Гидрирование фенола, 2-циклогексилиден-циклогексанона и метиловых эфиров непредельных карбоновых кислот в присутствии Pd,Ni,Cr,Co и Mo содержащих катализаторов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Поздеев, Василий Алексеевич

  • Поздеев, Василий Алексеевич
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2012, Самара
  • Специальность ВАК РФ02.00.13
  • Количество страниц 138
Поздеев, Василий Алексеевич. Гидрирование фенола, 2-циклогексилиден-циклогексанона и метиловых эфиров непредельных карбоновых кислот в присутствии Pd,Ni,Cr,Co и Mo содержащих катализаторов: дис. кандидат химических наук: 02.00.13 - Нефтехимия. Самара. 2012. 138 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Поздеев, Василий Алексеевич

содержание

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Селективное гидрирование фенола в циклогексанон

1.2. Селективное гидрирование непредельных карбонильных соединений

1.2.1. Гидрирование 2-циклогексилиденциклогексанона (дианона)

1.2.2. Гидрирование метиловых эфиров непредельных карбоновых кислот

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования

2.1.1 Гидрирование фенола в циклогексанон

2.1.2 Гидрирование дианона (2-циклогексилиденциклогексанона)

2.1.3 Гидрирование метиловых эфиров непредельных карбоновых кислот

2.2. Методики гидрирования

2.2.1 Гидрирование фенола

2.2.2 Гидрирование 2-циклогексилиденциклогексанона

2.2.3 Гидрирование метиловых эфиров непредельных карбоновых кислот

2.2.4 Методика кинетических исследований

2.3. Анализ состава реакционных смесей

3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ 72 3.1. Гидрирование фенола в циклогексанон

3.1.1. Выбор катализаторов и условий процесса

3.1.2. Кинетические исследования

3.2. Гидрирование дианона (2-циклогексилиденциклогексанона)

3.2.1. Выбор катализаторов и условий процесса

3.2.2. Кинетические исследования

3.3. Гидрирование метиловых эфиров непредельных карбоновых кислот

3.3.1. Выбор катализаторов и условий процесса

3.3.2. Кинетические исследования

3.4. Сравнительная оценка показателей Pd-содержащего

катализатора в различных системах гидрирования

3.5. Рекомендации по практическому применению результатов работы 119 ВЫВОДЫ 126 БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Нефтехимия», 02.00.13 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гидрирование фенола, 2-циклогексилиден-циклогексанона и метиловых эфиров непредельных карбоновых кислот в присутствии Pd,Ni,Cr,Co и Mo содержащих катализаторов»

введение

В области химии и технологии кислородсодержащих соединений важным направлением является их каталитическое гидрирование. Эти процессы используются в нефтехимии для получения непредельных и предельных спиртов, карбонильных соединений, эфиров и т. д. Сложность в управлении селективностью таких процессов состоит в том, что в исходных соединениях конкурируют несколько типов кратных связей (сопряженных или изолированных друг от друга): алифатическая связь С=С, связи в ароматической л-системе и связь С=0, относящаяся к сложноэфирной, кетонной либо альдегидной группе. При этом получить нужные вещества с высоким выходом весьма проблематично, т.к. могут реагировать сразу все кратные связи (как С=С, так и С=0) с получением продуктов разного состава.

Известно, что, как с кинетической, так и с термодинамической точки зрения, связи С=С, в том числе и связи л-системы ароматического ядра, имеют большую реакционную способность по сравнению со связью С=0 при гидрировании. Влияя на процесс выбором эффективных каталитических систем и варьированием условиями процесса (Т, Р и т.д.), возможно увеличить разницу в скоростях гидрирования связей С=С и С=0, добившись селективного превращения в одном направлении.

Сегодня в нефтехимической промышленности остаются не решенными многие вопросы, связанные с интенсификацией действующих производств и особенно с процессами химической ремедиации. Для улучшения технико-экономических показателей и создания новых энергосберегающих технологий, важной задачей является повышение селективности гидрирования тех соединений, где возможны различные альтернативные направления процесса и аргументирование подходов проведения направленного синтеза промышленно важных продуктов.

Цель работы - исследование селективности и закономерностей гидрирования кислородсодержащих соединений: фенола, 2-циклогексилиденциклогексанона (дианона) и метиловых эфиров непредельных карбоновых кислот до следующих продуктов: циклогексанона, 2-циклогексилциклогексанола (бициклогексилового спирта), метиловых эфиров предельных карбоновых кислот и алканов линейного строения в присутствии различных каталитических систем.

Выбранные объекты: фенол, 2-циклогексилиденциклогексанон (дианон) и метиловые эфиры непредельных карбоновых кислот являются промышленными продуктами: целевыми или побочными. Кроме того, они представляют собой интересные теоретические модели непредельных кислородсодержащих соединений, позволяющие изучить реакционную способность различных типов кратных связей в молекуле.

Учитывая широкий спектр применения выбранных объектов в промышленности и растущий рыночный спрос на продукты их гидрирования, разработка теоретических основ и способов направленного гидрирования кислородсодержащих соединений является актуальной и практически значимой задачей.

Для достижения поставленной цели необходимо выполнить следующие задачи:

1) выбрать катализаторы и условия для осуществления процессов направленного гидрирования:

а) фенола в циклогексанон:

б) 2-циклогексилиденциклогексанона (дианона) в 2-циклогексилциклогексанол (бициклогексиловый спирт):

о но

оЪ^-оЪ

в) метиловых эфиров непредельных карбоновых кислот в метиловые эфиры предельных карбоновых кислот:

2) разработать методики анализа и провести идентификацию составов продуктов гидрирования в изучаемых системах;

3) изучить кинетические характеристики указанных процессов с целью их возможного применения при разработке технологий;

4) аргументировать индивидуальные подходы для управления селективностью в технически востребованных реакциях гидрирования кислородсодержащих соединений, содержащих различные сочетания кратных связей С=С и С=0.

Похожие диссертационные работы по специальности «Нефтехимия», 02.00.13 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Поздеев, Василий Алексеевич

выводы

1. Исследованы селективность и закономерности процессов направленного гидрирования кислородсодержащих соединений: фенола, 2-циклогексилиденциклогексанона и метиловых эфиров непредельных карбоновых кислот в присутствии Pd, Ni, Cr, Со и Mo содержащих катализаторов. На основе экспериментальных данных установлены сравнительные характеристики гидрирования кратных связей: С=0, С=С алифатических, а также ароматической системы. Для каждой реакции выбран катализатор, обладающий наилучшим сочетанием показателей каталитической активности и селективности.

2. Для направленного гидрирования фенола в циклогексанон на Pd-содержащих катализаторах установлено, что конверсия фенола >98% при селективности по циклогексанону >90% может быть достигнута в присутствии катализатора на основе нанокомпозита Pd/СПС (0,5% Pd на матрице сверхсшитого полистирола, производства НИЛ «Катализатор» на базе Тверского государственного технического университета), отличительными характеристиками которого являются: нейтральность каталитического л носителя и развитая удельная поверхность (984 м /г).

3. Впервые исследована система гидрирования 2-циклогексилиден-циклогексанона (дианона) до 2-циклогексилциклогексанола (бицикло-гексилового спирта) на Pd, Ni, Cr, Со, Mo содержащих катализаторах. Установлено, что на Со-Мо катализаторах процессы деструкции (гидрогенолиза) существенно преобладают над процессами гидрирования, давая почти количественный выход бициклогексила; Ni-Cr катализатор проявляет одинаково высокую активность в направлениях конкурирующих реакций гидрирования и гидрогенолиза. Катализатор Pd/Al203 позволяет провести гидрирование с выходом целевого спирта 2-циклогексил-циклогексанола до 83%.

4. Установлено, что, при гидрировании метиловых эфиров непредельных карбоновых кислот с целью облагораживания биодизельного топлива и получения линейных углеводородов, на катализаторе Рё/АЬОз в интервале температур 109-220°С и давлений 1,5-14 атм гидрируются только связи С-С. На Со-Мо катализаторе при температуре 320°С и давлении 14 атм в результате деструктивного гидрирования происходит количественное образование смеси алканов С15-С18 линейного строения.

5. Для изученных реакций количественно оценены суммарные кинетические факторы к, [моль-rkat '"ч"1] и наблюдаемые энергии активации Ещсг., [кДж/моль]. Проведена сравнительная оценка эффективности работы различных катализаторов в рамках одной реакции, и гидрирующей способности одного и того же катализатора применительно к различным соединениям.

6. На основании полученных экспериментальных данных рекомендованы оптимальные условия для осуществления процесса направленного гидрирования фенола в циклогексанон; впервые предложена схема гидрирования 2-циклогексилиденциклогексанона в бициклогексиловый спирт как один из способов переработки отходов производства капролактама; предложен способ получения синтетических углеводородов из метиловых эфиров карбоновых кислот методом гидрогенолиза.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Поздеев, Василий Алексеевич, 2012 год

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Филиппенко Л.К., Белоногое КН. Получение циклогексанона из фенола и циклогексанола в жидкой фазе на никеле Ренея. // Изв. ВУЗов, сер. Химия и хим. технол., 1971, 14(4). С. 541-545.

2. Любарский Г. Д., Опарина Г.К, Карвалишвили З.Я. и др. Одноступенчатый синтез циклогексанона из фенола для производства капролактама. //Химическая промышленность, 1972, 48 (7). С.491-493.

3. Арешидзе Х.И., Чивадзе Г. О., Церетели Б. С. Подбор новых катализаторов для одностадийного гидрирования фенола в циклогексанон. // Журнал прикладной химии, 1982, 55 (9). С.2050-2054.

4. Sheldon G. Shore, Errun Ding, Colin Park, Mark A. Keane. Vapor phase hydrogénation of phenol over silica supported Pd and Pd-Yb catalysts. // Catalysis Communication 3, 2002. P.77-84.

5. Котова В.Г., Мурзин Д.Ю., Кулькова H.B. Кинетика гидрирования фенола на суспензированном палладиевом катализаторе. // Химическая промышленность, 1994. Т.З. С.143-146.

6. N. Itoh, W.-C. Хи. Selective hydrogénation of phenol to cyclohexanone using palladium-based membranes as catalysts. // Appl. Catal. A: General 107, 1993. C.83-100.

7. J.R. Gonzalez-velasco, J.I. Gutierrez-ortiz, M.A. Gutierrez-ortiz, M.A. Martin, S. Mendioroz, J.A. Pajares, M.A. Folgado. Palladium Catalysts for Selective Gas-Phase Hydrogénation of Phenol to Cyclohexanone. // Studies in Surface Science and Catalysis, 1987. V.31. P.619-629.

8. N. Mahata, К. V. Raghavan, V. Vishwanathan, C. Park, M. A. Keane. Phenol hydrogénation over palladium supported on magnesia: Relationship between

catalyst structure and performance. // Phys. Chem. Chem. Phys., 2001. V.3. P.2712-2719.

9. G. Neri, A.M. Visco, A. Donato, C. Milone, M. Malentacchi, G. Gubitosa. Hydrogénation of phenol to cyclohexanone over palladium and alkali-doped palladium catalysts. //Appl. Catal. A: General 110, 1994. P.49-59.

10. Salvatore Scirè, Simona Minicô, Carmelo Crisafulli. Selective hydrogénation of phenol to cyclohexanone over supported Pd and Pd-Ca catalysts: an investigation on the influence of different supports and Pd precursors. // Appl. Catal. A: General 235, 2002. P.21-31.

11. J.F. VanPeppen, W.B. Fisher, C.H. Chan. Phenol Hydrogénation Process in Catalysis of Organic Reactions. New York: Marcel Dekker, 1980. P. 355.

12. Nagendranath Mahatal, V. Vishwanathan. Influence of Palladium Precursors on Structural Properties and Phenol Hydrogénation Characteristics of Supported Palladium Catalysts. //Journal of Catalysis 196, 2000. P.262-270.

13. Colin Park, Mark A. Keane. Catalyst support effects: gas-phase hydrogénation of phenol over palladium. // Journal of Colloid and Interface Science 266, 2003. P. 183-194.

14. Lucky M. Sikhwivhilu, Neil J. Coville, Dhachapally Naresh, Komandur V.R. Chary, Venkataraman Vishwanathan. Nanotubular titanate supported palladium catalysts: The influence of structure and morphology on phenol hydrogénation activity. //Appl. Catal. A: General 324, 2007. P.52-61.

15. Esther M. Sulman, Valentina G. Matveeva, Valentin Yu. Doluda et al. Efficient polymer-based nanocatalysts with enhanced catalytic performance in wet air oxidation of phenol. // Appl. Catal. B: Environmental 94, 2010. P.200-210.

16. Овчинников В.И., Ручинский В.П. Производство капролактама. М.: Химия, 1977. С.264.

17. Патент Франция №1283076. Метод разложения циклогексенил-циклогексанона. Кл. С 07 С, 1962.

18. Патент ФРГ №927688. Гидролитическое разложение 2-циклогекси-лиденциклогексанона в циклогесанон. Кл. 12025, 1955.

19. Патент №2107060. Россия. Способ получения циклогексанона. Кл. Cl, 1998.

20. Красных Е.Л., Глазко И.Л., Соколов А.Б., Леванова C.B., Тихонова И.А., Петров Г.Г. Получение циклогексанона из отходов производства капролактама. // Химическая промышленность, 2002. №6. С. 1-2.

21. Красных Е.Л., Леванова C.B., Соколов А.Б., Глазко И.Л. Получение ароматических углеводородов из отходов производства капролактама. // Химическая промышленность сегодня, 2004. №1. С.27-31.

22. Патент №2373188. Россия. Способ получения сложных эфиров дикарбоновых кислот С2-С6 и спиртов С5-С6. Кл. С 07 С, 2009.

23. W.K. O'Keefe, M. Jiang, F. T. T. Ng, G.L. Rempel. Liquid phase kinetics for the selective hydrogénation of mesityl oxide to methyl isobutyl ketone in acetone over a Pd/Al203 catalyst. // Chemical Engineering Science 60, 2005. P.4131-4140.

24. Gerardo F. Santori, Albertina G. Moglioni, Virginia Vetere, Graciela Y. Moltrasio Iglesias, Monica L. Casella, Osmar A. Ferretti. Hydrogénation of aromatic ketones with Pt- and Sn-modified Pt catalysts. // Appl. Catal. A: General 269, 2004. P.215-223.

25. R. Hess, T. Mallat, A. Baiker. Enantioselective hydrogénation of aromatic ketones: structural effects. // J. Catal. 218, 2003. P.453-456.

26. G. Santori, M. Casella, O. Ferretti. Hydrogénation of carbonyl compounds using tin-modified platinum-based catalysts prepared via surface organometallic chemistry on metals (SOMC/M). // J. Mol. Catal. A: Chem. 186, 2002. P.223-239.

27. Патент США 4302435. Гидрирование диарилкетона до диарилметанола. Заявл. 22.09.1980, опубл. 24.11.1981.

28. Gy. Szollosi, Â. Mastalir, A. Molnàr, M. Bartok. Hydrogénation of a,(3-unsaturated ketones on metal catalysts. // React. Kinet. Catal. Lett. 57, 1996. P.29.

29. С. Milone, R. Ingoglia, A. Pistone, G. Neri, F. Frusteri, S. Galvagno. Selective hydrogénation of a,(3-unsaturated ketones to a,P-unsaturated alcohols on gold-supported catalysts. // Journal of Catalysis 222, 2004. P.348-356.

30. С. Milone, M.L. Tropeano, G. Gulino, G. Neri, R. Ingoglia, S. Galvagno. Selective liquid phase hydrogénation of citral on Au/Fe203 catalysts. // Chem. Commun., 2002. P.868.

31. Z. Poltarzewki, S. Galvagno, R. Pietro Paolo, P. Staiti. Hydrogénation of a,p-unsaturated aldehydes over Pt-Sn/Nylon. // J. Catal., 102, 1986. P. 190198.

32. Tokiyuki Sato, Shiho Yuguchi, Toshiaki Takayama, Koji Kameo. Drastic change in the geographical distribution of the cold-water nannofossil Coccolithus pelagicus (Wallich) Schiller at 2.74 Ma in the late Pliocene, with special reference to glaciation in the Arctic Ocean. // Marine Micropaleontology 52, 2004. P.181-193.

33. Marcin Pisarek, Mariusz Lukaszewski, Piotr Winiarek, Piotr Kedzierzawski, Maria Janik-Czachor. Influence of Cr addition to Raney Ni catalyst on hydrogénation of isophorone. // Catalysis Communications 10, 2008. P.213-216.

34. J.C. Serrano-Ruiz, A. Lôpez-Cudero, J. Solla-Gullôn, A. Sepulveda-Escribano, A. Aldazb, F. Rodriguez-Reinoso. Hydrogénation of a, f3 unsaturated aldehydes over poly crystalline, (111) and (100) preferentially

oriented Pt nanoparticles supported on carbon. // Journal of Catalysis 253, 2008. P.159-166.

35. M. Englisch, A. Jentys, J. A. Lercher. Structure Sensitivity of the Hydrogénation of Crotonaldehyde over Pt/Si02 and Pt/Ti02. // J. Catal., 166, 1997. P.25-35.

36. Gerardo F. Santori, Monica L. Casella, Guillermo J. Siri, Hugo R. Aduriz, Osmar A. Ferrettia. Effect of particle size in the hydrogénation of crotonaldehyde on supported Pt and Pt-Sn catalysts. // React. Kinet. Catal. Lett., 75, 2002. P.225.

37. M.A. Vannice, B. Sen. Metal-support effects on the intramolecular selectivity of crotonaldehyde hydrogénation over platinum. // J. Catal., 115, 1989, P.65.

38. Philippe Sautet. Theoretical chemistry as a tool for interpreting catalysts selectivities. // Top. Catal., 13, 2000. P.213.

39. A. Giroir-Fendler, P. Gallezot, D. Richard. Selectivity in Cinnamaldehyde Hydrogénation of Group-VIII Metals Supported on Graphite and Carbon. // Catal. Lett., 5, 1990. P. 169.

40. Th. Vergunst, F. Kapteijn, J.A. Moulijn. Kinetics of cinnamaldehyde hydrogenation-concentration dependent selectivity. // Catalysis Today 66, 2001. P.381-387.

41. Th. Vergunst. Carbon coated monolithic catalysts - preparation aspects and testing in the three-phase hydrogénation of cinnamaldehyde. Ph.D. Thesis. Delft: Delft University of Technology. The Netherlands, 1999.

42. P. Gallezot, D. Richard. Selective Hydrogénation of a,(3-Unsaturated Aldehydes. // Catal. Rev.-Sci. Eng., 40, 1998. P.81-126.

43. F. Delbecq, P. Sautet. Competitive C=C and C=0 Adsorption of a-(3-Unsaturated Aldehydes on Pt and Pd Surfaces in Relation with the Selectivity of Hydrogénation Reactions: A Theoretical Approach. // J. Catal., 152, 1995. P.217-236.

\ t

f

44. V. Ponec. On the role of promoters in hydrogénations on metals; a,p-unsaturated aldehydes and ketones. // Appl. Catal. A, 149, 1997. P.27-48.

45. B. Bachiller-Baeza, I. Rodr 'iguez-Ramos, A. Guerrero-Ruiz. Influence of Mg and Ce addition to ruthenium based catalysts used in the selective hydrogénation of a,(3-unsaturated aldehydes. // Appl. Catal. A: General 205, 2001. P.227-237.

46. B. Coq, F. Figueras, P. Geneste, C. Moreau, P. Moreau, M. Warawdekar. Hydrogénation of a,P-unsaturated carbonyls: Acrolein hydrogénation on Group VIII metal catalysts. // J. Mol. Catal., 78, 1993. P.211-226.

47. R. Van Hardevelt, F. Hartog. The statistics of surface atoms and surface sites on metal crystals. // Surf. Sci., 15, 1969. P. 189.

48. J.R. Anderson, M. Boudart. Catalysis Science and Technology. New York: Springer, 1981. P. 154.

49. G. Pacchioni, T. Minerva, P.S. Bagus. Chemisorption of CO on defect sites of MgO. // Surf. Sci., 275, 1992. P.450.

50. T. Ito, R-B. Sim, T. Tashino, K. Toi, H. Kobayashi. Behavior of CO Monomers Adsorbed on MgO Surfaces at Low Temperatures. // Stud. Surf. Sci. Catal, 90, 1994. P. 177-182.

51. H. Kobayashi, D.R. Salahub, T. Ito. Density functional study on the reaction of CO molecules with MgO surfaces. // Catal. Today, 23, 1995. P.357-364.

52. Adriano Zecchina, Salvatore Coluccia, Giuseppe Spoto, Domenica Scarano, Leonardo Marchese. Revisiting MgO-CO surface chemistry: an IR investigation. //J. Chem. Soc., Faraday Trans., 86, 1990. P.703-709.

53. M. Bailes, F.S. Stone. CO clusters on MgO studied by low-temperature UV-visible diffuse reflectance spectroscopy. // Materials Chemistry and Physics 29, 1991. P.489-501.

54. Surapas Sitthisa, Tawan Sooknoi, Yuguang Mac, Perla B. Balbuena, Daniel

\

• E. Resasco. Kinetics and mechanism of hydrogénation of furfural on

Cu/Si02 catalysts. // Journal of Catalysis 277, 2011. P. 1-13.

55. F. Delbecq, P. Sautet. A Density Functional Study of Adsorption Structures of Unsaturated Aldehydes on Pt(lll): A Key Factor for Hydrogénation Selectivity. // Journal of Catalysis 211, 2002. P.398-406.

56. M.K. Bradley, J. Robinson, D.P. Woodruff. The structure and bonding of furan on Pd(l 11). // Surface Science 604, 2010. P.920-925.

57. M.J. Knight, F. Allegretti, E.A. Krifger, M. Polcik, C.L.A. Lamont, D.P. Woodruff The adsorption structure of furan on Pd(lll). // Surface Science 602, 2008. P.2524-2531.

58. Mercé Boronat, Marcos May, Francesc Illas. Origin of chemoselective behavior of S-covered Cu(lll) towards catalytic hydrogénation of unsaturated aldehydes. // Surface Science 602, 2008. P.3284-3290.

59. Jacek Kije'nski, Piotr Winiarek, Tadeusz Paryjczak, Andrzej Lewicki, Agnieszka Mikolajska. Platinum deposited on monolayer supports in selective hydrogénation of furfural to furfuryl alcohol. // Applied Catalysis A: General 233, 2002. P. 171-182.

60. Angelo Citra, Lester Andrews. Reactions of Laser-Ablated Osmium and Ruthenium Atoms with Nitrogen. Matrix Infrared Spectra and Density Functional Calculations of Osmium and Ruthenium Nitrides and Dinitrides. //J. Phys. Chem., 104, 2000. P.l 152-1161.

61. J. Clavilier, R. Faure, G. Guinet R. Durand. Preparation of monocrystalline Pt microelectrodes and electrochemical study of the plane surfaces cut in the direction of the (111) and (110) planes. // J. Electroanal. Chem., 107, 1980. P.205-209.

62. G.A. Attard, J.E. Gillies, C.A. Harris, D.J. Jenkins, P. Johnston, M.A. Price, D.J. Watson, P.B. Wells. Electrochemical evaluation of the morphology and

enantioselectivity of Pt/graphite. // Appl. Catal. A: General 222, 2001. P.393-\ 405.

63. R.V. Malyala, C.V. Rode, M. Arai, S.G. Hegde, R.V. Chaudhari. Activity, selectivity and stability of Ni and bimetallic Ni-Pt supported on zeolite Y catalysts for hydrogénation of acetophenone and its substituted derivatives. // Applied Catalysis A: General 193, 2000. P.71-86.

64. J. Rabo. Zeolite Chemistry and Catalysis. American Chemical Society, Washington, DC, USA 1976. P. 118.

65. S. Mitsui, S. Imaizumi, M. Hisashige, Y Sugi. The deoxygenation in the catalytic hydrogenolysis of styrene oxides. // Tetrahedron 29, 1973. P.4093-4097.

66. Zhenzhong Wen, Xinhai Yu, Shan-Tung Tu, Jinyue Yan, Erik Dahlquist. Synthesis of biodiesel from vegetable oil with methanol catalyzed by Li-doped magnesium oxide catalysts. // Applied Energy 87, 2010. P.743-748.

67. Knothe G. Biodiesel and renewable diesel: A comparison. // Progress in Energy and Combustion Science 36, 2010. P.364-373.

68. Yang R., Su M., Li M., Zhang J., Hao X., Zhang H. One-pot process combining transesterification and selective hydrogénation for biodiesel production from starting material of high degree of unsaturation. // Bioresource Technology 101, 2010. P.5903-5909.

69. European Committee for Standardization. Standard EN 14214. Automotive fuels - fatty acid methyl esters (FAME) for diesel engines - requirements and test methods. 2008.

70. Bouriazos A., Sotiriou S., Vangelis C., Papadoginakis G. Catalytic conversions in green aqueous media: Part 4. Selective hydrogénation of polyunsaturated methyl esters of vegetable oils for upgrading biodiesel. // J. Organometallic Chem, 695, 2010. P.327-337.

71. Knothe G. Dependence of biodiesel fuel properties on the structure of fatty acid alkyl esters. // Fuel Processing Technology 86, 2005. P. 1059-1070.

72. Freedman B., Bagby M.O., Khoury H. Correlation of heats of combustion with empirical formulas for fatty alcohols. // J. Am. Oil Chem. Soc, 66, 1989. P.595-596.

73. Knothe G. Some aspects of biodiesel oxidative stability. // Fuel Processing Technology, 88, 2007. P.669-677.

74. Peng Y., Zhongyi L., Wanqing Z., Haijie S., Shouchang L. Cu-Zn/Al203 Catalyst for the Hydrogénation of Esters to Alcohols. // Chin. J. Catal, 31, 2010. P.769-775.

75. Miyake T., Makino T., Taniguchi S., Watanuki H., Niki T., Shimizu S., Kojima Y., Sano M. Alcohol synthesis by hydrogénation of fatty acid methyl esters on supported Ru-Sn and Rh-Sn catalysts. // Applied Catalysis A: General 364, 2009. P.108-112.

76. P. Maki-Arvela, J. Ha'jek, T. Salmi, D.Yu. Murzin. Chemoselective hydrogénation of carbonyl compounds over heterogeneous catalysts. // Applied Catalysis A: General 292, 2005. P. 1-49.

77. Utpal K. Singh, M. Albert Vannice. Kinetics of liquid-phase hydrogénation reactions over supported metal catalysts - a review. // Applied Catalysis A: General 213, 2001. P.l-24.

78. Utpal K. Singh, M. Albert Vannice. Liquid-Phase Hydrogénation of Citral over Pt/Si02 Catalysts: I. Temperature Effects on Activity and Selectivity. // Journal of Catalysis 191, 2000. P. 165-180.

79. Utpal K. Singh, Matthew N. Sysak, M. Albert Vannice. Liquid-Phase Hydrogénation of Citral over Pt/Si02 Catalysts: II. Hydrogénation of Reaction Intermediate Compounds. // Journal of Catalysis 191, 2000. P.181-191.

80. Danny S. Brands, Eduard К. Poels, Alfred Bliek. Ester hydrogenolysis over promoted Cu/Si02 catalysts. // Applied Catalysis A: General 184, 1999. P.279-289.

81. Takanori Miyake, Takahiko Makino, Shin-ichi Taniguchi, Hiroko Watanuki, Tomohiro Niki, Shizuka Shimizu, Yuki Kojima, Makoto Sano. Alcohol synthesis by hydrogénation of fatty acid methyl esters on supported Ru-Sn and Rh-Sn catalysts. // Applied Catalysis A: General 364, 2009. P. 108-112.

82. Некрасов Б. В. Основы общей химии. М.: Химия, 1973. С. 340.

83. ГОСТ Р 51947-2002. Нефть и нефтепродукты. Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии. М.: Госстандарт России. 2002.

84. ГОСТ 2477-65. Нефть и нефтепродукты. Метод определения содержания воды. М: ИПК Издательство стандартов, 2004.

85. Патент №2111792. Россия. Способ модифицирования катализаторов гидрирования, дегидрирования, гидроочистки, гидрокрекинга, окисления. Заявл. 24.11.1994, опубл. 27.05.1998.

86. Радченко В.З. Промышленные катализаторы гидрогенизационных процессов нефтепереработки. М.: Химия, 1987. С.224.

87. Крылов О.В. Гетерогенный катализ. М.: ИКЦ «Академкнига», 2004. С.67.

88. Е.М. Sulman, А.А. Ivanov, V.S. Chernyavsky, M.G. Sulman, A.I. Bykov, A.I. Sidorov, V.Yu. Doluda, KG. Matveeva, L.M. Bronstein, B.D. Stein, A.S. Kharitonov. Kinetics of phenol hydrogénation over Pd-containing hypercrosslinked polystyrene. // Chemical Engineering Journal 176-177, 2011. P.33-41.

89. Jamamoto H., Kwan T. Selectivity of Group VIII Metals for the Catalytic Hydrogénation and Hydrogenolysis of Phenol. // Chem. Pharm. Bull., 1969. V.17. №6. P.1081-1089.

90. Juan Matos, Avelino Corma. Selective phenol hydrogénation in aqueous phase on Pd-based catalysts supported on hybrid Ti02-carbon materials. // Applied Catalysis A: General 404, 2011. P. 103-112.

91. J. Scarlett, D. McKinley. New Developments in Catalysts for the Oleochemicals Industry. // Proceedings of the World Conference on Oilseed Technology and Utilization, 1993. P. 145.

92. Лебедев H.H., Манаков M.H., Швец В.Ф. Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза. М.: «Химия», 1984. С.293.

93. Roberto С. Santana, Phuong Т. Do, Malee Santikunaporn, Walter E. Alvarez, Joshua D. Taylor, Edward L. Sughrue, Daniel E. Resasco. Evaluation of different reaction strategies for the improvement of cetane number in diesel fuels. // Fuel 85, 2006. P.643-656.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.