Исследование состояния и свойств растворов в системе оксид кальция - этиленгликоль - вода тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Кириллов, Алексей Дмитриевич

  • Кириллов, Алексей Дмитриевич
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2004, Москва
  • Специальность ВАК РФ02.00.01
  • Количество страниц 138
Кириллов, Алексей Дмитриевич. Исследование состояния и свойств растворов в системе оксид кальция - этиленгликоль - вода: дис. кандидат химических наук: 02.00.01 - Неорганическая химия. Москва. 2004. 138 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кириллов, Алексей Дмитриевич

1. Введение.

2. Литературный обзор.

2.1. Алкоксиды металлов. Их получение и свойства.

2.2. Особенности взаимодействий в системах оксид металла — спирт

2.3. Некоторые характеристики системы кальций — этиленгликоль

2.4. Характеристика системы оксид кальция — этиленгликоль - вода

2.4.1. Физико-химические свойства оксида кальция.

2.4.2. Физико-химические свойства гидроксида кальция и особенности свойств системы гидроксид кальция — вода.

2.4.3. Физико-химические свойства этиленгликоля.

2.4.4. Электропроводность растворов электролитов в этиленгликоле

2.4.5. Физико-химические свойства системы этиленгликоль- вода

2.4.6. Электропроводность растворов электролитов в смесях этиленгликоля с другими растворителями.

2.5. Выводы из обзора литературы и постановка задачи исследований.

3. Изучение особенностей системы оксид кальция - этиленгликоль— вода.

3.1. Общий подход к изучению системы оксид кальция — этиленгликоль-вода.

3.2. Оценка растворимости оксида кальция в этиленгликоле и в его водных растворах.

3.2.1. Исходные вещества и объекты исследования.

3.2.2. Методика определения содержания кальция.

3.2.3. Методика получения растворов с максимальной концентрацией кальция в ЭТГ и в его водных растворах.

3.3. Результаты исследований по определению максимальной концентрации кальция и их обсуждение. .4*

3.4. Изучение фазового состава системы оксид кальция — этиленгликоль.

3.4.1. ЯМР-спектроскопическое исследование.

3.4.2. Дериватографическое исследование состояния электролита в системе оксид кальция —этиленгликоль.

4. Изучение свойств растворов в системе оксид кальция — этил енгиколь - вода.

4.1. Исследование растворов рН-метрическим методом.

4.2. Кондуктометрическое исследование системы оксид кальция — этиленгликоль - вода.

4.2.1. Описание установки для измерения электропроводности

4.2.2. Конструкции измерительных ячеек и их калибровка.

4.2.3. Результаты кондуктометрических измерений и их обсуждение

4.2.3.1. Зависимость электропроводности от концентрации электролита и температуры.

4.2.3.2. Термодинамические характеристики ассоциации гидроксогликолята кальция в этиленгликоле.

4.2.3.3. Электропроводность системы оксид кальция — этиленгликоль — вода.

5. Разработка методики определения оксида кальция

5.1. Существующие способы определения оксида кальция.

5.2. Выбор условий растворения оксида кальция.

5.3. Описание методики определения оксида кальция.

6. Выводы.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Неорганическая химия», 02.00.01 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование состояния и свойств растворов в системе оксид кальция - этиленгликоль - вода»

Актуальность работы. В настоящее время одним из интенсивно развивающихся направлений неорганической химии является применение для тонкого неорганического синтеза элементорганических соединений. Использование этих соединений для получения различных веществ и материалов обладает рядом преимуществ по сравнению с неорганическими реагентами. Весьма значительный интерес в этом отношении представляют алкоксиды металлов и их растворы в спиртах, которые находят широкое применение как полупродукты синтеза различных неорганических и композиционных материалов, керамик, катализаторов, диэлектриков, высокочистых веществ и др.

Среди других алкоголятов металлов весьма перспективным кальцийсо-держащим полупродуктом является гликолят кальция, получаемый взаимодействием металлического кальция с этиленгликолем, и используемый, в частности, для получения гидроксилапатита. Более высокая температура кипения этиленгликоля по сравнению с другими спиртами позволяет существенно расширить температурный интервал процессов синтеза. Практическое применение данного метода ограничено из-за относительно высокой стоимости продукта, синтезируемого на основе металлического кальция. В связи с этим актуальным является рассмотрение возможности использования для этой цели более дешевого и доступного реагента, каковым является оксид кальция.

Для препаративных целей наибольший интерес представляют растворы с высокой концентрацией кальция. Для выбора условий синтеза гликолята кальция и дальнейшего его применения необходимо располагать данными по физико-химическим свойствам системы оксид кальция - этиленгликоль — вода. Настоящая работа посвящена изучению состояния и свойств растворов системы оксид кальция — этиленгликоль — вода.

При рассмотрении этой системы целесообразно более детальное изучение физико-химических свойств и характера взаимодействий в той области жидкой фазы системы, где достигается концентрация кальция, оптимальная для последующего использования растворов в неорганическом синтезе.

Исследование физико-химических особенностей системы оксид кальция — этиленгликоль — вода имеет также и важное теоретическое значение. Изучение особенностей поведения электролита в этиленгликоле и его смесях с водой представляет интерес с точки зрения получения новой информации о процессах ассоциации и сольватации в неводных и смешанных растворителях. Для этой цели целесообразно применение кондуктометри-ческого метода исследования. Актуальность данной работы, кроме того, обусловлена необходимостью дальнейшего накопления экспериментальных данных по свойствам растворов электролитов в индивидуальных и смешанных растворителях с целью их последующего использования для дальнейшего развития теории растворов электролитов.

Исследование электропроводности растворов в данной системе представляет также и практический интерес для разработки аналитического метода определения оксида кальция в различных технических объектах. В целом ряде производственных процессов (получение цемента, переработка сталеплавильных шлаков и др.) необходим контроль содержания свободного оксида кальция в технологическом сырье или продуктах. Для этой цели целесообразно использование метода, характеризующегося простотой, экспрессностью и возможностью автоматизации. В качестве такого аналитического метода может быть успешно использовано селективное экстрагирование оксида кальция этиленгликолем или его смесью с водой с последующим кондуктометрическим определением содержания анализируемого компонента в полученном растворе.

Целью работы является:

• определение области существования растворов в системе оксид кальция — этиленгликоль — вода в широком интервале температур;

• установление формы существования электролита в смешанном растворе;

• определение термодинамических характеристик ассоциации электролита в этиленгликоле;

• определение значений рН растворов в системе оксид кальция — этиленгликоль — вода и установление влияния состава смешанного растворителя на величину рН;

• исследование кинетики растворения оксида кальция в этиленгликоле и установление оптимальных условий растворения СаО;

• разработка методики кондуктометрического определения свободного оксида кальция в технических объектах.

Научная новизна работы. Впервые проведены ЯМР-спектроскопические, термогравиметрические и рН-метрические исследования системы СаО-ЭТГ и СаО-ЭТГ-вода. По данным ЯМР-спектроскопических и термогравиметрических исследований установлен состав продуктов взаимодействия в системе оксид кальция — этиленгликоль. Определены значения рН растворов в системе оксид кальция — этиленгликоль - вода и установлено влияние состава смешанного растворителя на величину рН. В широком интервале температур проведены систематические измерения удельной электропроводности растворов систем оксид кальция — этиленгликоль и оксид кальция — этиленгликоль — вода. Определены термодинамические характеристики ассоциации электролита в системе СаО- этиленгликоль. Установлена зависимость электропроводности и энергии активации электропроводности от температуры и состава смешанного растворителя. Установлена связь между электропроводностью растворов и диэлектрическими характеристиками смешанного растворителя этиленгликоль — вода.

Практическая значимость работы. Полученные в работе данные о составе соединений, характере взаимодействий в растворах в системе оксид кальция-этиленгликоль-вода и физико-химическим свойствам этой системы могут быть использованы при разработке методик получения кальций-содержащих реагентов тонкого неорганического синтеза и подборе параметров практического проведения процессов на их основе.

Аналитическая методика определения оксида кальция, предложенная в данной работе, может быть использована для определения содержания свободного оксида кальция в технических объектах.

Приведенный в работе экспериментальный материал может быть использован также в качестве справочных данных.

На защиту выносятся

• совокупность экспериментальных данных по физико-химическим свойствам систем оксид кальция — этиленгликоль и оксид кальция этиленгликоль — вода;

• термодинамические характеристики ассоциации гидроксогликолята кальция в этиленгликоле в интервале температур 25- 90°С;

• полученные в работе уравнения для расчета удельной электропроводности водных системы оксид кальция - этиленгликоль и оксид кальция —этиленгликоль — вода в широком интервале температур;

• установленный в работе факт уменьшения энергии активации электропроводности при повышении температуры для всех исследованных растворов и ее возрастания при повышении содержания в смешанном растворителе органического компонента;

• закономерность изменения удельной электропроводности растворов системы СаО-этиленгликоль-вода: при изменении состава смешанного растворителя и повышении температуры удельная электропроводность раствора возрастает прямо пропорционально предельной высокочастотной проводимости смешанного растворителя вода-этиленгликоль;

• способ кондуктометрического определения свободного оксида кальция в технических объектах с использованием этиленгликоля и его смесей с водой в качестве экстрагента СаО.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на XVI, XVII и XVTII Международных конференциях молодых ученых по химии и химической технологии (Москва, 2002 г., 2003 г. и 2004 г.), Международной научно-практической конференции «Проблемы химической технологии неорганических, органических, силикатных и строительных материалов» (Шымкент, 2002 г.), XIV Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Иваново 2004 г.). По материалам диссертации опубликовано 12 печатных работ.

Вклад автора. Измерения электропроводности, рН растворов, обработка всех полученных результатов и их обсуждение выполнены автором лично. Автор выражает глубокую благодарность руководителю Лаборатории радиофизических методов исследования кафедры химии высоких энергий и радиоэкологии РХТУ профессору В.И. Ермакову и заведующему кафедрой органической химии профессору В.Ф. Травеню за представленную возможность и помощь в проведении ЯМР-измерений. Глубокая благодарность также выражается доктору химических наук Ю.Л. Супоницко-му за помощь в проведении дериватографических исследований, доценту О.Н. Калугину за помощь при определении термодинамических характеристик ассоциации гидрокогликолята кальция в этиленгликоле. Автор благодарит руководителя Педагогического отделения РХТУ профессора А.Ф. Воробьева, заведующего кафедрой общей и неорганической химии РХТУ профессора С.Н. Соловьева, научного руководителя работы профессора В.В. Щербакова за внимание к работе и помощь при ее выполнении.

Похожие диссертационные работы по специальности «Неорганическая химия», 02.00.01 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Кириллов, Алексей Дмитриевич

6. ВЫВОДЫ

1. Определена область существования растворов в системе оксид кальция — этиленгликоль — вода в интервале температур 25-90°С и в интервале составов смешанного растворителя 10-100 объемных процентов этиленгликоля. Установлено, что растворимость оксида кальция повышается при увеличении содержания этиленгликоля в смешанном растворителе и снижается с ростом температуры.

2. На основе результатов ЯМР-спектроскопических и термогравиметрических исследований установлено, что в системе оксид кальция — этиленгликоль формой существования электролита в растворе является гидроксогликолят кальция.

3. На основе данных кондуктометрических измерений с использованием метода Ли-Уитона определены термодинамические характеристики ассоциации гидроксогликолята кальция в этиленгликоле. Установлено, что константа ассоциации электролита возрастает с повышением температуры. Рассчитаны энтальпия и энтропия ассоциации электролита. Установлено, что в области высоких температур 120-140°С удельная электропроводность системы оксид кальция — этиленгликоль проходит через максимум, причем повышение концентрации электролита приводит к смещению максимума удельной электропроводности в сторону более низких температур.

4. В интервале температур 20-95°С измерена электропроводность растворов системы оксид кальция — этиленгликоль — вода. Анализ диаграмм состав-свойство выявил наличие немонотонного изменения электропроводности, которое может быть связано с явлением пересольватации ионов в смешанном растворителе. Установлено, что энергия активации ЭП снижается при повышении температуры и увеличении содержания воды в смешанном растворителе.

5. Определены значения рН растворов в системе оксид кальция — этиленгликоль — вода при температурах 25, 50 и 75°С. Установлено, что повышение содержания этиленгликоля приводит к снижению рН раствора, что может быть использовано для выбора условий синтеза неорганических соединений кальция с заданными свойствами.

6. Исследована кинетика растворения оксида кальция в этиленгликоле. Найдено значение энергии активации растворения СаО в этиленгликоле (29,2 кДж/моль).

7. Определены оптимальные условия растворения СаО в этиленгликоле и его смесях с водой (температурный интервал 80-90°С и время растворения 15 мин), позволяющие полностью экстрагировать оксид кальция из различных промышленных неорганических продуктов. Установлено, что большинство оксидов (кроме оксидов стронция и бария), карбонаты и силикаты не извлекаются из твердой фазы этиленгликолем и его смесями с водой. Предложена методика аналитического определения свободного оксида кальция в технических объектах, основанная на селективном экстрагировании СаО этиленгликолем или его смесью с водой и последующем кондуктометрическом определении оксида кальция в полученном растворе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кириллов, Алексей Дмитриевич, 2004 год

1. Брэдли Д. Алкоголяты металлов. Успехи химии, 1978, т.47, вып.4, стр.638-678.

2. Турова Н.Я. Применение методов физико-химического анализа в химии алкоголятов металлов. Журнал неорганической химии, 2000, т.45, №2, с.243-249.

3. Ishimori М., Hagihara Т., Tsuruta Т., Kai Y., Yasuora Т., Kasai N. Пат.США №227850 (1941).

4. НовоселоваА.В. Турова Н.Я., Туревская Е.П., Яновская М.И., Козунов В.А., Козлова И.И. Физико-химическое исследование простых и комплексных алкоголятов металлов II-IV групп. Известия АН СССР. сер.Неорганические материалы, 1979, т.15, №6, с.1055-1067.

5. Турова Н.Я., Новоселова А.В.О растворимости алкоголятов магния и щелочноземельных металлов в спиртах. Известия АН СССР. сер.Неорганические материалы, 1967, т.З, №2,с.351-360.

6. Туревская Е.П., Яновская М.И, Турова Н.Я.Исследование алкоголятов металлов для получения оксидных материалов. Неорганические материалы, 2ООО, т.36,№3, с.265-274.

7. Weng.W.Y.,Yang.H.,Ge.M. The sol-gel process in the Ca glycolate H3PO4 system.Mater.Chem.Phys. 1998.v.55,№2,p. 102-107.

8. Weng.W.Y.,Huang.L.,Han.G. Appl.Organomet.Chem.,1999, v.13, №8, p.555-564.

9. Process for manufacture of composite oxides. Пат.ЕР.№ 269385 (1988).

10. Гринберг E.E., Платова И.Е., Гостевский Б.А., Рахлин В.И., Рябенко Е.А. Способ получения гликолятов щелочноземельных металлов. Патент РФ №2030381 (1995).

11. Gattow G., Berg. J. Alkalimetall- und Erdalkalimetallglyolate. Z.anorg.allg.Chem.,1974, v.407, p.319-326.

12. Berner E. Uber die Einmirkung der Erdalkalioxyde auf Alkohole. Berichte der Deuthen Chemishen Gesellschaft, 1938, J.71, №9, s.2015-2021.

13. Scholder R., Kreutz M. Uber Bariummethylat und uber Ferrate (III) mit Hydroxyl und Methoxyl als Liganden. Justus Liebigs Annalen der Chemie. B.653,№1, p.1-11.

14. Родякин B.B. Кальций, его соединения и сплавы. М., Металлургия. 1967.

15. Монастырёв А.В. Гашение строительной извести. М., «Химия», 1988.

16. Haslam R., Calingaert G., Taylor С. J.Am.chem.Soc.,1924, v.46., p.308.

17. Ведь Е.И, Бакланов Г.М, Жаров Е.Ф. Физико-химические основы технологии автоклавных строительных материалов. Киев, 1966.

18. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М., Химия, 1971.

19. Алексеев А.И,.Баранов В.А,Рогачева Н.П,Кулинич С.В. Исследование растворимости СаО и Са(ОН)2 в системе СаО Н20. Журнал прикладной химии. Деп.ВИНИТИ № 3691-В86. 1986.

20. Бойнтон Р.С. Химия и технология извести. М. «Стройиздат», 1972.

21. Зайцев И.Д., Ткач Г.А., Стоев Н.Д. Производство соды. М.,«Химия», 1986.

22. Монастырёв А.В. Производство извести. М. «Высшая школа», 1972.

23. Белозёров Н.В., Демидов Г.К., Овчинникова В.Н. Технология резины. М., «Химия», 1993.

24. Фрумина Н.С., Кручкова Е.С., Муштакова С.П. Аналитическая химия кальция. М., «Наука», 1974,250 с.

25. Бейтс Р. Определение рН. Теория и практика. Л., Химия, 1972.

26. Covington А.К., Bates R.G, Durst R.A. Definition of рН scales, standard reference values, measurement of pH and related terminology. Pure and applied chemistry, v.57, №3, p.531-542.

27. Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии, Т.1.М., «Мир», 1979.

28. Bates R.G., Bower V.E., Smith E.R. Calcium hydroxide as a highly alkaline pH standard. Journal of research of the NBS, 1956, v.56, №6, p.305-312.

29. Штерман В.С.ДИаховцева И.Н., Бугаенко И.Ф., Сапронов А.Р. О диссоциации гидроксида кальция в водных растворах. Известия вузов. Пищевая технология. 1982. №6, с.55-58.

30. Комарь Н.П., Вовк С.И., Синюта Т.И. Измерение коэффициента активности Са -ионов и произведения растворимости Са(ОН)2. Журнал физической химии 1976, т.50.№6, с.2043-2045.

31. Комарь Н.П., Вовк С.И., Поднос В.Н. Измерение константы диссоциации аквакальций-иона. Журнал физической химии 1977, т.51.№6, с.1512-1514.л.

32. Вовк С.И. Измерение коэффициентов активности Са и произведения растворимости гидроксида кальция в растворе нитрата натрия. Вестник Харьковского университета. 1985. №275, 59-61.

33. Перелыгин В.М., Подгорнова Н.М., Ситников А.И. Температурная зависимость константы диссоциации и произведения активностей гидроксида кальция в водных растворах. Журнал физической химии, 2000. т.74. №10, с. 1892- 1894.

34. Перелыгин В.М., Подгорнова Н.М. Новое в расчетах произведения активностей гидроксида кальция в водно-солевых растворах и их применение в аналитике. Международный форум «Аналитика и аналитики». Воронеж, 2-6 июня 2003.

35. Guiomar MJ. Equilibrium in saturated Ca(OH)2 solutions: parameters and dissociation constants. J. Solution Chemistry, 1998, v.27, №10, p.925-932.

36. Gimblett F.G.R., Monk C.B. E.M.F.studies of electrolytic dissotiation. P.7. Some alkali and alkaline earth metal hydroxides in water. Trans.Faraday Soc., 1954, v.50,p.963-972.

37. Bates R.G., Bower V.E., Canham R.G., Prue J.E. The dissociation constant of CaOtf from 0 to 40°C. J.Res.NBS, 1956, №6, p.305-312.

38. Glycols. Ed. by Curme G.O., Johnston F. New York, Reinhold Publ. Corp., 1953.389 p.

39. Дымент O.H., Казанский K.C., Мирошников A.M. Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена. М., Химия, 376 с.

40. Tsierkezos N.G., Molinou I.E. Thermodinamic properties of water + ethylene glycol at 283,15, 293,15, 303,15 and 313,15 K. Journal of Chemical and Engineering Data, 1998, v.43, p.989-993.

41. Bohne D., Fisher S., Obermeier E. Thermal conductivity, density, viscosity and Prandtl-numbers of ethylene glycol-water mixtures. Berichte der bunsengeselschaft. Phys.Chem. 1984, v.88, 739-742.

42. Левин B.B., Подловченко T.JI. Дисперсия диэлектрической проницаемости и структура этиленгликоля. Журнал структурной химии, 1969, т. 10, с.749.

43. Левин В.В., Подловченко Т.Л. Дисперсия диэлектрической проницаемости этиленгликоля. Журнал структурной химии, 1970, с.766.

44. Kumbharkhane А.С., Puranic S.M., Mehrotra S.C. Temperature dependent relaxation study of ethylene glycol water mixtures. Journal of solution chemistry, 1992, v.21, №2, p.201-212.

45. Zann M, Ohki Y., Fenneman D., Gripshover R., Gehman V. Dielectric properties of water and water/ethylene glycol mixtures for use in pulsed power system design. Proc.IEEE, 1986,v.74, №9,p.l 182-1219.

46. Grupi V., Maisano G., Majolino D., Migliardo P., Venuti V. Anharmonic effects in H-bonded liquids by attenuated total reflectance FT-IR spectroscopy. Journal of Physical Chemistry A. 2000, v. 104, p.3933-3939.

47. Grupi V., Majolino D., Migliardo P., Venuti V. Diffusive relaxation processes and low-frequency dynamical properties in bulk and confined ethylene glycol by neutron spectroscopy. Journal of Physical Chemistry. 2003, v.l 18, №13, p.5971-5978.

48. Крестьянинов M.A., Давлетбаева C.B., Дубинкина T.A., Бушуев Ю.Г. Структурные свойства жидкого этиленгликоля. 8я Междунар.конф. «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах». Иваново. 8-11окт.2001.Тез.докл. с. 177.

49. Huwe A., Kremer F. Molecular dynamics in confining space: from the single molecule to the liquid state. Phys.Review.Lett.l999,v.82, №11, p.2338-2341.

50. Zhaodong N., Beiping L. Calorimetric investigation of excess molar heat capacities for water+ethylene glycol from 273,15 to 373,15°C. Journal of Chemical Thermodynamics, 2002, v.34, №6, p.867-872.

51. Чабан И.А., Родникова M.H., Чайкова JI.JI., Кривохижа С.В., Жакова В.В. Особенности рассеяния света в разбавленных растворах тетраметилмочевины в этиленгликоле. Журнал физической химии, 1997, т.71, №12,с.2183-2187.

52. Ethylene glycol. European Chemical News, 2002, v.77, №16.

53. Вьюнник И.Н., Калугин O.H. Исследование влияния температуры на электропроводность и диссоциацию NaJ в этиленгликоле. Вестник Харьковского университета, 1984, №260, с. 13-16.

54. Вьюнник И.Н., Лебедь А.В. Исследование влияния температуры на электропроводность хлоридов лития и цезия в этиленгликоле. Вестник Харьковского университета, 1987, №300, с.26-28.

55. Lebed A.F., Kalugin O.N, Vyunnik I.V. Properties of 1-1 electrolytes solutions in ethylene glycol at temperatures from 5 to 175 °C. Journal of Chemical Society, Faraday Transactions. 1998, v.94, №15, p.2097-2107.

56. Калугин O.H., Платухин В.Ф., Лебедь A.B., Вьюнник И.Н. Электропроводность несимметричных электролитов в неводных растворителях. 6 Международная конференция «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах». Иваново, 1995, с.78-79.

57. Вьюнник И.Н., Лебедь А.В. Температурная зависимость электропроводности и диссоциации хлоридов щелочных металлов в этиленгликоле. 5 Всесоюзное совещание по химии неводных растворов неорганических и комплексных соединений Тезисы докладов. 1985, с.284.

58. Вигдорович В.И., Пчельников И.Т. Электропроводность гликолевых растворов хлористого водорода. Электрохимия, 1969, т.5, с.710-714.

59. Журавлев В.И., Гринева О.В., Лифанова Н.В., Усачева Т.М. Диэлектрические свойства ряда многоатомных спиртов. Журнал физической химии, 1997, т.71,№12,с.2282-2285.

60. Вьюнник И.Н., Булавин В.И., Шкодин A.M. Исследование влияния температуры на диссоциацию LiJ в высших спиртах методом электропроводности. Журнал общей химии, 1982, т.52, №12, с. 1461-1463.

61. Вьюнник И.Н., Булавин В.И., Шкодин A.M. Исследование температурной зависимости термодинамических характеристик

62. Вьюнник И.Н., Булавин В.И., Шкодин A.M. Политермическое исследование диссоциации NaJ в высших н-спиртах методом электропроводности. Журнал общей химии, 1982, т.56, №1, с.233-234.

63. Шкодин A.M., Вьюнник И.Н., Булавин В.И. Термодинамика диссоциации KJ в высших н-спиртах. Журнал общей химии, 1982, т.56, №7, с. 1622-1625.

64. Вьюнник И.Н., Лебедь А.В. Температурная зависимость электрической проводимости и диссоциации НС1 в этиленгликоле. 6 Всесоюзное совещание по химии неводных растворов неорганических и комплексных соединений. Тезисы докладов. М., 1987, с.247-248.

65. De Sieno R.P., Greco P.W., Mamajek R.C. The conductance of tetraammonium halides in ethylene glycol. Journal of Physical Chemistry. 1971, v.75, p. 1722-1726.

66. Hidekazu D., Toyokichi K. Condumetric study of cobalt (II), nickel (II), copper (II) and zinc (II) perclorates in methanol ethylene glycol mixtures. Bulletin of Chemical Society of Japan, 1985, v.58, p.2975-2980.

67. Hidekazu D., Hiroshi O., Hiroyuki M., Akio I., Toyokishi K. Condumetric study of calcium (II), strontium (II) and barium (II) perclorates in methanol — ethylene glycol mixtures. Bulletin of Chemical Society of Japan, 1990, v.63, p.2785 2789.

68. Marchini G.C., Tassi S., Tosi J.The dependense of the dissociation constant of picric acid on the temperature and composition of the solvent mixture. Journal of Chemical Society, Faraday Transactions. 1988, v.84, №12, p.4427-4438.

69. Wu Y.C., Pratt K.W., Koch W.F Primary standarts and standard reference materials for electrolytic conductivity. J.Res.Nat.Inst.Stand.Technol., 1991, v.96, p.191-212.

70. Батунер JI.M., Позин M.E. Математические методы в химической технике. Л. «Химия». 1971. с. 665-670.

71. Калугин О.Н., Вьюнник И.Н. Некоторые вопросы обработки кондуктометр ических данных. I. Алгоритм оптимизации для симметричных электролитов. Журнал общей химии, 1989, т.59, №7, с.1628-1633.

72. Калугин О.Н., Вьюнник И.Н. Некоторые вопросы обработки кондуктометрических данных. И. Сложноасссоциированные и несимметричные электролиты. Журнал общей химии, 1989, т.59, №7, с.1633-1637.

73. Калугин О.Н., Вьюнник И.Н. Некоторые вопросы обработки кондуктометрических данных. III. Существующие варианты. Журнал общей химии, 1990, т.60, №6, с.1213-1216.

74. Щербаков В.В. Закономерности в электропроводности и диэлектрических характеристиках двухкомпонентных и трехкомпонентных растворов неорганических электролитов. Дисс.докт.хим.наук. РХТУ им. Д.И. Менделеева. М., 1992.

75. Swenson E.G., Thorvaldson Т. Can.Chem.J., 1952, v.30, p. 287-291.

76. Verma M.R., Bhuchar V.M. Analyst, 1958, v.83, p.160-162

77. Muller C.M., Fix W.Bestimmung von Freikalk in Stahlwerksschlacken -Auswahl eines Losunge mittels. Arch. Eisenhuttenwes., 1974, v.45, №10, p.685-691.

78. Muller C.M., Fix W., Bestimmung von Freikalk in Stahlwerksschlacken -Schnellverfahren mittels Leitfahigkeitsmessung. Arch. Eisenhuttenwes., 1974, v.45, №11, p. 791-794.

79. Yoshikawa H., Iwata H., Akyoshi Т., Tutumi F. Rapid determination of free calcium oxide in basic oxygen surface slag by measurement of conductivity after ethyleneglycol extraction. Bunseki Kagaku, 1990, v.39, №12, p.801-804.

80. Marcela M., Materiale de Constructi, 1990, т.20, №2-3, c.165-167.

81. ГОСТ 5328-91. Цементы и материалы цементного производства. Методы химического анализа.

82. S.Kuba, H.Yokogama, N.Akito, K.Asoh. Determination of free lime in ctment clinker and cement using electric conductivity method. Semento Concurito Ronbunshi, 1998, №52, p.62-67.

83. Yu J.,Wui X. Continious determination of free calcium oxide and magnesium oxide by conductometric method. Fenxi Huahue, 1998, v.26, №9, p. 1075-1077.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.