Интенсификация процессов извлечения цветных металлов из промышленных сточных вод с применением природных материалов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 11.00.11, кандидат технических наук Рубановская, Светлана Гениевна

• Рубановская, Светлана Гениевна
• кандидат технических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат технических наук Рубановская, Светлана Гениевна

СОДЕРЖАНИЕ

Введение

Глава 1. Современное состояние теории и практики процессов извлечения ионов цветных металлов из сточных вод

Глава 2. Характеристика применяемых материалов, методика проведения экспериментов, расчетов и методы

исследования

2.1. Характеристика применяемых материалов

2.2. Методика проведения экспериментов и расчетов

2.3. Методы исследования

Глава 3. Экологические исследования по очистке сточных вод от цветных металлов с применением активированного костного угля и бентонитовой глины

3.1. Загрязнение окружающей среды промышленными сточными водами в Республике Северная Осетия -Алания

3.2. Использование активированного костного угля для извлечения хрома (VI), молибдена (VI) и

вольфрама (VI)

3.2.1. Состояние ионов хрома (VI), молибдена (VI)

и вольфрама (VI) в водных растворах

3.2.2. Характеристика активированного угля использованного в экспериментах

3.2.3. Результаты сорбции хрома (VI)

3.2.4. Результаты сорбции молибдена (VI)

3.2.5. Результаты сорбции вольфрама (VI)

3.2.6. Анализ результатов экспериментов сорбции хрома (VI), молибдена (VI) и вольфрама (VI) активированным углем

3.2.7. Исследование кинетики сорбции хрома (VI), молибдена (VI) и вольфрама (VI)

активированным углем

3.2.8. Изотермы сорбции

3.2.9. Исследование состояния поверхности активированного костного угля

3.3. Использование бентонитовой глины для очистки сточных вод от ионов металлов

3.3.1. Характеристика, использованной для экспериментов бентонитовой глины

3.3.2. Извлечение ионов цветных металлов

3.3.2.1. Извлечение катионов

3.3.2.2. Извлечение анионов

3.3.2.3. Извлечение катионов и анионов цветных металлов при совместном присутствии в водном растворе

3.3.2. Анализ результатов экспериментов по извлечению ионов металлов бентонитовой глиной

3.3.3. Использование бентонитовой глины для очистки сточных вод промышленных предприятий

Глава 4. Исследование сорбционной способности продукции растениеводства к извлечению из сточных вод молибдена (VI), вольфрама (VI) и хрома (VI)

4.1. Сорбция молибдена (VI) и вольфрама (VI) семенами

кормовых бобовых трав

4.2. Извлечение хрома (VI) древесными опилками

Глава 5. Практическое использование исследованных материалов для очистки сточных вод промышленных предприятий от

экологически опасных составляющих

5.1. Характеристика шахтных вод

5.2. Выбор схемы очистки шахтной воды

5.2.1. Технологическая схема

5.2.2. Аппаратурная схема

5.3. Автоматический спектрофотометрический метод контроля содержания в сточных водах экологически опасных составляющих

5.4. Эколого-экономическая оценка предлагаемой технологии очистки сточных вод

Заключение

Библиографический список

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Интенсификация процессов извлечения цветных металлов из промышленных сточных вод с применением природных материалов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы

Известно множество технологий извлечения ионов цветных металлов и органики из водных сред применительно к сточным водам металлургических, горно-перерабатывающих производств, растворам кучного и подземного выщелачивания, а также к загрязненным водным природным бассейнам. К ним относятся такие, как дистилляция, ультрафильтрация, электродиализ, электрофлотация, электрокоагуляция, гальванокоагуляция, ионный обмен и другие.

Одним из наиболее эффективных методов глубокого извлечения ионов цветных металлов и других компонентов из технологических растворов и сточных вод является сорбция. Эффективность сорбции обусловлена прежде всего тем, что сорбенты способны извлекать из воды многие неорганические и органические соединения, в том числе и биологически жесткие, не удаляемые из нее другими методами. При использовании высокоактивных сорбентов воду можно очистить от загрязняющих веществ до практически нулевых остаточных концентраций, и, что немаловажно, сорбенты могут извлекать вещества из воды при любых концентрациях, в т.ч. малых, когда другие методы извлечения оказываются неэффективными.

Во всех случаях при применении сорбционной технологии, по сравнению с действующими схемами, достигается существенное повышение извлечения металлов в конечные продукты, увеличивается производительность, сокращается или полностью ликвидируется сброс вредных продуктов в окружающую среду.

Вместе с тем, имеются определенные трудности при внедрении и

усовершенствовании сорбционной технологии вследствие следующих причин:

1) высокие цены на ионообменные и сорбционные материалы;

2) низкая скорость процессов сорбции.

Цель работы

Интенсификация процессов очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов методом сорбции с применением природных материалов с целью снижения концентрации ионов до экологически безопасного уровня.

Методы исследования

Методическую основу исследований составили методы химического, физико-химического анализа (гравиметрический, объемный, фотоколориметрический, рентгенофазовый, спектральный, пламенной фотометрии) и статистической обработки экспериментальных данных.

Научная новизна

- определены оптимальные условия для извлечения ионов цветных металлов из водных растворов;

- установлены механизмы процессов извлечения ионов цветных металлов изученными сорбентами;

- определены основные кинетические закономерности процесса извлечения ионов тяжелых металлов.

Практическое значение работы

- предложены природные материалы, способные к извлечению из сточных вод ионы цветных металлов с высокими показателями процесса,

- предложена методика интенсификации процессов извлечения компонентов из водных растворов для исследованных сорбентов;

- предложены технологическая и аппаратурная схемы очистки сточных вод с использованием исследованных сорбентов от ионов тяжелых металлов;

- разработан автоматический спектрофотометрический метод контроля элементов в сточных водах.

Положения, выносимые на защиту

- методика интенсификации процессов извлечения цветных металлов из водных растворов с концентрацией до 1,5 г/дм3 иона металла для исследованных сорбентов;

- влияние физико-химических свойств сорбентов на процессы извлечения катионных и анионных форм металлов;

- зависимость сорбционной обменной емкости предложенных сорбентов от различных факторов: величины рН, способа проведения процесса, состава раствора, исходной концентрации и др.

Обоснованность и достоверность научных выводов и рекомендаций подтверждаются достаточно большим количеством проведенных экспериментов.

Степень обоснованности и достоверности научных исследований,

выводов и рекомендаций базируется на математической и статистической обработке экспериментального материала на ЭВМ, сходимости результатов экспериментальных и теоретических исследований.

Реализация выводов и рекомендаций работы

Результаты исследований использованы при реализации программы Торы Осетии" для исследования и разработки технологии очистки шахтных вод Садонского свинцово-цинкового комбината РСО-А.

Апробация работы

Положения диссертационной работы доложены и обсуждены на II Международной конференции "Безопасность и экология горных территорий", г.Владикавказ, 1995 г; на межотраслевой научной конференции, совещаниях, семинарах "Проблемы, способы и средства защиты окружающей среды от загрязнений нефтью и нефтепродуктами", г.Москва, 1995; на II Международном симпозиуме "Проблемы комплексного использования руд" (МС ПКИР - 96), С.-Петербург, 1996 г; на научно-технических конференциях Северо-Кавказского государственного технологического университета, г.Владикавказ, 1996 -1998 гг.

Публикации

Основные результаты исследований изложены в 19 публикациях, защищены 2 патентами Российской Федерации и 1 заявкой на изобретение (положительное решение).

Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения, библиографического списка из 146 наименований и содержит 216 стр. машинописного текста, 42 рисунка и 48 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов», Рубановская, Светлана Гениевна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В диссертации дано решение актуальной экологической проблемы очистки сточных вод промышленных предприятий от ионов цветных металлов с применением природных сорбентов.

В результате проведенных исследований по извлечению ряда цветных металлов из сточных вод можно сделать следующие основные выводы.

1. Для извлечения ионов тяжелых металлов предложены следующие материалы: активированный костный уголь, бентонитовая глина, семена бобовых культур, древесные опилки.

2. Найдены оптимальные условия сорбции Сг(VI), Мо(У1) и Ш(У1) на активированном костном угле.

2.1. Установлено, что результаты сорбции указанных ионов зависят от следующих факторов: величины рН, способа проведения процесса сорбции, способа обработки сорбента, исходной концентрации раствора, времени сорбции, наличия макрокомпонента в сорбционной системе, природы аниона кислоты нейтрализатора.

2.2. Кинетический анализ сорбции ионов хрома, молибдена и вольфрама на активированном угле проведен по уравнениям пленочной и гелевой кинетики, а также с использованием метода подстановки. Установлено, что на кинетику процесса оказывают влияние комплек-сообразование на поверхности сорбента, процессы внешней и внутренней диффузии.

2.3. Сорбционная обменная емкость активированного угля зависит от величины рН и исходной концентрации раствора.

Лучшие результаты сорбции ионов Сг(VI), Мо(VI) и М(У1), полученные при проведении процесса сорбции с постоянной коррекцией величины рН в исследованном интервале концентраций (до 1.5 г/дм3) и в интервале 2 < рН < 4, составляют, мг/г:

Сг (VI) Мо (VI) 58.3 140.0 72.4

2.4. Установлено, что сорбционное равновесие ионов хрома, молибдена и вольфрама практически устанавливается за время не более 5 часов и описывается уравнением Фрейндлиха.

2.5. Механизм сорбции ионов хрома, молибдена и вольфрама на активированном угле определяется факторами химического, физического, электрохимического взаимодействия, а также влиянием процессов полимеризации ионов в растворе и на поверхности сорбента.

3. Исследованы физико-химические свойства бентонитовой глины, выявлено уникальное сочетание ее свойств: нейтрализатор, сорбент, флокулянт и коагулянт.

3.1. Показана эффективность применения бентонитовой глины для извлечения катионных и анионных форм металлов и нефтепродуктов, в т.ч. селективного.

3. 2. Показана возможность практического использования бентонитовой глины для очистки сточных вод промышленных предприятий.

4. Изучена сорбционная способность бобовых культур по отношению к ионам тяжелых металлов.

5. Показана возможность эффективного использования отходов деревоперерабатывающей промышленности для извлечения хрома из водных растворов.

6. На основании проведенных исследований предложены технологическая и аппаратурная схемы очистки сточных вод с использованием исследованных сорбентов от ионов тяжелых металлов.

В схеме очистки предложен автоматический спектрофотометри-ческий метод контроля элементов в сточных водах.

В результате проведения эколого-экономической оценки установлено, что применение предлагаемой технологии очистки сточных вод обеспечивает прибыль, если затраты на компенсацию нанесенного ущерба не превышают ее величины, определенной на всех этапах техногенного влияния.

7. Анализ всей совокупности проведенных исследований позволяет сделать вывод о том, что используя оптимальные условия проведения процесса сорфдии с применением исследованных сорбентов и рекомендаций, указанных в работе, возможно для реальных объектов снизить содержание экологически опасных составляющих до норм предельно допустимых коцентраций (ПДК).

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Рубановская, Светлана Гениевна, 1999 год

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Найденко В. В., Губанов Л.Н., Кнохинов Б.И. Рекомендации к выбору технологий обезвреживания гальваностоков // Водоснабжение и санитарная техника. 1992. I 10. С. 8-11.

2. Отчет Минприроды РСО-Алания, 1994.

3. Проскуряков В.А., Шмидт Л.И. Очистка сточных вод в химической промышленности. Л.: Химия, 1977. 464 с.

4. Воропанова Л.А., Рубановская С.Г., Лисицына О.Г. Особенности переработки шахтных вод полиметаллических месторождений (на примере Садонского рудного массива / Сев.-Кав. гос. технол. ун-т., 1997. 124 с. Деп. в ВИНИТИ 10.07.97, № 2310 - В96.

5. Беспамятнов Г.П., Кротов Ю.А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Справочник. Л.: Химия, 1985. 528 с.

6. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами. М.: Наука, 1977. 356 с.

7. Решение экологических проблем г. Москвы в рамках программы "Конверсия - городу". В сб. "Тезисы докладов межотраслевых научных конференций, совещаний, семинаров". Москва, 1995.

8. Проблемы, способы и средства защиты окружающей среды от загрязнений нефтью и нефтепродуктами. В сб. "Тезисы докладов межотраслевых научных конференций, совещаний, семинаров ". Москва, 1995.

9. КельцевН.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1984. 592 с.

10. Очистка и контроль сточных вод предприятий цветной металлургии. (Под ред. К.Б. Лебедева). М.: Металлургия, 1983.192с.

И. Иониты в цветной металлургии. (Под ред. К.Б. Лебедева). М.: Металлургия, 1975. 338 с.

12. Синтез и применение ионообменных материалов и сорбентов в цветной металлургии. Тр. института "Казмеханобр", 1970. сб. Ш 3. С. 161.

13. Штерн М.А., Горелик Г.Н. // Лакокрасочные материалы и их применение. 1961. № 1. С. 41 - 46.

14. Лурье Ю.Ю., Антипова П.С. // Цветные металлы. 1961. № И. С. 25 - 56; в кн.: Очистка сточных вод. М. : Госстройиздат,

1962. С. 39 - 49.

15. Извлечение металлов и их соединений из разбавленных растворов. Горький. НИИХиммаш, 1963. Вып. 2.

16. Очистка вод ионообменными смолами. Горький. НИИхимии,

1963.

17. Гедгагов Э.И., Пахомов Б.А., Шмидт А.H и др. Ионообменная технология - эффективный способ очистки промышленных растворов от соединений хрома (VI) // Энергосберегающие технологии в производстве тяжелых цветных металлов. М.: ГИНЦВЕТМЕ, 1992. С. 74 - 80.

18. Быцан Н.В., Туркин Е.И., Елец Л.В. Волокна-иониты для очистки сточных вод от ионов хрома (VI) // ЖПХ. 1993. Т.66, Ш 8. С.1972-1979.

19. Вавилов Н.Г., Жук Л.М. Ионообменное извлечение хрома (VI) из сточных вод гальванических отделений // Сталь. 1990, № 9. С. 39 - 42.

20. Трубников C.B., Соколова И.В., Новоселов А.М. Новые методы переработки хромсодержащих стоков // Тезисы докладов международного сипмозиума "Проблемы экологии в металлургическом произ-

водстве - 90". Мариуполь, нояб. 1990. С.92.

21. МейчикН.Р, ЛейкинЮ.А., Гейнрих И.А. Закономерности сорбции хрома (VI) анионитами с различной структурой функциональных групп // ЖФК. 1991. Т. 61, № 7. С.1886 - 1890.

22. Измайлова Д.Р., Ионова Н.Ф., Куролап Н.С. Применение ионообменной технологии для очистки хромсодержащих растворов // Судостроительная промышленность. Сер. пром. энерг. Охрана окружающей среды. Энергосбереж. судов. 1991, Ш 15. С.34-37.

23. Гуцуану В.Л., Мунтян С.А. Взаимодействие Cr(VI) с анионитами в широком диапазоне значений рН // ЖПХ. 1985, Ш 9. С.1981 - 1986.

24. Терешкова С.Г. Увеличение поглощения углеродными сорбентами ионов хрома Сг3+ и Сг2072- при их совместной адсорбции // ЖФК. 1996, Т.70, Ш 6. С.1095 - 1100.

25. Умарахунов М.X., Никитина Л.В., РизаевН.У. Сорбция хрома (VI) ионитами из растворов минеральных'кислот // ЖФХ. 1996, Т. 70, Ш 10. С. 1854 - 1856.

26. Goldstein Л М. - "Tool and Manufact. Eng.". 1966. v. 57, v. 3, p. 79.

27. Rao Padaki Srinivas, Mise Shashikant R., Majunatha G.S. Kinetic studies on adsorption of chromium by coconut shell carbon from synthetic effluets // J.Environ. Sci and Health. A. 1992. 27, Ш 8. P.2227-2241.

28. Gajghate D.G., Saxena E.R., Aggorwal A.L. Removal of chromium (VI) as chromium diphenyl carbazide (CDC) complex from aqueous solution by activated carbon // Water, Air and Soil Pol-lut. 1992, 65, 13-4. P.329-337.

29. Кузин И.А., Плаченов Т.Г., Таушканов В.П. Сорбция молиб-

дена активированными углями и анионитами // ЖПХ. 1961, Т. 34. С. 2426 - 2430.

30. Тарковская И.А., Шевченко С.И., Черненко А.Н. О механизме избирательной сорбции микроколичеств молибдена (VI) активными углями // Украинский химический журнал. 1969, Т.35, M 11. С.1160 - 1167.

31. Василенко Л.В., Казанцев Е.И. Ионообменное поведение молибдена (VI) на высокоосновных анионитах // Изв. вуз.: Цветная металлургия. 1974, № 5. С. 74-77.

32. Гедгагов Э.И., Тараканов Б.М., Степанов A.B. и др. Исследование сорбции молибдена анионитами из растворов содового выщелачивания огарков // Тезисы докладов "III Всесоюзное совещание по химии и технологии молибдена и вольфрама". Орджоникидзе, 1977. С.229.

33. Сорочан A.M., Шпак Т.П., Сенявин М.М. и др. Извлечение молибдена из морских вод селективными сорбентами. Тезисы докладов "III Всесоюзное совещание по химии и технологии молибдена и вольфрама". Орджоникидзе. 1977. - С.231.

34. Дубянская A.C., Таскина Л.И., Григорьева А.Г. Исследование по ионообменной сорбции молибдена из различных растворов // Тр. научно-исследовательского и проектного института по обогащению руд цветных металлов. М.: 1980, № 23. С. 56 - 61.

35. Белоусова А.Е., ЯнценВ.И., Холмогоров А.Г. Особенности сорбции молибдена из сернокислых растворов на макропористых анионитах // Цветные металлы. 1981, Ш 10. С. 59 - 61.

36. Ионообменные материалы для процессов гидрометаллургии, очистки сточных вод и водоподготовки: Каталог. М. 1983. С.188.

37. Вольдман С.Г., Румянцев В.К., Кулакова В.В. Сорбционное

извлечение молибдена из сильнокислых травильных растворов // Цвет. мет. 1991, № 4. С. 38 - 40.

38. Вольдман С.Г., Румянцев В.К., Кулакова В.В. Исследование сорбции молибдена из азотнокислых растворов фосфорносодержа-щими амфотерными ионитами. Технология и эксплуатационный свойства молибденовых и вольфрамовых сплавов. М.: ВНИИТС. 1991. С.З - 14.

39. Мустафина М.К., Ким Ен Хва, Шмидт Ф.К, Ищенко Е.Д. Адсорбция ионов молибдена на аэросиле // ЖФК. 1992, Т.66, № 12. С.3287 - 3292.

40. Закономерности сорбционного извлечения молибдена из азотнокислых растворов / Холмогоров А.Г., Пак В.И., Юркевич Т.Н и др. // Цветные металлы. 1980, I 6. С. 61-64.

41. Холмогоров А.Г., Надольский А.П., Ильичев С.Н. Сорбция молибдена анионитом AB-17 макропористой структуры из растворов электрохимического выщелачивания // ЖПХ. 1973, Ш 3. С. 561 - 565.

42. Холмогоров А.Г., Ильичев С.Н., Кириллова В.П. Некоторые особенности статики сорбции молибдена на анионите АВ-17П модифицированной структуры // ЖПХ. 1986, Ш 3. С. 659 - 662.

43. Холмогоров А.Г., Кармалюк А.А., СилковаМ.П. Ионообменное извлечение вольфрама модифицированными ионитами // Цветные металлы. 1972, № 9. С. 52-56.

44. Юркевич Ю.Н., Свиридовская P.M. Извлечение вольфрама из азотнокислых растворов. Труды Всесоюзного научно-исследовательского института твердых сплавов. 1964, Ж 5. С. 245 - 249.

45. Шишков Д.А. - "Доклады Болгарской АН". 1967. Т.20. Ш 9. - С. 935 - 938.

46. Холмогоров А.Г., Кармалюк А.А., Ильичев С.Н. Сорбция вольфрама анионитом AB-17 макропористой структуры // Сб. "Экс-

тракция и сорбция в металлургии молибдена, вольфрама и рения". М.: изд. Ин-та металлургии им. A.A. Байкова АН СССР. 1974. С.82.

47. Гедгагов Э.И., Попова Т.Е., Лобачев A.A. и др. Исследование сорбционного извлечения вольфрама новыми азот-содержащими амфолитами //Тезисы докладов "III Всесоюзное совещание по химии и технологии молибдена и вольфрама". Орджоникидзе. 1977. С.230.

48. Cruywagen J.J., Pienaar A.Т. The adsorption of tungsten (VI) on activated carbon from 1.0 M Na(H)Cl solution // Polyhedron Vol. 8. 1989. Ш 1. p.71 - 76.

49. Косокина С.С., Дадабаев А.Ю., Уткелов Б.А. Сорбционное извлечение вольфрама из кислых растворов // Экологически чистые схемы безотходной и малоотходной переработки минерального сырья с системами полного водооборота. А-А.: Каз. НИИ минер, сырья. 1991. С. 62 - 68.

50. Холмогоров А.Г., Ильичев С.Н., Тыняная Г.Г, Ванеева Г.Д. Сорбция вольфрама амфотерными сорбентами // ЖПХ. 1978. Т.51. № 2.

С.256 - 260.

51. Холмогоров А.Г., Ванеева Г.Д., ЮркевичГ.И. Анионообмен-ный способ получения паравольфрамата аммония из содовых растворов// Цветные металлы. 1978, Ш 7. С. 59 - 62.

52. Лебедев К.Б., Казанцев Е.И., Розманов В.М. и др. Иониты в цветной металлургии. М.: Металлургия, 1975. 352 с.

53. Ганиев А.Г, Журавлев A.A., Рыбнов В.В. и др. Исследование сорбции молибдена и вольфрама на ионитах // ЖПХ. 1988, №11. С. 25.

54. Плаксин И.Н., Тэтару С. А. // Цветные металлы. 1963, № 6. С. 19 - 20.

55. Пахолков B.C., Рылов В.В.// Изв. вуз.: Цветная металлур-

гия. 1963, Ш 6. С. 114 - 119.

56. Condylys А. // Circ. Inform, techn. Center docum. slder. 1967. v.24. 1 10, p.2317 - 2322.

57. Kawabuchi Kazuaki, Kurodora Rokido. // Talanta. 1970. v. 17. M, p. 67 - 73.

58. Рогачев Ю.П., Заграй Я.М. Ионообменный метод очистки сточных вод от металлов. Экспресс-информация. Киев: Наукова думка. 1973. С. 7.

59. Yoshida Н., Kamegawa К. Adsorption of anions on activated carbon.15-th Bien Conf. Corbon. Philadelphia. 1981, p.252-253.

60. Пат. 5223033 США, МКИ С 22 В 3/00.

61. Пат. 286805 ФРГ, МКИ С 02 F 1/62.

62. Фадеева В.И., Тихомирова Т.И, Кудрявцев Г.В., Юферова И.Б. Сорбционное концентрирование, разделение и определение ванадия (V), молибдена (VI) и вольфрама (VI) с помощью химически модифицированных кремнеземов // Аналитическая химия. 1992, Т.42, № 3. С.466 - 477.

63. Пат. 290003 ГДР, МКИ С 02 F 3/32, С 02 F 1/68.

64. Цветков С. Сорбционно очиства не на отпадни води от до-бивни, обогатителни иметалургичны предприятия на цветна металур-гия с природни зеолити // Год. Мин.-геол. улив. София. 1994. № 2. С.157 - 160.

65. Тимофеева С.С., Лакова О.В. Извлечение металлов химически модифизированными сорбентами //Обогащение руд. Иркутский поле-техн. институт. Иркутск. 1992. С. 30 - 37.

66. Butica G., Prode R., Prode V., Chirac A. Removal possibility of certain metal cations from water by means of the cli-noptilolite zeolite // Prepr. ser. chim. Univ. timisoara. 1993. №

4, p. 1 - 7.

67. Prode R., Butica G., Lovi A., Prode V. Study upon the Mn2+ removal from waters by means of the native clinoptilolite zeolite // Prepr. ser. chlm. Univ. timisoara. 1993. Ш 3, p. 8.

68. Водооборот, очистка промышленных сточных вод и эксплуатация хвотохранилищ. Институт "Казмеханобр". А-А. 1983. С.91 - 97.

69. Металлургия благородных металлов. (Под ред. л. В. Чугае-ва). Учебник для вузов. Изд. 2-е, перераб. и доп. М.: Металлургия, 1987. 432 с.

70. Тарасевич М.Р. Электрохимия углеродных материалов. М.: Наука, 1984. С.34 - 36.

71. Таушканов В.П. Влияние природы лиганда на сорбируемость комплексных ионов металлов активированными углями // Прикладная химия. 1978, Т.LI, №6. С.1222-1225.

72. Леонов С.Б., Домрачева В.А., Вершинина В.П., Дудараев В.И. Влияние кислотности среды на адсорбцию металлов углеродными сорбентами // Цветные металлы, 1997, i 1. С.33-34.

73. Гримм P.E. Минералогия глин. М.: Иностранная литература, 1959. 452 с.

74. Гриссбах Р. Теория и практика ионного обмена. Пер. с англ. /Под ред. К.В. Чмутова. М.: Иностранная литература, 1963. 495 с.

75. Аширов А. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов. Л.: Химия, 1983. С. 72.

76. Михалюк Р.В., Куриленко О.Д. Исследование лиофильности аминированных бентонитов // Химия и химическая технология. 1959, i 2. С.194 - 199.

77. Hauser Е.А.// Colloid. Chimistry. 1950. № 7, p.431.

78. Гафаров И.Г и др. Способы и средства очистки от нефтепродуктов гидросферы с использованием сорбентов из отходов сельского хозяйства // Тез. межотрасл. науч. конф., совещ., семинаров "Решение экологических проблем г.Москвы в рамках программы "Конверсия - городу". М., 1994. С. 148- 150.

79. Гафаров И.Г и др. Расширение областей применения сорбентов на основе отходов сельского хозяйства// Тез. межотрасл. науч. конф., совещ., семинаров "Проблемы, способы и средства защиты окружающей среды от загрязнений нефтью и нефтепродуктами. - М., 1995. С. 26-28.

80. Тулупов П.Е. Роль ионного обмена в процессах трансформации в почве промышленных предприятий соединений тяжелых металлов //Тезисы докладов VIII Всерос. конф. "Физико-химические основы и практическое применение ионообменных процессов". Воронеж. 1996. С. 195-197.

81. Бабкин В.В., Завалин A.A. Физико-биологические аспекты действия тяжелых металлов на растения // Химия в сельском хозяйстве". 1995, № 5.

82. Химический состав нетрадиционных кормовых и лекарственных растений. Справочное пособие. М.: Рос. Сельхозакадемия. 1996. 136 с.

83. Бокова М. И., Ратников А.Н. Биологические особенности растений и почвенные условия, определяющие переход тяжелых металлов в растения на техногенно загрязненных территориях // Химия в сельском хозяйстве. 1995, 1 5.

84. Доклад о свинцовом загрязнении окружающей среды Российской Федерации и его влияние на здоровье населения. Гос.комитет РФ по охране окружающей среды. Москва. 1997.

85. Пат. 2091317 РФ, МКИ 6 С 02 Б 1/28, 1/42.

86. Воропанова Л.А. Физико-химические особенности адсорбции хрома (VI), молибдена (VI) и вольфрама (VI) из водных растворов // Сб.: Теория и практика сорбционных процессов. Вып. 22. Воронеж, 1997. С.162-167.

87. Воропанова Л.А., Гетоева Е.Ю. Способ адсорбции ионов из водных растворов // Сб.: Труды Сев.-Кавк. гос. технолог, университета. Владикавказ. 1998. Вып. 4. С.127-133.

88. Концентрат вольфрамовый. Метод определения содержания молибдена. (ГОСТ 11884.9-78).

89. Концентрат вольфрамовый. Метод определения содержания вольфрамового ангидрида. (ГОСТ 11884.1-78).

90. Унифицированные методы анализа вод /Под ред. Ю.Ю.Лурье. М:. Химия, 1973. С.307.

91. Агеенков В.Г. Методы технического анализа руд и металлургических продуктов медного, свинцового и цинкового производства. Руководство для студентов ВТУЗов и аналитиков заводских лабораторий. Москва-Ленинград: Цветметиздат. 1932. 136 с.

92. Мухина З.С., Никитина Е.И., Буданова Л.М. и др. Методы анализа металлов и сплавов. М:. Оборонгиз, 1959. 527 с.

93. Боксит. Фотометрический метод определения оксида фосфора (V). (ГОСТ 14657.6-78).

94. Полуэктов Н.С. Методы анализа по фотометрии пламени. М.: Химия, 1967.

95. Физические методы анализа следов элементов. Пер. с англ. /Под ред. И.П. Амишарина. М.: Мир, 1967. 399 с.

96. Файнберг С.Ю. Анализ руд цветных металлов. М.: Металлур-гиздат, 1953. С.475.

97. Глотко Е.Д.. Гейнрихс К.Я., Баркова А.А. Методы анализов продуктов предприятий свинцово-цинковой промышленности. М.: Ме-таллургиздат, 1969.

98. Рипан Р., Читяну И. Неорганическая химия. Т.2. М.: Мир, 1971. С.262.

99. Мохосоев М.И., Шевцова Д.П. Состояние ионов молибдена и вольфрама в водных растворах. Улан-Удэ, 1977.

100. Воропанова Л.А. Термодинамический анализ подкисленных водных растворов хрома (VI), молибдена (VI), и вольфрама (VI) // Сб. трудов СКГТУ. 1997. Вып.4.

101. Поп М.С. Гетерополи- и изополиоксометаллаты. Новосибирск: Наука. Сибирское отделение, 1990. С.168.

102. Мигтапп И. К., ^еэе К. С. 1по^. СЬет. V. 17, 1978 - Р.

1160.

103. УгайЯ.А. Неорганическая химия. М.: Высш. шк., 1989. С.334.

104. Подшивалова А.К., Черняк А.С., Карпов И.К. О некоторых превращениях форм молибдена (VI) в кислых растворах // Неорганическая химия, 1984, т. 29, вып.10. С.2554-2557.

105. Маурина А.Г., Ласкорин Б.Н., Никульская Г.Н. Влияние структуры макропористых сорбентов на их сорбционные свойства при извлечении полимерных ионов металлов. В кн.: Гидрометаллургия. Автоклавное выщелащивание. Сорбция. Экстракция. М.: Наука, 1976. С.74-84.

106. Воропанова Л.А., Рубановская С.Г., ГетоеваЕ.Ю. Сорбция хрома (VI) на активированном угле // Сб. "Теория и практика сорб-ционных процессов". Вып 23. Воронеж, 1998. С.226-228.

107. Воропанова Л.А., Рубановская С.Г. Исследование сорбции

молибдена (VI) и вольфрама (VI) из водных растворов активированным углем. Сев.-Кав. гос. технол. ун-т. 1998. 63 с. Деп. в ВИНИТИ 15. 12. 98, № 3676 - В98.

108. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. М.: Высшая школа, 1988. С.308-310.

109. Ахназарова C.JI., Кафаров В. В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. М.: Высшая школа, 1978. С.130-138.

110. Воропанова Л.А. Изополианионы хрома. Деп. в ВНИИЭИчер-мет 20.06.89, N 4906-хп, г. Черкасы.

111. Matgozzata Pezchuc 1 Jarusz Zakzzewcki. Przemystche-miczny. 62/11, 1983. С.628-631.

112. Кунаев A.M., Дадабаев А.Ю., Тарасова Э.Г. Ионообменные процессы в гидрометаллургии цветных металлов. Алма-Ата: Наука, 1986. С.88.

ИЗ. Вольдман Г.М. Основы экстракционных и ионообменных процессов гидрометаллургии. М.: Металлургия, 1982. С.179-181.

114. Зеликман А.Н., Вольдман Г.М., Беляевская Л.В. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Металлургия, 1975. С.255-260.

115. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. Л.: Химия, 1982.

С. 36.

116. Giles С.Н., McEwan Т.Н., Nakhwa S.N. J. Chem.Soc., 1960, №10, p. 3973.

117. Ковыршин В.Г., Пономарев В.Д. Изучение условий сорбции одновалентного талия //Сб. научных трудов ВНИИЦВЕТМЕТа "Экстракция и сорбция в металлургии цветных металлов". М.: Металлургия, 1968. С.76-85.

118. Воропанова Л.А., Рубановская С.Г., Баклаков В.М. Иссле-

дование состояния поверхности активированного угля // Сб."60 лет НИСа СКГТУ". 1998.

119. Дубинин М.М. В кн.: Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции. - М.: МГУ, 1957. - С. 9-33.

120. Колышкин Д.А., Михайлова К.К. Активные угли. Справочник. - Л.: химия, 1972. - 57 с.

121. Серпионова E.H. Промышленная адсорбция газов и паров. - М.: Высшая школа, 1969. - С.32.

122. Исследование и разработка технологии очистки шахтных вод Садонского СЦК: Отчет о НИР по заказу Министерства охраны окружающей среды и природных ресурсов РСО-А / Сев.-Кав. гос. тех-нол. ун-т (СКГТУ). Инв. Ж 1497. Владикавказ, 1995. 134 с.

123. Воропанова Л.А., Рубановская С.Г. Лисицына О.Г. Применение бентонитовой глины для решения ряда экологических проблем // Сб. трудов CK ГТУ. Вып.3. Владикавказ, 1997. - С.141-147.

124. Пат. № 2106415 РФ, МКИ 6 С 22 В 3/44, 15/00, 19/00.

125. Воропанова Л.А., Рубановская С.Г. Применение бентонитовой глины для очистки стоков промышленных предприятий // Сб. "Проблемы химии и химической технологии". Воронеж, 1998 г.

126. Воропанова Л.А., Рубановская С.Г. Использование бентонитовой глины при очистке водных растворов от ионов Mo(VI) и W(VI) // Цветная металлургия №11, 1998.

127. Воропанова Л.А., Рубановская С.Г. Извлечение ионов тяжелых цветных металлов из промышленных сточных вод бентонитовой глиной // Экология и промышленность России. Янв. 1999,- С. 44 - 47.

128. Kelly W.P. Cation exchange in soils. Reinhold, New York. 1948.

129. Wiegner G. Ionenumtausch und Struktur. Trans.Inern.

Congr. Soll. Sel. 3rd Congr. Oxford, 1935. p.3, 5-28.

130. Гринберг A.A. Введение в химию комплексных соединений. - Л: Химия, 1971. - С.533.

131. Мартыненко Л.И., Спицын В.И. Методические аспекты курса неорганической химии.- М.: МГУ, 1983, 47-50 с.

132. Воропанова Л.А, Лисицына О.Г., Рубановская С.Г., Куликова Е.А., Мешкова Т.Е., Меркулова В.Ю. Особенности очистки воздушного и водного бассейнов промышленных предприятий //Тезисы II Международного симпозиума "Проблемы комплексного использования руд" (МО ПКИР - 96), С,- Петербург, май 1996 г.

133. Воропанова Л.А., Гетоева Е.Ю., Рубановская С.Г., Пастухов A.B. Использование семян бобовых культур для сорбции хрома, молибдена и вольфрама // Сб. трудов CK ГТУ. вып.7. 1998 г.

134. Воропанова Л.А., Гетоева Е.Ю., Рубановская С.Г., Пастухов A.B. Использование семян бобовых культур для сорбции хрома, молибдена и вольфрама // Химическая промышленность, № 9, 1998.

135. Воропанова Л.А., Рубановская С.Г. Способ очистки сточных вод от Cr. Заявка на изобретение № 95109058 от 2.06.95 (по-лож. реш. 8.01.98).

136. Воропанова Л.А., Рубановская С.Г. Использование древесных опилок для очистки сточных вод от хрома (VI) // Химическая промышленность. 1998. i 1. С.22 - 24.

137. Галла В.Ю., Бузаш В.М., Деметер Е.С., Шахайда М.Ю. Способ очистки водных растворов от примесей соединений хрома (VI). Авторское свидетельство № 1623974, 1987.

138. Воропанова Л.А., Гетоева Е.Ю, Рубановская С.Г. Способ ускоренной адсорбции экологически вредных веществ из водного раствора. Тезисы II Международной конференции "Безопасность и

экология горных территорий". г.Владикавказ, 1995 г.

139. Воропанова J1. А, Швыдко A.C., Рубановская С. Г., Булацев С.Б., Кривченко Ю.Б.Очистка промышленных стоков от ионов тяжелых металлов и органических соединений // Тезисы докладов научно-технической конференции CK ГТУ, 1995 г.

140. Воропанова Л.А, Швыдко А.С, Рубановская С.Г., Кривченко Ю. Б. Очистка промышленных сточных вод от нефтепродутов и ионов тяжелых металлов // Тезисы докладов межотрасл. науч. конфер., совещаний, семинаров "Проблемы, способы и средства защиты окружающей среды от загрязнений нефтью и нефтепродуктами", г.Москва,

1995 г.

141. Пат.№ 2093241 РФ, МКИ В 01 Д 15/00, С 02 F 1/58.

142. Воропанова Л.А, Мешков Е.И., Рубановская С.Г. Физико-химические особенности формирования шахтных и рудничных вод полиметаллических месторождений и способы извлечения из них ценных компонентов // Тезисы II Международного симпозиума "Проблемы комплексного использования руд" (MC ПКИР - 96), С.-Петербург, май

1996 г.

143. Воропанова Л.А., Колычев В.П., Катаев P.C., Швыдко A.C., Рубановская С.Г., Жуков Н.Р., Мешкова Т.Е., Меркулова В.Ю. Очистка сточных вод от нефтепродуктов и ионов тяжелых металлов// Тезисы докладов межотрасл. науч. конфер., совещаний, семинаров "Проблемы, способы и средства защиты окружающей среды от загрязнений нефтью и нефтепродуктами", г.Москва, 1995 г.

144. Воропанова Л.А., Хмаро В.В., Рубановская С.Г. Автоматический спектрофотометрический метод контроля хрома в сточных водах // Химическая промышленность. № И, 1997 г. С.758 - 760.

145. Сплавы алюминиевые литейные и деформированные. Метод анализа хрома. (ГОСТ 11739.21-90)

146. Алборов И.И. Эколого-экономическая эффективность природосберегающих технологий добычи руд в условиях Республики Северная Осетия - Алания: Автореф. дис. канд. техн. наук. - М, 1998.-20 с.