, воды и галогенметанов под действием комплексов молибдена и каталитические реакции с их участием тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Бурангулова, Рита Юнировна

  • Бурангулова, Рита Юнировна
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2006, Уфа
  • Специальность ВАК РФ02.00.03
  • Количество страниц 170
Бурангулова, Рита Юнировна. Генерирование ROCl, ROBr и HOBr из спиртов, воды и галогенметанов под действием комплексов молибдена и каталитические реакции с их участием: дис. кандидат химических наук: 02.00.03 - Органическая химия. Уфа. 2006. 170 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бурангулова, Рита Юнировна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Хлорирование и бромирование предельных и ароматических углеводородов

1.1.1. Термическое хлорирование

1.1.2. Фотохимическое и радикальное хлорирование

1.1.3. Хлорирование алканов хлоридами металлов

1.1.4. Каталитическое окислительное хлорирование

1.1.5. Хлорирование углеводородов с помощью четыреххло-ристого углерода под действием металлокомплексных катализаторов

1. 2. Каталитическое бромирование углеводородов с помо щыо СВг4 и Вг2.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Хлорирование углеводородов четыреххлористым углеродом, катализируемое комплексами молибдена

2.1.1. Хлорирование алканов, циклоалканов

2.1.2. Хлорирование адамантана

• I ■ .'

2.1.3. Хлорирование а л кил а роматич ее ки х ейед мнений

2.2. Бромирование углеводородов с помощью тетрабромме-тана, катализируемое комплексами молибдена

2.2.1. Бромирование линейных и циклических алканов

2.2.2. Бромирование адамантана тетрабромметаном

2.2.3. Бромирование ароматических углеводородов с помощью системы СН3ОН-СВг4-[Мо(СО)6]

2.3. Присоединение СС14 к ненасыщенным соединениям под действием Мо(СО)б в присутствии спиртов

2.4. Окисление спиртов и диолов четыреххлористым углеродом под действием комплексов молибдена

2.4.1. Окисление первичных спиртов

2.4.2. Окисление вторичных спиртов реагентом СС14- 88 [Мо(СО)б]

2.4.3. Окисление диолов

2.5. Окисление адамантана и его производных реагентами 94 [Мо(СО)6]-СВг4-СН3ОН и [М0(СО)б]-СВг4-Н2О

2.6. Окисление ароматических соединений

ГЛАВА 3. Экспериментальная часть 109 ВЫВОДЫ 155 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Органическая химия», 02.00.03 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Генерирование ROCl, ROBr и HOBr из спиртов, воды и галогенметанов под действием комплексов молибдена и каталитические реакции с их участием»

Среди технологий, составляющих основу современной химической и нефтехимической отраслей промышленности, важное место принадлежит процессам хлорирования и окисления.

В настоящее время в арсенале действующих промышленных процессов галоидирования и окисления насчитываются десятки реакций, методов и реагентов. Если для хлорирования обычно используется элементный хлор, то в качестве окислительных реагентов большую популярность получили кислород, озон, пероксид водорода, оксиды азота, гидропероксиды и надкислоты.

Принципиальным и непреодолимым недостатком указанных процессов, требующих применения высокореакционного и экологически опасного хлора и активных окислителей является повышенная пожаро- и взрывоопас-ность. В связи с этим поиск новых безопасных методов галогенирования и окисления органических соединений различных классов является одной из приоритетных задач современной химической науки.

Одним из путей решения данной проблемы применительно к процесл сам хлорирования может быть замена газообразного хлора на доступные по-лихлорметаны и хлорорганические отходы, как источники хлора. Следует отметить, что эта задача может быть решена при условии разработки специальных катализаторов, одновременно активирующих связи С-С1 в галогенме-танах и С-Н связи в углеводородах.

Что касается окислительных технологий, то снижения их взрыво- и пожароопасности можно добиться за счет создания нового подхода, основанного на генерировании окислителя in situ из доступных реагентов, самостоятельно не проявляющих окислительных свойств, что исключает применение заведомо взятого в реакцию активного окислителя (Ог, Оз, Н2Ог, N2O, N02 и

ДР-)

Поиску и разработке новых методов хлорирования и окисления и посвящено настоящее исследование.

В качестве основы для создания новых методов хлорирования (броми-рования) и окисления взят нетрадиционный подход, суть которого заключается в генерировании in situ высокореакционных хлора и брома путём каталитического разложения галогенметанов, а сильных окислителей - алкилги-погалогенитов (ROCI, ROBr) и бромноватистой кислоты (НОВг) - из спиртов, воды и галогенметанов под действием специально подобранных метал-локомплексных катализаторов.

В связи с этим основными целями работы являются:

- разработка новых высокоэффективных Мо-содержащих металлоком-плексных катализаторов для осуществления реакции хлорирования и бро-мирования алканов, циклоалканов, алкиларенов с помощью галогенметанов (СС14, СВг4) в качестве источников хлора и брома;

- разработка новых катализаторов на основе соединений молибдена, способствующих генерированию in situ активных окислителей - алкилгипо-хлоритов, алкилгипобромитов и бромноватистой кислоты взаимодействием спиртов и воды с СС14 и СВг4 с дальнейшим вовлечением образующихся ROCI, ROBr и НОВг в каталитические реакции окислительной функ-ционализации алканов, циклоалканов, алкиларенов, спиртов, диолов, тио-фена и его производных.

В работе впервые установлено, что соединения и комплексы молибдена, промотированные спиртами, катализируют хлорирование и бромирование алканов, циклоалканов и алкиларенов с помощью СС14 и СВг4 с преимущественным образованием монохлор- и монобромпроизводных. Показано, что промотирующее влияние спиртов на каталитическую активность соединений молибдена обусловлено их окислением в условиях реакции до алкилгипо-хлоритов и алкилгипобромитов, легко генерирующих радикалы RO' и СГ, ускоряющие процесс галогенирования.

Обнаруженная возможность генерировния алкилгипогалогенитов из спиртов, CCI ) и СВг4 под действием комплексов молибдена использована для разработки методов окислительной функционализации адамаптана, алкиларенов, а также для окисления спиртов, диолов, тиофена и его производных с получением спиртов, простых эфиров, кетонов, моно- и дикарбоновых кислот.

Установлено, что СС14 под действием Мо(СО)б в присутствии СН3ОН реагирует с олефинами по схеме теломеризации с образованием (1+1)-аддуктов с высокими выходами. Впервые установлена возможность окисления воды с помощью СВг4 под действием комплексов молибдена. Образующаяся при этом гипобромистая кислота эффективно окисляет адамантан в 1-адамантанол.

В результате проведённых исследований разработаны способы получения таких практически ценных соединений, как хлористый бензил, хлор- и бромциклопентаны, хлор-, бромциклогексаны, 1-фенил-2,2,2-трихлорэтан, изомерные диарилметаны. Предложен «однореакторный» метод синтеза 1-цианадамантана, основанный на взаимодействии адамантана с системой СВг4-СНзСЫ-[Мо(СО)б] в среде CII3CN, который принимает участие в процессе в качестве транснитрилирующего агента. Разработан простой и удобный метод получения 1-гидроксиадамантана окислением адамантана гипоб-ромистой кислотой, генерируемой in situ из воды и СВг4 под действием Мо(СО)6.

Разработан новый общий метод получения а,со-хлоргидринов парциальным хлорированием с помощью СС14 а,со-диолов в присутствии комплексов молибдена. Предложен метод синтеза ценного мономера 7,7-диметоксинорборнадиена окислением 7-/7грт-бутоксинорборнадиена метил-гипохлоритом, генерируемым из СН3ОН и СС14 под действием молибденсо-держащих катализаторов.

Диссертационная работа общим объёмом 170 страниц состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы из 140 наименований.

Похожие диссертационные работы по специальности «Органическая химия», 02.00.03 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Бурангулова, Рита Юнировна

Выводы

1. Установлено, что молибденсодержащие металлокомплексы, промотиро-ванные спиртами, эффективно катализируют хлорирование и бромирование углеводородов с помощью СС14 и СВг4, используемых в качестве источников галогена. Показано, что промотирующее действие спиртов обусловлено их окислением в условиях реакции до алкилгипохлоритов и алкилгипобромитов. С использованием нового метода разработаны способы синтеза таких практически важных соединений, как хлористый бензил, хлор-, бромциклоалка-ны, 1 -фенил-2,2,2-трихлорэтан.

2. Разработан новый перспективный метод окисления углеводородов, спиртов, диолов, тиофена и его производных в соответствующие спирты, простые эфиры, кетоны, моно- и дикарбоновые кислоты с помощью алкилгипохлоритов и алкилгипобромитов генерированием последних из спиртов, СС14 и СВг4 под действием комплексов молибдена.

3. Разработан «однореакторный» метод синтеза ранее труднодоступного 1-цианадамантана, основанный на взаимодействии адамантана с системой CBr4-CH3CN-[Mo(CO)6].

4. Предложен препаративный «однореакторный» метод получения ценного мономера 7,7-диметоксинорборнадиена окислением 7-третбу юксииорборнадиена метилгипохлоритом, генерируемым из CII3OH и СС14 под действием каталитических количеств Мо(СО)6.

5. Разработан общий, региоселективный метод получения а,со-хлоргидринов парциальным хлорированием а,со-днолов с помощью СС14 в присутствии каталитических количеств комплексов молибдена.

6. Осуществлено каталитическое окисление воды с помощью СВг4 под действием Мо(СО)6 в гипобромистую кислоту, которая in situ окисляет адамантан в 1-гидроксиадамантан с высоким выходом (85%).

7. Разработан общий метод получения метиловых эфиров 2- и 2,5-тиофенкарбоновых кислот окислением тиофенов системой СВг4-СНзОН-[Мо(СО)6]. Установлено, что в выбранных условиях метанол образует формальдегид, который оксиметилирует исходные тиофены в соответствующие оксиметилтиофены. Последние под действием метилгипобромита превращаются в тиофенкарбоновые кислоты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бурангулова, Рита Юнировна, 2006 год

1. Смолян 3. С., Пырялова П. С., Курдюмова Н. А. Успехи в области хлорирования предельных углеводородов // Успехи химии. 1960. -вып. 1. - С. 23-54.

2. Несмеянова А. П., Кочеткова К. Я. Методы элементоорганической химии. Хлоралифатические соединения. М.: Наука. 1973. - 719 с.

3. Мамедалиев Ю. Г., Гусейнов M. М., Мсхтиева Ф. А. Получение че-тыреххлористого углерода хлорированием метана в кипящем слое катализатора // ДАН СССР. Т. 122. - № 5. - С. 817-820.

4. Rollefson G. К. The Evaluation of specific Reaction Rates in Chain Reactions //J. Phys. Chem. 1938. - V. 42. - № 6. - P. 773-781.

5. Vaughan W. E., Rust F. F. The high temperature chlorination of paraffin hydrocarbons // J. Org. Chem. - 1940. - V. 5. - P. 449-472.

6. Vaughan W. E., Rust F. F. Catalytic Halo-substitution of Saturated organic compounds // 2299441. Заявл. 2.09.39. (сер. № 293256), опубл. 20.10.42.-США

7. МсВее E. T. Halogenation // Jnd. Eng. Chem. 1948. - V. 40. - № 9. -P. 1611-1619.

8. Коган Jl. M., Игнатова H. П. Глубокое хлорирование бутана // ЖПХ. 1962.-Т. 35 -С. 593-601.

9. Brow T. E., Davie С. W. Perchlorination Process // 2377669. Заявл 30.01.42 (сер. № 428904), опубл. 5.06.45. - США

10. LawIor F. Е. Chlorinating Proccss //2571901.- Заявл 12.12.45 (сер. № 634615), опубл. 16.10.51.- США

11. Kaganoff S. D. Halogenated Polymers and Methods of preparing the Same // 2513330. Заявл 29.03.45 (сер. № 585492), опубл. 4.07.50. -США

12. Baciocchi E., Crescenzi M. Selectivity and mechanism in the side -chain halogenation of methilbenzenes promoted photochemically and bymetal complexes in the presence of halide ions // Tetrahedron. 1988. -V.44. - P.6525-6536.

13. З.Топчиев А. В. Новые направления в хлорировании парафиновых углеводородов // Изв. АН СССР. 1956. - 353 с.

14. H.Hass Н. В., МсВее Е. Т., Weber P. Chlorination of Paraffins // Jnd. Eng. Chem. 1936. - V. 28. - № 3. - P. 333-339.

15. Hass H. В., МсВее E. Т., Hatch L. F. Recent Progress in Chlorination // Ind. Eng. Chem. 1937. - V. 29. - № 12. - P. 1335-1338.

16. Некрасова В. А., Шуйкин H. И. Хлорирование алканов в присутствии N02 // ДАН СССР. 1954. - № 97. с. 843-846.

17. Некрасова В. А., Шуйкин Н. И. К вопросу хлорирования алканов в присутствии двуокиси азота // Изв. АН СССР. 1956. - № 5. - С. 583-589.

18. Stewart Т. D., Weidenbaum В. The Reaction between Ethylene and Chlorine in the Presence of Chlorine Acceptors. The Photochlorinat Ethylene //J. Am. Chem. 1935. - V. 57. - № 11. - P. 2036-2040.

19. Bijawat H. C., Patel N. В., Potnis G. V. Chlorination of sewage methane in a fluidized bed // J. Appl. Chem. 1956.- V. 6. - Part 9.- S. 375-385.

20. Kraft J. Thermet R., Parvi L. Chloration des hydrocarbures en phase gazeuse //Chim. and Industr. 1960. - 83. - № 4. - P. 557-563.

21. Ellis J. F., Musgrave K. R. Halogenation in the liquid by chlorine tri fluoride. The reaction with benzene derivatives and with carbon tetrachloride // J. Chem. Soc. 1953. - S. 1063-1067.

22. Ellis J. F., Musgrave K. R. Halogenation in the liquid phase by means of chlorine tri fluoride // J. Chem. Soc. 1950. - P. 3608-3612.

23. Шульпин Г. Б. Органические реакции катализируемые комплексами металлов. М.: Наука. 1988. - 285 с.

24. Schul'pin G. В., Nizova G. V., Shilov A. Е. Photoinduced reactions of PtClf,2" with Saturated hydrocarbons and Other C.-H. containing compounds//!. Chem. Soc. Chem. Commun. -1983. -№ 12.-P. 671-672.

25. Шилов А. Е., Шульпин Г. Б. Активация и каталитические реакции углеводородов. М.: Паука. 1995. - 399 с.

26. Шульпин Г. Б., Низова Г. В., Сердобов М. В. Фотоиндуцируемые реакции органических соединений с комплексами переходных металлов. VII f'Vvrr>\nMH4ecKoe окислительное сочетание аренов подф -^йствием \;:ор;;диЫХ комплексов Os (IV), Jr (IV), and Ph (III) //

27. ЖОХ. 1987. - Т. 57. - С. 402-404.

28. Гельбштейн A.M., Бакши Ю.М. Механизм и кинетика реакций окислительного хлорирования углеводородов СгСз // ЖФХ.-1988.-№10.- С.2649-2666.

29. Churchill J. W., Thomas R. M. Reaction of organic compounds with ammonium chloride // 2755316. Заявл 29.12.51 (сер. № 264134), опубл. 17.07.56.-США.

30. Сопп Е. Chlorination of Paraffinic hydrocarbons // 2451821. Заявл 26.01.46 (сер. № 643800), опубл. 19.10.48. - США.3l.Seyewetz, Bi ot, Bull. Soc. Chim. France, (3) 29, 221(1903); C.r., 135, 1120 (1902).

31. Silberrad O. CCXXXIII.- Researches on sulphuryl chloride. Part I. Influence of catalysts: a convenient method of chlorinating benzene // J. Chem. Soc., Trans. 1921. - № 119. - P. 2029-2036.

32. Silberrad О. CXX.- Researches on sulphuryl chloride. Part II. A nev chlorinating agent: preparation of polychloroderivatives of benzene // J. Chem. Soc., Trans. 1922. - № 121. - P. 1015-1022.Щ

33. Silberrad О., Boake A. R. Improvements in and relating to the Chlorina-tion of Organie Compounds // 259329. Заявл 22.07.25 (сер. № 18659/25), опубл. 14.10.26. - Англ.

34. H. С. Volz. Reaction of FeCl3 With alkanes //J. Am. Chem. Soc. -1959. -T. 81.-№ 5 -P. 3261-3264.

35. Improved Process for the Chlorination of Methane // 195345 Заявл. 6.10.22 (сер. № 27107/22), опубл. 1.11.23- Англ.

36. Багрпй Е. И. Адамантаны, получение, свойства, применение. М.: Паука. 1989.-264 с.

37. Зо.Моисеев И. К., Макяпопа Н. В., Зеленцова M. Н. Реакции адаманта-на в электрофильпь;.ч средах // Успехи химии. 1999. - Т. 68. - № 12. - С. 1102-1121.

38. Б. А. Кренцель, А. В. Топчиев, Д. Е. Ильина. Каталитическое хлорирование пропана // ДАН СССР. 1956. -T. 110. - №6. - С. 994997.

39. Ильина Д. Е., Кренцель Б. А., Топчиев А. В. Глубокое хлорирование пропана на движущемся контакте//ДАН СССР. 1957.-Т. 116. -№5. - С. 800-803.

40. Кренцель Б. А., Топчиев А. В., Андреев А. Н. Окислительное хлорирование метана // ДАН СССР. -1957. T. 112. -№ 1. - С. 73-76.

41. Vogel G., Kochmann W., Lippert S., Ondruscka В., Sattelmayer W., Zimmermann G. Verfahren Zur Oxichlorierung von Ci bis C4 -Alkanen und/oder deren partill chlorierten // 249008 Заявл. 14. 05. 86 (сер. № 2902100), опубл. 26. 08. 87. ГДР

42. Esterka Fr. Zpracovani zemniho plynu halogenaci na choravane derivaty methanu // Chem. prumuse. 1960. -T. 10. - № 2. - S. 62-66.

43. Vaughan W. E., Rust F. F. Catalytic Halo-substitution of Saturated organic compounds // 2324248. Заявл 1.09.42 (сер. № 456953), опубл. 13.07.43.-США.

44. Kharasch M. S., Brown H. C. Chlorinations with Sulfuryl Chloride. I. The Peroxide-Catalyzed Chlorination of Hydrocarbons // J. Am. Chem. Soc.- 1939. V. 61.-№8. -P. 2142-2150.

45. Reed C. F. Method of Halogenating compounds and product resulting therefrom // 2046090. Заявл 29.12.33 (сер. № 704591), опубл. 30.06.36.-США

46. Deanesly R. M. Process for the inhibition of Halogen Substitution Reactions // 1952122. Заявл 11.11.31 (сер. X» 574462), опубл. 27.03.34. -США

47. Deanesly R. M. Selectuve removal of tertiary olefines // 2010389. Заявл 17.07.33 (сер. № 680781), опубл. 06.08.35. - США

48. Deancsly R. M. Halogenation Process // 1991600. Заявл 11.11.31 (сер. № 574461), опубл. 19.02.35. - США

49. Martin L. F., Lux A. R. Chlorination of aliphatic hydrocarbons // 1801873. Заявл 31.08.28 (сер. № 303312), опубл. 21.04.31. - США.

50. А. В. Топчиев, Б. А. Крепцель, JI. Н. Андреев. Термическое хлорирование изобутана // ДАН СССР. 1952. - Т. 87. - №6. С. 9991000.

51. Некрасова В. А., Румянцева И. А. Каталитическое хлорирование гексана // Химическая наука и промышленность. 1957. - Т. 2 - № 6.-С. 807-809.

52. Топчиев А. В., Андреев JI. Н., Крепцель Б. А. Хлорирование бутана в присутствии катализаторов // ДАН СССР. 1953. - Т. 88. - С. 285287.

53. Moore R. Е. Haloadanuinlanes // 3789089. Заявл. 20.09.71, опубл. 29.01.74.-США

54. Moore R. Е. Bridgehead bromo-chloroadamantanes and their preparation // 3626017. Заявл 7.12.67. (сер. № 688679), опубл. 7.12.71.- США

55. Ола Г.А. Карбкатионы и электрофильные реакции // Успехи химии.- 1975.- Т. XLIV- V.5.- С. 793-867.

56. Fort R.C. Adamantane. The Chemistry of diamond molecules. Marcel Dekker: New York. -1976. 386 P.

57. Багрий C.II., Караулова E.H. Активация С-Н-связей и функционали-зация углеводородов ряда адамантана // Нефтехимия.-1993.- Т.ЗЗ.-j\b3.- С.195-212.

58. Трегер 10. А., Гужновская Т. В. Интенсификация хлорорганических производств. Высокоэффективные каталитические системы. М.: Химия. 1989. - 11 с.

59. Stauffer J.E. Process for the chlorination of metane // 1322768 Заявл. 29.12.88, опубл. 05.10.93. - Канада

60. Stauffer J.E. Process for the chlorination of ethane. // 1322769. Заявл. 30.12.88, опубл. 05.10.93.-Канада

61. Карташов JI. М. Исследования в области заместительного оксихло-рирования олефинов. Дис.'канд. хим. Наук. М.: ГОСНИИХЛОР-ПРОЕКТ.- 1971.- 188 с.

62. Розанов В. Н., Гвозд Е. В., Трегер 10. А., Бабич Н. Ф. Подбор каталитических систем для процесса окислительного хлорирования метана в псевдоожиженном слое // Хим. пром-ть. -1983. -№ 10. С. 584-587.

63. Ворожцов Н. Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей. М.: Госхимиздат. 1955. - 839 с.

64. Молевпч Л.П., Стул и н Н.В., Горшков В.В. Синтез и свойства биологически активных соединений. Куйбышев. 1984. - С. 89-93.

65. Stoica С., Lazarescu М., Cornilescu Е., Ionescu М., Popescu А. Pro-celen de obtinere a 1-cheoradanantnnului // 88001. Заявл. 27.12.83 (сер. № 113054), опубл. 30.10.85. - Румыния

66. Schwarts A., Moon S.A novel chlorination of the adamant) 1 system by silver salts in carbon tetrachloride // J. Org. Chem. 1975. - V. 40. - № 17.-P. 865-869.

67. Г1одхалюзин A.T., Малкова А.И., Тупиков В.И., Шелков Ю.П. Способ получения монохлорадамантана // Авт. Св. СССР кл. С07 С23/18 №366701, заявл. 28.01.71 №1615915, опубл. 12.06.76 (РЖхим-1977:4Н118П)

68. Ведерников A. H., Курамшин А. П., Соломонов Б. H. Реакции равновесного паллаидирования алканов и аренов дигалогенпалладия (II) и её использование в каталитической функционализации углеводородов // ЖОрХ. 1993. - Т. 29. - № 11. - С. 2129-2140.

69. Ведерников А. Н., Курамшин А. И., Саяхов М. Д., Собанов А. А., Соломонов Б. Н. Каталитическое препаративное хлорирование цик-логексана тетрахлорметаном в присутствии соединений палладия // ЖОрХ. 1997. - Т. 33. - № 1. - С. 39-43.

70. Davis R., Groves I. F., Rowland С. С. Halogenation of alkanes promoted by transition metal complex // J. Organometal. Chem. 1982. - V. 239. -№2.-P. 9-11.

71. Смирнов В. В., Левицкий М. М., Тарханова И. Г., Кокорин А. И., Лапин С. II. Эволюция полимедьорганосилоксанов в ходе каталитической реакции присоединения СС14 по кратной связи //Кинетика и катализ. 2001. - Т. 41. -№ 3. - С. 737-739.

72. Харитонов Д. И., Голубева Е. Н., Пергурнов В. И., Кокорин А. И., Смирнов В. В. Иммобилизованные комплексы хлорида меди (II) с триэтилентетраамином как катализаторы реакции метатезиса связи С-С1 И Кинетика и катализ. 2001. - Т. 42. -№ 5. - С. 741-746.

73. Смирнов В. В., Невская С. М., Голубева Е. Н. Хлорирование и ал-килирование толуола четыреххлористым углеродом // Нефтехимия. 2002. - Т. 42. -№ 1. - С. 22-27.

74. Смирнов В. В., Зеликман В. М., Белецкая И. П., Голубева Е. Н., Цветков Д. С., Левицкий М. М., Казанкова М. А. СВг4 Новый бромирующий агент для алканов и арилалканов // ЖОрх. -2002. -Т. 38. -№7. - С. 1004-1008.

75. Smirnov V. V., Zelikman В. M., Beleskaya I. P., Levitanskii M. M.,. Kazankova M. A. Selektion bromination of alkanes and arylalkanes // Mendeleev Commun. 2000. - P. 175-176.

76. Крендель Б. А. Хлорирование парафиновых углеводородов. M.: Наука. 1964.-С. 60-77.

77. Голубева Е. Н., Невская С. М., Воронцов В. В., Абдрашитов Я. М. Иммобилизованные комплексы хлорида меди (II) с ДМФА как катализаторы реакции СС14 с н-деканом // Изв. АН. Сер. хим. 1997. -№ 10.-С. 1835-1837.

78. Голубсва Е. Н. Кокорин А. Н., Смирнов В. В., Воронцов П. И., Ковальский Д. А. Каталитический метатезис связи С-С1 в присутствии иммобилизованных комплексов Си (II) с ДМФА // Кинетика и катализ. 1998.-Т. 39.-С. 908-911.

79. Masao О. Novel 2-chloro-3,4,5-trifluorobenzoic acids // 4187656.- За-явл. 11.22.90, опубл. 06.07.92. Japan

80. Хуснутдинов Р. И., Латыпов В. Н., Муслимов 3. С., Джемилев У. М. Катализатор для гидрохлорирования ненасыщенных соединений // № 2151640. Заявл. 29.09.97 (№ 97116258), опубл. 27.06.00. (бюл. № 18). - RU

81. Хуснутдинов Р. И., Щаднева II. А., Байгузина А. Р., Джемилев У. М. Система Mn(acac)3-RCN-CCl4- новый эффективный реагент для окисления вторичных спиртов в кетоны // Изв. РАН. Сер. хим. -2002.- №6. -С. 979-981.

82. Ахрем И. С., Орлинков А. В. Обзоры. Новые суперэлектрофильные комплексы для низкотемпературных превращений алканов и цик-лоалканов // Изв. АН. Сер. хим. 1998. - № 5. - С. 771-794.

83. Хуснутдинов P. И., Щаднева H. А., Джемилсв У. М. Новый эффективный метод синтеза галоидадамантанов с участием комплексов родия//Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991.-№ 12. - С. 2897-2898.

84. Stteter V. Н., Krause М., Last W. D. Neue moglichekeiten der direktsubstitution am Adamantan // Angew. Chem. 1968. - № 80. - S. 970971.

85. Kovacic P., Chang J. Chlorination of adamantane by ferric chloride and antimoni pentachloride//J. Org. Chem. 1971. - V. 36. - P. 3138-3145.

86. Vida J. A. Conversion of Bromo compounds to chloro compounds // Tetrahedron Lett. 1970. - № 39. - S. 3447-3448.

87. Cope A.C., Estes L.L. Ciclic Polyolefins. IV. 1,3-Ciclooctadiene // J. Am. Chem. Soc. 1950. - V. 72. - №3 - P. 1128-1132.

88. Buu-I lo'i Ng. Ph., Lecocq J. Side-chain bromination of some alkylnaph-thalenes with N-bromosuccinimide // J. Chem. Soc. 1946. - P. 830832.

89. Mare P.B.D., Main L. The kinetics and mechanisms of aromatic halogen substitution. Part XXIX. Chlorination of aromatic hydrocarbons inslightly aqueous (96%) dioxin // J. Chem. Soc.(B). 1971. - P. 90-94.

90. Реакции и методы исследования органических соединений. М.: Госхимиздат. 1957. - № 6. - 59 с.

91. Polanyl М., Stephan Dr. Improved Manufacture of Halogen Derivatives of Organic Compounds // 289795. Заявл 30.04.28 (сер. № 12681/28), опубл. 30.09.29. - Англ.

92. Schmid, Karrer// He!v. Chim. Acta. 1946. - V. 29. - 573 p.

93. Kohn, Muller // Monatsh. 1909. - V. 30. - 407 p.щ 105. Schreiner P. R., Lauenstein O., Kolomitsin I. V., Fokin A. A. Angevv.

94. Chem., Int. Ed. 1998. - 37. - 1895 p.

95. Meyerson S., Drews H., Fields E. K. Mass Spektra of ortho- Substituted Diarylmcthunes // J. Am. Chem. Soc. 1964. - V. 86. - № 22. - P. 49644967.

96. Городецкая Г.А., Кожевников И.В., Матвеев К.И., Сидельников В.Н., Макашовская Р.И. Окисление метилбензолов гетерополисое-динениями в растворе // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. - № 5. - С. 1010-1017.

97. Фрейдлина P. X., Белявский А. Б. Теломеризация этилена и ССЦ или СНСЬ в присутствии гексакарбонилов хрома, молибдена и вольфрама // Изв. АН СССР. OXII. 1961. - С. 177-178.

98. Григорьев Н. А., Туманская A. JI., Фрейдлина P. X. Частные константы передачи цепи в теломеризации пропилена с ССЦ, инициируемой гексакарбонилами молибдена и вольфрама // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982. - № 11. - С. 2583-2586.

99. Mori Y., Tsuju. Reactions of methyl trichloracetate with olefins catalysed by metal carbonyls // Tetrahedron. 1972. - V. 28. - P. 29-35.m

100. Susuki Т., Tsuji J. Reactions of olefins, carbon tetrachloride, and carbon monoxide catalysed by metal carbonyls // J. Org. Chem. 1970.- V. 35. -№ 9.- P. 2982-2986.

101. Фрейдлина P. X., Величко Ф. К., Злотский С. С., Рахманкулов Д. Л., Терентьев А. Б. Радикальная теломеризация. М.: Химия.- 1988. -288 с.

102. Patrik Т. М. Polyhalogenated Polycarboxylates // 2775615. Заявл. 13.01.54. (сер № 403905), опубл. 25.12.1956. - США

103. Hoffman R. W. // Angew. Chem., Int. Ed. 1968 - № 7. - 754 p.

104. Hoffman R. W., Ilaser H. Tetramethoxy-Athylen // Tetrahedron. 1965.- V. 21.-P. 891-902.

105. Несмеянов A. II., Несмеянов H. А.Начала органической химии. Кн. 1. М.: Химия. 1969.- 109 с.

106. Calingaert G., Soroos Н.,Shapiro II. 2-Methylbicyclo 2.2.1.-5-heptene, 2-methylbicyclo [2.2.1] heptane, and 2-methylbicyclo [2.2.2] octane // Ind. Eng. Chem. 1944.- V. 36. - P. 1055-1056.

107. Мейенвальд Д., Худак H. Норборнилен // Синтезы органических препаратов. М.:ИЛ, 1959. - Сб. 9. - С. 47-49.

108. Джемилев У. М. ГТпппдмго П.Р., Козлова Е.В. Металлокомплексный кчналп) в органическом сии юзе. М.: «Химия». 1999. -469 с.

109. Story P.R. 7-Substituted Norbornadiens //J. Org. Chem. 1961. - V. 26.- №2. P. 287-290.

110. Органикум. Практикум по органической химии // М. «Мир». 1979.- Т.2.- 442 с.

111. Fluka. Химические реактивы для лабораторных и аналитических работ. Россия 2001-2002 - 1748 с.

112. Aldrich. Catalog handbook of fine chemicals. 2000-2001. - 824 c.

113. Некрасова В. А., Шуйкин H. И. Хлорирование адамантана // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1969. - № 3. - С. 714-715.

114. Лерман Б. М., Арефьева 3. Я., Кузыев А. Р., Толстиков Г. А. О хлорировании адамантана и алкиладамантанов хлорсульфоновой кислотой // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1971. - № 4. - 894 с.

115. Рабинович В. А., Хавин 3. Я. Краткий химический справочник. JI. «Химия». 1978.-392 с.

116. Chaptan and Hall. Dictionary of organic compounds. N.Y.-L.:Toronto.-1982.-V.1.-5.

117. Richard O.C. Norman, C. Barry Thomas, John S. Willson. Reaction of Lead (IV). Part XXVIH7/.J.C.S. Perkin I.- 1973. 4 p.

118. Шрайнер P., Фыозон P., Кертин Д., Моррил Т. Идентификация органических соединений. М.: Мир. 1983. - 703 с.

119. Капустина Н. П., Сокова JI. JI., Махаев В. Д., Борисов А. П., Никишин Г.И. Окисление алифатических спиртов системой гетраацетат свинца- галогенид металла в условиях механической активации // Изв. АН СССР. Сер. хим. 2000. - № 11. - С. 1870-1873.

120. Sasson Y., Rempel G.L. Selective Transfer Hydrogenolysis of 1,1,1,3-Tetrachloro to 1,1,3-Trichloro Compounds//Synthesis. 1975.-448 p.

121. Veidelek Z. J., Trcka V., Vysatova V. // Chem. Listy. 1954. - V. 48. -685 s.

122. Матвеева li. Д., Курц A. JI., Яловская А. И., Никишова H. Г., Бун-дель. Регио- и стереоспецифическое замещение гидроксила алифатических спиртов^галогеном // ЖОрХ. 1979. - Т. 25. - вып.4. - С. 716-721.

123. Лерман Б.М., Арефьева З.Я., Толстиков Г.А., Галин Ф.З., Кузыев А.Р. Новые методы синтеза некоторых производных в ряду адамантана и тетратиоадамантана. Уфа: «Химия и Физ.-химия мономеров». 1975.-С. 121-140.

124. Poindexter G.S., Kropp P.J. Carbon-13 Chemical Shifts of 1-Substituted Norbornanes // J. Org. Chem. 1976. - V. 41. - № 7. - P. 1209-1214.

125. Словарь органических соединений. П/р Хейльборна И. и Бэнбери Г.М.- М.: Изд-во: иностранной литературы. 1949. - Т. I-III.

126. Справочник химика. Основные свойства неорганических и органических соединений. П/р. Никольский Б.П., Зонис С.А. JI.: «Химия» -1971.- Т.Н.- 1168 с.

127. Renga J.M.; Wang Р.С. The Methilation of carboxylic acids using methyl trichloroacetates // Synth. Commun. 1984. - V. 14.-77 s.

128. Sone Tyo, Abe Yukio, Oi kawa Takuji. Нихон кагаку дзасси, Nippon Kagakn zasshi // Jap. Pure Chem. See. 1971. - 92. - № 12.- P. 11931198.

129. Process for the manufacture of Thiophene-Carboxylic Acids and their derivatives // 917854. Заявл. 12.04.58 (сер. № 25479), опубл. 13.04.59.-ГДР

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.