Изучение кинетических закономерностей и механизма формирования трициклических систем на основе реакции нуклеофильного внутримолекулярного замещения нитрогруппы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Христолюбова, Татьяна Алексеевна

• Христолюбова, Татьяна Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Христолюбова, Татьяна Алексеевна

ВВЕДЕНИЕ ■ " 5 "

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР j

1.1 Реакция активированного нуклеофильного ароматического замеще-; ния: основные закономерности и влияние различных факторов на протекание процесса ' j

1.1.1 Механизм реакции !

1.1.2 Влияние акцепторных заместителей в субстрате I

1.1.3 Влияние природы уходящей группы j

1.1.4 Влияние природы депротонирующего агента !

1.1.5 Роль среды (растворителя) *

1.2 Реакция ароматической нуклеофильной денитроциклизации как ва- ! риант активированного нуклеофильного ароматического замещения j

1.2.1 Синтез пятичленных гетероциклических соединений

1.2.2 Синтез шестичленных гетероциклических соединений |

1.2.3 Синтез семи- и восьмичленных гетероциклических соедине- j ний !

1.2.4 Реакция денитроциклизации и перегруппировка Смайлса i

1.2.5 Новый подход к получению трициклических систем, содер- j жащих фрагменты бензоксазепинона и бензотиазепинона на основе ! реакции денитроциклизации

1.3 Обобщение

2. ХИМИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ ' !

2.1 Исследование закономерностей реакций, приводящих к получению j 39 трициклических систем с фрагментом тиазепинона '

2.1.1 Определение лимитирующей стадии и количественное описа- | ние процесса

2.1.2 Влияние концентрации депротониру ющего агента

2.1.3 Влияние природы депротонирующего агента . ;

2.1.4 Влияние заместителей при атоме азота амидного фрагмента ;

2.1.5 Влияние температуры и природы заместителей в исходном суб-! 50 страте

2.1.6 Квантово-химическое моделирование 57 2.2 Исследование закономерностей реакций, приводящих к получению | 69 трициклических систем с фрагментом оксазепинона i

2.2.1 Определение лимитирующей стадии и количественное описа- 1 71 ние процесса ;

2.2.2 Влияние концентрации депротонирующего агента '

2.2.3 Влияние природы депротонирующего агента i

2.2.4 Влияние заместителей при атоме азота амидного фрагмента

2.2.5 Влияние температуры и природы заместителей в исходном суб-! 82 страте

2.2.6 Квантово-химическое моделирование ;

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ !

3.1 Исходные вещеста и растворители

3.2 Методики синтеза и идентификация реактивов и полупродуктов '

3.3 Методика проведения кинетических исследований j

ВЫВОДЫ ;

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение кинетических закономерностей и механизма формирования трициклических систем на основе реакции нуклеофильного внутримолекулярного замещения нитрогруппы»

В публикациях последних лет представлен новый подход к получению трициклических систем, содержащих фрагменты бензотиазепинона и бензоксазе-пинона, основанный на использовании одного из вариантов активированного нук-леофильного ароматического внутримолекулярного замещения - реакции ароматической нуклеофильной денитроциклизации (далее - реакции денитроциклиза-ции). Однако до настоящего времени не проводилось целенаправленных, систематических и обобщающих исследований, позволяющих изучить кинетические закономерности данного варианта реакции денитроциклизации, оценить влияние различных факторов на скорость процесса и относительную реакционную способность используемых субстратов, предложить и объяснить механизм превращений, приводящих к получению широкого разнообразия новых гетероциклических соединений данного ряда.

Работа является частью исследований, проведенных в Научно-образовательном центре "Инновационные исследования" Ярославского государственного педагогического университета имени К.Д. Ушинского в период 2006-2009 годов по заказу ОАО "Исследовательский Институт Химического Разнообразия" и в рамках Государственных контрактов № 02.527.11.9002 «Разработка серии высокоэффективных клинических кандидатов для лечения инфекционных заболеваний на основе новых механизмов действия с применением технологий комбинаторного синтеза и высокопроизводительного скрининга» и № 02.740.11.0092, «Проведение комплексных научных исследований по разработке методов синтеза и получению новых органических соединений, обладающих потенциальной биологической активностью и являющихся перспективными кандидатами для создания лекарственных средств» (Заказчик - Федеральное агентство по науке и инновациям).

Целью работы является изучение кинетических закономерностей и механизма реакции денитроциклизации, приводящей к формированию трициклических полифункциональных гетероароматических систем - производных дибензотиазе-пинона, пиридобензотиазепинона, дибензоксазепинона и пиридобензоксазепинона

Научная новизна работы заключается в следующем: - Впервые проведено исследование кинетических закономерностей и квантово-химическое моделирование реакции внутримолекулярной ароматической нуклео-фильной денитроциклизации, приводящей к формированию трициклических полифункциональных гетероароматических систем - производных дибензотиазепи-нона, пиридобензотиазепинона, дибензоксазепинона и пиридобензоксазепинона.

- Впервые определена относительная реакционная способность исходных субстратов (о-нитрохлорпроизводных бензола и пиридина), реагентов (тиосалициловой кислоты и амидных производных салициловой кислоты) и депротонирующпх агентов в исследуемом варианте реакции денитроциклизации.

В результате проведенных исследований получен широкий набор экспериментальных данных по кинетике и механизму реакции внутримолекулярной ароматической нуклеофильной денитроциклизации. Установлен факт существенного различия скоростьопределяющих стадий в случаях образования трициклических систем с фрагментами тиазепинона и оксазепинона.

По материалам данной диссертации опубликовано 7 научных статей и 5 тезисов докладов научных конференций. Результаты работы были доложены на XI-ой Всероссийской научной' конференции "Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов", Саратов, 22-26 сентября 2008 г., XI-ой Молодежной научной школе-конференции по органической химии посвященной 110-летию со дня рождения И .Я. Постовского, Екатеринбург, 23-29 октября 2008 г., Международной конференции "Основные тенденции развития химии в начале XXI-го века" посвященной 175-летию со дня рождения Д.И. Менделеева, Санкт-Петербург, 21-24 апреля 2009 г., XLV-ой Всероссийской конференции по проблемам математики, информатики, физики и химии, секция химии, Москва, 20-24 апреля 2009 г., Первой Международной конференции "Новые направления в химии гетероциклических соединений", Кисловодск, 3-8 мая 2009 г.

Положениями, выносимыми на защиту, являются:

- Кинетические закономерности и механизм реакции внутримолекулярной ароматической нуклеофильной денитроциклизации, приводящей к формированию трициклических полифункциональных гетероароматических систем - производных дибензотиазепинона и пиридобензотиазепинона.

- Кинетические закономерности и механизм реакции внутримолекулярной ароматической нуклеофильной денитроциклизации, приводящей к формированию три-циклических полифункциональных гетероароматических систем - производных дибензоксазепинона и пиридобензоксазепинона.

- Реакционная способность субстратов и роль депротонирующих агентов в процессе реакции денитроциклизации, включающей перегруппировку Смайлса.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

В настоящем литературном обзоре рассмотрены вопросы, связанные с современными представлениями о реакции нуклеофильного ароматического замещения. Обсуждаются принципиальные подходы к осуществлению и результатам одного из вариантов активированного нуклеофильного ароматического замещения - реакции ароматической нуклеофильной денитроциклизации. Рассмотрение данных вопросов позволяет обобщить имеющиеся данные и сформулировать цели и задачи актуальных исследований в этой постоянно развивающейся области органической химии.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Христолюбова, Татьяна Алексеевна

109 ВЫВОДЫ

1. При исследовании кинетических закономерностей и механизма реакций, приводящих к образованию производных дибензотиазепинона, пиридобензо-тиазепинона, дибензоксазепинона и пиридобензоксазепинона установлено, что формирование данных молекулярных систем реализуется на поверхности карбоната металла (депротонирующего агента) и включает последовательное образование двуядерной системы, перегруппировку Смайлса с промежуточным симро-окомплексом и реакцию денитроциклизации.

2. При формировании трициклических систем с фрагментом тиазепинона лимитирующей стадией является* образование с;7м/?о-а-комплекса в процессе перегруппировки Смайлса, протекающей на межфазной поверхности, а скорость реакции в первую очередь определяется стабильностью ст^о-а-комплекса, зависящей от электороакцепторных свойств заместителя в ядре, содержащем'нитро-группу.

3. При формировании трициклических систем с фрагментом оксазепинона лимитирующей стадией является образование о-комплекса при замещении атома хлора в о-нитрохлорпроизводных бензола и пиридина гидроксигруппой сали-циламидов, а скорость реакции в первую очередь определяется строением субстрата, слабо зависит от строения амидного фрагмента реагента и практически не зависит от состояния кислотно-основного равновесия.

4. Установлено, что при формировании трициклических систем с фрагментами тиазепинона и оксазепинона падение скорости реакции происходит как с увеличением объема линейного алифатического заместителя при атоме азота амидной группы реагента, так и с уменьшением её кислотности.

110

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Христолюбова, Татьяна Алексеевна, 2009 год

1. Bunnet, J.F. Aromatic Nucleophilic Substitution Reactions / J.F. Bunnet, R.E. Zahler // Chem. Revs. - 1951. - 49. - P. 273-412.

2. Miller, J. Aromatic Nucleophilic Substitution / J. Miller // Amsterdam: Elsevier. 1968. - 238 p.

3. Barlin, G. Nucleophilic substitution. In "Aromat. And Heteroaromat. Chem. Vol.4" / G. Barlin // London: Oxford University Press. 1976. - P. 277-316. (англ.).

4. Bernasconi, C. Mechanism of nucleophilic and heteroaromatic substitution / C. Bernasconi // Chimia. 1980. - 34, № 1. - P. 1-11 (англ.).

5. Ross, S.D. Kinetics of SNAr reaction: effect of the activation of the aromatic system by the nitro group / S.D. Ross // Prog.Phys.Org.Chem. 1963. - №1. - P. 31-35 (англ.).

6. Buncel, E. Electron-deficient aromatic- and heteroaromatic base interaction / E. Buncel, M. Crampton, M. Strauss et al // Amsterdam: Elsevier. - 1984. - 295 p.

7. Terrier, F. Nucleophilic aromatic displasement: the influence of the nitro group / F. Terrier; N.Y., D.C.: VSH Publishers. - 1991. - 460 p.

8. Шейн, C.M. Реакции нуклеофильного замещения в ряду ароматических соединений / С.М. Шейн // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им. Д.И.Менделеева. 1976. -21, №3. - С.256-266.

9. Fyfe, С.А Identification of the ст-complecses in SwAr reaction of compounds containing electron-withdrawing groups / C.A. Fyfe, S. Damji, A. Koll, et al II J. Chem. Soc. 1977.-P.335 -337.

10. Fyfe, C.A. Low-temperature flow NMR investigation of the transient intermediate in the nucleophilic aromatic substitution of 2,4,6-trinitroanisole by n-butylamine / C.A. Fyfe, S. Damji, A. Koll // J. Am. Chem. Soc. 1979. - 4. - P. 951-955.

11. Артамкина, Г.А. Влияние природы нуклеофила на кинетические закономерности реакций ароматического нуклеофильного замещения / Г.А.Артамкина, А.Ю. Мильченко, И.П. Белецкая, О.А. Реутов // ДАН СССР.-1989. Т. - 304, №3 .- С. 612-616.

12. Эфрос, JI.C. Химия и технология промежуточных продуктов,/ JI.C. Эфрос, Горелик, М.В. Д.: Химия. - 1980. - 544с.

13. Гаммет, JI. Основы физической органической химии / пер. с англ. под ред. Л.С. Эфроса / Л. Гамет. М.: Мир. -1972. - 354с.

14. Dewar, М. The electronic theory of organic chemistry / M. Dewar // London: Oxford University Press, 1949. - 389p.

15. Birch, A. A theoretical approach to the birch reduction. Structures and stabilities of cyclohexadienyl anions / A. Birch, A. Hinde, L. Radom // J. Amer. Chem. Soc. -1980. 102, № 21. - P. 6430-6439 (англ.).

16. Olah, G.A. Carbanions. 3. Nuclear magnetic resonance spectroscopic and theoretical study of homoaromaticity in cyclohexadienyl anions / G.A. Olah, G. Ascensio, H. Mayr, Paul v. R. Schleyer // J. Am. Chem. Soc. 1978. - 100, № 14. - P. 43474352.

17. Haddon, R.C. Molecular orbital theory of homoaromatic character / R.C. Had-don//J. Org. Chem. 1979. - 44, № 21. - P. 3608-3616 (англ.).

18. Fendler, J. Intermediates in nucleophilic aromatic substitution. IIP. Meisen-heimer complexes of l-aryloxy-2,4-dinitronaphthalenes / J. Fendler, E. Fendler, W. Bume, et al. II J.Org.Chem. 1968. - 33. - P. 977-983 (англ).

19. Пальм B.A. Основы количественной теории органических реакций. 2 изд. -1977.-Л.: Химия.-360с.

20. Ullmann, F. Copper-mediated coupling of aryl halides / F Ullmann, P. Sponagel // Ber. 1905. - 2214p.

21. Ullmann, F. Ueber Phenylirung von Phenolen / F. Ullmann, P. Sponagel. // Lieb. Ann. Chem. 1906. -P.83-107.

22. Beck, J.R. Nucleophilic displacement of aromatic nitro groups / J.R. Beck // Tetrahedron. 1978. - 34. - 14. - P. 2057-2068.

23. Канинский, П.С. Замещение нитрогруппы в нитрофталонитриле с использованием в качестве нуклеофила системы фенол карбонат металла / П.С. Канинский, И.Г. Абрамов, О.А. Ясинский, и др. // Журн. орган, химии. - 1992. -28, №6.-С. 1232-1235.

24. Абрамов, И.Г. Кинетика замещения нитрогруппы в нитрофталонитрилах под действием системы фенол карбонат калия в водном ДМФА / И.Г. Абрамов, В.В. Плахтинский, Г.С. Миронов, и др. II Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 1997. - 40, № 2. - С. 31-33.

25. Дорогов, М.В. / М.В Дорогов, 0:А Ясинский, Е.М Плисс, В.В: Плахтинский // Журн. Орган. Химии. 1998. - 8. - 1071с.

26. Vlasov, V.M. Book of Abstrs. of Conf. "Reaction mechanisms and Organic Intermediates"/ V.M. Vlasov, I.A. Khalfina // S.-Petersburg. 2001. - P. 61-62.

27. Okafor, C.O. Reactions of 2-amino-3-hydroxypyridine with 2-chloro-3-nitropyrydine / C.O. Okafor // J. Heterocycl. Chem. 1976. Vol.13. - P. 107-110.

28. Мигачев, Г.И. / ГМТМигачев, Г.Й Родионова // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им. Д.И.Менделеева. 1980. - 25. - 23с.

29. Radl, S. Aromatic nucleophilic denitrocyclization reactions / S. Radl // Adv. Heterocyclic Chem. 2002. - 83. - P. 189-257.

30. Kovikov, V.P. Gas phase electron diffraction study of the molecular structure of 6,6'-dinitro-2,2'-diphenic acid / V.P. Kovikov, M.V. Popik, L.V. Vilkov, G.I. Migachev, K.M. Dyumaev // J. Mol. Struct. 1979. Vol. 53. - 21 lp.

31. Докунихин, И.С / И.С. Докунихин, Г.Н. Родионова, Г.И. Мигачев// ЖФХ. 1977. - Т. 51.-279с.

32. Райхардт, X. Растворители в органической химии / X. Райхардт // Л.: Химия. 1973. - 78с.

33. Мигачев, Г.И. Синтез гетероциклических соединений на основе реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения нитрогруппы / Г.И. Мигачев, В.А. Даниленко // Химия гетероцикл. соединений. 1982. - 7. - С. 867-886.

34. Schimmelschmidt, К. Synthese von Pyrazolo4.5.1-c/.e.acridon / К. Schimmel-schmidt, H. Hoffman // Lieb. Ann. Chem. 1964. - 677. - P. 157-160.

35. Пиотровский, Л.Б. / Л.Б. Пиотровский // Химия Гетероцикл. Соед. 1980. -3. -417р.

36. Wunsh, К.Н. Indoxazenes and Anthranils / К.Н. Wunsh, A.J. Boulton // Adv. Heterocycl. Chem. 1967. - 8. - P. 277-343.

37. Bishop, G. The oximes of 2 : 4-dinitrobenzil and the Beckmann change / G Bishop, O.L. Brady. //J. Chem. Soc. 1926. - 128. - P. 810-821.

38. Kemp, D. SPhysical organic chemistry of benzisoxazoles. IV. Origins and catalytic nature of the solvent rate acceleration for the decarboxylation of 3-carboxybenzisoxazoles / D.S. Kemp, D.D. Cox, K.G. Paul // J. Am. Chem. Soc. -1975.-97.-P. 7312-7318.

39. Morgan, S.G. Pyrido(l' : 2' : 1 : 2)benziminazoles and allied compounds (cyclic 1 : 3-diazalines) / S.G. Morgan, J. Stewart // J. Chem. Soc. 1938. - 9. - P. 12921304.

40. Кост, A.A. Синтез конденсированных систем, основанный на реакции гетероциклических соединений, включающих амидный фрагмент с бифункциональными реагентами / А.А. Кост // Химия Гетероцикл. Соед. 1980. - 9. - Р. 1200-1216.

41. Дрозд, В.Н. / В.Н. Дрозд, В.Н Князев, В.М. Минов // Журн. Орган. Химии. -1977.-13.-396р.

42. Renschlin, D.B. Ringschlusse unter HNCb-Abspaltung und С—C-Verkniipfung, III. Ein neuartiger RingschluB unter HN02-Abspaltung / D.B. Renschling, F. Kroh-nke // Chem. Ber. 1971. - 104. - P. 2110-2117.

43. Buncel, E. Nucleophilic displacement and spiro-complex formation in NN'-dimethyl-N-picrylethylenediamine / E. Buncel, M. Hamaguchi, A.R. Norris // J. Chem. Soc. Perkin Trans 1. - 1980. - P. 2205-2208.

44. Князев, В.Н. / В.Н. Князев, A.A. Климов, В.Н. Дрозд // Журн. Орган. Химии. 1975. - 11. - 1440р.

45. Pollak, J. Uber Aminothiophenolderivate / J. Pollak, E. Reisz, Z. Kahane // Monatsh. Chem. 1928. - 49. - P. 213-228.

46. Abramov, I.G. Synthesis of substituted dibenzoxazepines and dibenzthiazepine using 4-bromo-5-nitrophthalonitrile / I.G. Abramov, A.V. Smirnov, L.S. Kalandadze, et al. I I Heterocycles. 2003. - 60. - № 7. - P. 1611-1614.

47. Samet, A.V. Synthetic utilization of polynitroaromatic compounds. / A.V. Samet, V.N. Marshalkin, K.A. Kislyi, et al. И J. Org. Chem. 2005. - 70. - P. 93719376.

48. Самет, A.B. Получение дибенз6,/.[1,4]оксазепин-11(107^)-онов на основе орто-нитробензойных кислот / A.B. Самет, K.A. Кислый, В.Н. Маршалкин, и др. И Изв. АН Сер. Хим. 2006. - С. 529-533.

49. Corral, С. New method for the synthesis of chloro-substituted dibenzo&,/.[ 1,4,5] thiadiazepines and their 5,6-dihydro derivatives / C. Corral, J. Lis-savetzky, G. Quintanilla // J. Org. Chem. 1982. - 47. - P. 2214-2223.

50. Дрозд, В.Н. / В.Н. Дрозд, В.Н Князев, А.А. Климов // Журн. Орган. Химии. -1974.- 10.-826р.

51. Knyazev, V.N. / V.N. Knyazev, V.N. Drozd, V.M. Minov // Zh. Org. Khim. -1978. 14. - 105p.

52. Farina, E. A stable thio-analogue of a Meisenheimer complex via a spiroannela-tion route: requirements for annelating chain length / Enrico Farina, C. Alberto Ve-racini and Francesco Pietra // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1974. -16. - 672p.

53. Schmidt, D.M. The Halogen-activated Smiles rearrangement / D.M. Schmidt, G.E. Bonvicino // J. Org. Chem. 1984. - 49. - P. 1664-1666.

54. Galbreath, R. Notes- synthesis of 2-chlorophenonthiazine via a Smiles rearrangement / R. Galbreath, R. Ingham // J. Org. Chem. 1958. - 23, № 11. - P. 18041806.

55. Roe, A. The preparation of some fluoro- znd trifluoromethyl-phenothiazines, and some observations regarding determination of their structure by infrared spectroscopy / A. Roe, W.F. Little // J. Org. Chem. 1955. - 20, № 11. - P. 1577-1590.

56. Cymerman-Craig, J. Chemical constitution and anthelmintic activity. II. Preparation of some analogues of Phenothiazine / J. Cymerman-Craig, W.P. Rogers, G.P. Warwick // Austr. J. Chem. 1955. - 8, № 2. - P. 252-257.

57. Farrington, K.J. Studies in the chemistry of Phenothiazine. I. Substituted o-Aminobenzenethiols / K.J. Farrington, W.K. Warbutton // Austr. J. Chem. 1955. -8, №4.-P. 545-549.

58. Yale, H.L. 10-(Dialkylaminoalkyl)pyrido3,2-6.-[l,4]benzothiazine (1-azap-henothiazine) and related compounds / H.L. Yale, F. Sowinaki // J. Am. Chem. Soc. -1958.-80.-P. 1651-1662.

59. Гриценко, A.H. Синтез серии фенотазинов / A.H. Гриценко, З.И. Ермакова, С.В. Журавлев // Химия гетероцикл. соединений. 1970. - 10. - С. 1337-1338.

60. Saraswat, V. Synthesis of 5,8dichloro-3-methyl-4iV-l,4-benzothiazines and their conversion into sulfones / V. Saraswat, A. Gupta, V. Gupta, R. Gupta // Pharmazie. -1993.-48, №8.-P. 620-621.

61. Журавлев, С.В. Синтез серии фенотазинов. 1-бромфенотазин и 1,3-дибромвенотазин /С.В. Журавлев, А.Н. Гриценко, З.И. Ермакова, Г.А. Хуто-ренко // Химия гетероцикл. соединений. 1970. - 6, № 8. - С. 1041-1044.

62. Gupta, R.R. Synthetic and spectral investigation of fluorinated phenothiazines and 4/7-1,4-benzothiazines as potent anticancer agents / R.R. Gupta, M. Jain, R.S. Rathore, A. Gupta // Journal of Fluorine Chemistry. 1993. - 63, № 2-3. - P. 191200.

63. Singh, G. Potential antimicrobial agents: trifh№mmethyMO#-phenothiazines and ribofuranosides / G. Singh, N. Kumar, A.K. Yadav, A. K. Mishra // Heteroatom Chemistry. 2003. - 14, № 6. - P. 481 -486.

64. Gupta, K. Microwave assisted high yielding preparation of TV-protected 2-deoxyribonucleosides useful for oligonucleotide synthesis / K. Gupta, R.R. Gupta, M. Kumar // Heterocyclic Communications. 2002. - 8, № 3. - p. 265-270.

65. Rathore, B.S. Synthesis of 7-chloro-9-trifluoromethyl-7-fluorophenothiazines / B.S. Rathore, V. Gupta, R.R. Gupta, M. Kumar // Heteroatom Chemistry. 2007. -18, №1.-P. 81-86.

66. Takahashi, T. Sulfur-containing pyridine derivatives. LVI. Smiles rearrangement of pyridine derivatives and synthesis of benzopyrido- and dipyrido-1,4-thiazine derivatives / T. Takahashi, Y. Maki // Chem. Pharm. Bull. 1958. - 4. - P. 369-373.

67. Maki, Y. Studies of rearragement reaction. XI : Smiles rearrangement on pyridine derivatives / Y. Maki // Yakugaku Zasshi. 1957. - 77. - P. 485-490.

68. Knyazev, V.N. Dichotomy on intramolecular aromatic substitution caused by the smiles rearrangement / V.N. Knyazev, V.N. Drozd, V.M. Minov // Tetrahedron Lett. 1976.-52.-P. 4825-4828.

69. Knyazev, V.N. / V.N. Knyazev, V.N. Drozd, V.M. Minov, N.P. Akimova // Zh. Org. Khim. 1977. - 13. - 1255p.

70. Okafor, C.O. Heterocyclic series. I. A novel diazaphenothiazine system / C.O. Okafor // J. Org. Chem. 1967. - 32. - P. 2006-2007

71. Maki, Y. Studies on the Smiles Rearrangement. XIV. Novel Reactions of 1,3-Dimethyl-5-nitro-6-chlorouracil with 2-Aminothiophenol / Y. Maki, T. Hiramitsu, M. Suzuki // Chem. Pharm. Bull. 1974. Vol. 22, №6. - 1265p.

72. Maki, Y. Smiles rearrangement—XV: The S—>N type rearrangement in uracil derivatives / Y. Maki, T. Hiramitsu, M. Suzuki // Tetrahedron. 1980. — 36. - P. 2097-2100.

73. Womack, C.H. Chemistry of the Phenoxathiins and isosterically related hetero-cycles / C.H. Womack, L.M. Martin, G.E. Martin, K. Smith // J. Heterocycl. Chem. -1982.- 19.-P. 1447-1452.

74. Kalandadze, L.S. . Denitrocyclisation in the synthesis of dibenzothiazepinones / L.S. Kalandadze, A.V. Smirnov, M.V. Dorogov // Mendeleev Commun. 2006. № 5. - P. 262-264.

75. Каландадзе, JI.C. Синтез дибензтиазепинов, содержащих оксодиазольный фрагмент / JI.C. Каландадзе, А.В. Смирнов, М.В. Дорогов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2007. Т. -50. Вып. -1. - С. 78-82.

76. Sakharov, V.N. Denitrocyclisation in Synthesis of Dibenzob,f.[l,4]thiazepin-1 l(10H)-ones and Their Derivatives / V.N. Sakharov, A.V. Smirnov, M.V. Dorogov, et al. II J. Heterocyclic Chem. 2007. Vol. - 44. - P. 1247-1251.

77. Сахаров, B.H. Исследование реакции денитроциклизации в синтезе дибен-зоксазепинонов и дибензтиазепинонов / В.Н. Сахаров, А.В. Смирнов, В.В.

78. Плахтинский, и др. II Изв. вузов*. Химия и хим. технология. 2008. Т. - 51. Вып. 9. -С. 73-75.

79. Сапегин, А.В. Разработка метода синтеза соединений класса бензоксазепи-нона с использованием реакции денитроциклизации / А.В. Сапегин, А.В. Ива-щенко, и др. II Химическая технология. 2009. Т. - 52. № 7. - С. 62-64.

80. Сапегин, А.В. Синтез ./V-замещенных производных пиридо3,2-6.[1,4]бензотиазепин-10(11Л)-она с использованием реакции денитроциклизации // Известия Академии Наук. Серия химическая. -2009. №7. -С. 1497 1500.

81. Власов, В.М. Нуклеофильное замещение нитрогруппы, хлора и фтора в ароматических соединениях // В.М. Власов. / Успехи химии. 2003. - 72, №-8. -С. 764-786.

82. Власов, В.М. Энергия бимолекулярных реакций в растворе // В.М. Власов. / Успехи химии. 2006. - 75, № 9. - С. 851-883.

83. Рябухин, А.Г. Энтальпия образования кристаллических решеток карбонатов щелочных металлов // А.Г. Рябухин. / Известия Челябинского научного центра. 2008. - 42, №4. - С. 10-14.

84. Горелик, М.В. Основы химии и технологии ароматических соединений / М.В. Горелик, Л.С. Эфрос. М.: Химия, 1992. - 640 с.

85. Реакционная способность и пути реакции / под ред. Г. Клопмана; пер. с англ. под ред. Н.С. Зефирова. М.: Мир, 1977. - 384 с.

86. Organic reaction mechanisms / Edited by A.C. Knipe and W.E. Watts. John Wiley & Sons, Ltd, 2001. - 257 p.