Кристаллическая структура, динамика решетки и особенности фазовых переходов в суперионных проводниках халькогенидов меди и серебра тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Асылгужина, Гульфия Назыргалеевна

• Асылгужина, Гульфия Назыргалеевна
• кандидат физико-математических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Асылгужина, Гульфия Назыргалеевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЪЕКТЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ И

МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

1.1. Объекты экспериментальных исследований.

1.2. Методика приготовления и аттестации образцов.

1.3. Методы рентгеноструктурного анализа и нейтронной дифракции.

1.4. Методика и техника проведения эксперимента по неупругому рассеянию нейтронов.

1.5. Метод EXAFS.

1.6. Методы электрофизических исследований.

1.7. Дифференциальная сканирующая калориметрия.

ГЛАВА II. ИССЛЕДОВАНИЕ БИНАРНЫХ СУПЕРИОННЫХ

ПРОВОДНИКОВ Cu2.5X (X=Se, Те).

2.1. Кристаллическая структура, электрофизические свойства соединений Cu2-sX (X=Se, Те).

2.2. Исследование фазового перехода на монокристалле Cu] 8Se.

2.3. Изучение кристаллической структуры суперионной и несуперионной фазы селенидов меди Cui)75Se и Cui(98Se.

2.4. Исследование особенностей фазовых переходов, структуры, электрофизических свойств Cu2-sTe (0<5<0,08).

Выводы II главы.

ГЛАВА III. ИССЛЕДОВАНИЕ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ НА ОСНОВЕ

СЕЛЕНИДА МЕДИ.

3.1. Обзор литературных данных по кристаллической структуре, электрофизическим свойствам твердых растворов на основе халькогенидов меди.

3.2. Исследование кристаллической структуры твердого раствора Ago.25Cu1.75Se.

3.3. Экспериментальные результаты по исследованию структурных особенностей твердого раствора

§СиБе.

3.4. Кристаллическая структура и характер фазовых переходов 1ло,25Си1>758е.

Выводы III главы.

ГЛАВА IV. ИССЛЕДОВАНИЕ СУПЕРИОННЫХ ПРОВОДНИКОВ

МЕТОДОМ НЕУПРУГОГО РАССЕЯНИЯ НЕЙТРОНОВ И ЕХАРБ.

4.1. Обзор литературных данных по неупругому рассеянию нейтронов суперионных проводников.

4.2. Результаты исследования динамики решетки твердых растворов Ыо,25Си1,758е и Ago,25CulJ75Se методом неупругого рассеяния нейтронов.

4.3. Исследование параметров ближнего порядка твердых растворов методом ЕХАР8.

Выводы IV главы.

Основные результаты работы и выводы.

Список используемой литературы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кристаллическая структура, динамика решетки и особенности фазовых переходов в суперионных проводниках халькогенидов меди и серебра»

Суперионные проводники - это класс материалов, обладающий рядом уникальных свойств, главное из которых - высокая ионная проводимость. По существу это необычное состояние вещества, в котором некоторые атомы имеют подвижность почти такую же, как и в жидкости, в то время как другие сохраняют свое регулярное положение в кристалле. Эта двойственность «жидкость — твердое тело», весьма привлекательна для физиков — специалистов по конденсированным средам. Возрождение интереса к физическим и физико-химическим свойствам суперионных проводников связано с развитием новых мощных методов исследования разупорядоченных твердых тел и стимулируется большим разнообразием их использования в различных областях электронной техники.

К суперионным проводникам относятся халькогениды меди и серебра и их твердые растворы, в которых высокая ионная проводимость наблюдается на фоне преобладающей электронной проводимости. В технологическом плане халькогениды меди и серебра широко используются в качестве рабочих элементов различных источников тока, конденсаторов с большой удельной емкостью, в разнообразных преобразователях информации, в различных гетеропереходах, быстродействующих переключателях, датчиках излучения и термодатчиках, пленочных элементах в оптоэлектронике [1], причем область их применения постепенно расширяется.

Следует отметить, что высокая ионная проводимость наблюдается в широком классе соединений. Явление суперионной проводимости носит сложный характер и на сегодняшний день не существует единого подхода к объяснению причин и теоретического обоснования механизма этого явления. Переход в суперионное состояние, как правило, сопровождается разупорядочением катионной подрешетки. Однако достоверные данные о самом процессе фазового перехода и его параметрах практически отсутствуют. Между тем, совокупность таких данных может выявить пути к стабилизации и управлению явлениями при фазовом переходе. Изучение структурных характеристик взаимодействующих модификаций в процессе фазового перехода способствует выявлению механизма превращения.

Селениды меди и серебра и их твердые растворы являются удобными изоструктурными модельными объектами для изучения фазовых превращений, кристаллической структуры и динамики решетки с целью установления корреляций между составом, структурой, особенностями фазовых переходов и свойствами ионного переноса. Для них накоплен большой экспериментальный материал по ионному и электронному переносу. Однако кристаллическая структура, динамика решетки и фазовые переходы из несуперионного состояния в суперионное изучены не достаточно полно, а что касается твердых растворов, где в ионном переносе участвуют два сорта подвижных катионов, такие данные вообще отсутствуют. Возможно, что одним из многочисленных факторов перехода в суперионное состояние в твердотельных соединениях с изменением температуры или состава является изменение характера химической связи, связанное с особенностями кристаллической структуры и взаимодействием жесткого остова с электронной подсистемой и разупорядоченной подрешеткой.

С целью исследования специфики фазовых переходов, кристаллической структуры, динамики решетки и установления связи между составом, структурой и свойствами смешанных ионно-электронных проводников при переходе суперионное — несуперионное состояние в качестве модельных объектов выбраны следующие соединения: а) материалы с собственным структурным разупорядочением -классические суперионные проводники Си2-б8е и Си2-бТе, в которых возможен обмен между ионами жёсткого остова, образованного анионами, частью катионов и подвижной катионной подсистемой; б) твердые растворы на основе селенида меди Ago,25Cul>75Se, AgCuSe и ГЛо^С^^е, где в ионном переносе участвуют два сорта катионов.

Диссертационная работа выполнена в рамках исследований, проводимых на кафедрах общей физики Башкирского государственного университета, Стерлитамакского педагогического института и при поддержке РФФИ (гранты: № 01-02-96017, № 01-03-32620, № 01-03-96502), Министерства промышленности, науки и технологий РФ по гранту поддержки уникальных установок России, Межвузовских грантов №143/1700 и 143/17-01.

Целью работы являлось исследование особенностей фазовых превращений и кристаллической структуры суперионных проводников халькогенидов меди и их твердых растворов, изучение влияния замещения ионов меди ионами серебра и лития на динамику решетки. При этом решались следующие конкретные задачи:

1. Разработка методики синтеза селенидов меди Си^Зе, Си^е, Си^Зе, Си^Бе, теллурида меди Си1(96Те, их твердых растворов А§о,25Си],758е и. АвСиБе.

2. Изучение фазового превращения суперионной фазы в несуперионную на образцах Си^Зе, Си^е, Си^Зе, Си^Зе, включая монокристалл селенида меди Сип^е, в интервале температур от 10-900 К.

3. Исследование структурных особенностей и фазовых превращений в суперионное состояние халькогенидов меди и их твердых растворов методами рентгенографии и упругого рассеяния нейтронов.

4. Исследование изменения динамики решетки при фазовых переходах твердых растворов 1ло,25Си1>758е и А§о,25Си1/758е методом неупругого рассеяния нейтронов.

5. Исследование параметров ближнего порядка селенидов меди в суперионном состоянии методом протяженной тонкой структуры поглощения рентгеновских лучей (ЕХАРБ).

На защиту выносятся следующие основные положения:

1. Переход в суперионное состояние в смешанных ионно-электронных проводниках обусловлен совместным влиянием подвижной и жесткой подрешеток, находящихся в динамическом равновесии.

2. Температура фазового перехода в суперионное состояние зависит от степени отклонения от стехиометрии, уровня легирования катионной подвижной подрешетки и изменения жесткого остова.

3. В твердых растворах ионная проводимость обусловлена частью слабосвязанных с жестким остовом катионов, концентрация которых определяется структурными особенностями фаз.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Асылгужина, Гульфия Назыргалеевна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

1. На основе нейтронографических исследований монокристалла нестехиометрического состава селенида меди показано, что структурный переход из несуперионного в суперионное состояние в интервале температур 180-250 К представляет собой размытый фазовый переход I рода. Установлено, что селенид меди Си^Зе при 300 К кристаллизуется в триклинной решетке с параметрами элементарной ячейки а=7,116(5)А, Ь=12,358(2)А, с=7,206(8) А, а=88,63(7)°, 0=110,53(8)°, у=89,69(5)°. Построена диаграмма состояния селенидов меди при температурах 300-10 К.

2. Обнаружено, что характерной особенностью суперионной фазы является диффузное гало, связанное с разупорядочением катионной подсистемы, и сверхструктурные линии, которые индицируются в кубической сингонии с параметрами элементарной ячейки кратными параметру основной ГЦК структуры.

3. Методом ЕХАББ (протяженная тонкая структура поглощения рентгеновских лучей) показано, что локальное окружение атомов меди в селениде меди при переходе из несуперионной фазы в суперионное меняется незначительно. Отклонение от стехиометрии также слабо влияет на ближнее окружение атомов меди. Переход в суперионное состояние связан с перестройкой селенового остова.

4. Установлено, что в суперионной фазе твердых растворов «чужеродные катионы» замещают часть катионов, которые находятся в тригональных позициях и вносят основной вклад в общую ионную проводимость. Изменяя состав подвижной подсистемы катионов при неизменном жестком остове, можно управлять температурой фазового перехода в суперионное состояние. При этом в зависимости от степени искажения остова наблюдаются переходы I рода или близкие к фазовым переходам II рода.

5. Получены обобщенные плотности фононных состояний для соединений составов А§о,25Си]1758е и По^Си^Зе. Установлено, что в суперионной фазе состава А§о,25Си],758е и несуперионной фазе твердого раствора Ыо,25Си1;758е наблюдаются низкоэнергетические возбуждения, связанные с диффузией мобильной подсистемы атомов. Фононные моды, отвечающие мобильным атомам лития, становятся хорошо выделенными в спектре частот твердого раствора Ыо^Си^Зе. Постепенное разупорядочение решетки приводит к значительному размытию пиков в более высокотемпературной фазе состава ЫодбСи^Бе и суперионной фазе соединения Ago,25CUl>75Se.

6. Предложена модель, качественно объясняющая высокую ионную проводимость в смешанных ионно-электронных проводниках, согласно которой высокая подвижность мобильных катионов обеспечивается взаимодействием подвижной и жесткой подрешеток, находящихся в динамическом равновесии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Асылгужина, Гульфия Назыргалеевна, 2004 год

1. Huggins R.A. Some Non Battery Applications of Solide Electrolytes and Mixed Coductors // Solid State Ionics. 1981. V.5. P. 15-20.

2. Иванов — Шиц A.K., Мурин И.В. Ионика твердого тела: В 2т. Т.1.-С6.: Изд-во С.-Петерб. ун-та, 2000. 616 с.

3. Г.Б. Бокий, М.А. Порай Кощиц Рентгеноструктурный анализ. Под.ред. акад. Н.В. Белова. Издательство Московского университета, 1964, Издание 2-е, т.2, с. 187.

4. Бокий Г.Е. Кристаллохимия. Изд.-во «Наука», 1971. с.400.

5. Шаскольская М.П. Кристаллография. М.: «Высшая школа», 1984.

6. Гусев А.И., Ремпель А.А. Нестехиометрия, беспорядок и порядок в твердом теле. Екатеринбург: УроРАН, 2001. 580с.

7. GSAS. Allen С. Larson, Robert В. Von Dreele LANSCE, MS-H805 Los Alamos National Laboratory, NM 87545.

8. Fullprof J. Rodriguez Carvajal. Physika. 1993. B.192. P.55.

9. Алексеев В. Л., Балагуров A.M. Времяпролетная нейтронная дифрактометрия, УФН, № 9, 1996.

10. Уиндзор К. Рассеяние нейтронов от импульсных источников, М.: Энергоиздат, 1985.

11. Zlokazov V. В. MRIA // J. Appl. Cryst. 1997. V. 30. P. 996.

12. Zlokazov V.B. Delphi-based visual object-oriented programming for the analysis of experimental data in low energy physics. NIM in PhR A, 502/2-3, p.723.

13. Ведринский P.B. EXAFS спектроскопия // Соровский образовательный журнал. 1996. №5. С. 79-84.

14. Wagner J.B., Wagner С. Investiations on cuprous sulfide // J. Chem. Phys. 1957. V. 26. № 6. P. 1602-1605.

15. Wagner C. Beitrag zur Theoretic des Anlaufvorgangs // Z. Phys. Chem. 1933. B.21. № 1-2. S.25-41.

16. Wagner С. Investigations on siver sulfide // J. Chem. Phys. 1953. V. 21. № 10. P. 1819-1827.

17. Фоменков С.А. Явление переноса в сульфидах и селенидах меди и серебра в неизотермических условиях: Автореф. к.ф.м.н. Свердловск. 1982. с.17.

18. Воусе J. В., Huberman В.A. Superionic conductors: transition, structures, dynamics //Phys. Reports. 1979. V. 51. № 4. P. 189-265.

19. Vucic Z., Horvatic V., Milat O., Ogorelec Z. Influence of te cation disordering on te electronic coductivity of superionic copper selenide // J. Solid State Phys. 1982. V. 15. P. 3539-3546.

20. Oliveria M., Mcmullan R. K., Wuensch B. J. Signle crystal neutron diffraction analysis of the cation distribution in the high-temperature phases a-Cu2-xS, a-Cu2.xSe and a-Ag2Se // Solid State Ionics. 1985. V. 28-30. P. 1332-1337.

21. Восканян A.A., Инглизян П.Н., Лалыкин С.П. Электрические свойства селенида меди // Физика и техника полупроводников. 1978. Т. 12. Вып.11. С.2096-2099.

22. Коржуев М.А. Смешанная проводимость и сверхбыстрая химическая диффузия в суперионном a-Cu2.xSe // Физика твердого тела. 1989. Т.31. Вып. 10. С. 25-31.

23. Чатов В.А., Иорга Т.П., Инглизян П.Н. Ионная проводимость и диффузия меди в селениде меди // Физика и техника полупроводников. 1980. Т.4. С. 807-809.

24. Терехов В.А., Кашкаров В.М., Горбачев В.В. Электронное строение халькогенидов меди по рентгеноспектральным и рентгеноэлектронным данным // Физика твердого тела. 1983. Т.25. Вып. 8. С. 2482-2484.

25. Коржуев М.А. Энтропия кристаллизации материалов из «расплавленной подрешетки суперионных проводников // Физика твердого тела. 1998. Т.40. №. 2. С. 227-228.

26. Ralfs P. Uber die Kubischen Hochtemperaturmodifikation der Sulfide Selenide und Telluride des Silbers und einwerfigen Kupfers // Z. Phys. Chem. 1936. Abt. B. Bd. 31, Hell 3, S. 157-178.

27. Borchert W. Gitterumwandlungen im System Cu2.xSe // Z. Physik. 1939. V. 114. S. 515.

28. Горбачев B.B. Полупроводниковые соединения A\BVI. M.: Металлургия, 1980. 132 с.

29. Heuding R.D. The Copper / Selenium System // Canad. J. Chem. 1966. V. 44. P. 1233-1236.

30. Ogorelic Z., Mestnik В., Devcic D. Crystal structure of superionic copper selenide // J. Mat. Science. 1972. V. 7. № 8. P. 967-969.

31. Stevels A.L.N. , Jellinek F. Phase trasitions in copper chalcoenides // Recl.Trav. Chim. Pay-Bas. 1971. V. 111. P. 273-283.

32. Tonejc A. Päse diagramm and some properties of Cu2.xSe (2.01>x>1.75) // J. Mater.Sci. 1980. V.15. P. 3090-3094.

33. Heyding R.D., Murray R.M. The crystal structures of Cui.gSe, Cu3Se2, a- and yCuSe, CuSe2 and CuSe2II // Can. J. Chem. 1976. V.54. P.842-848.

34. Boyce J.B., Hayes Т. M., Mikkelsen J. B. EXAFS investigation of mobile-ion density: CuJ and Cu2Se contrasted // Solid State Ionics. 1981. V. 5. P. 497500.

35. Gillian M.J., Richardson D.D. Disorder in superionic fluorites // J. Phys. C. 1979. V. 12. P.61.

36. Sakuma Т., Aoyama Т., Takahasi H., Scimojo Y., Morii Y. Diffuse neutron scatterin from the superionic phase of Cu2Se // J. Physica B. 1995. V. 216214. P. 399-401.

37. Sakuma Т., Scibata K. Low-enery exication in ß- Cu2Se // J. Phys. Soc. of Japan. 1989. V. 58. № 9. P. 3061-3064.

38. Sakuma T. Structural and dynamic properties of solid state ionics // Bulletin of Electrochemistry. 1995. V. 11. № 1-2. P. 57-80.

39. Yamamoto К., Kashida S. X-Ray Study of the Averae Structures of Cu2Se and Cuj.gSe in the Room Temperature and High Temperature Phases // J. Solid State Chemistry. 1991. V. 93. P. 202-211.

40. Boettcher A., Haase G., Treupel H. Unetrsuchungen über die Strukturen und die Strukturumwandlungen der Sulfide and Selenide des Silbers und des Kupfers // Z. Physik. 1955. B.7. S. 478-487.

41. Marimoto N., Uchimizu M., in: X-Ray powder data file 19-401, ed. L.G. Berry // Special Technical Publications 480G ASTM, Philadelphia. 1969.

42. Milat O., Vucic Z. Superstructural ordering in low-temperature phase of superionic Cu2Se // Solid State Ionics. 1987. V. 23. P. 37-47.

43. Kashida S., Akai J. X-Ray diffraction and electron microscopy studies of the room-temperature structure of Cu2Se // J. Phys. C: Solid State Physics. 1988. V.21. № 31. P.5329-5336.

44. Vucic Z., Horvatic V., Ogorelec Z. Influence of the cation disordering on te electronic coductivity of superionic copper selenide // J. Solid State Phys. 1982. V. 15. P. 3539-3546.

45. Vucic Z., Horvatic V., Milat O. Dilatometric study of nonstoiciometric copper selenide // Solid State Ionics. 1984. V.13. P. 127-133.

46. Vucic Z., Horvatic V., Milat O. Dilatometric study of te anisotropy in te superionic cuprous selenide // J. Solid State Phys. 1982. V. 15. P. 957-960.

47. Okada Y. et. AI. Crystal structure of the low-temperature phase of ß Cui.75Se analysed by electron diffraction // J. Electron Microscopy. 2000. V. 49(1). P. 25-29.

48. Ohtani T. et al. Physikal properties and phase transitions of ß-Cu2xSe (0.20<x<0.25) // J. Alloys and Compounds. 1998. V. 279. P.136-141.

49. Банкина В.Ф., Горбачев B.B. Физико-химические свойства полупроводниковых веществ. М., Наука. 1979.С.32-39.

50. Sridnar К., Chattopadhyay Synthesis by mechanical alloying and thermoelectric properties of Cu2Te // J. Alloys and Compounds. 1998. V. 264. P. 293-298.

51. Domashevskay E.P., Gorbachev V.V., Terekhov V.A., Kashkarov V.M., Panfilova E.V., Schukarev A.V. // J. Electron Spectroscopy and Related Phenomena. 2001. V.114-116. P. 901-908.

52. Мухамедьянова H.H. Структурные особенности и ионный перенос в твердых растворах системы: Автореф. канд. физ. мат. наук. Свердловск, 1988. 158 с.

53. Абрикосов Н.Х., Банкина В.Ф. и др. Полупроводниковые халькогениды и сплавы на их основе. М.: Наука, 1975. 219 с.

54. Celustra В., Ogorelec Z. Electrical Conduction and Solf Diffusion in Cuprous Selenide at High Temperature // J. Phys. Chem. Solids. 1966. V. 27. № 76. P. 957-960.

55. Фоменков С.А. Явление переноса в сульфидах и селенидах меди и серебра в неизотермических условиях: Автореф. к.ф.м.н. Свердловск. 1982. с. 17.

56. Горбунов В.А. Ионный перенос в монокристаллах нестехометрических соединений Cu2.xX (Х= Se, Те): Автореф.к.ф.м.н. Свердловск. 1986.16с.

57. Celustka В., Ogorelec Z. Thermoelectric Power and Phase Transformations in Nonstoichiometric Copper Selenide // J. Phys. Chem. Sol. -1966. V. 27. . № 3. -P. 957-960.

58. Сорокин Г.П., Идричан Г.З. Ширина запрещенной зоны Cu2Se, Cu2Te, Cu2S // Неорг. Матер. -1975. -Т.Н. № 2. -С. 351-352.

59. Горбунов В.А. Ионный перенос в монокристаллах нестехиометрических соединений Си2.§Х(Х- S,Se): Автореф. к.ф.м.н. Свердловск. 1986. с.16.

60. Yakshibaev R.A., Balapanov M.Kh., Mukhamadeeva N.N., Akmanova G.R. Partial Conductivity of Cations of Different Kinds in the Alloys of Cu2X-A2X (X=Se, Те) Mixed Conductors // Phys. Stat. Sol. (a). 1989. V. 112. P. 97-100.

61. Castanet P., Louadi S., Yassin A. Thermodynamics investiation of the Ag-Te and Cu-Te eutectic alloys // J. Alloys and Compounds. 1995. V. 224. P. 351354.

62. Sridhar K., Chattopadhyay K. Synthesis by mechanical alloyin and thermoelectric properties of Cu2Te // J. Alloys and Compounds. 1998. V. 264. P. 293-298.

63. Нуриев И.Р., Салаев Э.Ю., Набиев P.H. Исследование фаз в системе Ag2Te-Cu2Te // Изв. АН СССР «Неорган, матер.» 1983. Т. 19. С. 10741076.

64. Yakshibaev R.A., Mukhamadeeva N.N., Almukhametov R.F. Phase Transformations and Ionic Transport in the Cu2.sTe Superonic Conductor // Phys. Stat. Sol. (a). 1988. V. 108. P. 135-141.

65. Yakshibaev R.A., Mukhamadeeva N.N., Kadrulov R.F. Phase Relations, Ionic Transport and Diffusion in the Alloys of the Ag2Te-Cu2Te Mixed Conductors //Phys. Stat. Sol. (a). 1990. V. 121. P. 111-117.

66. Okada Y., Ohtani Т., Yokota Y., Ogura J., Tachibana Y., Miyake T. Physical properties and phase transitions of |3 Cu2.xSe (0.20<x<0.25) //Journal of Allous and Compounds. 1998, V. 279. P. 136-141.

67. Hoffmann Jens-Uwe, Schneider Rainer. Tvtueb // http://www.hmi.de/bereiche/N/NE/uni tuebingen/tvtueb/tvtueb.htm

68. Марков Ю.Ф., Кнорр К., Рогинский Е.М. Диффузное рентгеновское рассеяние в модельных виртуальных сегнетоэластиках Hg2I2 // ФТТ. 2001. Т.43. Вып. 7. С. 1305-1309.

69. Горелик С.С., Расторгуев JI.H., Скаков Ю.А. Рентгенографический и электронно-оптический анализ М., Металлургия. 1970. Изд.2-ое. С.366.

70. Миркин JI.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов / Под. ред. Уманского Я.С. М.: Гос. Изд-во физико-математической литературы, 1961. 864с.

71. Geller S. Low-temperature phases of the solid electrolyte RbAg4I5 // J. Phys. Rev. B. V.14. № 10. P. 4345-4355.

72. Geller S., Akridge J. R., Wilber S.A. Crystal structure and conductivity of the solid electrolyte a-RbCu4Cl3I2 // J. Phys. Rev. B. 1979. V. 19, №10. P. 53965401.

73. Алиев C.A., Алиев Ф.Ф., Гасанов З.С. Определение термодинамических параметров размытых фазовых переходов в Ag2Te // ФТТ. 1998. Т.40. № 9. С. 1693-1697.

74. Isikawa Т., Mijatani S. Electronic and Ionic Conduction in Cu2-sSe, Cu2.5S, Cu2.s(S,Se) // J. Phys. Soc. Japan. 1977. V. 42. № 1. P. 159-167.

75. Фистуль В.И. Введение в полупроводниковую физику. — М.: Высш. школа, 1975. 296с.

76. Конев В.Н., Герасимов А.Ф., Кочеткова А.А. Термоэлектрические свойства сульфида одновалентной меди. Изв. АН СССР. Неорганические материалы, 1979. Т. 15. № 3. С. 403-407.

77. Идричан Г.З., Сорокин Г.П. Халькогениды Cu(I) как р-составляющие гетеропереходов. Изв. АН СССР. Неорганические материалы, 1975. Т. 11. №9. С. 1693-1695.

78. Восканян А.А., Инглизян П.Н., Лалыкин С.Н. и др. Электрические свойства селенида меди. ФПП. 1978. Т. 12. № 11. С. 2096-2099.

79. Yakshibaev R. А., Balapanov M.Kh., Mukhamadeeva N.N., Akmanova G.R. Partial Conductivity of Cations of Different Kinds in the Alloys of Cu2X-Ag2X (X=Se, Те) Mxed Conductors / Physics State Solid (a). 1989. V. 112. P. 97-100.

80. Якшибаев P.А. Исследование явлений переноса ионов и электронов в халькогенидах меди и серебра в процессе реакционной диффузии: Автореф.канд.физ.-мат.наук. Свердловск. 1978. 17 с.

81. Mijatani S. Electronic and Ionic Conduction in (AgxCuix)2Se // J. Phys. Soc. Japan. 1973. V. 34. № 2. P. 423-432.

82. Kanashiro Т., Ohno Т., Saton M., Okamoto K., Kojima A., Akao F. Nuclear Magnetic Resonance and Electrical Conduction of Copper Chalcogenides // SSI. 1981. №3-4. P. 327-330.

83. Rom I., Sitte W. Composition dependent ionic and electronic conductivities and chemical diffusion coefficient of silver selenide at 160 degrees С // Solid State Ionics. 1997. V. 101. P. 381-386.

84. Barnes A.C., Lague S.B., Salmon P.S. A determination of the structure of liquid Ag2Se using neutron difraction and isotopic substitution // J. Phys. Conden. Mat. 1997. V.9. P. 6159-6173.+

85. Valverde N. Untersuchungen zur Thermodinamik der5 Systems Kupfer -Silber Seier//Z. Phys. Chem. N.F. 1968. v. 61. P. 92-107.

86. Балапанов M.X. Ионный перенос в твердых растворах квазибинарной системы Cu2Se Ag2Se: Автореф.канд.физ.-мат.наук. Сверловск. 1988. 19с.

87. Кадыргулов Р.Ф. Ионный перенос в твердых растворах системы Си2Х — Ag2X (X=S, Se, Те): Автореф.канд.физ.-мат.наук. Уфа. 1993. 19с.

88. Балапанов М.Х, Якшибаев P.A., Мухамедьянов У.Х. Явления ионного переноса в твердых растворах суперионных проводников Cu2Se и Ag2Se // ФТТ. 2003. Т. 45. Вып.4. С.604-608.

89. Shimato F., Okasaki N. Partial crystallizatuion and meltin of an Se sublattice in the superionic conductor Ag2Se: a molecular dynamics study // J. Phys.: Condens. Matter. 1993. V. 5. № 21. P. 3405-3416.

90. Кязимов Ш.К., Гасанов Г.Ш., Асадов Ю.Г. Структурные переходы в AcuSe // Физика полупроводников. 1986. № 11. С. 33-35.

91. Нуриев И.Р., Алиев Ф.И., Шафи-Заде Р.Б. Исследование системы Ag2Se-Cu2Se методом дифракции электронов. 1977. № 2. С. 66-68.

92. Mijatani S., Miura J., Ando H. Mixed Coduction in AgCuSe // J. Phys. Soc. Japan. 1979. V. 46. № 6. P. 1823-1832.

93. Якшибаев Р.А., Конев В.Н., Мухамадеева Н.Н., Балапанов М.Х. Ag2Se с Cu2Se // Изв. Ан СССР «Неорг. Мат.», 1988. Т. 24. С. 501-504.

94. Marhoun F. et al.Thermoelectrical and transport properties of 3-Ag2Se compounds // J. Appl. Phys. 2000. V. 55. № 2. P. 813-816.

95. Bouse I.B., Hubermann B.A. superionic conductors: transition, structures, dynamics //Phys. Rep. 1979. V. 51. P. 189-265.

96. Rice M.I., Roth W.L. Ionic Transport in Superionic conductors: teoretical Model //J. Sol. St. Chem. 1974. V. 4. P. 294-310.

97. Гафуров И. Г. Ионный перенос и структурные особенности в суперионных сплавах LixCu2.xS: Автореф. канд. физ.-мат. наук. Уфа. 1998. С. 17.

98. Balapanov М. Kh., Nadezjdina A.F., Yakshibayev R.A., Lukmanov D.R. and Gabitova R.Ya. Ionic Conductivity and Chemical Diffusion in LixCu2.xSe Superionic Alloys // Ionics. 1999.-V.5-P.20-22.

99. Б.Н.Ролов. Размытые фазовые переходы. Рига, 1972. С.311.

100. Гуревич И.И., Тарасов JI.B. Физика нейтронов низких энергий. —М.: Наука. 1965. -608с.

101. ЮЗ.Мурзин В.Н., Пасынков Р.Е., Соловьев С.П. // Успехи физических наук. 1967. -Т. 92. Вып. 3. С. 427-476.

102. Физика суперионных проводников: Пер. с англ. / Х.У. Бейелер, Дж. Б.Бойс, П. Брюэш и др. Под. Ред. М.Б. Саламона. — Рига: Зинатне, 1982. 315с.

103. Бетгер X. Принципы динамической теории решетки / Пер. с англ. — М.: Мир, 1986.392с.

104. Hoch A., Funke K., Lechner R.E., Ohachi Quasielastic neutron scattering from a large crystal of a-Ag2Se // Solid State Ionics. -1983. -V.10. -P.1353-1364.

105. Shapiro S.M., Semmingsen D., Salamon M. // In: Proc. Of the Intern. Conf. On Lattice Dynamics. Ed. By M. Balkanski. Paris, Flammarion. —1978. P.538.

106. Geisel T. // In: Proc. Of the Intern. Conf. On Lattice Dynamics. Ed. By M. Balkanski. Paris, Flammarion. -1978. P.549.

107. Dickens M.H., Hutchings M. T. Neutron unelastic scattering // J. Phys. C. 1978. V.ll.P. 461

108. Sakuma T. Shibata K., Hoshino S. Low-Energy Excitation in copper ion conductors // Solid State Ionics, 1990. V. 40-41. P. 337.

109. Danilkin S.A., Skomorochov A.N., Hoser A., Fuess H., Rajevas V., Bickulova N.N. //J. Alloys and Compounds. 2003. V.361. P. 57-61.

110. Wakamura K., Tsubota I. Small band gap and high ionic conduction in Cu2S // J. Solid State Ionics. -2000. -V.3-4. -P.305-312.

111. Укше E.A., Букун Н.Г. Твердые электролиты. М., «Наука», 1977, с. 176.

112. Гуревич Ю.Я. Твердые электролиты. -М.: Наука, 1986. -176с.

113. K.V.Kelemntev. Visual Processing in EXAFS Researches (freeware). www.crosswinds/~klmn/viper.html.