Метод ХПЯ в исследовании радикальных стадий в реакциях алюминия и триалкилаланов с галогенуглеводородами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Терегулов, Искандар Хасанович

• Терегулов, Искандар Хасанович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Терегулов, Искандар Хасанович

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Явление химически индуцированной динамической поляризации

1.2. Взаимодействие АОС с полигалогенметанами

1.2.1. Реакция АОС с СС

1.2.2. Реакции с галоформами

1.2.3. Реакции с метилендигалогенидами

1.2.4. Энергетика реакций АОС с галогенметанами и условия неконтролируемого взрывного взаимодействия

1.2.5. Влияние ионов металлов переменной валентности на взаимодействие АОС с ССЦ

1.2.6. Реакции галогенметанов с другими металлорганическими соединениями

1.2.7. Выводы из литературного обзора

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Реакция формирования алкилалюминийгалогенидов при взаимодействии галогеналканов с алюминием

3.2. Взаимодействие Е13А1 и ьВи3А1 с СС

3.3. Реакция диизобутилалюминийгидрида с четыреххлористым углеродом

3.4. Реакция триэтил- и триизобутилалюминия с гексахлорциклопентадиеном

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Метод ХПЯ в исследовании радикальных стадий в реакциях алюминия и триалкилаланов с галогенуглеводородами»

Со времени открытия в 1967г. и создания основ теории в 70-х годах явление химически индуцированной динамической поляризации ядер (ХПЯ) стало эффективным инструментом исследования радикальных реакций.

Сам факт обнаружения эффектов ХПЯ в ходе какой-либо реакции доказывает, что в ней образуются радикальные интермедиаты, а анализ знаков поляризации ядер в сочетании с данными о продуктах реакции в большинстве случаев позволяет идентифицировать радикальные частицы и построить схему их превращений в конечные продукты. В некоторых случаях радикальный механизм был обнаружен и изучен в реакциях ранее традиционно считавшихся гетеролитическими.

Метод ХПЯ использовался при изучении механизма реакций многих органических соединений металлов I, И, III, IV и VIII групп периодической системы элементов. Наиболее подробно изучены превращения с участием литий-, натрий- и магнийорганических соединений. Взаимодействию алкиллитиевых соединений с галогеналкилами посвящены обзоры [1-5], исследованию механизма реакций натрийнафталина с галогеналкилами - [3] и [6], реакциям с участием магнийорганических соединений - [7]. Критический анализ результатов исследования эффектов поляризации в реакциях литий- и магнийорганических соединений проведен в процессе обсуждения механизмов этих превращений в монографиях [8, 9].

Методом ХПЯ обнаружены парамагнитные частицы и изучен радикальный механизм практически важного процесса синтеза магнийорганических соединений основанного на взаимодействии металла с галогеналкилом [10, 11, 12].

Примеров обнаружения явления ХПЯ в реакциях алюминия и алюминийорганических содинений (АОС), а следовательно и примеров изучения механизма реакций с использованием этого метода в известной нам литературе отсутствуют. Между тем, АОС широко применяются в органической химии в качестве компонентов промышленных катализаторов, инициаторов полимеризации и реагентов органического синтеза [13]. Поэтому важным фактором является исследование механизма реакций с участием АОС.

В синтетической практике важное значение имеют реакции АОС с галогенпроизводными [14].

В силу большей льюисовской кислотности органических соединений алюминия по сравнению с соединениями лития и магния, радикальные реакции для них естественно менее характерны. Тем не менее, в литературе есть примеры изучения взаимодействия АОС с полигалогеналканами, в которых на основании анализа продуктов и характера реакции делается вывод о возможной радикальности процессов и выдвигаются предположительные схемы радикальных путей.

В связи с этим экспериментальное обнаружение и исследование эффектов ХПЯ в реакциях АОС с галогеналканами с целью выявления возможных радикальных путей является актуальной задачей.

АОС производится промышленностью в больших количествах. Один из методов производства АОС основан на взаимодействии металлического алюминия с галогеналканами [15]. Считается, что эта реакция наиболее простая и хорошо изученная [16]. Однако в доступной нам литературе мы не нашли каких-либо указаний или предположений об образовании радикальных интермедиатов в данной реакции. Тем не менее, по аналогии с родственными процессами синтеза литий- и магнийорганических соединений, о которых упоминалось выше, в данной реакции можно ожидать существование радикальных интермедиатов. Наиболее приемлемым методом проверки этого предположения является обнаружение и исследование эффектов ХПЯ в данной реакции.

Целью данной работы является исследование методом ХПЯ радикальных путей в процессах образования АОС по реакции металлического алюминия с галогеналканами, в процессах взаимодействия

АОС с некоторыми полигалогенуглеводородами, а также влияние каталитических количеств комплексов переходных металлов на течение и механизм реакции.

В результате впервые обнаружены эффекты интегральной и мультиплетной поляризации ядер в реакциях с участием алюминия и АОС.

Впервые обнаружены и исследованы радикальные процессы в реакциях металлического алюминия с галогеналканами. Установлено, что радикальные интермедиаты ответственны за образование побочных продуктов.

Идентифицированы радикальные частицы и на основании анализа 1 1 ^ эффектов ХПЯ Ни С предложены обоснованные схемы радикальных процессов в реакциях триалкилаланов с ССЦ, СНС1з, и гексахлорциклопентадиеном (ГХЦПД). Установлено, что во всех реакциях первой стадией взаимодействия реагентов является одноэлектронный перенос с молекулы АОС на полигалогенуглеводород.

Впервые установлен факт влияния растворителя на знаки поляризации ядер 'Н и 13С, возникающий вследствии комплексообразования кислородсодержащего растворителя с АОС.

На примере реакции ДИБАГ с СО4 впервые обнаружены эффекты ХПЯ в химических реакциях с участием атома водорода.

На основании изучения эффектов ХПЯ и анализа продуктов реакций Е13А1 с ССЦ и СНС1з в присутствии каталитических количеств №(асас)2 и Р<3(асас)2 предложен общий механизм взаимодействия, предусматривающий образование радикальных и гетеролитических интермедиатов. Этот результат является первым примером использования данных ХПЯ для выявления механизма координационного катализа.

В литературном обзоре кратко изложена качественная теория явления ХПЯ в сильных магнитных полях, приведены известные литературные данные по синтезу АОС при взаимодействии А1 с галогеналканами и по реакциям АОС с полигалогенметанами.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Терегулов, Искандар Хасанович

выводы

1. Обнаружены и исследованы методом ХПЯ радикальные процессы в реакциях синтеза АОС взаимодействием металлического алюминия с галогеналканами. Установлено, что радикальными интермедиатами являются алкильные радикалы галогеналканов, в результате дальнейших превращений которых образуются побочные продукты, сопровождающие синтез алкилалюминийсесквигалогенидов.

2.Идентифицированы радикальные частицы и на основании анализа

1 11 эффектов поляризации Ни С предложены обоснованные схемы радикальных процессов в реакциях Е1:3А1, ьВи3А1 и ьВи2А1Н с ССЦ и ГХЦПД. Во всех реакциях первой стадией взаимодействия реагентов является одноэлектронный перенос с молекулы АОС на полигалогенуглеводород с последующим образованием диалкилалюминийгалогенида, а также алкильного и галогеналкильного радикалов, образующих синглетную радикальную пару, внутриклеточные и внеклеточные превращения которой приводят к селекции ядерных спинов и дают поляризованные продукты.

3.Установлен факт влияния растворителя на знаки поляризации ядер *Н

1 "X и С в реакциях триалкилаланов с ССЦ. Вероятно, это влияние обусловлено комплексообразованием кислородсодержащего растворителя с АОС.

4.Показано, что в реакциях ДИБАГ с ССЦ эффекты ХПЯ возникают в радикальной паре трихлорметильного радикала и парамагнитного атома водорода и наблюдаются в продуктах рекомбинации и диспропорционирования.

5.На основании анализа обнаруженных нами эффектов ХПЯ в реакции Е^А1 с ССЦ, катализированной М(асас)2, установлено, что в данной реакции образуются этильные и ССЦ радикалы, эволюция которых в диффузионных радикальных парах дает интегрально поляризованные продукты. Существенное изменение эффектов ХПЯ по сравнению с термической реакцией дает основание считать, что радикальные интермедиаты образуются в результате каталитических процессов с участием комплекса переходного металла.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Терегулов, Искандар Хасанович, 2005 год

1. Ward H.R., Lawler R.G., Cooper R.A. The role of C1.NP in a mechanistic investigation of alkyllithium - alkyl halide reactions. // In: Chemically induced magnetic polarization. Ed. by A.R. Lepley, G.L. Closse. New York etc.: Wiley,1973.-P. 281-321.

2. Lawler R.G. CIDNP from bimolecular reactions of organometallic compounds // In: Chemically induced magnetic polarization. Ed. by L.T. Muus et all. Dordrecht etc.: Reidel, 1977. P. 267-274.

3. Kaptein R.G. CIDNP: Theory and application in mechanistic chemistry // Free radical chem. 1975. - V.5. - P. 319-375.

4. Бучаченко А.Л. Химическая поляризация электронов и ядер. М.: Наука,1974.-246 с.

5. Бучаченко А.Л., Сагдеев Р.З., Салихов К.М. Магнитные и спиновые эффекты в химических реакциях. Новосибирск: Наука, Сиб. Отделение, 1978.-396 с.

6. Garst J.F. CIDNP and reactions of radical-ions; sodium naphtalene alkyl halide reactions in low magnetic fields // In: Chemically induced magnetic polarization. Ed. by A.R. Lepley, G.L. Closse. New York etc.: Wiley. - 1973. -P.223-280.

7. Савин В.И., Китаев Ю.П. Химическая поляризация ядер в реакциях одноэлектронного переноса. / В кн.:Механизмы гетеролитических реакций. М.: Наука, 1976. - С. 67-105.

8. Реутов О.А., Белецкая И.П., Артамкина Г.А., Кашин А.Н. Реакции металлорганических соединений как редокс-процессы. М.: Наука, 1981. -336 с.

9. Грагеров И.П., Киприанова Л.А., Левит А.Ф. Химическая поляризация ядер в исследовании механизма реакций органических соединений / Киев : Наукова думка. 1985. - 312 с.

10. Bodewitz H.W.H.J., Blomberg С., Bickelhaupt F. The formation of Grignard compounds II // Tetrahedron. - 1973. - V.29, №5. - P. 719-726.

11. Bodewitz H.W.H.J., Blomberg С., Bickelhaupt F. The formation of Grignard compounds III. The influence of the solvents // Tetrahedron. - 1975. - V.31, №8.-P. 1053-1063.

12. Bodewitz H.W.H.J., Schaart B.J., Van der Niet J.D. The formation of Grignard compounds — V. The reaction of iodmethane with magnesium in allyl phenyl ether. A second-order CIDNP spectrum // Tetrahedron. 1978. - V.34, №16. -P. 2523-2527.

13. Mole Т., Jeffery E.A. Organoaluminium compounds / Elsevier; Amsterdam, London, New York. 1972. - P.457.

14. Толстиков Г.А., Юрьев В.П. Алюминийорганический синтез. M.: Наука, 1979.-292 с.

15. Харвуд Дж. Промышленное применение металлоорганических соединений. Изд.Химимя, Ленинградское отд. - 1970. - 352 с.

16. Корнеев H.H. Химия и технология алюминийорганических соединений. -М.: Химия, 1979. -256 с.

17. Bargon J., Fisher Н., Johnson U. Kernresonanz Emissionslinien wahrend rascher Radicalreaktionen. I. Aufnahmeverfahren und Beispiele // Z. Naturforsch. A. - 1967. - V.22a. - N. 10. -P. 1551-1555.

18. Bargon J., Fischer H. Kernresonanz Emissionslinien wahrend rascher Radicalreaktionen. II. Chemisch induzierte dynamische Kernpolarisation. // Z. Naturforsch. A. - 1967. - V. 22a. - N.10. -P. 1556 - 1562.

19. Ward H.R., Lawler R.G. Nuclear magnetic resonance emission and enhanced absorption in rapid organometallic reactions // J. Am. Chem. Soc. 1967. -V.89, N.21.-P. 5518-5519.

20. Lawler R.G. Chemically induced dynamic nuclear polarization // J. Am. Chem. Soc. 1967. - V.89, N.21. - P. 5519-5521.

21. Kaptein R. Simple rules for chemically induced dynamic nuclear polarization // Chem. Communs.- 1971. -N.14.-P. 732-733.

22. Лешина Т.В. Изучение с помощью спиновых эффектов стадий одноэлектронного переноса в сложных органических реакциях // Кинетика и Катализ. 1996. - Т. 37, No. 5. - С.664-671.

23. Тарабан М.Б., Рахлин В.И., Лешина Т.В. Химическая поляризация ядер в фотореакциях элементоорганических соединений // Российский химический журнал. 1999. - Т. 43., № 1. - С. 80-93.

24. Лешина Т.В., Волкова О.С., Тарабан М.Б. Спиновая химия короткоживущих пара- и диамагнитных интермедиатов в реакциях германийорганических соединений (обзор) // Изв. РАН, Сер.хим. 2001. -№ 11. - С.1830-1842.

25. Parnachev A. P., Purtov P. A., Bagryanskaya E. G., Sagdeev R. Z. Theoretical and experimental studies of CIDNP kinetics in recombination of radical pairs by the method of switched external magnetic field // J. Chem. Phys. 1997. -V.107.-P. 9942-9953.

26. Fedin M. V., Purtov P. A. and Bagryanskaya E. G. Spin relaxation of radicals in low and zero magnetic field // J. Chem. Phys. 2003. - V.l 18. - P. 192-201.

27. Minsker K.S., Sangalov Ju.A. and Razuvaev G.A. Vinyl chloride polymerization initiated by the interaction of organoaluminium compounds and various agents / J. Polym. Sci.: Part C. 1967. - №16. - P. 1489-1496.

28. Kawai W., Ogava M., Ishihashi T. Polymerization of vinyl chloride and copolymerization with ethylene catalyzed by triethylaluminum-cuprouschloride-carbon tetrachloride // J.Polymer Sei.: Part A-l. 1970. - V.8. - P. 3033-3037.

29. Baba Sh., Negishi E. A Novel Stereospecific Alkenyl-Alkenyl Cross-Coupling by a Palladium- or Nickel- Catalyzed Reaction of Alkenylalanes with Alkenyl Halides //JACS. 1976. - V. 98, №21. - P. 6729-6731.

30. Baba Sh., Negishi E. Stereoselective synthesis of ß-hydroxy substituted trans-alkenes by the reaction of trans-alkenyltrialkylaluminates with epoxides // J.Chem.Soc., Chem. Commun. 1976. - №1. - P. 17-18.

31. Smith J.D. Aluminium Annual Survey Covering the Year 1981 (Rev.) // J.Organomet.Chem. 1983. - V.257. - P. 17-66.

32. Lipskutz B.H., Bulow G., Lowe R.F., Stevens K.L. A Novel Route to Coenzyme Qn // JACS. 1996; - V.l 18. - P. 5512-5513.

33. Knap J.E., Leech R.E., Reid A.J. and Tampliu W.S. Zur Reaktion von Triäthylaluminium mit Tetrachlorkohlenstoff // Ind. Engng. Chem. 1957. -V.49. - P. 874-877

34. Eden C. and Feilchenfeld H. The destruction of the aluminum-carbon bond in aluminum alkyls by carbon tetrachloride // J. Phys. Chem. 1962. - V.66., N.7. -P. 1354-1356.

35. Behar D. and Feilchenfeld H. The Reaction Diathylaluminum Chloride with Carbon Teterachloride // J. Organometal. Chem. 1965. - V.4. - P. 278.

36. Reinheckel V.H. Radikalischer verlauf der Reaktion zwischen Aluminium-triathyl und Tetrachlorkohlenstoff// Tetrahedron Lett. 1964. - N.29. - P. 19391943.

37. Reinheckel V.H. und Gensike R. Uber Reaktionen mit Aluminiumalkylen.XI. Zur Reaktion von Triathylaluminium, Athylaluminium sesquichlorid und Diathylaluminium hydrid mit Chlormethanen // J.Prakt.Chem. 1968. - 4 Reihe -B.37.-P. 214-224.

38. Collette J.W. The Reaction of Triisobutylaluminum with Carbon Teterachloride. A Novel Preparation of Diisobutylaluminum Chloride // J.Org.Chem. 1963. - V.28, N.9. - P. 2489-2490.

39. Reinheckel V.H. Explosion einer Mischung von Aluminum-triathyl und Tetrachlorkonhlenstoff // Angew. Chem. 1963. - V.75, N.24. - P. 1205-1208.

40. Donald B. Miller Reaction of Triethylaluminum and polyhalogenmethanes: formation of Cyclopropane and cycloheptatriene derivatives // Tetrahedron Letters. 1964. - N.17. - P. 989-993.

41. Wilford H. Thomas Compatibility of aluminumalkyls and chlorinated hydrocarbons //Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Dev. 1982 - V.21. - P. 120-122.

42. Eden C. and Feilchenfeld H. The destruction of aluminium-carbon bond in the aluminium alkyls by carbon tetrachloride // J.Phys.Chem. 1962. - V.66, N.7. -P. 1354-1356.

43. Breslow D.S., Christman D.L., Epsy H.H., and Lukach C.A. Polymerization of vinyl chloride by the Ti(0-«-Bu)4-AlEt3-epichlorohydrin catalyst system //J. Appl. Polym. Sci., 1976, v.l 1, p.73

44. Yamazaki N., Sasaki K., and Kambara S. Polymerization of vinyl chloride with n-butyl Titanate-aluminium alkyls // J. Polym. Sci. B. - 1964. - V.2., №5. - P. 487-489.

45. Higashi H., Watabe K., and Namikawa S. Polymerization of vinyl chloride with vanadium oxytrichloride-aluminium compound system // J. Polym. Sci.- B.- 1967.-V.5.,N.12.-P.l 125-1129.

46. Садыков P.A., Самохина М.Г., Джемилев У.М. Превращения циклоалканов под действием алюминийорганических соединений и комплексов переходных металлов в присутствии полихлорметанов // Изв. АН, Сер. хим. 2001. - №7. - С. 1262-1265.

47. Fischer Н. Electron spin resonanse of transient alkyl radicals during alkyllithim- alkyl halaide reactions // J. Phys. Chem. 1969. - V.73, N.l 1. - P. 3834-3838.

48. Russell G.A., Lamson D.W. Free-radical intermediates in tne reactions of organolithium reagents with alkyl halides // J. Amer. Chem. Soc. 1969, V.91, N.14.-P. 3967-3968.

49. Грагеров И.П. Исследование механизма гамолитических реакций в растворе с помощью комбинации изотонного и масс-спектрометрического методов. // Успехи химии. 1969. - Т.38, №8. - С. 1423-1447.

50. Ward H.R. Chemically Induced Dynamic Nuclear Polarization (CIDNP). I. The Phenomenon, Examples, and Application // Accounts Chem.Res. 1972. - V.5. -P. 18-24.

51. Sommer L.H., Korte W.D. Stereospecific Coupling Reactions between Organolithium Reagents and Secondary Halides // J. Org. Chem. 1970. - V.35. - P. 22-25.

52. Sauer J., Braig W. Ein Beitrag zur Umsetzung optisch aktiver Alkylhalogenide mit Metallorganischen Verbindungen // Tetrahedron Lett. 1969. - P. 4275 -4278.

53. Нефедов O.M., Дьяченко А.И., Прокофьев A.K. Арины и карбены из элементоорганических соединений // Успехи химии. 1977. - T.XLVI, вып. 10. - С. 1787- 1834.

54. Kobrich G., Merkie H.R., Fischerf К. Das carbonide Verhalten von Trichlormethyllithium // Chem. Ber. 1966. - V.99. - P. 1793-1797.

55. Нефедов O.M., Дьяченко А.И. Моногалоидкарбены из галоформов // Изв. АН СССР, сер.хим. 1972. - N 7. - С. 487-493.

56. Нефедов О.М., Иоффе А.И., Менчиков Л.Г. Химия карбенов. М.: Химия, 1990.-304 с.

57. Кирмсе В. Химия карбенов. М.: Мир, 1966. - 324 с.

58. Ward H.R., Lawler R.G., Loken H.J. An investigationon the reaction between 1,1-dichlorocyclopropanes and alkyllithium reagents using chemically induced dynamic nuclear polarization.// J.Amer.Chem.Soc. 1968. - V.90, №26. - P. 7359-7360.

59. Burwell R.L., Schieids A.D., Hart H. (+)oc-Phenetyl Cloride and (-)2-Phenylpentane. // J. Amer. Chem. Soc. 1954. - V.76. - P. 908-909.

60. Skell P.S., Bean G.R. The stereochemistry of the Alkylation of Pyrrylmagnesium Bromide. //JACS 1962 - V.84. - P. 4660-4661.

61. Касухин Л.Ф., Пономарчук М.П., Бутейко Ж.Ф. Химически индуцированная динамическая поляразация ядер в реакции диэтилмагния с органическими галогенидами // Ж.Орг.Х. 1972. - Т.VIII, вып.4. - С.665-669.

62. Allen R.B., Lawler R.G., Ward H.R. CIDNP detection f selectiue iron -catalyzed radical forwation brom an alkyl halide in tne presence fits Grignard reagents. // JACS 1973. - V.95, №5. - P. 1692 - 1693.

63. Lawler R.G., Liuant P. CIDNP from Grignard reagents undergoing iron -catalyzed halogen metal exchange // JACS - 1976. - V. 98, № 12. - P. 37103712.

64. Kirmse W., Bulow B.V. Intramolekulare Reacktionen von Alkylchlorcarbenen // Chem Ber. 1963. - V.96. - P. 3316-3323.

65. Franzen V., Fikenscher L. Umsetzung metallorganischer verbindungen mit Trifluorbrommethan und Difluordibrommethan. // Chem Ber. 1962. - V.95. -P. 1958-1963.

66. Dauies M., Deady L.W., Finch A.J., Smith J.F. Some reactions of Grignard Reagents with Chloroform and Carbon Tetrachloride in tne presence of cyclohexene. // Tetrahedron. 1973. - V.29. - P. 349-352.

67. Савин В.И., Китаев Ю.П. Химическая поляризация ядер в реакциях одноэлектронного переноса. V. Взаимодействие хлорида трет-бутилмагния с хлороформом в растворе диметоксиэтана. // Ж. Орг.Х. 1976. - T.XII, вып.2. - С. 280 - 287.

68. Ljungqvist A. Chemistry of the Neophyl Radical. The Reaction of Neophylmagnesium Chloride with Carlon Tetrachloride and 1,2 Dibrom о ethane iu the Solution. // J.Organmet.Chem. - 1978. - V.l59, N.l. - P. 1-8.

69. Fischer H. Chemically induced dynamic nuclear polarization. I I Fortsch. Chem. Forsch.-1971.-V.24.-P. 1-32.

70. Дж.Эмсли, Дж.Финей, Л.Сатклиф. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения. М.: Мир, 1969. - Т.2. - С. 19.

71. Gibian M.J., Corley R.C. Organic Radical Radical Reactions.

72. Disproportionate vs. Combination. // Chem. Revs. 1973. - V. 73. P. 441-444.

73. Денисов E.T. Константы скорости гомолитических жидкостных реакций. -М.: Наука, 1971.-712 с.

74. Кучин А.В., Нурушев Р.А., Толстиков Г.А. Эффект ультразвукового облучения в синтезе алюминийорганических соединений // Журн. общ. химии. 1983. - Т. 53. - С. 2519-2527.

75. Bodewitz H.W., H.J., Blomberg С., Bickelhaupt F. The formation of Grignard compounds. II. // Tetrahedron. 1973. - V. 29, N.5. - P. 719-726.

76. Lowler RJ., Nelson D.J., Trifunac A.D. Carbon-13 CIDNP from reactions of some simple organic and inorganic radicals during pulse radiolysis. // J. Phys. Chem. 1979. - V.3, N.26. - P. 3444-3448.

77. Miller D.B. Reaction of triethylaluminium and polyhalometanes: formation of cyclopropane and cycloheptatriene derivatives. // Tetrahedron Lett. 1964. -N.17.-P. 989-993.

78. Демлов Э., Демлов 3. Межфазный катализ. -M.: Наука, 1987. 485 с.

79. Graf F., Gunthard Hs. Н. The Pentachlorocyclopentadienyl Radical // Chem. Phys. Lett. 1970. - V.7., N.l. - P. 25-28.

80. S2.Fessenden R. W., Schuler R. H. Electron Spin Resonanse Studies of Transient

81. Collette. J. W. The reaction of Triisobutylaluminium with Carbon Tetrachloride. A Novel Preparation of Diisobutylaluminium Chloride. // J. Org. Chem. 1963. - V.28, N.9. - P. 2489-2491.

82. Dehmlow E. V. and Dehmlow S. S. Phase Transfer Catalysis / Verlag Chemie GmbH. Weinheim, 1983.