Масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой и дисперсионная жидкостно-жидкостная микроэкстракция некоторых редких элементов при идентификации пищевых продуктов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Подколзин, Иван Владимирович

  • Подколзин, Иван Владимирович
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2013, Владимир
  • Специальность ВАК РФ02.00.02
  • Количество страниц 162
Подколзин, Иван Владимирович. Масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой и дисперсионная жидкостно-жидкостная микроэкстракция некоторых редких элементов при идентификации пищевых продуктов: дис. кандидат химических наук: 02.00.02 - Аналитическая химия. Владимир. 2013. 162 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Подколзин, Иван Владимирович

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. СПОСОБЫ ИДЕНТИФИКАЦИИ ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТОВ РАСТИТЕЛЬНОГО И ЖИВОТНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ. МАРКЕРЫ ИДЕНТИФИКАЦИИ И ИХ ОПРЕДЕЛЕНИЕ (обзор литературы)

1.1. Идентификация пищевых продуктов

1.2. Геохимические маркеры

1.3. Микроэкстракция редких элементов

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Реактивы

2.2. Аппаратура и условия измерения

2.3. Методика эксперимента

ГЛАВА 3. ОПТИМИЗАЦИЯ УСЛОВИЙ ДИСПЕРСИОННОЙ ЖИДКОСТНО-ЖИДКОСТНОЙ МИКРОЭКСТРАКЦИИ

3.1. Выбор компонентов микроэкстракции

3.2. Исследование параметров микроэкстракции и их количественная оценка

3.3. Математическое моделирование и оптимизация параметров микроэкстракции

3.4. Выводы к главе 3

ГЛАВА 4. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЯ И МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ

4.1. Выбор внутреннего стандарта

4.2. Метрологические характеристики

4.3. Выводы к главе 4

ГЛАВА 5. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ПРИРОДНЫХ МИНЕРАЛЬНЫХ ВОД, ЧАЯ И КОФЕ

5.1. Разведочный анализ

5.2. Идентификация природных минеральных вод

5.3. Идентификация продуктов растительного происхождения (чай, кофе)

5.4. Выводы к главе 5

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение 1. Диаграммы Парето

Приложение 2. Диаграммы разброса

Приложение 3. Двумерные проекции функций отклика

Приложение 4. Результаты обзорного элементного анализа

Приложение 5. Обучающие выборки

Список сокращений

ААС Атомная абсорбционная спектроскопия

АГК Анализ главных компонент

АПДК Аммоний пирролидендитиокарбамат

ВЭЖХ Высокоэффективная жидкостная хроматография

РР ддС Атомная абсорбционная спектроскопия с

генерацией гидридов

ДА Дискриминантный анализ

ДДТК Диэтилдитиокарбамат

тг-огмгл лгл Дисперсионная жидкостно-жидкостная джжмз

микроэкстракция

ДФЭ Дробный факторный эксперимент

ИКА Иерархический кластерный анализ

ИНС Искусственные нейронные сети

ИО-МС Масс-спектрометрия изотопного отношения

ИСП АЭС Атомно-эмиссионная спектроскопия с индуктивно

связанной плазмой ИСП МС Масс-спектрометрия с индуктивно связанной

плазмой

ИСП ОЭС Оптическая эмиссионная спектроскопия с

индуктивно связанной плазмой КА Кластерный анализ

КДА Канонический дискриминантный анализ

ЛДА Линейный дискриминантный анализ

МК ИСП МС Многоколлекторная масс-спектрометрия с

индуктивно связанной плазмой

МЭ Многоэлементный анализ

НАА Нейтронно-активационный анализ

ПАН 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол

ПАР 2-(4-пиридилазо) резорцин

ПТФЭ Политетрафторэтилен

ПФЭ Полный факторный эксперимент

РЗЭ Редкоземельные элементы

РФА Рентгенофлуоресцентный анализ

РЦКП Ротатабельный центрально-композиционный план

СДВБ Сверхсшитый дивинилбензол

ТИМС Масс-спектрометрия с термической ионизацией

ТФЭ Твердофазная экстракция

ЦКП Центрально-композиционный план

ЭТА ААС Атомная абсорбционная спектроскопия с

электротермической атомизацией ЯМР Ядерный магнитный резонанс

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Аналитическая химия», 02.00.02 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой и дисперсионная жидкостно-жидкостная микроэкстракция некоторых редких элементов при идентификации пищевых продуктов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. В задачах идентификации пищевой продукции выделяют два основных направления, связанных с установлением подлинности определённого продукта, или выявлением факта его фальсификации, и установлении географического происхождения. Оба направления затрагивают общие интересы как рядовых потребителей, производителей и продавцов, так и крупных таможенных союзов.

На сегодняшний день существует несколько методик, позволяющих для отдельных видов продукции устанавливать регион происхождения и аутентичность объекта. В основном это методики, основанные на определении легких изотопов азота, кислорода, серы, углерода. Однако из-за дороговизны и сложности исполнения метода этот подход не получил широкого распространения. Более распространен метод масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ИСП-МС), стремительно развивающийся в последние десятилетия и являющийся ведущим в области элементного анализа на уровне следовых количеств. Однако, чувствительности такого метода становится недостаточной в силу ограничений, накладываемых особенностями исследуемых объектов: высокий солевой фон (пробы необходимо разбавлять), сильные матричные эффекты (в природных объектах присутствуют практически все элементы периодической системы), крайне низкие содержания аналита (касается редких элементов). При этом традиционные способы подготовки проб оказываются слишком продолжительными и трудоемкими.

В настоящей работе для решения поставленной задачи предложено концентрировать некоторые редкие элементы и устранять солевой фон методом дисперсионной жидкостно-жидкостной микроэкстракции (ДЖЖМЭ), использовать редкоземельные элементы и уран в качестве геохимических маркеров и по информации об их содержании в анализируемых объектах проводить идентификацию природных минеральных вод и продуктов растительного происхождения.

Цель работы - разработка подхода в идентификации некоторых пищевых продуктов по геохимическим маркерам (редкоземельным и другим элементам), основанного на сочетании дисперсионной жидкостно-жидкостной микроэкстракции и масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой.

Достижение поставленных целей предусматривало решение следующих задач:

• поиск маркеров идентификации для минеральных вод и пищевых продуктов растительного происхождения;

• разработка методики дисперсионной жидкостно-жидкостной микроэкстракии для группового выделения, концентрирования и удаления матрицы при определении редкоземельных элементов и урана в минеральных водах, пищевых продуктах растительного происхождения;

• оптимизация условий измерения в методе ИСП-МС;

• сбор информации о содержании редких элементов в пищевой продукции и использование полученной базы данных для идентификации.

Научная новизна.

Предложена комбинация масс-спектрометрии с ионизацией в индуктивно связанной плазме и дисперсионной жидкостно-жидкостной микроэкстракции для одновременного извлечения, концентрирования редкоземельных элементов и урана.

Экспериментально выбраны геохимические маркеры (редкоземельные элементы, уран, литий, цезий, рубидий, стронций и свинец) для идентификации природных минеральных вод, пищевых продуктов растительного происхождения.

Изучены условия и факторы, влияющие на степень извлечения редкоземельных элементов и урана из жидких сред с высоким содержанием солевого фона.

Установлены оптимальные условия ДЖЖМЭ РЗЭ и и с применением теории планирования эксперимента и метода ответной поверхности.

Показана возможность идентификации природных минеральных вод, чая и кофе по содержанию и соотношению в них некоторых редких элементов.

Практическая значимость работы. Разработана методика определения редкоземельных элементов и урана в природной минеральной воде, чае и кофе методом ИСП-МС в сочетании с ДЖЖМЭ, проведена оценка её аналитических и метрологических параметров.

Создана база данных для идентификации пищевой продукции по содержанию некоторых элементов, в том числе редкоземельных и урана.

Результаты исследования используются в лаборатории химического анализа Федерального центра охраны здоровья животных для идентификации пищевой продукции. На защиту выносятся:

• предложение об использование редких элементов (У, Ьа-Ьи, И) в качестве геохимических маркеров идентификации;

• установленные закономерности влияния условий ДЖЖМЭ на эффективность извлечения редких элементов;

• результаты оптимизации условий ДЖЖМЭ и методика определения редкоземельных элементов и урана;

• результаты идентификации природных минеральных вод и продуктов растительного происхождения на соответствие принадлежности их к определённым географическим регионам.

Личный вклад автора заключался в постановке цели и задач исследования; проведении экспериментальных исследований по жидкостно-жидкостной микроэкстракции редких и редкоземельных элементов; разработке методик идентификации пищевой продукции; математической и статистической обработке данных; интерпретации результатов эксперимента, формулировании научных положений и выводов.

Апробация работы. Основные результаты доложены на международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2011», «Ломоносов-2012» (Москва, МГУ), «XIX

Менделевский съезд по общей и прикладной химии» (Волгоград, 2011), IV Всероссийская конференция с международным участием «Масс-спектрометрия и её прикладные проблемы» (Москва, 2011), «Всероссийская конференция по аналитической спектроскопии с международным участием» (Краснодар, 2012), «14th International Symposium on Advances in Extraction Technologies» (Messina, Italy), 2012, European Geosciences Union General Assembly 2013 (Viena, Austria), 2013.

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 10 статей в центральной печати (из рекомендуемого списка ВАК) и 11 тезисов докладов.

ГЛАВА 1. СПОСОБЫ ИДЕНТИФИКАЦИИ ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТОВ РАСТИТЕЛЬНОГО И ЖИВОТНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ. МАРКЕРЫ ИДЕНТИФИКАЦИИ И ИХ ОПРЕДЕЛЕНИЕ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ) 1.1. Идентификация пищевых продуктов Глобализация продовольственных рынков и относительная легкость, с которой продовольственные товары перемещаются между странами и континентами, вынуждает потребителей задумываться о происхождении продуктов, которые они потребляют. Причины этого различны. Во-первых, это важно для производства и торговли, и что в конечном итоге замыкается на потребителях. Во-вторых, установив регион происхождения продукта, можно легко и эффективно решить вопрос о запрете на импорт продовольствия из стран с неблагоприятной экологической или эпидемиологической обстановкой (коровье бешенство, ящур и пр.). Информация о происхождении продукта сказывается на его стоимости и, в некотором смысле, может служить гарантом качества и безопасности.

За последние годы число публикаций, посвященных теме географического происхождения продуктов, выросло. Этот факт связан с активным поиском и разработкой надёжных методик, которые можно было бы довести до уровня стандартных операционных процедур. В данной области исследований выделяются следующие аналитические подходы:

1) методы изотопных отношений:

• определение отношений легких изотопов

• определение отношений тяжелых изотопов

2) многоэлементный анализ

3) различные комбинации перечисленных выше подходов.

Изотопные отношения. В основе природных явлений лежат различные физико-химические процессы, которые вызывают изотопное фракционирование (сдвиги в изотопных отношениях некоторого элемента),

например, испарение и конденсация, кристаллизация и плавление, сорбция и десорбция, диффузия и термофорез. В табл. 1 представлены изотопные отношения, используемые при определении географического происхождения [1].

Похожие диссертационные работы по специальности «Аналитическая химия», 02.00.02 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Подколзин, Иван Владимирович

выводы

1. Разработан подход в идентификации природных минеральных вод и продуктов растительного происхождения по содержанию геохимических маркеров, сочетающий методы ИСП-МС и ДЖЖМЭ

2. Дано обоснование выбора РЗЭ, U, Li, Cs, Rb, Sr и Pb в качестве геохимических маркеров, на основе распространенности их в исследуемых объектах и связи с химическим составом региона происхождения.

3. Разработана методика ДЖЖМЭ для одновременного извлечения пятнадцати РЗЭ и U. Установлено, что наиболее эффективная экстракция РЗЭ и U достигается с использованием этанола, хлороформа и ПАН в качестве диспергента, экстрагента и комплексанта соответственно.

4. Проведена оценка параметров процедуры экстракции и на основе выявленных зависимостей построена математическая модель, согласно которой: 1) эффективность экстракции (Ri) описывается линейным полиномом второй степени, в котором объёмы диспергента, экстрагента, комплексанта, величина ионной силы раствора и рН являются статистически значимыми параметрами (р>0,05); 2) объем выхода органической фазы (Vph) определяется объемным соотношением диспергента и экстрагента; 3) ионная сила раствора и величина рН позволяют учесть вклад эффекта высаливания.

5. Рассчитаны и экспериментально подтверждены оптимальные значения параметров микроэкстракции редкоземельных элементов и урана: диспергент - 8,2 мл, экстрагент - 510 мкл, комплексант - 525 мкл; рН - 8,6, концентрация NaCl - 6,5 г/л (при объеме пробы 30 мл). Эффективность извлечения Y, La-Lu и U составила 25-90 % с конечным объемом выхода органической фазы 220 мкл.

6. Изучено влияние матричных компонентов (солевого фона) на интенсивности аналитических сигналов редкоземельных элементов и урана. В области низких концентраций отмечено существенное влияние неспектральных помех, для компенсации которых разработана схема, сочетающая классический и интерполяционный алгоритмы внутренней стандартизации. Данный подход позволил эффективно устранить неспектральные помехи одновременно для шестнадцати элементов, задействовав только три опорные массы (10111и, 186Яе и 1921г) в качестве внутренних стандартов с уровнем погрешности определения не более 5%.

7. Установлены основные метрологичческие характеристики методики. Градуировочные зависимости линейны в диапазоне 10(100) - 1000 нг/л, пределы обнаружения составили 3-32 нг/л. Коэффициенты концентрирования с учетом степеней извлечения составили 2,2-7,7. Методика апробирована на реальных объектах. Степени извлечения для вод с общей минерализацией 0,4- 7 г/л составили 95-104% (зг<0,06).

8. Установлены зависимости между химическим составом объектов и их географическим (региональным) происхождением. По выбранным характеристическим элементам для каждого типа исследуемых объектов (природных минеральных вод, образцов чая и кофе) построены обучающие выборки (базы данных). Полученные модели показали 100% положительных результатов по классификации методом канонического дискриминантного анализа.

9. Методом перекрестной проверки проведена оценка надежности идентификации. Для чая и кофе доля правильных результатов составила 100%, для минеральных вод в случае географической и ассортиментной идентификации 87,5 и 95 % соответственно.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Подколзин, Иван Владимирович, 2013 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Kelly S., Heaton K, Hoogewerff J. Tracing the geographical origin of food: The application of multi-element and multi-isotope analysis // Trends Food Sci. Tech. 2005. V. 16. № 12. P.555-567.

2. Yuntseover, Y Atmospheric waters // In: Gat J. R. and Gonfiantini, R (eds.) Stable isotope hydrology: deuterium and oxygen-18 in the water cycle. IAEA technical reports series No. 210. Vienna: IAEA. 1981. P. 103-142.

3. Craig H. Isotopic variations in meteoric waters. // Science. 1961. V. 133. P. 1702-1703.

4. Dansgaard W. Stable isotopes in precipitation. // Tellus. 1964. V. 16. № 4. P. 436^168.

5. Manca G., Camin F., Coloru G. C., Del Caro A., Depentori, D., Franco, M. A.. Characterization of the geographical origin of Pecorino Sardo cheese by casein stable isotope (13C/I2C and 15N/14N) ratios and free amino acid ratios // J. Agr. Food Chem. 2001. V. 49. № 3. P. 1404-1409.

6. Wassenaar L. I., Hobson K A, A stable-isotope approach to delineate geographical catchment areas of avian migration monitoring stations in North America // Environ. Sci. Technol. 2001. V. 35. № 9. P. 1845-1850.

7. Hobson K. A. Tracing origins and migration of wildlife using stable isotopes: A review // Ocologia. 1999. V. 120. №3. P.314-326.

8. Faure G. Principles of isotope geology (2nd ed.). New York: Wiley. 1986. P. 117-140.

9. Kim K W., Thornton Y. Influence of Ordovician uraniferous black shales on the trace element composition of soils and food crops, Korea // Appl. Geochem (Suppl.). 1993. V. 8. №2. P. 249-255.

10. Brescia M. A., Di Martino G., Fares C., Di Fonzo N., Platani C., Ghelli S. Characterization of Italian durum wheat semolina by means of chemical analytical and spectroscopic determinations // Cereal Chem. 2002. V. 79. №2. P. 238-242.

11. Brescia M. A., Di Martino G., Guillou C., Reniero F., Sacco A., Serra F. Differentiation of the geographical origin of durum wheat semolina samples on the basis of isotopic composition // Rapid Commun. Mass Sp. 2002. V. 16. №24. P. 2286-2290.

12. Renou J. P., Bielicki G., Deponge C., Gachon P., Micol D., Ritz P. Characterization of animal products according to geographic origin and feeding diet using nuclear magnetic resonance and isotope ratio mass spectrometry. Part II: Beef meat // Food Chem. 2004. V.86. №2. P. 251 — 256.

13. Renou J. P., Deponge C., Gachon P., Bonnefoy J. C., Coulon J. B., Garel J. P. Characterization of animal products according to geographic origin and feeding diet using nuclear magnetic resonance and isotope ratio mass spectrometry: Cow milk // Food Chem. 2004. V. 85. №1. P. 63-66.

14.

15.

16.

17.

18.

19.

20.

21.

22,

23

24

25

26

27

Anklam E. A review of the analytical methods to determine the geographical and botanical origin of honey // Food Chem. 1998. V. 63. №4. P. 549-562. Holzl S., Horn P., Rossmann A., Rummel S. Isotope abundance ratios of light (bio) and heavy (geo) elements in biogenic tissues: Methods and applications // Anal. Bioanal. Chem. 2004. V. 378. №2. P. 270-272. Horn P., Holzl S., Todt W., Matthies D. Isotope abundance ratios of Sr in wine provenance determinations, in a tree-root activity study, and of Pb in a pollution study on treerings // Isot. Environ. Health Sci. 1998. V. 34. №1-2. P. 31-42.

Kelly S. D. Using stable isotope ratio mass. spectrometry (HO-MC) in food authentication and traceability // In M. Lees (Ed.). Food authenticity and traceability. Cambridge: Woodhead Publishing Limited. 2003. P. 156-183. Rossmann A. Determination of stable isotope ratios in food analysis // Food Rev. Int. 2001. V. 17. №3. P. 347-381.

Tzouros N. E., Arvanitoyannis I. S. Agricultural produces: Synopsis of employed quality control methods for the authentication of foods and application of chemometrics for the classification of foods according to variety or geographical origin // CRC Cr. Rev. Food Sci. 2001. V. 41. №4. P. 287-319.

Hegerding L., Seidler D., Danneel H. J., Gessler A., Nowak B. Oxygen isotope-ratio-analysis for the determination of the origin of beef // Fleischwirtschaft. 2002. V. 82. №4. P. 95-100.

Boner M., Forstel H. Stable isotope variation as a tool to trace the authenticity of beef// Anal. Bioanal. Chem. 2004. V. 378. №2. P. 301-310. Renou J. P., Bielicki G., Deponge C., Gachon P., Micol D., Ritz P. Characterization of animal products according to geographic origin and feeding diet using nuclear magnetic resonance and isotope ratio mass spectrometry. Part II: Beef meat // Food Chem. 2004. V. 86. №2. P. 251256.

Piasentier E., Valusso R., Camin F., Versini, G. Stable isotope ratio analysis for authentication of lamb meat // Meat Sci. 2003. V. 64. №3. P. 239-247. Rossmann A., Haberhauer G., Holzl S., Horn P., Pichlmayer F., Voerkelius S. The potential of multielement stable isotope analysis for regional origin assignment of butter // Eur.' Food Res. Technol. 2000. V. 211. №1. P. 32-40. Balling H. P., Rossmann A. Countering fraud via isotope analysis - Case report // Kriminalistik. 2004. V. 58. №1. P. 44-47.

Kornexl B. E., Werner R., Rossmann A., Schmidt H.L. Measurement of stable isotope abundances in milk and milk ingredients - A possible tool for origin assignment and quality control // Z. Lebensm. Unters, F. A. 1997. V. 205. №l.P. 19-24.

Pillonel L., Badertscher R., Froidevaux P., Haberhauer G., Holzl, S., Horn P. Stable isotope ratios, major, trace and radioactive elements in emmental cheeses of different origins // Z. Lebensm. Unters. F. A. 2003. V. 36. №6. P. 615-623.

28. Pillonel L., Butikofer U., Rossmann A., Tabacchi R., Bosset J. O. Analytical methods for the detection of adulteration and mislabeling of Raclette Suisse and Fontina PDO cheese // Mitt. Lebensm. Hyg. 2004. V. 95. P. 489-502.

29. Fortunato G., Mumic K., Wunderli S., Pillonel L., Bosset J. O., Gremaud G. Application of strontium isotope abundance ratios measured by MC-ICP-MS for food authentication // J. Anal. At. Spectrom. 2004. V. 19. №2. P. 227234.

30. Camin F., Wietzerbin K., Blanch C. A., Haberhauer G., Lees M, Versini G. Application of multielement stable isotope ratio analysis to the characterization of French, Italian, and Spanish cheeses // J. Agricul. Food Chem. 2004. V. 52. P. 6592-6601.

31. Krivan V., Barth P., Morales A. F. Multielement analysis of green coffee and its possible use for the determination of origin // Mikrochim. Acta. 1993. V. 110. №4-6. P. 217-236.

32. Haswell S. J., Walmsley A. D. Multivariate data visualisation methods based on multi-elemental analysis of wines and coffees using total reflection X-ray fluorescence analysis // J. Anal. At. Spectrom. 1998. V. 13. №2. P. 131-134.

33. Weckerle B., Richling E., Heinrich S., Schreier P. Origin assessment of green coffee (Coffea arabica) by multi-element stable isotope analysis of caffeine // Anal, and Bioanal. Chem. 2002. V. 374. №5. P. 886-890.

34. Marcos A., Fisher A., Rea G., Hill S. J. Preliminary study using trace element concentrations and a chemometrics approach to determine the geographical origin of tea // J. Anal. At. Spectrom. 1998. V. 13. № 6. P. 521-525.

35. Moreda-Pineiro A., Marcos A., Fisher A., Hill S. J. Evaluation of the effect of data pre-treatment procedures on classical pattern recognition and principal components analysis: A case study for the geographical classification of tea // J. Environ. Monitor. 2001. V. 3. №4. P. 352-360.

36. Moreda-Pineiro A., Fisher A., Hill S. J. The classification of tea according to region of origin using pattern recognition techniques and trace metal data //J. Food Comp. Anal. 2003. V. 16. № 2. P. 195-211.

37. Simpkins W. A., Louie H., Wu M., Harrison M., Goldberg D. Trace elements in Australian orange juice and other products // Food Chem. V. 71. № 4. P. 423-433.

38. Simpkins W. A., Patel G., Harrison M., Goldberg D. Stable carbon isotope ratio analysis of Australian orange juices // Food Chem. 2000. V. 70. № 3. P. 385-390.

39. Yasui A., Shindoh K. Determination of the geographic origin of brown-rice with trace-element composition // Bunseki Kagaku. 2000. V. 49. №6. P. 405-410.

40. Kelly S. D., Baxter M., Chapman S., Rhodes C., Dennis J., Brereton P. The application of isotopic and elemental analysis to determine the geographical origin of premium long grain rice // Eur. Food Res. Technol. 2002. V. 214. P. 72-78.

41. Oda H., Kawasaki A., Hirata T. Determining the rice provenance using binary isotope signatures along with cadmium content // Proceedings of the 17th world congress of soil science (14th to 21st August). Thailand, symposium no. 59. 2002. P. 2018-1 - 2018-10.

42. Branch S., Burke S., Evans P., Fairman B., Briche C. S. A preliminary

study in determining the geographical origin of wheat using isotope ratio

i ^ i f

inductively coupled plasma mass spectrometry with 1JC and N mass spectrometry // J. Anal. At. Spectrom. 2002. V. 18. №1. P. 17-22.

43. Horn P., Schaaf P., Holbach B., Hoelxl S., Eschnauer H. Sr and Sr from rock and soil into vine and wine // Z. Lebensm. Unters. For. 1993. V.196. P. 407-409.

44. Rossmann A., Reniero F., Moussa /., Schmidt H-L. , Versini G., Merle M. H. Stable oxygen isotope content of water of EU data-bank wines from Italy, France and Germany // Z. Lebensm. Unters. F. A. 1999. V. 208. №5-6. P. 400-407.

45. Day M. P., Zhang B., Martin G. J. Determination of the geographical origin of wine using joint analysis of elemental and isotopic composition. 2. Differentiation of the principal production zones in France for the 1990 vintage // J. Sci. Food Agr. 1995. V. 67. №1. P. 113-123.

46. Baxter M. J., Crews H. M., Dennis M. J., Goodall I., Anderson D. The determination of the authenticity of wine from its trace element composition // Food Chem. 1997. V. 60. №3. P. 443-450.

47. Ogrinc N., Kosir I. J., Kocjancic M., Kidric J. Determination of authenticy, regional origin, and vintage of Slovenian wines using a combination of IR-MS and SNIF-NMR analyses // J. Agr. Food Chem. 2001. V. 49. №3. P. 1432-1440.

48. Almeida C. M., Vasconcelos M. T. ICP-MS determination of strontium isotope ratio in wine in order to be used as a fingerprint of its regional origin //J. Anal. At. Spectrom. 2001. V. 16. №6. P. 607-611.

49. Barbaste M., Halicz L., Galy A., Medina B., Emteborg H., Adams F. C. Evaluation of the accuracy of the determination of lead isotope ratios in wine by ICP MS using quadrupole, multicollector magnetic sector and time-of-flight analyzers // Talanta. 2001. V. 54. №2. P. 307-317.

50. Barbaste M., Robinson, K., Guilfoyle S., Medina B., Lobinski R. Precise determination of the strontium isotope ratios in wine by inductively coupled plasma sector field multicollector mass spectrometry (ICP-SF-MS) // J. Anal. At, Spectrom. 2002. V. 17. № 2. P. 135-137.

51. Hegerding L., Seidler D., Danneel H. J., Gessler A., Nowak B. Oxygen isotope-ratio-analysis for the determination of the origin of beef // Fleischwirtschaft. 2002. V. 82. №4. P. 95-100.

52. Hintze K. J., Lardy G. P., Marchello M. J., Finley J. W. Selenium accumulation in beef: Effect of dietary selenium and geographical area of animal origin // J. Agr. Food Chem. 2002. V. 50. P. 3938-3942.

53.

54.

55.

56.

57.

58.

59,

60,

61

62,

63

64

65

66

Ritz P., Gachon P., Garel J. P., Bonnefoy J. C., Coulon J. B., Renou J. P. Milk characterization: Effect of the breed // Food Chem. Published on-line: 10.1016/j .foodchem.2004.06.041.

Balling H. P., Rossmann A. Countering fraud via isotope analysis - Case report // Kriminalistik. 2004. V. 58. №1. P. 44-47.

Fernandez-Caceres P. L.,Martin M. J., Pablos F., Gonzalez A. G. Differentiation of tea (Camellia sinensis) varieties and their geographical origin according to their metal content // J. Agr. Food Chem.. 2001. V. 49. №10. P. 4775-4779.

Kawasaki A., Oda K, Hirata T. Determination of strontium isotope ratio of brown rice for estimating its provenance // Soil Sci. Plant Nutr. 2002. V. 48. №5. P. 635-640.

Day M. P., Zhang B. L., Martin G. J. The use of trace element data to complement stable-isotope methods in the characterization of grapemusts // Am. J. Enol. Viticult. 1994. V. 45. P. 79-85.

Barbaste M., Robinson K., Guilfoyle S., Medina B., Lobinski R. Precise determination of the strontium isotope ratios in wine by inductively coupled plasma sector field multicollector mass spectrometry (ICP-SF-MC-MS) // J. Anal. At. Spectrom. 2002. V. 17. №2. P. 135-137.

Christoph N., Baratossy G., Kubanovic V., Kozina B., Rossmann A., Schlicht C. Possibilities and limitations of wine authentication using stable isotope ratio analysis and traceability. Part 2: Wines from Hungary, Croatia and other European countries // Mitt. Klosterneuburg. 2004. V. 54. P. 155-169. Christoph N., Rossmann A., Voerkelius S. Possibilities and limitations of wine authentication using stable isotope and meteorological data, data banks and statistical tests. Part 1: Wines from Franconia and Lake Constance 1992 to 2001 // Mitt. Klosterneuburg. 2003. V. 53. P. 23-40. Brescia M. A., Kosir I. J., Caldarola V., Kidric J., Sacco A. Chemometric classification of Apulian and Slovenian wines using !H NMR and ICP-OES together with HPICE data // J. Agr.Food Chem. 2003. V. 51. №1. P. 21-26. Marisa C., Almeida R., Teresa M, Vasconcelos T. S. Does the winemaking process influence the wine Sr87/Sr86. A case study // Food Chem. 2004. V. 85. P. 7-12.

Gremaud G., Quaile S., Piantini U., Pfammatter E., Corvi C. Characterization of Swiss vineyards using isotopic data in combination with trace elements and classical parameters // Eur. Food Res. Technol. 2004. V. 219. №1. P. 97-104.

Anderson K. A., Magnuson B. A., Tschirgi M. L., Smith B. Determining the geographic origin of potatoes with trace metal analysis using statistical and neural network classifiers // J. Agr. Food Chem. 1999. V.47. P. 1568-1575. Breas O., Reniero F., Serrini G. Isotope ratio massspectrometry - Analysis of wines from different European countries // Rapid Commun. Mass Sp. 1998. V. 8. №12. P. 967-970.

Angerosa F., Breas O., Contento S., Guillou C., Reniero F., Sada E. J. Application of stable isotope ratio analysis to the characterization of the

67.

68,

69

70

71

72

73

74

75

76

77

78

79

80

81

82

geographical origin of olive oils // J. Agr. Food Chem. 1999. V. 47. P. 1013— 1017.

Trombe F., Loriers J., Gaume-Mahn P., La Blanchetais Ch. H. Scandium-Yttrium-Elements des Terres Rares-Actinium // In P. Pascal (ed.): Nouveau Traite De Chimie Minerale. Paris: Masson. 1959. 117 p. Adams J. W., Iberall E. R. Bibliography of the Geology and Mineralogy of the Rare Earths and Scandium to 1971 // Geological Bulletin 1366. Washington 1973.

Greenwood N. N., Earnshaw A. Chemistry of the elements. Oxford: Pergamon Press. 1984. 1524 p.

Yoshida S., Maramutsu Y., Tagami K., Uchida S. Concentrations of lanthanide elements, Th, and U in 77 Japanese surface soils // Environ. Int. 1998. V. 24. №3. P. 275-286.

Ran Y, Liu Z. Contents and distribution of rare earth elements in main types of soil in China // J. Rare Earth. 1999. V. 17. P. 213-217. Tyler G., Olsson T. Conditions related to solubility of rare and minor elements in forest soils // J. Plant Nutr. Soil Sci. 2002. V. 165. №5. P. 594601.

Tyler G. Vertical distribution of major, minor, and rare elements in a Haplic

Podzol // Geoderma. 2004. V. 119. №3-4. P. 277-290.

Tyler, G., Olsson T. Plant uptake of major and minor elements as influenced

by soil acidity and liming // Plant Soil. 2001. V. 230. №2. P. 307-321.

Markert B. The pattern of distribution of lanthanide elements in soils and

plants //Phytochemistry. 1987. V. 26. №12. P. 3167-3170.

Markert B., Li Z.D. Natural background concentrations of rare-earth

elements in a forest ecosystem // Sci. Total Environ. 1991. V. 103. №1. P.

27-35.

BibakA, Sturup S, Knudsen L., Gundersen V. Concentrations of 63 elements in cabbage and sprouts in Denmark // Commun. Soil Sci. Plan. 1999. V. 30. №17-18. P. 2409-2418.

Miekeley N., Casartelli E. A., Dotto R. M. Concentration levels of rare earth elements and thorium in plants from the Morro do Ferro environment // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1994. V.182. №1. P. 75-84.

Wang Y G., Sun J. X., Chen H. M., Guo F. Q. Determination of the contents and distribution characteristics of REE in natural plants by NAA // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1997. V. 219. №1. P. 99-103. Koyoma M., Shirakawa M. Takada J. Trace elements in land plants: concentration ranges and accumulators of rare earths // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1987. V. 112. №2. P. 489-506.

Wyttenbach A., Schleppi P., Bucher J., Furrer V. Tobler L. The accumulation of the rare-earth elements and of scandium in successive needle age classes of Norway spruce // Biol. Trace Elem. Res. 1994. V. 41. №1-2. P. 13-29.

Wyttenbach A., Furrer V., Schleppi P., Tobler L. Rare earth elements in soil and in soil-grown plants // Plant Soil. 1998. V. 199. №2. P. 267-273.

83. Lawrence M. G., Greig A., Collerson К. D., Kamber B. S. Direct quantification of rare earth element concentrations in natural waters by ICP-MS // Appl. Geochem. 2006. V. 21. №5. P. 839-848.

84. Дубинин A.B. Геохимия редкоземельных элементов в океане // Дисс. На соискание уч. степени д.х.н. М.: ИОРАН. 2004. 430 с.

85. Чудаева В. А., Чудаев О.В. Особенности накопления и фракционирования редкоземельных элементов в поверхностных водах дальнего востока в условиях природных и антропогенных аномалий // Геохимия. 2011. №5. С. 523-549.

86. Henderson P. Rare earth element geochemistry. Amsterdam: Elsevier. 1984. 510 p.

87. Riondato J., Vanhaecke F., Moens L., Dams R. Determination of rare earth elements in environmental matrices by sector-field inductively coupled plasma mass spectrometry // Fresenius J. Anal. Chem. 2001. V. 370. №5. P. 544-552.

88. Prohaska Т., Hann S., Latkoczy C., Stingender G. Determination of rare earth elements U and Th in environmental samples by inductively coupled plasma double focusing sectorfield mass spectrometfy (ICP-SMS) // J. Anal. At. Spectrom. 1999. V. 14. №1. P. 1-8.

89. Alvaredo J. S., Neal T. J., Smith L. L., Erickson M. D. Microwave dissolution of plant tissue and the subsequent determination of trace lanthanide and actinide elements by inductively coupled plasma-mass spectrometry // Anal. Chim. Acta. 1996. V. 322. №1-2. P. 11-20.

90. Inagaki K., Haraguchi H. Determination of rare earth elements in human blood serum by inductively coupled plasma mass spectrometry after chelating resin preconcentration// Analyst. 2000. V. 125. №1. P. 191-196.

91. Cao X., Zhao G., Yin M., Li J. Determination of ultratrace rare earth elements in tea by inductively coupled plasma mass spectrometry with microwave digestion and AG50W-x8 cation exchange chromatography // Analyst. 1998 V. 123 №5. P. 1115-1119.

92. Zhang B. Li Y., Yin M. Determination of trace amounts of rare earth elements in high-purity cerium oxide by inductively coupled plasma mass spectrometry after separation by solvent extraction // Analyst. 1997. V. 122. №6. P. 543-547.

93. Ivanova J., Djingova R., Korhammer S., Markert B. On the microwave digestion of soils and sediments for determination of lanthanides and some toxic and essential elements by inductively coupled plasma source mass spectrometry // Talanta. 2001. V. 54. №4. P. 567-574.

94. Ivanova J., Korhammer S., Djingova R., Heidenreich H., Markert B. Determination of lanthanoids and some heavy and toxic elements in plant certified reference materials by inductively coupled plasma mass spectrometry // Spectrochim. Acta B. 2001. V. 56. №1. P. 3-12.

95. Yan X.-P., Kerrich R., Hendry M. J. Flow injection on-line group preconcentration and separation of (ultra)trace rare earth elements in environmental and geological samples by precipitation using a knotted

reactor as a filterless collector for inductively coupled plasma mass spectrometric determination // J. Anal. At. Spectrom. 1999. V. 14. №2. P. 215-221.

96. Coedo G., Dorado M. T., Padilla I., Alguacil F. J. Use of boric acid to improve the microwave-assisted dissolution process to determine fluoride forming elements in steels by flow injection inductively coupled plasma mass spectrometry // J. Anal. At. Spectrom. 1998. V. 13. №10. P. 11931197.

97. Halicz L., Segal I., Yoffe O. Direct REE determination in fresh waters using ultrasonic nebulization ICP-MS // J. Anal. At. Spectrom. 1999. V. 14. №10. P. 1579-1581.

98. Diegor W., Longerich H., Abrajano T., Horn I. Applicability of a high pressure digestion technique to the analysis of sediment and soil samples by inductively coupled plasma-mass spectrometry // Anal. Chim. Acta. 2001. V. 431. №2. P. 195-207.

99. Benkhedda,K., Goenaga Infante H., Ivanova E., Adams F. C. Determination of sub-parts-per-trillion levels of rare earth elements in natural waters by inductively coupled plasma time-of-flight mass spectrometry after flow injection on-line sorption preconcentration in a knotted reactor // J. Anal. At. Spectrom. 2001. V. 16. №9. P. 995-1001.

100. Zawisza B., Pytlakowska K., Feist B., Polowniak M., Kita A., Sitko R. Determination of rare earth elements by spectroscopic techniques: a review //J. Anal. At. Spectrom. 2011. V. 26. №12. P. 2373-2390.

101. Zhang J., Nozaki Y. Rare earth elements and yttrium in seawater: ICP-MS determinations in the East Caroline, Coral Sea, and South Fiji basins of the western South Pacific Ocean // Geochim. Cosmochim. Acta. 1996. V. 60. №23. P. 4631-4644.

1.02. Shariati S., Yamini Y., Faraji M., Saleh A. On-line solid phase extraction coupled to ICP-OES for simultaneous preconcentration and determination of some transition elements // Microchim. Acta. 2009. V. 165. №1-2. P. 65-72.

103. Liang P., Liu Y., Guo L. Determination of trace rare earth elements by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry after preconcentration with multiwalled carbon nanotubes // Spectrochim. Acta, B. 2005. V. 60. №1. P. 125-129.

104. Bahramifar N., Yamini Y. On-line preconcentration of some rare earth elements in water samples using C18-cartridge modified with l-(2-pyridylazo) 2-naphtol (PAN) prior to simultaneous determination by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP-OES) // Anal. Chim. Acta. 2005. V. 540. №2. P. 325-332.

105. Lukman H., Akhmad S., Mitsuko O., Shoji M. Synthesis of novel chitosan resin derivatized with serine diacetic acid moiety and its application to online collection/concentration of trace elements and their determination using inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry // Anal. Chim. Acta. 2007. V. 588. №1. P. 73-81.

106. Pei L., Wenjun F. Determination of La, Eu and Yb in water samples by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry after solid phase extraction of their l-phenyl-3-methyl-4-benzoylpyrazol-5-one complexes on silica gel column // Microchim. Acta. 2005. V. 150. №1. P. 15-19.

107. Sabarudin A., Lenghor N., Oshima M., Hakim L., Takayanagi T., Gao Y.-H., Motomizu S. Sequential-injection on-line preconcentration using chitosan resin functionalized with 2-amino-5-hydroxy benzoic acid for the determination of trace elements in environmental water samples by inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry // Talanta. 2007. V. 72. №5. P. 1609-1617.

108. Pasinli T., Eroglu A. E., Shahwan T. Preconcentration and atomic spectrometric determination of rare earth elements (REEs) in natural water samples by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry // Anal. Chim. Acta. 2005. V. 547. №1. P. 42^19.

109. Karbasi M.-H., Jahanparast B., Shamsipur M., Hassan J. Simultaneous trace multielement determination by ICP-OES after solid phase extraction with modified octadecyl silica gel // J. Hazard Mater. 2009. V. 170. №1. P. 151-155.

110. Nobuo S., Naoki K., Hiroshi I. Determination of rare earth elements, thorium and uranium in seaweed samples on the coast in Niigata Prefecture by inductively coupled plasma mass spectrometry // Appl. Geochem. 2008. V. 23. №10. P. 2955-2960.

111. Agrawal Y. K. Poly-(P-styryl)-(l,2-methanofullerene-c60)-61-formo hydroxamic acid for the solid phase extraction, separation and preconcentration of rare earth elements// Fullerenes, Nanotubes, Carbon Nanostruct. 2007. V. 15. №4. P. 353-365.

112. Casartelli E. A., Miekeley N. Determination of thorium and light rare-earth elements in soil water and its high molecular mass organic fractions by inductively coupled plasma mass spectrometry and on-line-coupled size-exclusion chromatography // Anal. Bioanal. Chem. 2003. V. 377. №1. P.58-64.

113. Zhu Y., Itoh A., Umemura T., Haraguchi H., Inagaki K., Chiba K. Determination of REEs in natural water by ICP-MS with the aid of an automatic column changing system // J. Anal. At. Spectrom. 2010. V. 25. №8. P.1253-1258.

114. Yang Q. Fu, L., Wang Q. On-line preconcentration with a novel alkyl phosphinic acid extraction resin coupled with inductively coupled plasma mass spectrometry for determination of trace rare earth elements in seawater //Talanta. 2007. V. 72. №4. P.1248-1254.

115. Wang Z.-H., Yan X.-P., Wang Z.-P., Zhang Z.-P., Liu L.-W. Flow injection on-line solid phase extraction coupled with inductively coupled plasma mass spectrometry for determination of (ultra)trace rare earth elements in environmental materials using maleic acid grafted polytetrafluoroethylene fibers as sorbent // J. Am. Soc. Mass Spectrom. 2006. V. 17. №9. P. 12581264.

116. Zhu Y, Itoh A., Fujimori E., Umemura T., Haraguchi H. Determination of rare earth elements in seawater by ICP-MS after preconcentration with a chelating resin-packed minicolumn // J. Alloys Compd. 2006. V. 408-412, P. 985-988.

117. Hernandez Gonzalez C., Cabezas A. J. Q., Diaz M. F. Preconcentration and determination of rare-earth elements in iron-rich water samples by extraction chromatography and plasma source mass spectrometry (ICP-MS) // Talanta. 2005. V. 68. №1. P. 47-53.

118. Kajiya T., Aihara M., Hirata S. Determination of rare earth elements in seawater by inductively coupled plasma mass spectrometry with on-line column pre-concentration using 8-quinolinole-immobilized fluorinated metal alkoxide glass // Spectrochim. Acta B. 2004. V. 59. №4. P. 543-550.

119. Hirata S., Kajiya T., Aihara M., Honda K, Shikino O. Determination of rare earth elements in seawater by on-line column preconcentration inductively coupled plasma mass spectrometry // Talanta. 2002. V. 58. №6. P. 11851194.

120. Zhu Y., Umemura T., Haraguchi H., Inagaki K, Chiba K Determination of REEs in seawater by ICP-MS after on-line preconcentration using a syringe-driven chelating column // Talanta. 2009. V. 78. №3. P. 891-895.

121. Hennebruder K, Engewald W., Stark H.-J., Wennrich R. Enrichment of rare-earth elements (REE) and Gd-DTPA in surface water samples by means of countercurrent chromatography (CCC) // Anal. Chim. Acta. 2005. V. 542. №2. P. 216-221.

122. Yali S., Min S. Determination of 42 Trace Elements in Seawater by Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry After APDC Chelate Coprecipitation Combined With Iron // Anal. Lett. 2007. V. 40. №12. P. 2391-2404.

123. Uchida S., Tagami K, Tabei K, Hirai I. Concentrations of REEs, Th and U in river waters collected in Japan // J. Alloys Compd. 2006. V. 408-412. P. 525-528.

124. Rahmi D., Zhu Y., Fujimori E., Umemura T., Haraguchi H. Multielement determination of trace metals in seawater by ICP-MS with aid of down-sized chelating resin-packed minicolumn for preconcentration // Talanta. 2007. V. 72. №2. P. 600-606.

125. Yantasee W., Fryxell G. E., Addleman R. S., Wiacek R. J., Koonsiripaiboon V., Pattamakomsan K, Sukwarotwat V., Xu J., Raymond K N. Selective removal of lanthanides from natural waters, acidic streams and dialysate // J. Hazard. Mater. 2009. V. 168. №2-3. P. 1233-1238.

126. Kuhn M., Kriews M. II Fresenius J. Anal. Chem. 2000. V. 367, P. 440- 444.

127. Astrom M., Corin N. Distribution of rare earth elements in anionic, cationic and particulate fractions in boreal humus-rich streams affected by acid sulphate soils // Water Res. 2003. V. 37. №2. P. 273-280.

128. Astrom M. Abundance and fractionation patterns of rare earth elements in streams affected by acid sulphate soils // Chem. Geol. 2001. V. 175. №3-4. P. 249-258.

129. Moller P., Dulski P., Savascin Y., Konrad M. Rare earth elements, yttrium and Pb isotope ratios in thermal spring and well waters of West Anatolia, Turkey: a hydrochemical study of their origin // Chem. Geol. 2004. V. 206. №1-2. P. 97-118.

130. Wang Z.-L., Yamada M. Geochemistry of dissolved rare earth elements in the equatorial Pacific Ocean // Environ. Geol. 2007. V. 52. №4. P. 779-787.

131.. Wu S., He M., Hu B., Jiang Z. Determination of trace rare earth elements in natural water by electrothermal vaporization ICP-MS with pivaloyltrifluoroacetone as chemical modifier // Microchim. Acta. 2007. V. 159. №3-4. P. 269-275.

132. Chung C.-H., Brenner I., You C.-F. Comparison of microconcentric and membrane-desolvation sample introduction systems for determination of low rare earth element concentrations in surface and subsurface waters using sector field inductively coupled plasma mass spectrometry // Spectrochim. Acta B. 2009. 64. №9. P. 849-856.

133. Gabrielli P., Barbante C., Turetta C., Marteel A., Boutron C., Cozzi G., Caims W., Ferrari C., Cesconti P. Direct determination of rare earth elements at the subpicogram per gram level in antarctic ice by ICP-SFMS using a desolvation system // Anal. Chem. 2006. V. 78. №6. P. 1883-1889.

134. Dick D., Wegner A., Gabrielli P., Ruth U., Barbante C., Kriews M. Rare earth elements determined in Antarctic ice by inductively coupled plasmaTime of flight, quadrupole and sector field-mass spectrometry: An inter-comparison study // Anal. Chim. Acta. 2008. V. 621. №2. P. 140-147.

135. Arogunjo A. M., Hollriegl V., Giussani A., Leopold K., Gerstmann U., Veronese I., Oeh U. Uranium and thorium in soils, mineral sands, water and food samples in a tin mining area in Nigeria with elevated activity // J. Environ. Radioact. 2009. V. 100. №3. P. 232-240.

136. Hennebruder K., Wennrich R., Mattusch J., Stark H.-J., Engewald W. Determination of gadolinium in river water by SPE preconcentration and ICP-MS // Talanta. 2004. V. 63. №2. P. 309-316.

137. Serrano M. J. G., Sanz L. F. A., Nordstrom D. K. REE speciation in low-temperature acidic waters and the competitive effects of aluminum // Chem. Geol., 2000. V. 165. №3-4. P. 167-180.

138. Nemels S. M. Inductivity coupled plasma mass spectrometry handbook Oxford: Bleckwell pub. 2005. P. 1-13.

139. Gray A.L. Inductivity coupled plasma source mass spectrometry // In: inorganic mass spectrometry (Eds. F. Adams, R. Gijbels, R. Van Grieken) New York: John Wiley and Sons. 1988. P. 257-300.

140. Kayasth S., Swain K. Determination of rare-earth elements in Periyar River water (Kerala, India) and seawater (Mumbai, India) using neutron activation analysis // J. Radioanal. Nucl. Chem. 2004. V. 262. №1. P. 191- 194.

141. Alaa S. A., Talaat Y. M. Simultaneous spectrophotometric determination of thorium and rare earth metals with pyrimidineazo dyes and cetylpyridinium chloride // Talanta. 2001. V. 54. №4. P. 611-620.

142. Lawrence M. G., Greig A., Collerson K. D., Kamber B. S. Direct quantification of rare earth element concentrations in natural waters by ICP-MS // Appl. Geochem. 2006. V. 21. №5. P. 839-848.

143. Protano G., Riccobono F. High contents of rare earth elements (REEs) in stream waters of a Cu-Pb-Zn mining area // Environ. Pollut. 2002. V. 117. №3. P. 499-514.

144. Willie S. N., Sturgeon R. E. Determination of transition and rare earth elements in seawater by flow injection inductively coupled plasma time-offlight mass spectrometry // Spectrochim. Acta B. 2001. V. 56. №9. P. 17071716.

145. Waqar F., Jan S., Mohammad В., Hakim M., Alain S., Yawar W. Preconcentration of rare earth elements in seawater with chelating resin having fluorinated |3-diketone immobilized on styrene divinyl benzene for their determination by ICP-OES // J. Chin. Chem. Soc. 2009. V. 56. №2. P. 335-340.

146. Римская-Корсакоеа M.H., Иванов B.H., Дубинин A.B., Прохорова Г. В. Концентрирование лантаноидов при анализе природных сульфидов // Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2. Химия. 2001. Т.42. №4. С. 266-269.

147. Grebneva O.N., Kuz'min N.M., Tsysin G.I., Zolotov Yu. A. On-line-sorption preconcentration and inductively coupled plasma atomic emission spectrometry determination of rare earth elements // Spectrochimica Acta B: Atomic Spectroscopy. 1996. V.51. №11. P. 1417-1423.

148. Кузьмин H.M., Гребнева O.H., Пуховская B.M., Цизин Г.И., Золотое Ю.А. Оп-Ипе-сорбционно-атомно-эмиссионное (с индуктивно связанной плазмой) определение редкоземельных элементов в растворах // Журн. анал. хим. 1994. Т.49. №26. С. 184-189.

149. Черкасов Р. А., Гарифзянов А. Р., Базанова Е. Б., Давлетшин Р. Р., Леонтьева С. В. Жидкостная экстракция некоторых редкоземельных элементов аминометилфосфиноксидами // Журн. общ. хим. 2012. Т. 82. №1. С. 36-46.

150. Осипов П.А., Алыбаев Ж.А. ,3емлянский А.А., Довбыщ В. С. Экстракция суммы редкоземельных элементов синтетическими жирными кислотами // Вестн. Каз НТУ. 2010. Т.78. №2. С.1-6.

151. Liu Н., Dasgupta Р.К. Analytical chemistry in a drop, solvent extraction in a microdrop//Anal. Chem. 1996. V. 68. №11. P. 1817-1821.

152. Jeannot M.A., Cantwell F.F. Solvent microextraction into a single drop // Anal. Chem. 1996. V. 68. №13. P. 2236-2240.

153. Pena-Pereira F., Lavilla I., Bendicho C. Miniaturized preconcentration methods based on liquid-liquid extraction and their application in inorganic ultratrace analysis and speciation: A review // Spectrochim. Acta, Part B. 2009. V. 64. №1. P.1-15.

154. Pedersen-Bjergaard S., Rasmussen K.E. Liquid—liquid—liquid microextraction for sample preparation of biological fluids prior to capillary electrophoresis // Anal. Chem. 1999. V.71. №14. P. 2650-2656.

155. Rezaee M., Assadi Y., Milani Hosseini M.R., Aghaee E., Ahmadi F., Berijani S. Determination of organic compounds in water using dispersive liquidliquid microextraction // J. Chromatogr. A. 2006. V.l 116. №1-2. P. 1-9.

156. Khalili Zanjani M.R., Yamini Y., Shariati S., Jonsson J.A. A new liquidphase microextraction method based on solidification of floating organic drop // Anal. Chim. Acta. 2007. V. 585. №2. P. 286-293.

157. Xu L., Basheer C., Lee H.K. Developments in single-drop microextraction // J. Chromatogr. A. 2007. V. 1152. №1-2. P. 184-192.

158. Wardenki W., Curylo J., Namiesnik J. Trends in solventless sample preparation techniques for environmental analysis // J. Biochem. Biophys. Methods. 2007. 70. №2. P. 275-288.

159. Lee J., Lee H.K., Rasmuseen K.E., Pedersen-Bjergaard S. Environmental and bioanalytical applications of hollow fiber membrane liquid-phase microextraction: A review // Anal. Chim. Acta. 2008. V. 624. №2. P. 253268.

160. Pedersen-Bjergaard S., Rasmussen K.E. Liquid-phase microextraction with porous hollow fibers, a miniaturized and highly flexible format for liquidliquid extraction // J. Chromatogr. A. V.l 184. №1-2. P. 132-142.

161. Ojeda C.B., Rojas F.S. Separation and preconcentration by dispersive liquid-liquid microextraction procedure: a review // Chromatographia. 2009. V. 69. №11-12. P. 1149-1159.

162. Jeannot M.A., Cantwell F.F. Mass transfer characteristics of solvent extraction into a single drop at the tip of a syringe needle // Anal. Chem. 1997. V.69.№2.P. 235-239.

163. Ahmadi F., Assadi Y, Milani Hosseini S.M.R., Rezaee M. Determination of organophosphorus pesticides in water samples by single drop microextraction and gas chromatography-flame photometric detector // J. Chromatogr. A. 2006. V. 1101. №1-2. P. 307-312.

164. Theis A.L., Waldack A. J., Hansen S.M., Jeannot M.A. Headspace Solvent Microextraction // Anal. Chem. 2001. V.73. №23. P. 5651-5654.

165. Mallah M. H., Shemirani F., Ghannadi Maragheh M. Use of dispersive liquid-liquid microextraction for simultaneous preconcentration of samarium, europium, gadolinium and dysprosium // J. Radianal. Nucl. Ch. 2008. V278.№1.P. 97-102.

166. Mallah M.H., Shemirani F., Ghannadi Maragheh M., Jamali M.R. Evaluation of synergism in dispersive liquid-liquid microextraction for simultaneous preconcentration of some lanthanoids // J. Mol. Liq. 2010. V.151. P. 122-124.

167. Chandrasekaran K., Karunasagar D., Arunachalam J. Dispersive liquidliquid micro-extraction for simultaneous preconcentration of 14 lanthanides at parts per trillion levels from groundwater and determination using a micro-flow nebulizer in inductively coupled plasma-quadrupole mass spectrometry // J. Anal. At. Spectrom. 2012. V. 27. №6. P. 1024-1031.

168. Stroh A., Bea F., Montero P.G. Ultratrace-level determination of rare earth elements, thorium, and uranium in ultramafic rocks by ICP-MS // At. Spectrosc.1995. V.l.P. 7-11.

169. Jenner G.A., Longerich H.P., Jackson S.E., Fryer B.J. ICP-MS - a powerful tool for high-precision trace-element analysis in earth sciences: evidence from analysis of selected U.S.G.S. reference samples // Chem. Geol. 1990. V.83, P. 133-148.

170. Aries, S., Valladon, M., Polve, M., Dupre B. A routine method for oxide and hydroxide interference corrections in ICP-MS chemical analysis of environmental and geologicalsamples // J. Geostand. Geoanal. 2000. V.24, №1. P. 19-31

171. Doherty W. An internal standardization procedure for the determination of yttrium and the rare earth elements in geological materials by inductively coupled plasma-mass spectrometry // Spectrochim. Acta. 1989. V. 48B. № 3. P. 263-280.

172. Zhang S., Shan X. The determination of rare earth elements in soil by inductively coupled plasma mass spectrometry // At. Spectrosc. 1997. V.18. №5. P. 140-144.

173. Lichte F.E., Meier A.L., Crock J. G. Determination of the rare-earth elements in geological materials by inductively coupled plasma-mass spectrometry. Anal. Chem. 1997. V.59. P. 1150-1157.

174. Умланд Ф., Янсен А., ТиригД., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. - М.: Мир. 1975. 533 с.

175. Shibata S. Spectrophotometry determination of Rare Earth Metals with 1-(2-pyridilazo)-2-naphtol // Anal. Chem. Acta. 1963. V. 28. P. 388 - 392.

176. KuznikB., Malinowska A. Solvent Extraction of Rare Earth Metal Ions with l-(2-Pyridylazo)-2-Naphthol (PAN) // Monatsh. Chem. 1987. V. 118. P. 1327.

177. KuznikB., WojcikE. Solvent extraction of rare earth metal ions with 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN) // Monatsh. Chem. 1986. V. 117. P. 573-578.

178. Czakis-Sulikowska D. M., Malinowska A. Complex formation of certain rare earth metals withl-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN) in alcohol-water solutions // Monatsh. Chem. 1988. Vol. 119. P. 677-681.

179. Anthemidis A. N., Ioannou K-I.G. Recent developments in homogeneous and dispersive liquid-liquid extraction for inorganic elements determination-A review // Talanta. 2009. V. 80, №2. P. 413-421.

180. Matkovich C.E., Christian G.D. Salting-out of acetone from water. Basis of a new solvent extraction system // Anal. Chem. 1973. V.45, №11. P. 19151921.

181. Brereton R. G. Chemometrics: Data analysis for the laboratory and chemical plant. England : John Wiley & Sons. 2003. 497 p.

182. Khuri A.I., Mukhopadhyay S. Response surface methodology // WIREs Computational Statistics. 2010. V.2. P. 128-149.

183. Montgomery D. C., Mayers R.H., Anderson-Cook C.M. Design and Analysis of Experiments. New York: John Wiley & Sons. 2005. 1247 p.

184. E-Handbook of Statistical Methods // NIST/SEMATECH. 2003. URL: http:/itl.nist.gov/div898/handbook (дата обращения: 08.07.2012).

185. Lundstedt Т., Seifert E., Abramo L., Thelin В., Nystrom A., Pettersen J., Bergman R. Experimental design and optimization // Intell. Lab. Syst. 1998. V. 42. P. 3-40.

186. Araujo P. W., Brereton R. G. Experimental Design II. Optimization // Trends Anal. Chem. 1996. V. 15. P. 63-70.

187. Taguchi G. System of experimental design: Engineering methods to optimize quality and minimize cost. White Plains: UNIPUB/Kraus International. 1987. 531 p.

188. Beauchemin D., McLaren J. W., Berman S. S. Study of the effects of concomitant elements in inductively coupled plasma mass spectrometry / / Spectrochim. Act. 1987. V.42B. №3. P. 467-490.

189. Doherty W., Van der Voet A. The application of inductively coupled plasma mass spectrometry to the determination of rare earth elements in geological materials // Can. J. Spectrosc. 1985. V.30. №6. P. 135-141.

190. Thompson J. J., Houk R. S. A Study of internal standardization in inductively coupled plasma-mass spectrometry // Appl. Spectrosc. 1987. V. 41. №5. P. 801-806.

191. Vanhaecke F., Vanhoe H., Dams R. The use of internal standards in ICP-MS // Talanta. 1992. V.39. №7. P.737-742.

192. Mermet J.M. Limit of quantitation in atomic spectrometry: An unambiguous concept? II Spectrochim. Acta. B. 2008. Vol. 63, № 2. P. 166182.

193. Gibbons R.D. Statistical methods for groundwater monitoring. New York : John Wiley & Sons, 1994. 108 p.

194. Hibbert D .В., Gooding J. J. Data analysis for chemistry: an introductory guide for students and laboratory scientists. New York: Oxford University Press. 2006. 191 p.

195. Software Reference Guide: ELAN 3.4 ICP-MS Instrument control software // PerkinElmer SCIEX. 2008. URL: http://www.ecs.umass.edu/ eve/facilities/equipment/ICPMS/ELAN%20Software%20Guide.pdf (дата обращения: 17.01.2013).

196. Ким Дж.-О., Мюллер Ч. У., Клекка У. Р., Олдендерфер М.С., Блэшфилд Р.К. Факторный, дискриминантный и кластерный анализ. -М.: Финансы и статистика. 1989. 216 с.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.