Изучение взаимодействия продуктов одно- и двухэлектронного восстановления дицианбензолов с алкилгалогенидами в среде жидкого аммиака тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Пантелеева, Елена Валерьевна

• Пантелеева, Елена Валерьевна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пантелеева, Елена Валерьевна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. Нуклеофильные и электронодонорные свойства, проявляемые продуктами одно- и двухэлектронного восстановления аренов с электроно-акцепторными функциональными группами в реакциях с электрофилами

Обзор литературы)

1.1. Взаимодействие продуктов одно- и двухэлектронного восстановления нитробензола с реагентами алкилирования и ацилирования.

1.2. Взаимодействие анионных продуктов восстановления диарилкетонов и их производных с электрофильными реагентами.

1.2.1. Ацилирование.

1.2.2. Алкилирование.

1.2.3. Взаимодействие продуктов одно- и двухэлектронного восстановления бензофенона с перхлоратами солей Ы^К-триметилариламмония.

1.2.4. Алкилирование дианиона анила бензофенона.

1.3. Взаимодействие продуктов одно- и двухэлектронного восстановления ароматических мононитрилов с реагентами алкилирования.

1.3.1. Механизм и ориентация взаимодействия продуктов одноэлектронного восстановления ароматических мононитрилов с реагентами алкилирования в среде жидкого аммиака и ТГФ.

1.3.2. Природа и реакционная способность продуктов двухэлектронного восстановления ароматических мононитрилов калием в жидком аммиаке.

Глава II. Взаимодействие продуктов одно- и двухэлектронного восстановления дицианбензолов с алкилгалогенидами в среде жидкого аммиака.

II. 1. Природа продуктов одноэлектронного восстановления дицианбензолов в жидком аммиаке.

11.2 Взаимодействие продуктов одноэлектронного восстановления фтало- и терефталодинитрила с алкилгалогенидами в среде жидкого аммиака.

11.3 Исследование механизма алкилирования продуктов одноэлектронного восстановления фтало- и терефталодинитрила с использованием циклопропилметилбромида.

11.4 Взаимодействие продуктов двухэлектронного восстановления фтало- и терефталодинитрила с алкилгалогенидами в жидком аммиаке.

II.4.1. Природа продуктов двухэлектронного восстановления фталои терефталодинитрила щелочным металлом в жидком аммиаке.

11.4.2 Алкилирование продукта двухэлектронного восстановления терефталодинитрила.

11.4.3 Взаимодействие продукта двухэлектронного восстановления фталодинитрила с бутилгалогенидами в жидком аммиаке.

II.4.4. Новый способ получения иара-алкилбензонитрилов.

Глава III. Экспериментальная часть.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение взаимодействия продуктов одно- и двухэлектронного восстановления дицианбензолов с алкилгалогенидами в среде жидкого аммиака»

Модификация ароматических соединений путём их одно- и двухэлек-тронного восстановления позволяет, не изменяя структуры исходных аренов, резко повысить их реакционную способность по отношению к взаимодействию с электрофильными реагентами и, в частности, с такими слабыми электрофилами как алкилгалогениды [1-6]. При этом, характер вызванных восстановительной активацией превращений, а следовательно и природа продуктов определяются соотношением нуклеофильных, электронодонорных и основных свойств восстановленных субстратов. Поэтому выявление факторов, управляющих конкуренцией указанных составляющих реакционной способности восстановленных форм имеет принципиальное значение для создания теоретической базы направленного использования восстановительной активации в качестве синтетического подхода.

На примере продуктов одно- и двухэлектронного восстановления ароматических углеводородов, диарилкетонов, дицианнафталина и нитробензола установлено, что основной канал их взаимодействия с электрофилами может изменяться путём варьирования природы электрофила, противоиона и растворителя [1-8], а также температуры проведения реакции [8, 9].

Вопрос о влиянии изменения строения ароматического субстрата на соотношение нуклеофильной и электронодонорной способности его восстановленной формы, относящийся к одной из центральных проблем органической химии, на настоящий момент исследован в существенно меньшей степени. Так, было установлено, что введение метальной, метокси групп и атома фтора в пара- и мета-тютжеття одного из ароматических колец анион-радикала бензофенона практически не сказывается на характере его реакционной способности по отношению к солям арилтриметиламмония [10, 11]. На примере ароматических мононитрилов было показано, что целенаправленное варьирование строения ароматического фрагмента в ряду бензонитрил, 1-нафтонитрил и 9-цианантрацен не изменяет нуклеофильного 5 механизма взаимодействия их восстановленных форм с первичными алкилгалогенидами [12-18], приводящего к селективному алкилированию по unco- или пара- положению ароматического фрагмента исходного нитрила в зависимости от степени его восстановления. Следует также отметить, что отличительной особенностью ароматических нитрилов оказался факт алкилирования их восстановленных форм исключительно по ароматическому фрагменту, без вовлечения в превращение функциональной группы.

В развитие этого направления настоящая работа посвящена исследованию взаимодействия продуктов одно- и двухэлектронного восстановления дициан-бензолов с алкилгалогенидами с целью установления строения продуктов алкилирования, изучения влияния таких факторов как наличие и положение дополнительного электроноакцепторного заместителя в ароматическом фрагменте, а, также, степень восстановления исходного цианарена на соотношение электро-нодонорных, нуклеофильных и основных свойств его восстановленных форм. В качестве алкилирующих агентов выбраны алкилгалогениды, в которых варьировали как строение алкильного фрагмента, так и природу уходящей группы, поскольку показано, что конкуренция механизмов в реакциях восстановленных форм аренов наиболее чувствительна к такому варьированию. Это, в свою очередь, создаёт возможность подобрать условия эксперимента таким образом, чтобы наблюдать доминирующее осуществление одного из конкурирующих механизмов, и получить представление о его синтетических результатах.

Целесообразность выбора ароматических динитрилов в качестве объектов исследования определяется также тем обстоятельством, что цианогруппа выделяется среди функциональных групп широчайшими возможностями её модификации и перехода к другим функциям. Тем самым, при условии сохранения цианогруппы в продуктах алкилирования, последние могут быть использованы в качестве синтонов для получения разнообразных практически важных веществ. 6

Диссертация состоит из введения, обзора литературных данных, общей и экспериментальной частей, выводов и списка цитируемой литературы.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Пантелеева, Елена Валерьевна

135 Выводы

1. Установлено, что взаимодействие анионных продуктов одно- и двухэлек-тронного восстановления фтало- и терефталодинитрила щелочными металлами с алкилгалогенидами в среде жидкого аммиака приводит к образованию соединений, отвечающих вхождению алкильного фрагмента в unco- и незамещённое пара- или орто- положение ароматического кольца по отношению к одной из цианогрупп.

2. Обнаружено, что в реакциях анионных восстановленных форм фтало- и терефталодинитрила с первичными алкилгалогенидами помимо моноалкилпро-изводных образуются соединения, содержащие в ароматическом кольце два и более алкильных фрагмента, что вызвано алкилированием первично образующихся циклогексадиенильных анионов, которые при этом выступают в качестве нуклеофилов.

3. Ориентация алкилирования восстановленных форм цианаренов по бензольному кольцу является общей закономерностью для мононитрилов и динит-рилов, отличающей их от изученных ранее восстановленных форм ароматических кетонов и нитросоединений, в значительной степени реагирующих по функциональной группе.

4. С использованием циклопропилметилбромида в качестве модельного реагента установлено, что восстановленные формы орто- и иора-дицианбензолов проявляют по отношению к первичным алкилбромидам нуклеофильные (механизм Sn) и электронодонорные (механизм ЕТ) свойства. Осуществление механизма ЕТ приводит к замещению цианогруппы и атома водорода, тогда как Sn -к замещению только цианогруппы.

5. Относительный вклад конкурирующих механизмов и, следовательно, соотношение продуктов замещения цианогруппы и атома водорода на алкильный фрагмент зависят от степени восстановления исходного динитрила, а также строения алкильного фрагмента и природы атома галогена в алкилгалогениде,

137

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пантелеева, Елена Валерьевна, 1999 год

1. Garst J.F. Electron transfer, naphthalene radical anion, and alkyl halides. // Acc. Chem. Res.- 1971,- Vol. 4,- N 12,- P. 400 406.

2. Garst J.F., Barton F.E. Reaction of primary alkyl fluorides with sodium naphthalene and related compounds. II J. Am. Chem. Soc.-1974- Vol. 96,- N 2,- P. 523 529.

3. Holy N. L. Reactions of radical anions and dianions of aromatic hydrocarbons. // Chem. Rev.- 1974,- Vol. 74,- N 2,- P. 243 277.

4. Bank S., Bank J.F. Radical, anion , anion-radical reactions with organic halides. // Organic free radicals. / Ed. Pryor W.A. Washington: Am. Chem. Soc.- 1978,- P. 343-358.

5. Билькис И.И., Штейнгарц В.Д. Одноэлектронное восстановление как метод активации ароматических соединений к взаимодействию с электрофилами и свободными радикалами. //Изв. СО АН СССР Сер. хим. н 1987,- N 17.-Вып. 7,- С. 105-131.

6. Huang Y., Wayner D.D.M. Solvent effect on the ET/SN2 competition in the reaction of a radical anion with some benzyl bromides. // J. Am. Chem. Soc. 1994. -Vol. 116.-N5.-P. 2157-2158.

7. Билькис И.И., Ваганова T.A., Бобылева В.И., Штейнгарц В.Д. Анион-радикалы ароматических соединений. XVII. Взаимодействие анион-радикала бензонитрила с алкилгалогенидами в среде жидкого аммиака. // ЖОрХ-1991,- Т. 27,-Вып. 1,- С. 48-56.

8. Билькис И.И., Ваганова Т. А., Штейнгарц В. Д. Анион-радикалы ароматических соединений. XIV. Взаимодействие анион-радикала 1-нафтонитрила с алкилирующими реагентами в среде жидкого аммиака. // ЖОрХ- 1990,- Т. 26,- Вып. 10,- С. 2044 2051.

9. Ваганова Т. А., Билькис И.И., Штейнгарц В. Д. Восстановительное алкилирование ароматических нитрилов. //ЖОрХ- 1986.- Т. 22.- Вып. 10,- С. 2239-2240.

10. Vaganova Т.А., Panteleeva E.V., Tananakin А.Р., Shteingarts V.D. Bilkis I.I. Reductive activation of arenes. VII. Alkylation of 9-cyanoantracene two-electron reduction product in liquid ammonia. // Tetrahedron 1994,- Vol. 50,- N 33,- P. 10011-10020.

11. Wagenknecht J.H. Reaction of electrogenerated nitrobenzene radical anion with al-kyl halides. II J. Org. Chem.-\911.- Vol. 42.-N11.-P. 1836-1842.

12. Данилова H.K., Штейнгарц В.Д. О продуктах восстановления нитробензола натрием в среде тетрагидрофурана и их взаимодействии с иодистым метилом. II Изв. СО АН СССР Сер. хим. н- 1980,- N4 Вып. 2,- С. 112 - 120.

13. Данилова Н.К., Штейнгарц В. Д. Анион-радикалы ароматических соединений. VII. Взаимодействие продуктов восстановления нитробензола натрием с изо-пропил- и трет-бутилиодидами. // ЖОрХ- 1986,- Т. 22,- Вып. 4,- С. 785 794.

14. Селиванов Б.А., Штейнгарц В.Д. Восстановительная активация аренов. VI. Взаимодействие продукта одноэлектронного восстановления нитробензола натрием в среде жидкого аммиака с изомерными бутилиодидами. // ЖОрХ-1993,- Т. 29,- Вып. 10,- С. 1987 1998.

15. Klemm L.H., Iversen Р.Е., Lund Н. Electrolytic generation of nucleophiles. III. Reductive acetylation of nitro and nitroso compounds. II Acta. Chem. Scand.- Ser. B-1974.- Vol. 28.- N 5,- P. 593 595.140

16. Degrand С., Compagnon P.-L., Belot G., Jaquin D. One step synthesis of cyclic compound by electrochemical reduction of unsaturated compounds in presence of dielectrophiles. //J.Org. Chem.- 1980,- Vol. 45,- N 7,- P. 1189 1196.

17. Rieger Р.Н., Fraenkel G.K. Analysis of the electron spin resonance spectra of aromatic nitrosubstituted radical anions. // J. Chem. Phys- 1963.- Vol. 39,- N 3,- P. 609 629.

18. Andrieux C.P., Saveant J.-M., Su K.-B. Kinetics of dissociative electron transfer. Direct and mediated electrochemical reductive cleavage of the carbon-halogen bond. II J. Phys. Chem.- 1986,- Vol. 90,- N 16,- P. 3815 3823.

19. Saveant J.-M. A simple model for the kinetics of dissociative electron transfer in polar solvents. Application to the homogeneous and heterogeneous reduction of al-kyl halides. // J. Am. Chem. Soc.-1987,- Vol. 109,- N 22,- P. 6788 6795.

20. Andrieux C.P., Gallardo I., Saveant J.-M., Su K.-B. Dissociative electron transfer. Homogeneous and heterogeneous reductive cleavage of the carbon-halogen bond in simple aliphatic halides. II J. Am. Chem. Soc.- 1986,- Vol. 108,- N 4,- P. 638 -647.

21. Newcomb M. Radical kinetics and quantitation of alkyl halide mechanistic probe studies. IIActa. Chem. Scand- 1990,- Vol. 44,- P. 299 310.

22. Newcomb M., Park S.U. N-hydroxypyridine-2-thione esters as radical precursors in kinetic studies measurements of rate constants for hydrogen atom abstraction. // J. Am. Chem. Soc- 1986 Vol. 108,-N. 14,-P. 4132-4234.

23. Hnizda V.M., Kraus V.A. Properties of electrolytic solutions. XXXIX. Conductance of several salts in ammonia at -34 °C by a precision methods. // J. Am. Chem. Soc.- 1949,- Vol. 71,- N 5,- P. 1565 1575.141

24. Stevenson G.R., Reiter R.C., Ross D.G., Frye D.G. Equilibrium and rate constants for ion association in liquid ammonia. // J. Phys. Chem- 1984,- Vol. 88,- N 9,- P. 1854- 1857.

25. Curphey T.J., Trivedi L.D., Layloff T. Electrochemical reductive acylation of ben-zophenone. //¿Org. Chem.-1974,- Vol. 39,- N 26.- P. 3831 3834.

26. Belot G., Degrand C., Compagnon P.-L. Electroreductive cyclopropyl-carbonylation of aromatic ketones and their Shifif bases. // J.Org. Chem 1982.-Vol. 47,- N2,- P. 325 -331.

27. Honzl J., Metalova M. Reaction of dilithium benzophenone, dilithium fluorenone and lithium salts of benzophenone ketyl with chlorides and anhydrides of carbox-ylic acids. II J. Organomet. Chem- 1980,- Vol. 185,- N 3,- P. 297 306.

28. Honzl J., Lovy J. CINDP study of reaction of ketyls and dianions derived from benzophenone and fluorenone with acetic anhydride. // Tetrahedron 1984,- Vol. 40,-N10,-P. 1892-1894.

29. Honda E., Tokuda M., Yoshida H., Ogasawara M. Fast reactions of organic anion radicals with organic halides in hexamethylphosphoric triamide studied by pulse ra-diolysis. //Bull. Chem. SocJpn. 1987,-Vol. 60.-N3.-P. 851 -855.

30. Schlenk W., Weikel T. Uber die metall verbindungen der diarylketone. // Ber-1911,- Vol. 44,- N 2,- P. 1182 1189.

31. Wooster C.B. Structure of metal ketyls. II. Dissociation of alkali metal pinacolates to metal ketyls in liquid ammonia solutions. // J. Am. Chem. Soc 1934,- Vol. 56,-N11.-P. 2435-2438.

32. Wooster C.B. Reaction of strongly electropositive metal with organic substances in liquid ammonia solutions. XI. The reductions of benzophenone. B. The hydrolysis of metal ketyls. //J. Am. Chem. Soc- 1928.- Vol. 50- N 4- P. 1388 1392.142

33. Wooster C.B., Holland W.E. Structure of metal ketyls. III. Mechanisms of the reaction with alkyl halides. II J. Am. Chem. Soc.- 1934,- Vol. 56,- N 11,- P. 2438 -2442.

34. Wooster C.B. Structure of metal ketyls. I. The Shmidden formula. //J. Am. Chem. Soc.-1929,- Vol. 51,- N 9,- P. 1856 1860.

35. Wooster C.B., Dean J. Structure of metal ketyls. IV. The nature of intermediate product in the reaction with alkyl halides. // J. Am. Chem. Soc.- 1935,- Vol. 51.- N 1,-P. 112-114.

36. Schlenk G.O., Matthias G. Zur alkylierung von metal ketyl. // Tetrahedron Lett-1967,- N 8,- P. 699 702.

37. Мостова М.И., Иоффе Д.В. Двойственная реакционная способность анион-радикала и дианиона бензофенона в реакции алкилирования. // ЖОрХ-1972.-Т. 8.-Вып. 7.-С. 1547.

38. Мостова М.И., Иоффе Д.В., Малько И.Л. Восстановительное металлирование карбонильных соединений. XX. Двойственная реакционная способность металл-кетилов бензофенона в реакции алкилирования. // ЖОрХ.-1976,- Т. 12,- Вып. 12,- С. 2580 2582.

39. Garst J.F., Smith C.D. Reactions of alkali benzophenone ketyls with alkyl iodides. II J. Am. Chem. Soc.- 1976,- Vol. 98,- N 6,- P. 1520 1526.

40. Smentowski F.J., Stevenson G.R. Anion radicals in liquid ammonia. // J. Am. Chem. Soc.-1968,- Vol. 90,- N 17,- P. 4661 4662.

41. Hebert E., Mazaleyrat J.-P., Welvart Z. Sodium diphenyl ketyl alkylation by chiral electrophilic reagents. // Chem. Commun.- 1977,- N 23,- P. 877 878.

42. Hebert E., Welvart Z. Regio- and stereoselectivity correlation of the Wittig rearrangement.// Chem. Commun.-1980,- N 21,- P. 1035 1036.

43. Garst J.F., Smith C.D. Wittig rearrangement of aralkyl ethers. II J. Am. Chem. Soc.-1976,- Vol. 98,- N 6,- P. 1526 1537.

44. Murphy W.S., Buckley D.J. C- vs. O-alkylation. Directive effects. // Tetrahedron Lett.- 1969,- N 35,- P. 2975 2978.143

45. Lal D., Griller D., Husband S., Ingold K.U. Kinetic applications of electron paramagnetic resonance spectroscopy. XVI. Cyclization of the 5-hexenyl radical. // J. Am. Chem. Soc.-1974.- Vol. 96,- N 20.- P. 6355 6357.

46. Holm T. Kinetic isotope effects in the reduction of methyl iodide. // J. Am. Chem. Soc.- 1999,- Vol. 121.- N3,- P. 515-518.

47. Holm Т., Crossland I. Inner sphere and outer sphere electron transfer to methyl iodide. Deuterium and 13C kinetic Isotope effects. // Acta Chem. Scand 1996.-Vol. 50,-P. 90-93.

48. Weygand F., Schroll A. Daniel Н. Uber die umsetzung von trimethyl-phenyl-ammonium bromid mit phenyllithium. // Chem. Ber- 1963,- V. 97.- N 3,- P. 857 -862.

49. Соловьянов A.A., Белецкая И.П. Физическая химия. Современные проблемы. Ред. Колотыркин Я.М.- М.: Химия 1980. 247 с.144

50. Mao S. W., Nakamura K., Hirota N. Electron paramagnetic resonance and optical studies of the structure of ion clusters of radical anions and electronic interaction in ion clusters. //J. Am. Chem. Soc.- 1974,- Vol. 96,- N17.- P. 5341 5349.

51. Smith J.G., Mitchell D.J. Single electron transfer as a mechanism feature in the al-kylation of vicinal dianions. II J. Am. Chem. Soc.- 1977,- Vol. 99,- N 15,- P. 5045 -5050.

52. Smith J.G., Irwin D.C. Further evidence for single electron transfer during the alkylating of the benzophenone anil dianion. // J. Am. Chem. Soc 1980,- Vol. 102.-N8,-P. 2757-2759.

53. Newcomb M., Glenn A. A convenient method for kinetic studies of fast radical rearrangements. Rate constants and Arrenius function for the cyclopropylcarbinyl radical ring opening. II J. Am. Chem. Soc.- 1989,- Vol. 111.- N 1,- P. 275 277.

54. Sorensen H.S., Daasbjerg K. Competitive electron transfer and Sn2 reactions of aromatic radical anions with alkyl halides and methanesulfonates. // Acta Chem. Scand.- 1998.-Vol. 52,- P. 51 61.

55. Grimshaw J., Langan J.R., Salmon J.A. Dissociative electron transfer between arene radical anions and halogenoalkanes: a pulse radiolysis study. // J. Chem. Soc. Faraday trans.- 1994,- Vol. 90,- N 1,- P. 75 81.

56. Lewis E.S. Sn2 and Single-Electron-Transfer mechanisms. The distinction and relationship. II J. Am. Chem. Soc.- 1989,- Vol. 111.- N 19.- P. 7576 7578.

57. Birch A.J, Hindle A.L., Radom L. A theoretical approach to the Birch reduction. Structures and stabilities of cyclohexadienyl radicals. // J. Am. Chem. Soc.- 1980-Vol. 102,- N 12,- P. 4074 4080.145

58. Birch A.J, Hindle A.L., Radom L. A theoretical approach to the Birch reduction. Structures and stabilities of the radical anions of substituted benzenes. // J. Am. Chem. Soc.-1980,- Vol. 102,- N 10,- P. 3370 3376.

59. Harvey R.G. Metall-ammonia reduction of aromatic molecules. // Synthesis.-1970,-N4,-P. 161-172.

60. Birch A.J., Subba Rao G. Reduction by metall-ammonia solutions and related reagents. // Adv. Org. Chem. Methods and results.-1912- N 8,- P. 1 65.

61. Rabideau P. W. The metall-ammonia reduction of aromatic compounds. // Tetrahedron.- 1989,- Vol. 45,- N 6,- P. 1579-1603.

62. Birch A.J, Hindle A.L., Radom L. A theoretical approach to the Birch reduction. Structures and stabilities of cyclohexadienyl anions. // J. Am. Chem. Soc 1980.-Vol. 102.-N21.-P. 6430-6437.

63. Schultz A.G., Macielag M. Birch reduction and reductive alkylation of benzoni-triles and benzamides. П J. Org. Chem.- 1986,- Vol. 51,- N 25,- P. 4983 4987.

64. Bilkis I.I., Vaganova T.A., Panteleeva E.V., Tananakin A.P., Salnikov G.E., Ma-matyuk V.I., Shteingarts V.D. The anionic products of aromatic nitriles two electron reduction in liquid ammonia. // J. Phys. Org. Chem.- 1994,- Vol. 7,- N 33,- P. 153-161.

65. Манн Ч., Барнес К. Электрохимические реакции в неводных средах. М.: Химия, 1974. 479 с.

66. Гутман К. Химия координационных соединений в неводных растворах,- М.: Мир,- 1971,- 220 с.

67. Карапетян Ю.А., Эйгис В.Н. Физико-химические свойства электролитных неводных растворов,- М.: Химия,-1989,- 252 с.

68. Малыхин Е.В., Штейнгарц В.Д. О механизме взаимодействия нитроаренов с заряженными нуклеофилами в среде жидкого аммиака. // Рос. Хим. Ж.-1999.-Т. 43.-N1.-C. 49-56.

69. Smith Н. Organic reactions in liquid ammonia.- N.Y.: Willey.-1963,- 343 pp.146

70. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. М.: Химия. 1978,- 392 с.

71. Reiger Р.Н., Bernal I., Reinmuth W.H., Fraenkel G.K. Electron spin resonance of electrolytically generated nitrile radicals. // J. Am. Chem. Soc.- 1963,- Vol. 85,- N 6,-P. 683 -693.

72. Kano K., Mori K., Uno В., Goto M., Kubota T. Inclusion and stabilization of elec-trolitically generated anion radicals of dicyanobenzenes by cyclodextrins in water. II J. Am. Chem. Soc.- 1990,- Vol. 112,- N 24,- P. 8645 8649.

73. Sertel M., Yildiz A., Gambert. R., Baumgartel H. The electroreduction mechanism of di- and tricyanobenzenes. // Electrochimica Acta 1986- Vol. 31.- N 10,- P. 1287 - 1292.

74. Genaro A., Maran F., Maye A., Vianello E. C-CN bond cleavage in the electrochemical reduction pattern of benzenedicarbonitriles. // J. Electroanal. Chem.-1985,- Vol. 185,- P. 353 -363.

75. Genaro A., Maye A., Maran F., Vianello E. Comment on the electroreduction mechanism of benzenecarbonitriles. II Electrochimica Acta 1988,- Vol. .33.- N 1,-P. 167 - 168.

76. Genaro A., Romanin A.M., Severin M.G., Vianello E. Radical-radical coupling in the electrochemical reduction of isophthalodinitrile. // J. Electroanal. Chem-1984,-Vol. 169,-P. 279-285.

77. Juchnovsky I.N., Binev I.B., Kanety J. Optical spectra and electronic structure of radical anions. IX. Infrared study of the aromatic nitrile radical anions. // Com. Dep. Chem., Bulg. Acad. Sci.- 1977,- Vol. 10- N 4,- P. 554 577.

78. Reiger P.H., Fraenkel G.K. Spin density distribution in nitrile radical anions. // J. Chem. Phys.- 1962,- Vol. 37.- N 12,- P. 2795 2810.

79. Nakanishi K., Mizuno K., Otsuji Y. Photosubstitution of dicyanobenzenes by al-lylic silanes, germanes and stannanes via photoindused electron transfer. // Bull. Chem. Soc.-1993.- Vol. 66,- N 8,- P. 2371 2379.147

80. McConnel H.M. Indirect hyperfine interactions in the paramagnetic resonance spectra of aromatic free radicals. II J, Chem. Phys.- 1956,- Vol. 24,- N .- P. 764 -766.

81. McLachlan A.D. Self consistent field theory of the electron spin distribution in n-electronradicals. //Mol. Phys-1960.- Vol. 3,-P. 233 -252.

82. Romanin A.M., Gennaro A., Vianello E. Electrode reduction mechanism of aromatic nitriles in aprotic solvents. // J. Electroanal. Chem.-1978- Vol. 88,- P. 175 -185.

83. Fry A.J., Reed R.G. Electrochemical reduction of stereoisomeric geminal digalo-norbornanes. II J. Am. Chem. Soc.- 1972- Vol. 94,- N 24,- P. 8475 8484.

84. Пантелеева E.B., Билькис И.И., Штейнгарц В.Д. Восстановительная активация аренов. XII. Взаимодействие продукта одноэлектронного восстановления фталодинитрила с бутилгалогенидами в жидком аммиаке. // ЖОрХ.- 1998,- Т. 34.- Вып. 11.- С. 1702 1709.

85. Kyushin S., Ykihiro М., Matsushita К., Nakadaira Y., Ohashi M. Novel alkyla-tion of aromatic nitriles via photo-induced electron transfer of group 14 metal -carbon a-donors. // Tetrahedron Lett-1990- Vol. 31,- N 44,- P. 6395 6398.

86. Карамышева JI.А., Торгова С.И, Ковшев Е.И. Жидкокристаллические эфиры т/аднс-4-алкилциклогексан карбоновых кислот. // ЖОрХ.- 1979,- Т. 15.-Вып. 5,-С. 1013-1017.148

87. Ohashi M., Miyake К., Tsujimoto К. Photochemical reactions of dicyanoben-zenes with aliphatic amines. // Bull. Chem. Soc. Jpn- 1980,- Vol. 55,- N 4,- P. 1683 1688.i

88. Sargent G.D., Lux G.A. Reactions of aromatic radical anions. III. Evidence for an alkyl radical radical-anion combination mechanism for alkylation of sodium naphthalinide with alkyl halides. // J. Am. Chem. Soc.- 1968,- Vol. 90,- N 25,- P. 7160-7162.

89. Saveant J.-M. Dissociative electron transfer. New tests of the theory in the electrochemical and homogeneous reduction of alkyl halides. // J. Am. Chem. Soc.-1992,- Vol. 114,- N 26,- P. 10595 10602.

90. Lan J. Y., Schuster G.B. Photoalkylation of dicyanoarenes with alkyltriphenylbo-rate salts. II J. Am. Chem. Soc.-1985,- Vol. 107,- N 22,- P. 6710 6711.

91. Lan J. Y., Schuster G.B. Free radical formation in the photooxidative alkylations of dicyanonaphthalene with alkyltriphenylborate salts. // Tetrahedron Lett 1986,-Vol. 21.- N 36,- P. 4261 - 4264.

92. Фролов A.H. Механизм реакции фотозамещения цианогрупп в ароматическом ряду. НЖОрХ.-1998.- Т. 34,- Вып. 2,- С. 167 189.

93. Денисов Е.Т. Константы скорости гемолитических реакций. М: Наука. -1971.-711 с.149

94. Griller D., Ingold K.U. Free radical clocks. // Acc. Chem. Res.- 1980,- Vol. 13.-P. 317-323.

95. Newcomb M., Curran D.P. A critical evaluation of studies employing alkenyl halide "mechanistic probes" as indicators of single-electron-transfer processes. // Acc. Chem. Res.- 1988.- Vol. 21.- P. 206 214.

96. Newcomb M. Competition methods and scales for alkyl radical reaction kinetics. // Tetrahedron.-1993,- Vol. 49,- N 6,- P. 1151 1176.

97. Beckwith A.L.J., Bowry V.W. Kinetics of reactions of cyclopropylcarbinyl radicals and alkoxycarbonyl radicals containing stabilizing substituents: implications for their use as radical clocks. // J. Am. Chem. Soc- 1994,- Vol. 116,- N 7,- P. 2710-2716.

98. Engel P.S., He S.-L., Banks J.T., Ingold K.U., Lusztyk J. Clocking tertiary cyclopropylcarbinyl radical rearrangements. II J. Org. Chem.- 1997,- Vol. 62,- N 5,-P. 1210-1214.

99. Peterson P.E., Chevli D.M., Sipp K.A. Solvents of low nucleophilicity. XI. Modified aromatic a values in the addition of trifluoroacetic acid to phenylbutenes. II J. Org. Chem.- 1968- Vol. 33,- N 3,- P. 972 977.

100. Makhija R.C., Stairs R.A. Viscosity of associated liquides. // Canad. J. Chem-1970.- Vol.-48.- N 8,- P. 1214 1218.

101. Jorgensen L. V., Lund H. Homogeneous electron transfer to alkyl iodides, bromides and chlorides. II Acta Chem. Scand.- 1993,- Vol. 47.- P. 577 580.150

102. Smith J. G., Oliver E., Boettger Т.Н. Alkylation of the stilbene dianion. // Or-ganometallica.-1983,- Vol. 2,- N 11.- P. 1577 1582.

103. Garst J.F. Diffusion model analysis of cage reactions of chiral pairs. // J. Am. Chem. Soc.- 1975- Vol. 97,- N 18,- P. 5062 5065.

104. Lott W.B., Chagovetz A.M., Orissom C.B. Alkyl geometry controls geminate cage recombination in alkylcobalamines. II J. Am. Chem. Soc 1995- Vol. 117,- N 49,-P. 12194-12201.

105. Sheldon R.A., Koshi J.K. Pair production and cage reaction of alkyl radicals in solution. II J. Am. Chem. Soc.- 1970,- Vol. 92,- N 14,- P. 4395 4397.

106. Sheldon R.A., Koshi J.K. Photolysis of peresters. Reaction of alkoxy-alkyl radical pairs in solution. II J. Am. Chem. Soc.- 1970,- Vol. 92,- N 17.- P. 5175 5186.

107. Билькис И.И., Пантелеева Е.В., Штейнгарц В.Д. Способ получения пара-алкилбензонитрилов. А.с. 1705280,- 1991,- СССР IIБ. И.- 1992,- N 2.151

108. Pross A. The single electron shift as a fundamental process in organic chemistry: the relationship between polar and electron-transfer pathways. // Acc. Chem. Res.-1985,- Vol. 18.- N 7,- P. 212 219.

109. Lund T., Lund H. Single electron transfer as a rate determining step in an aliphatic nucleophilic substitution. II Acta Chem. Scand- 1986,- Vol. B40.- P. 471 -475.

110. Lund.H, Daasbjerg K., Lund T., Occhialini D., Pedersen S.U. On radical anions in elusidation of mechanisms of organic reactions. // Acta Chem. Scand. 1997.-Vol. 51,-P. 135- 144.

111. Burrow P.D., Modeli P.D., Modeli A., Chiu N.S., Jordan K.D. Temporary negative ions in the chloromethanes, dichlorofluoromethane and difluorochlormethane: characterization of the a* orbitals. II J. Chem. Phys. 1982,- Vol. 77. P.2699 -2701.

112. Mirek J., Buda A. MNDO Studies on electron affinity and ionization potentials of polycyano derivatives of some unsaturated hydrocarbons and benzene. // Z. Natur-forsh. 1984,- Vol. 39a.- P.386 390.

113. Lyons L.E., Palmer L.D. The electron affinity of tetracyano ethylene and other organic electron acceptors. // Aust. J. Chem-1976,- Vol. 29,- P.1919 1929.

114. Sastry G.N., Shaik S. Stereochemistry in model electron transfer and substitution reactions of a radical anion with alkyl halide. // J. Am. Chem. Soc 1995,- Vol. 117,- N 11.- P.3290 - 3291.

115. Zipse H. Electron-transfer transition states: bound or unbound that is the question! // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 1997,- Vol. 36,- N 16,- P. 1698 - 1700.

116. Nakamura K., Totani K., Furuta S., Jiunai T., Yaguchi M., Nichogi M. Nematic liquid crystal composition. Ger. Offen. 2,456,077.- 1976.- 55 pp. // Chem. Abstr.1976,- Vol. 85,-P 114843n.

117. Ezaki H., Fakai M., Tatsuta H. Nematic liquid crystal compositions for field effect type display devices. Japan Kokai 77 20,985.- 1977,- 4 pp. // Chem. Abstr.1977,- Vol. 86.-P 198027f.

118. Steinstraesser R. Nematic systems. V. Nematic p,p "-disubstituted phenylbenzo-ates and law melting eutectic mixtures. // Z. Naturforsh B. 1972,- Bd.- 27,- N 7,-P. 774 - 779.

119. Tani C.H., Veno T., Naemura S., Mimi I.T., Ogawa F. GH type colour LCD // NEC Res. Dev.- 1981,- Vol. 61,- P. 42 54.

120. Yamazaki Y. Liquid crystal electrooptical display device. Japan Kokai 74 34, 488,- 1974,- 5 pp. Chem. Abstr.- 1974,- Vol. 81,- P 144290q.

121. Matsuura R., Nagaoka K., Kusabe K., Nakatani S. p-n-Alkylbenzoic acid. Ger. Offen. 3, 002, 678,- 1980,- 26 pp. Chem. Abstr.-1981,- Vol. 94,- P 46976 s.

122. Knowles R.N. Substituted methylbenzoic acids and substituted methylcyclohex-anecarboxylic acids. U.S. 3, 764, 621,- 1973,- 10 pp. Chem. Abstr.- 1974,- Vol. 80,- P 14655f.

123. Matsunari K., Itoh S., Tamaru M., Iwakura T., Harakawa K., Hosoi T. Agricultural fungicidal composition containing alkyl benzoate derivatives. Braz. Pedido PI 78 00,095.- 1978,- 36 pp. Chem. Abstr.- 1979,- Vol. 90,- P 181580r.

124. Saluda M., Cruszczynska K., Tyrka E. Sound-absorption mass. Pol. 87,873.1976,- 4 pp. Chem. Abstr.- 1978,- Vol. 88,- P 153909v.153

125. Iwatsuki A., Watanabe H. Polymeric electron acceptors. Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 64 44,906 86 44,926.- 1986 9 pp. Chem. Abstr.- 1986 - Vol. 105 - P 15367 If.

126. Katagiri Y. p-Alkylbenzoic acids. Japan Kokai 75 76,038.- 1975,- 2 pp. Chem. Abstr.- 1975,- Vol. 83,- P 178655n.

127. Rash F.N., Boatman S., Hauser C.R. Alkylation of o- and p-tolunitriles with hal-ides by means of sodium amide in liquid ammonia. // J. Org. Chem 1967- Vol. 32,-N2,-P. 372-376.

128. Суворов Б.В., Рафиков C.P., Журбанов Б.А., Костромин А.С., Кудинова B.C., Каргалицкий А.Д., Хмура М.И. Каталитический синтез динитрила терефталевой кислоты. ИЖПХ-1963,- Т. 36.- С. 1837.

129. Малыхин Е.В., Маматюк В.И., Штейнгарц В.Д. О применении ЯМР для определения содержания анион-радикалов ароматических соединений в концентрированных растворах. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук 1979,-N 12,-Вып. 5,- С.145- 151.

130. Van Es. Т. A convenient one step conversation of aldehydes into nitriles. //J. Chem. Soc. 1965,- N2 - P. 1564.

131. Compagna F., Carrotti A.G., Casini G.A. A convenient synthesis of nitriles from primary amides under mild conditions. // Tetrahedron Lett. 1977,- N21.-P. 1813 - 1816.

132. Словарь орг. соед. / Под. ред. Хейльброна. М.: ИИЛ,- 1949,- Т. 3. С. 664, 479,- Т. 2,- С. 446.

133. Willey G.A., Herskowits R.L., Rein В.М., Cheng D.C. Studies in organophosphorous chemistry. I. Conversion of alchohols and phenols to halides by tertiary phosphine dihalides. II J. Am. Chem. Soc. 1964. - Vol. 86. - N 5. - P. 964 - 965.

134. Aldrich Catalogue / Handbook of Fine Chemicals. 1994-1995,- P. 226.