Кинетические исследования стадий получения пленкообразующих и олиф на основе подсолнечного масла тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Грехнева, Елена Владимировна

• Грехнева, Елена Владимировна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Грехнева, Елена Владимировна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 9 1.1 Основные пути получения кислотосодержащих композиций в химической практике 9 1.1.1 .Гидролиз растительных масел и животных жиров и

разделение получаемых жирных кислот

1.1.2. Жидкофазное окисление парафинов молекулярным кислородом

1.1.3. Химическая переработка древесины

1.1.4. По лучение нафтеновых кислот

1.2. Превращение кислот в сиккативы и мыла других металлов.

1.2.1. Схемы и примеры получения плавленых сиккативов

1.2.2. Схемы и примеры получения осажденных сиккативов

1.2.3. Трибохимическое получение мыл различных металлов 3 О

1.3. Некоторые сведения о механизме работы сиккатива и путях управления его эффективностью

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристика используемого сырья, материалов и реактивов

2.2. Стадия гидролиза растительных масел и жиров

2.2.1. Методика глубокого кислотного гидролиза жиров и масел

2.2.2. Методика глубокого кислотного гидролиза жиров и масел в трибохимическом исполнении

2.2.3. Методика отделения жирных кислот (продуктов гидролиза) от кислоты-катализатора и регенерация последнего

2.3. Методики получения солей жирных кислот гидролиза и сиккативов на их основе

2.4. Методика окисления растительных масел с целью получения пленкообразующих основ для олиф

2.5. Методика получения олиф

2.6. Методика изучения изменения массы пленки олифы в процессе ее воздушной сушки

2.7. Определение кинетики поглощения кислорода в процессе воздушной сушки пленок покрытий

2.8. Используемые методы контроля

2.9. Растворимость полученных трибохимическим способом сиккативов в оксидатах подсолнечного масла

Глава 3. ПОЛУЧЕНИЕ ЖИРНЫХ КИСЛОТ ИЗ РАСТИТЕЛЬНЫХ МАСЕЛ И ЖИРОВ И ПРЕВРАЩЕНИЕ ИХ В СИККАТИВЫ ЧЕРЕЗ СТАДИЮ ТРИБОХИМИЧЕСКОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ С ОКСИДАМИ, ГИДРОКСИДАМИ И КАРБОНАТАМИ СИККАТИВИРУЮЩИХ МЕТАЛЛОВ

3.1. Количественный гидролиз растительных масел и животных жиров в присутствии галогенводородных кислот в качестве катализаторов

3.2. Количественный гидролиз растительных масел и животных жиров в присутствии серной кислоты

3.3. Количественный гидролиз подсолнечного масла в присутствии п-толуолсульфокислоты в качестве кислотного катализатора

3.4. Трибохимическое превращение жирных кислот в мыла и сиккативы

Глава 4. ЭФФЕКТИВНОСТЬ ПОЛУЧЕННЫХ ТРИБОХИМИЧЕСКИМ СПОСОБОМ КАТАЛИЗАТОРОВ В ОЛИФАХ НА ОСНОВЕ НИЗКОВЯЗКИХ ОКСИДАТОВ ПОДСОЛНЕЧНОГО МАСЛА

4.1. Кинетические закономерности получения оксидатов подсолнечного масла в качестве пленкообразующих для оценки эффективности сиккативов

4.2. Эффективность сиккативов на основе солей одного металла

4.3. Эффективность сиккативов на основе солей двух металлов

4.4. Сиккативы на основе солей трех и более металлов

4.5. Влияние глубины и условий окисления подсолнечного масла на эффективность и величину оптимального содержания сиккатива

4.6. Оценка роли природы и состава кислот, используемых при получении компонентов сиккатива

Глава 5. ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ ВОЗДУШНОЙ СУШКИ ПЛЕНОК ОЛИФ С СИККАТИВАМИ, ПОЛУЧЕННЫМИ ТРИБОХИМИЧЕСКИМ СПОСОБОМ 115 ВЫВОДЫ 127 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетические исследования стадий получения пленкообразующих и олиф на основе подсолнечного масла»

Высокие гигиенические характеристики в сочетании с достаточной прочностью и приятными декоративными свойствами стабильно поддерживают интерес к масляным пленкообразующим и покрытиям на их основе. Качество масляных лакокрасочных материалов, естественно, определяется качеством используемых для их изготовления полупродуктов, таких как состав и чистота кислот для сиккативов, самих сиккативов, пленкообразующих, которые, в свою очередь во многом предопределяются не только качеством исходного сырья для полупродуктов, но и способом и режимными характеристиками изготовления последних. Следовательно, способы получения кислот для сиккативов, самих сиккативов, пленкообразующих и т.д. существенно должны влиять на качество олиф и покрытий, а также и на процесс отвердения пленок при их воздушной сушке. И это вполне понятно, поскольку все указанные полупродукты являются не индивидуальными химическими соединениями, а сложными многокомпонентными смесями переменного состава, жестко стабилизировать чистоту и свойства которых практически не представляется возможным. В итоге, многие важнейшие для практики характеристики не являются строго научно обоснованными и получены как статистически подтвержденный результат проведения той или иной операции в практических целях. К ним относятся характеристики качества сиккативов, дозировка последних в олифы, глубина окисления и окислительной полимеризации растительного масла для пленкообразующей основы и т.д.

По существу, мы имеем дело с эмпирически найденной моделью со всеми присущими ей ограничениями и недостатками. Последние легко проявляются как только характеристики сьфья выходят за пределы для принятого статистического эталона или когда приходится иметь дело с существенно отличным от эталона пленкообразующим.

В предлагаемой работе делается попытка проверить найденные эмпирические рекомендации и запреты путем построения эталона пленкообразующего из одного единственного исходного сырья, используя кинетический подход для исследования каждой стадии. В качестве исходного материала выбрано полувысыхающее подсолнечное масло (ПМ). Из него сейчас получают весьма посредственные по качеству олифы. И то для этого предварительно в оксидационной колонне нужно провести его глубокое окисление и окислительную полимеризацию. Что же касается воздушной сушки пленок покрытий, то здесь происходило лишь увеличение глубины термоокислительной полимеризации. Такое положение дел предопределило хорошую возможность перераспределить глубину термоокислительной полимеризации между стадиями окисления кислородом воздуха и воздушной сушки пленок и более надежно характеризовать роль солей переходных металлов в каждой из этих стадий. Иными словами, представилась возможность определить минимальную глубину окисления, отвечающую переходу полувысыхающего масла в полностью высыхающий оксидат.

С другой стороны, из подсолнечного масла предстояло количественно получить кислоты, а из кислот сиккативы и таким путем создать своего рода модель этого полупродукта с которой можно было бы сравнивать сиккативы, имеющие иные составы анионов кислоты.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность темы. Несмотря на то, что масляные пленкообразующие и лакокрасочные материалы на их основе производят и используют давно, существует ряд вопросов, на которые нет обоснованных ответов. Основным из них является, почему в оксидаты нужно вводить именно 6% мае. плавленого сиккатива, т.е. в пересчете на соль металла ~ 10" моль/кг, в то время как для процессов жидкофазного окисления органических соединений в подавляющем большинстве случаев достаточно 10"4 моль/кг солевого катализатора. Или, почему для производства сиккативов предпочтительны кислоты льняного или таллового масел, а не подсолнечного, например. И таких вопросов можно сформулировать довольно много.

Причина такого положения, возможно, кроется в том, что каждая стадия в технологии получения ЛКМ изучалась, накапливала статистику и рассматривалась индивидуально. В то же время комплексных взаимоувязанных и взаимодополняющих исследований практически не проводилось. В этом плане тема диссертационной работы «Кинетические исследования стадий получения пленкообразующих и олиф на основе подсолнечного масла.» является актуальной, а ее результаты могут существенно восполнить имеющиеся пробелы в данной области.

Цель и задачи исследования. Исходя из подсолнечного масла как базового реагента получить все необходимые полупродукты и само пленкообразующее, по своим качественным показателям полностью отвечающее существующим требованиям к масляным ЛКМ.

Для достижения указанных целей предполагалось решить следующие задачи:

1. Увеличить эффективность катализа кислотного гидролиза ПМ и доовести степень такого гидролиза до 95-97% и более.

2. Не прибегая к выделению и очистке кислот гидролиза ПМ, превратить их трибохимическим взаимодействием в соли различных металлов, а последние соответственно в сиккативы.

3. В кинетическом варианте исполнения окислить ПМ до четко фиксируемой глубины. . •

4. На основе оксидатов по п.З и сиккативов по п.2 получить не содержащие растворитель олифы й изучить кинетику их воздушной сушки гравиметрическим и другими методами.

5. На базе сопоставительного анализа установить наиболее целесообразную дозировку сиккатива и ее зависимости от природы используемого солевого катализатора и глубины окисления ПМ.

Научная новизна состоит в:

- кинетической оценке проведения кислотного гидролиза жиров и масел в слабообводненных средах практически до 100%-ных степеней превращения;

- в кинетических закономерностях и их количественных характеристиках низкотемпературного трибохимического варианта кислотного гидролиза;

- в количественной характеристике реакции ацидолиза и ее конкурентной способности в катализируемом серной кислотой гидролизе ПМ;

- в найденных волнообразных функциях эффективности воздушной сушки от состава и количества вводимого сиккатива;, в статистическом подтверждении соответствия минимумов таких функций оптимальным составам и дозировкам сиккатива; '

- в зависимостях положения отмеченных минимумов волнообразных функций от глубины предварительного жидкофазного окисления растительных масел и режимных характеристик окислительных процессов;

- в закономерностях изменения массы пленок при их воздушной сушке и корреляцией таких закономерностей с отмеченными выше волнообразными функциями.

Научная и практическая ценность состоит:

- в обосновании на примере подсолнечного масла важной роли комплексной функциональной зависимости: •

Г свойства пле- "л С Природа исходного масла; природа кинок, пленкообразующего и характери слот для сиккатива и способ их получения; состав сиккатива и способы получения его солевых компонентов; количест-Ч. стики воз- J V во сиккатива, режим окисления подсол- J

- в разработке высококачественного пленкообразующего на основе низковязких оксидатов подсолнечного масла с пониженным содержанием сиккатива;

- в обосновании положения, что количество сиккатива расходуемого на приготовление олиф может быть сокращено в 20-50 раз и более по сравнению с общепринятыми расходными нормами;

- в разработке трибохимического варианта гидролиза растительных масел и жиров с п-толуолсульфокислотой в качестве катализатора.

Методы исследования и контроття, В работе использован современный кинетический метод исследования с элементами физического и математического моделирования. Контроль осуществлялся методами рН-метрии в слабообвод-ненных органических средах и нефелометрии, а также химическими методами количественного анализа. Для анализа лакокрасочных композиций и покрытий на их основе использовали методики, предложенные государственными стандартами.

Аттрпбяцид ряАпттл Р^чутпутяттл работы были представлены на VI научнотехнической конференции с международным участием «Материалы и упрочняющие технологии -98» (Курск, 1998г.), II международной научно-технической конференции «Медико-экологические информационные технологии -99» (Курск, 1999г.), III международной научно-технической конференции «Медико-экологические информационные технологии - 99» (Курск, 2000г.) Публикации. По материалам исследований опубликовано 5 работ, из них 2 статьи, положительное решение по заявке на патент РФ от , 3 тезисов докладов. Результаты работы использованы при разработке методических указаний к лабораторным работам по курсам «Кинетика сложных Химических реакций», «Основы моделирования».

Структура и объем диссертации. Работа изложена на страницах машинописного текста, состоит из 5 глав, включает рисунка, таблиц, список литературы содержит источников.

Личный вклад автора. Диссертантом выполнен весь объем экспериментальных исследований, проведены необходимые расчеты, обработка результатов и их анализ, сформулированы общие положения, выносимые на защиту, выводы и рекомендации. На защиту выносятся:

- кинетические закономерности количественного кислотного гидролиза растительных масел и жиров в зависимости от природы кислоты-катализатора и режимов проведения; - кинетические закономерности реакции ацидолиза серной кислоты и подсолнечного масла и ее количественные характеристики и конкурентная способность; - кинетические закономерности превращения кислот гидролиза в соли и затем в сиккативы; - кинетические и другие закономерности воздушной сушки олиф в зависимости от состава и количества сиккатива; - установление важной роли способов и режимов получения полупродуктов в длительности воздушной сушки и качественных характеристиках пленки покрытия.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Грехнева, Елена Владимировна

выводы

1. Выполнено комплексное кинетическое исследование получения не-содержащих растворитель пленкообразующих и всех необходимых для этого полупродуктов из подсолнечного масла как единственного исходного реагента. Показано, что такое пленкообразующее может отвечать всем предъявляемым для практического использования требованиям и быть базовой моделью для оценки влияния тех или иных факторов в цепочке стадий получения на свойства конечного продукта.

2. Доказана возможность практически количественного гидролиза растительных масел и жиров в средах без самостоятельной водной фазы в присутствии минеральных и сульфокислот в качестве катализаторов. Изучена кинетика протекания процесса в различных вариантах нестационарного режима, выявлены пути оптимизации, показана индивидуальность последних для каждой кислоты-катализатора.

3. Установлена важная роль механохимического фактора при кислотном гидролизе масел и жиров в присутствии п-толуолсульфокислоты в качестве катализатора. Показано, что в бисерной мельнице имеет место наиболее простой в кинетическом плане и быстрый вариант накопления жирных кислот как продуктов гидролиза.

4. Оценена конкурентная способность накопления жирных кислот по реакциям гидролиза и ацидолиза в слабообводненных маслах и жирах. Получено кинетическое уравнение для последней реакции и цайдены численные характеристики входящих в него параметров.

5. Изучена кинетика трибохимического превращения кислот гидролиза в соли металлов, а также пути превращения последних в сиккативы. Получены численные значения параметров, входящих в кинетическое уравнение для указанного процесса.

6. Показано, что длительности воздушной сушки пленок покрытий в

128 зависимости от состава сиккатива, содержания последнего и в совокупности от состава и содержания, представляют собой сложные функции с чередующимися в нерегулярной последовательное™ максимумами и минимумами. Статистически подтверждено, что оптимальные составы и количества сиккатива следует искать в точках минимумов при определенной комбинации указанных функций первого и второго типов.

7. Обоснована возможность сокращения содержания сиккатива в пленке в 15-20 раз без какого-либо ухудшения комплекса качественных характеристик пленкообразующего, пленок покрытия и их воздушной сушки.

8. Установлено, что чем быстрее и лучше сохнет пленка покрытия, тем больше максимальный прирост массы этой пленки и наоборот. Такая корреляция наблюдается для всех изученных сиккативов, любого их содержания в олифе и во всем изученном диапазоне вязкостей пленкообразующего.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Грехнева, Елена Владимировна, 2000 год

1. Беззубов А.П. Химия жиров. М.: Пищевая промышленность, 1975.279с.

2. Локтев С.М. Высшие жирные спирты. М.: Наука, 1964. 166 с.

3. Лабораторный практикум по технологии перерботки жиров. / Н.С.Арутюнян, Л.И.Янова, Б.А.Аришева,. В.С.Косачев, М.А.Камышан. М.: Агропромиздат, 1991. 160 с.

4. Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии. М.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1963. т.1.

5. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. М.: Мир, 1973.708 с.

6. Потапов В.М., Татарингик С.Н. Органическая химия. М.: Химия, 1989.448 с.

7. Химия жиров и продуктов переработки жирового сырья / В.С.Стопский, В.В.Ключкин, Н.В.Андреев. М.: Колос, 1992. 286 с.

8. Тютюнников Б.Н. Химия жиров. М.: Колос, 1992. 305 с.

9. Неницеску К.Д. Органическая химия. М.: Иностранная литература, 1963. т.1.

10. Технология переработки жиров / Б.Н.Тютюнников, П.В.Науменко, И.М.Товбин, Г.Г.Фанйев. М.: Пищевая промышленность, 1970. 652 с.1.. Несмеянов А.Н., Несмеянов H.A. Начала органической химии. М.: Химия, 1969. т.1.

11. Товбин И.М. Рафинация жиров. М.: Пищевая промышленность, 1977.312 с.

12. Кичигин В.П, Технология и технологический контроль произволства растительных масел. М.: Пищевая промышленность, 1976. 360 с.

13. Хранение растительных масел и жиров / Н.И.Чертков, А.Г.Серге-ев,

14. A.Н.Миронова. М.: Агропромиздат, 1989. 288 с.

15. Либерман С.Г. Производство пищевых животных жиров на мясокомбинатах. М.; Легкая и пищевая промышленность, 1981. 256 с.

16. Кери Ф., Сандберг Р. Углубленный курс органической химии. Т.1. М.: Химия, 1981. 520 с.

17. Джексон P.A. Введение в изучение механизма органических реакций . М. : Химия, 1978. 192 с.

18. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии. М.: Химия, 1991.448 с.

19. Справочник. Каталитические свойства веществ. / Под ред.

20. B.А.Ройтера. Киев; Наукова думка, 1968. 1464с.

21. Казанков Г.М. Катализ гидролитических реакций палладоциклами на основе арилоксимов. / Матер, конф. мол. ученых хим. фак. МГУ, Москва, 24-26 янв., 1989. М.: Изд-во МГУ, 1989. 4.1. С.121-124.

22. Cobalt. (III) complex catalyzed hydrolysis of phosphorus esters / Kenly Richard A., Fleming Ronald H. and others // Inorg. Chem., 1984. 23, №13. P. 1870-1876.

23. Способ получения маслораство-римых солей каталитически активных металлов: А. с. 1004344, МКИС 07 С 51/41

24. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высшая школа, 1981. 432 с.

25. Metal ion effects in intramolecular reactions. Effects of divalentmetalions on intramolecular acetamido group participation in ester hydrolysis / Fife Т.Н. and others // J. Amer. Chem. Soc. 1988. 110, №24. P. 8157-8163.

26. Лившиц P.M., Добровинский JI.A. Заменители растительных масел в лакокрасочной промышленности. М.: Химия, 1987. 158 с.

27. Способ получения смеси ненасыщенных высших жирных кислот путем безреактивного гидролиза: A.c. 1373724, МКИ С 11 С 1/04, Ç 07'С 57/02.

28. Способ непрерывного гидролиза триглицеридов: A.c. 927850, МКИ С 11 С 1/04.

29. Способ омыления жиров, масел и нейтрализации жирных кислот и устройство для его осуществления: Пат.2055865 СССР, МКИ С 11 В 3/00.

30. Способ получения жирных кислот: Пат. 95102976 СССР, МКИ С 11 В 13/00.

31. Способ получения ненасыщенных высших жирных кислот: Пат. 94004174 СССР, МКЙ С 11С 1/04.

32. Способ получения кислот рыбного жира: Пат. 2078799 СССР, МКИ 6 С 11 В 13/02.

33. Способ получения смеси жирных кислот: A.c. 1693026, МКИ С 11 В 13/00, С 11 С 1/00.

34. Краткая химическая энциклопедия. М.: Химия, 1978. т.1.

35. Ацидолиз триглицеридов свободными жирными кислотами при физической рафинации подсолнечного масла / В.Р.Бурнашев, Е.Ю.Фальк, Л.ТЛрохорова // Труды всесоюзного научно-исследовательского- института жиров. 1988, С.9-14.

36. Занудди С., Тиллет Дж. Кислотнокатализируемый гидролиз фенил-ацетата / « J. Org. Chem.», 1981. № 2586 // РЖ химия, 1981. 9Б6359.

37. Барре П. Кинетика гетерогенных процессов. М.: Мир, 1976. 400 с.

38. Бенсон С. Термохимическая кинетика. М.: Мир, 1971. 308 с.

39. Гетерогенные химические реакции // под ред. М.М.Павлюченко. Минск, 1985. 391 с.

40. Влияние функциональных присадок на гидролиз диэфиров / А.И.Ечин, Г.Т.Новосаратов, Т.Б.Кондратьева // Химия и технология топлив, 1984, №6. С.20-21.

41. Способ получения смеси высших жирных кислот или их низших алкиловых эфиров: A.c. 704981, МКИ С 11 С 1/00, С 07 С 57/12, С 07 С 69/50.

42. Руководство по технологии получения и переработки растительных масел и жиров / Под редакцией А.Г.Сергеева. Л.: Химия, 1981. 295 с.

43. Ферменты в технологии переработки масел и жиров / «Ind.alim.». 1986. №5. // РЖ химия, 1986. 8Б5620.

44. Ester hydrolysis by a 2-naphthyIaoetyl-substituted у -cyclo-dextrin. / Ueno Akiniko, Moriwaki Fumio and others. // J. Chem. Soc.Perkin Trans,-1985. Pt2,№7. P. 921-923.

45. Производство синтетических жирных кислот / Б.С.Алаев, Н.К.Маньковская, А.М.Шиман. М.: Химия, 1960. 513 с.

46. Хлоргидрины глицерина и их сложные эфиры —продукты реакции липидов с хлористоводородной кислотой / «Sb. VSCHT Prace.». 1982. № 3. С.55//РЖ Химия, 1982. 8Б2841.

47. Товбин И.М., Файнберг Е.Е. Технологическое пректирование жи-роперерабатывающих предприятий. М.: Пищевая промышленность, 1965. 516с.

48. Химия и технология йленкообразующих веществ / М.Ф.Сорокин, З.А.Кочнова, А.Г.Шоде. М. : Химия, 1981. 448 с.

49. Способ получения стеариновой фракции модифицированного твердого жира: Пат. 276668 ЧСФР, МКИ А 23 D 5/00, С 11 В 7/00.

50. Аболмасова H.H. Трибохимическое получение солей металлов из их оксидов (гидроксидов) в реакционных смесях кислотного гидролиза растительных масел и жиров: Дис. .канд. хим. наук. Курск, 2000. 132 с.

51. Краткая химическая энциклопедия. М.: Химия, 1978. т.2.

52. Гончаров Г.И. Технология и оборудование для производства пищевых жиров. Киев.: Урожай, 1991. 328 с.

53. Цысковский В.К. Синтез жирных кислот и спиртов окислением жидких парафинов. JL: Госхимиздат, 1960. 144 с.

54. Черножуков Н.И., Крейн Е.Э. Окисляемость минеральных масел. JL: Гостоптехиздат, 1954. 168 с.

55. Кинетика окисления алкилароматических углеводородов с комплексным катализатором /С.К. Козлов и др. //Исслед. в обл. химии и технол. продукт, перер. гор. ископ-х. JL, 1980. С. 140-143.

56. Эмануэль Н.М. Катализ и торможение процессов жидкофазного окисления. //Теэ. докл. III Всесоюзной конференции по жидкофазному окислению органических соединений. Минск, 1975. С 3-5.

57. О механизме жидкофазного окисления метилциклогексана в присутствии стеарата натрия /П.А. Смирнов, A.M. Сыроежко, В.М. Потехин, В .А. Проскуряков //Нефтехимия. 1973. Т.13. №2. С.209-213.

58. Роль комплексообразования с участием гомогенных и гетерогенных катализаторов в механизме жидкофазного окисления /Э.А. Блюмберг, З.К. Майзус, Ю.Д.Нориков, И.П. Скибида //Докл. АН СССР. 1978. Т.242. №2. С.358-361.

59. Исследование кинетических закономерностей окисления м-диизопропилбен-зола и состав продуктов /Ф.И. Товстохатько и др. //Журнал прикладной химии. 1982. Т.60. №3 С.658-662.

60. Назимок В.Ф., Кулаков В.Н., Симонова Т.А. Исследование реакций жидкофазного каталитического окисления п-ксилола до терефталевой кислоты в одну стадию. //Азерб. хим. журнал. 1981. №4. С. 101-105.

61. Влияние гетерогенного катализатора на жидкофазное окисление п-ксилола. /В.Ф.Назимок и др. //Мономеры для поликонденсации. Труды ВНИПИМ. Тула, 1980. С.3-9.

62. Сыроежко A.M., Яковлев A.C. Каталитическое окисление циклогек-сана. // Исслед. в обл. химии и технол. продукт, перер. гор. ископ-х. Д., 1980. С. 140-143.

63. Цысковский В.К. К вопросу о механизме разложения гидроперекисей, катализированного гомогенными соединениями металлов. //Журнал прикладной химии. 1976. Т.49. №12. С.2716-2717.

64. Орлова О.В., Фомичева Т.Н. Технология лаков и красок. М.: Химия, 1990. 384 с.

65. Превращение древесины при энзиматическом и микробиологическом воздействиях / под ред. B.C. Громова. Рига.: Зинатне,1985. 284 с.

66. Никишов В.Д. Комплексное использование древесины. М.: Лесная промышленность, 1985. 264 с.

67. Штюпель Г. Синтетические моющие и очищающие средства. М.: Госхимиздат, 1960. 672 с.

68. Скурко М.Р. Перспективные материалы для бытовой химии. М.: Химия, 1990. 255 с.

69. Товбин И.М. Производство мыла. М.: Пищевая промышленность, 1976.287 с.

70. Товбин И.М. Гидрогенизация жиров. М.: Пищевая промышленность, 1981. 390 с.

71. Левенко П.И. Поверхностно-активные вещества в кожевенной и меховой промышленности. М.: Легкая индустрия, 1974. 160 с.

72. Поверхностно-активные вещества / Абрамзон A.A. и др. Л.: Химия, 1988. 200 с.

73. Плетнев М.Ю. Косметико-гигиенические моющие средства. М.: Химия, 1990. 272 с.

74. Способ получения кальциевой соли жирной кислоты Пат. 2015161. Япония, МКИ С 11 С 1/02.

75. Лакокрасочные материалы. Сырье и полупродукты: Справочник / Под редакцией И.А.Сапгира. М.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1961. 50.1 с.

76. Композиция для антикоррозионных покрытий: Пат. 4729791 США, МКИ С 04 В9/02, С08 L 91/00.

77. Справочник по триботехнике в трех томах. Т.2. Смазочные материалы, техника смазки, опоры скольжения и качения // под ред. М. Хобда, A.B. Чигинадзе. М.: Машиностроение, 1990: 416 с.

78. Денисов Е.Т., Мицкевич Н.И., Агабеков В.Е. Механизмы жидко-фазного окисления кислородсодержащих соединений. Минск.: Наука и техника, 1975. 336 с.

79. Эмануэль Н.М., Денисов Е.Т., Майзус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фаза. М.: Химия, 1965. 375 с.

80. Уоллинг Ч. Свободные радикалы в растворе. М.: ИЛ, 1960. 532 с.

81. Назимок В.Ф., Овчинников В.И., Потехин В.М. Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов. М.: Химия, 1987. 240 с.

82. Денисов Е.Т. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров. Л.: Химия, 1990.288 с.

83. Грасси Н. Химия процессов деструкции полимеров. М.: ИЛ, 1959.252 с.

84. Могилевич М.М. Окислительная полимеризация в процессах плен-кообразования. Л.: Химия, 1977. 176 с.

85. Зандерман В. Природные смолы, скипидары, талловое масло. Химия и технология. М.: Лесная промышленность, 1964. 273 с.

86. Дринберг С.А. Растворители для лакокрасочных материалов. Л.: Химия, 1980. 297 с.

87. Способы получения сиккатива: A.c. 1669958, МКИ С 11 С 1/02.

88. Лившиц М.П. Технический анализ и контроль производства лаков и красок. М.: Химия, 1987. 265 с. '

89. Love David J. Dryers and other metal organios in air-drying coating / Polym., paint color J., 1990. 180, № 4253. P. 48-52.

90. Жогальский A.H. Влияние стеаратов переходных металлов на активность резината кальция // Тез. Докл. 13 научно-технической конференции Могилевского технологического института. 1993. С. 168.

91. Способ получения сиккатива: A.c. 632713 СССР, МКИ С 09 F 9/00.

92. Способ получения резинатов или таллатов: A.c. 755825 СССР, МКИ С 09 F9/00; С 07 С 51/41.

93. Способ получения плавленого свинцово-марганцевого сиккатива: A.c. 1420014 СССР, МКИ С 09 F 9/00.

94. Способ получения сиккатива: A.c. 546636 СССР, МКИ С 09 F9/00.

95. Способ получения сиккатива: A.c. 905247 СССР, МКИ С 09 F 9/00.

96. Бис-эндометиленоктолинкарбоновые кислоты в качестве основы для сиккативов / Искандерова С.А., Алескерова Ö.M. и др. // Лакокрасочные материалы и их применение. 1989. №1. С. 93-95.

97. Сиккатив для лакокрасочных материалов: Пат.2052280 СССР, МКИ С 09 F 9/00.

98. Композиционная олифа: A.c. 1835418, МКИ С 09 D 125/08.

99. Usman N. Development of novel dryers // J. Oil and Color Chem. 1988. 71, №1. P.17-19.

100. Bieleman J.H. Siccativi esenti da plombo / РЖ Химия, 1990.23У175.

101. Способ получения солей жирных кислот: Пат. 238251 Россия, МКИ С 11 С 1/04.

102. Ламбурн Н. Лакокрасочные материалы и покрытия. Теория и практика. Санкт—Петербург.: Химия, 1991. 439 с.

103. Четфилд Х.В. Лакокрасочные покрытия. М.: Химия, 1968. 640 с.

104. Гольдберг М.М. Материалы для 'лакокрасочных покрытий. М.: Химия, 1972. 342 с. •

105. Лившиц М.Л., Пшиляковский В.И. Лакокрасочные материалы. М.: Химия, 1982. 360 с.

106. Гольдберг М.М. Материалы для лакокрасочных покрытий. М.: Химия, 1972. 344 с.

107. Яковлев А.Д. Химия и технология лакокрасочных покрытий. Л.: Химия, 1989. 384 с.

108. Хайнике Г. Трибохимия. М.: Мир, 1987. 584 с. •

109. Эмануэль Н.М., Кнорре К.Н. Курс химической кинетики. М.: Химия, 1984. 532 с.

110. Бенсон С. Основы химической кинетики. М.: Мир, 1964. 604 с.

111. Розанова E.H. Получение солей тяжелых металлов низкотемпературным прямым взаимодействием их оксидов с карбоновыми кислотами: Дисс. .канд. техн. наук. Курск, 1994г. 210 с.

112. Елькова H.H. Среда и катализ в низкотемпературном взаимодействии оксида свинца с карбоновыми кислотами: Дис. .канд. хим. наук. Курск, 1997.163 с.

113. Могилевич М.М. Окислительная полимеризация в процессах пленкообразования. Л.: Химия, 1977. 176 с.

114. Способ получения сиккатива: A.c. 1435595, МКЙ С 09 F 9/00.

115. Стабилизированные металлсодержащие сиккативы: Пат. 4839325 США, МКИ С 08 F 4/80.

116. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов / В.Н.Горбунов, Я.А.Гурвич, И.П.Маслова. М.: Химия, 1981. 335 с.

117. Способ получения циркониевого сиккатива: Пат. 266721 Польша, МКИ С 09 F 9/00.

118. Смирнова H.A., Армейская Г.А. Получение цирконий содержащих сиккативов // Масложировая промышленность. 1987. №9, С. 22.23.

119. Способ получения масляного связующего для лаков и эмалей: A.c. 1819901, МКИ С 09 D 191/00.

120. Дринберг А.Я. Технология пленкообразующих веществ. Натуральные и синтетические смолы, олифы, лаки и краски. М.: Госхимиздат, 1965.652с.

121. Киселев B.C. Олифа и лаки. М.: Госхимиздат, 1940. 280 с.

122. Технология лаков и красок / О.В.Орлова, Т.Н.Фомичева, А.З.Окучников, Г.Р.Курский. М.: Химия, 1980. 392 с.

123. Дримберг А.Я. Технология пленкообразующих веществ. М.: Госхимиздат, 1955. 652.С.

124. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Л.: Химия, 1972. 544 с.

125. Кинетика полимеризационных процессов / А.А.Берлин,

126. С.А.Вольфсон, Н.С.Ениколопян. М.:Химия, 1978. 320 с.

127. Пейн Г.Ф. Технология органических покрытий. JL: Госхимиздат, 1959.269 с.

128. Дринберг С.А. Органодисперсные лакокрасочные материалы и покрытия. М.: Химия, 1976. 324 с.

129. Арутюнян Ю.С. Фосфолипиды растительных масел. М.: Агро-промиздат, 1986. 255 с.

130. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Физические и физико-химические (инструментальные) методы анализа. Т.З. М.: Химия, 1977. 488 с.

131. Денеш И. Титрование в неводных средах. М.: Мир, 1971. 414 с.

132. Эшворт М.Р. Титриметрические методы анализа органических соединений. М.: Химия, 1968. 560 с.

133. Лакокрасочные материалы: технические требования и контроль качества / М.И. Карякина, Н.В. Майорова, М.И. Викторова. М.: Химия, 1984. -352 с.

134. Багажков С.А., Суханова H.A. Практикум по технологии лакокрасочных покрытий. М.: Химия, 1982. - 240 с.

135. ГОСТ 8832-76. Материалы лакокрасочные. Методы получения лакокрасочного покрытия для испытания.

136. ГОСТ 8420-74. Материалы лакокрасочные. Методы определения условной вязкости.

137. ГОСТ 19007-73. Материалы лакокрасочные. Метод определения времени и степени высыхания.

138. ГОСТ 4765-73. Материалы лакокрасочные. Метод определения прочности пленки при ударе.

139. ГОСТ 8784-75. Материалы лакокрасочные. Метод определения укрывистости.

140. ГОСТ 14871-76. Реактивы. Методы определения цветности жидких химических реактивов и растворов реактивов.

141. Методы анализа лакокрасочных материалов. // С.Т. Байбаева, JI.A. Миркинд, Л.П. Крылова, Э.А. Навяжская, A.C. Салова. М.: Химия, 1974. 472с.

142. Контроль производства химических волокон. Справочное пособие / Под ред. А.Б. Пакшвера и A.A. Конкина. М.: Химия, 1967. 608 с.

143. Гуляницкий А. Реакции кислот и оснований в аналитической химии. М.: Мир, 1975. 240 с.

144. Справочник химика. Л.: Химия, 1967. т.6.

145. Шабаров Ю.С. Органическая химия. М. : Химия, 1996. 496 с.

146. Ашмор П. Катализ и ингибирование химических реакций. М.: Мир, 1966. 508 с.

147. Каррер П. Курс органической химии. Л.: Госхимиздат,1960. 1216 с.

148. Перельман В.И. Краткий справочник химика / Под ред. Б.В.Некрасова. М.: Госхимиздат, 1955. 560 с.

149. Иванов A.M., Дутган В.Я., Иванов И.А. Кинетические закономерности высокоселективного окисления растительных масел в гидропероксиды. //Укр. хим. журнал. 1984. Т.50. №11. СЛ209-1213.

150. Иванов A.M. Теория и практика глубокого окисления растительных масел. Черновцы, 1985, 128 с. Деп. Укр.НИИНТИ 1985, 21.11. № 2601-Ук ; РЖХим; 1986, 7Р489Деп.

151. Способ окисления растительных масел: A.c. 1819282, МКИС 09 F7/02.

152. Рубайло В.Я., Маслов С.А. Жидкофазное окисление непредельных соединений. М.: Химия, 1989. 224 с.

153. Ковалевская Л.Л. Кинетические закономерности деструктивно-окислительных превращений бутадиенстирольных каучуков в растворах в141условиях интенсивного механического перемешивания: Автореф. канд. дис. Курск, 1996.20 с. •

154. Денисов Е.Т., Мицкевич Н.И., Агабеков В.Е. Механизм жидкофаз-ного окисления кислородсодержащих соединений. Минск: Наука и техника,1975.336с.

155. Ключкин В.В. Совершенствование технологических процессов получения растительных масел, их очистки и переработки. Л.: ВНИИЖ, 1988. 197 с.