Неэмпирическое моделирование бесструктурных полос электронных переходов: ион гексаамминорутения (II) в водном растворе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.17, кандидат физико-математических наук Юренев, Павел Вячеславович

• Юренев, Павел Вячеславович
• кандидат физико-математических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Юренев, Павел Вячеславович

Введение.

Часть I. Обзор литературы

Глава 1. Фотохимия комплексов рутения.

1.1. Описание возбужденных состояний комплексов переходных металлов

1.2. Квантово-химическне методы расчета свойств комплексов рутения.

1.3. Выводы к Главе 1.

Глава 2. Теория функционала плотности

2.1. Обзор методов БГТ.

2.2. Обменно-корреляционные функционалы.

2.3. Расчет возбужденных состояний.

2.4. Вывод к Главе 2.

Глава 3. Методы учета сольватационных эффектов для водных растворов

3.1. Основные проблемы, возникающие при квантово-химических расчетах систем с водородными связями

3.2. Димер воды и применимость методов БРТ.

3.3. Кластерная модель.

3.4. Континуальные модели.

3.5. Дискретные модели (ЕЕР).

3.6. Выводы к Главе 3.

Глава 4. Уширение полос в спектрах поглощения веществ в конденсированных средах.

4.1. Приближение коротких времен.

4.2. Оценка параметров формы линии из экспериментальных данных.

4.3. Оценка параметров формы линии из квантово-химических данных.

4.4. Выводы к Главе 4.

Часть II. Расчетная часть

Глава 5. Введение в расчетную часть.

5.1. Описание объекта исследования.

5.2. План исследования.

5.3. Обработка экспериментального спектра.

Глава 6. Оптимизация геометрических параметров и расчет спектра вертикальных LF-возбуждений.

6.1. Квантово-химические методы.

6.2. Оптимизация геометрических параметров.

6.3. Спектр LF-переходов.

6.4. Выводы к Главе 6.

Глава 7. Расчет энергии вертикальных CTTS-возбуждений.

7.1. Расширение активного пространства методов CASSCF/MCQDPT.

7.2. Применение метода TDDFT.

7.3. Выводы к Главе 7.

Глава 8. Расчет ширин и формы линии в спектре поглощения.

8.1. Квантово-химические методы.

8.2. Оптимизированные структуры.

8.3. Положения максимумов полос и их интенсивности.

8.4. Анализ CTTS-состояния с точки зрения состава молекулярных орбиталей

8.5. Ширины полос

8.6. Геометрические изменения при электронном переходе.

8.7. Вклады нормальных мод в уширение CTTS-полосы.

8.8. Времена декогеренции.

8.9. Построение модельного спектра.

8.10. Выводы к Главе 8.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Неэмпирическое моделирование бесструктурных полос электронных переходов: ион гексаамминорутения (II) в водном растворе»

Актуальность работы. Многие соединения в растворе проявляют широкие (более 4000 см"1) и интенсивные полосы примерно гауссовой формы в УФ-области спектра поглощения, относимые экспериментаторами как полосы переноса заряда на растворитель ("Charge Transfer То Solvent", здесь и далее - CTTS). Наиболее изучеиы такие явления в водных растворах гало-генид-иопов. Для комплексов переходных металлов эти процессы особенно интересны с точки зрения фотохимии, так как перенос электрона на растворитель соответствует окислению центрального иона.

Физическая природа как указанных переходов, так и соответствующих возбужденных состояний до сих пор остается не вполне ясной. Относительно хорошо они изучены только в растворах галогенид-ионов, а в растворах комплексов переходных металлов в известной нам литературе теоретически не исследовались. Интерес к моделированию CTTS-переходов в катионных комплексах продиктован следующими факторами:

1. Наличие в литературе большого количества экспериментальных работ, в которых приведен спектр поглощения, содержащий CTTS-полосу;

2. CTTS-состояния положительно заряженных ионов в растворах должны быть существенно сильнее связанными за счет кулоновского притяжения, чем в случае анионов.

Для фотохимии важно уметь предсказывать свойства не только CTTS-переходов, но и внутрисферных d—d переходов в центральном ионе (в англоязычной литературе принято название LF-переходы, от "Ligand Field"), так как многие процессы при фотовозбуждении комплекса идут с их участием. Данный вид возбуждений изучен существенно лучше, помимо экспериментальных данных есть и различные варианты квантово-химических методов расчета электронных спектров. Тем не менее, и в этом случае есть свои сложности, связанные, в частности, с необходимостью учета эффектов окружения.

В настоящее время задача моделирования спектра поглощения вещества из данных неэмпирических расчетов решена не полностью. Если частоты и интенсивности переходов, как правило, непосредственно получаются из данных квантово-химических расчетов, то оценка формы и ширины электронно-колебательных полос пока что представляет собой слабо разработанную проблему. Прямое решение этой задачи приводит к необходимости расчета поверхностей потенциальных энергий систем в возбужденных состояниях, что достаточно трудоемко, особенно если возникает необходимость описать детальную вибронную структуру полосы электронного перехода. Для комплексных ионов в растворе полосы в спектре поглощения, как уже сказано выше, являются бесструктурными, что, казалось бы, должно облегчать решение проблемы, поскольку общая теория таких полос была разработана еще в 1950-х гг. (в частности, в работах С.И. Пекара и его учеников [1, 2]). Однако известные теоретические модели бесструктурных полос поглощения примесных центров в конденсированной среде содержат параметры, оценка которых на основе квантово-химических расчетов представляет собой отдельную задачу. По этим причинам, теоретических работ по моделированию спектров поглощения1 в конденсированной среде опубликовано достаточно мало.

Такое состояние проблемы указывает на актуальность поиска надежных квантово-химических методов оценки положения и интенсивноетей полос поглощения комплексов переходных металлов в растворах и разработки общей методики оценки теоретических параметров формы полосы поглощения на основе квантово-химических расчетов. При этом вычислительная сложность используемых подходов должна быть не слишком велика, чтобы их можно было применять для моделирования электронных спектров соединений в конденсированной среде.

Цель диссертационной работы. В рамках настоящей работы преследовались следующие цели:

1. Разработать общую методику оценки теоретических параметров формы бесструктурной полосы поглощения примесного центра в конденсированной среде на основе квантово-химических расчетов;

2. На примере иона гексаамминорутения (II) в водном растворе сравнить применимость различных квантово-химических методов и моделей сольватации для надежного предсказания положений и интенсивностей полос в спектре поглощения;

3. На основе рассчитанных методами квантовой химии положений, интенсивностей и ширин полос предложить теоретическую модель спектра поглощения иона гексаамминорутения (И) в водном растворе.

Научная новизна. В настоящей работе получены следующие новые результаты:

1. Впервые на основе использования современных квантово-химических методов получен качественно правильный порядок возбужденных состояний комплексного иона гексаамминорутения (II) в водном растворе, а также достигнуто количественное согласие с имеющимися экспериментальными энергиями переходов;

2. Впервые проведено систематическое сравнение различных моделей растворителя - континуальных, эффективных фрагментов и кластерных, а также квантово-химических методов с точки зрения предсказания спектра поглощения в конденсированной среде на примере иона гексаамминорутения (II) в водном растворе;

3. На примере иона гексаамминорутения (II) в водном растворе разработана и апробпрована оригинальная методика оценки параметров формы бесструктурной полосы поглощения на основе теоретической модели С.И. Пекара [1].

Практическая значимость. Методический аспект данной работы заключается в разработке новой методики предсказания формы линии бесструктурных спектров поглощения только на основе тех данных, которые доступны из квантово-химических расчетов. Найден набор квантово-химиче-ских методов, позволяющих получать достаточно точные оценки необходимых параметров моделируемого спектра.

Результаты, полученные в данной работе, могут быть использованы для теоретического предсказания как фотохимического поведения комплексных катионов переходных металлов с различными лигандами, так и спектроскопических характеристик их растворов.

На защиту выносятся следующие основные результаты:

1. На основе модели С.И. Пекара разработана методика расчета формы полос в бесструктурных электронных спектрах поглощения из данных квантово-химических расчетов;

2. На основе этой методики изучена форма полос поглощения иона гексаамминорутения (И) в водном растворе;

3. Методы ТЭБЕТ, основанные на традиционных функционалах (в т.ч. ВЗЬУР и РВЕО), дают качественно неправильное описание порядка и типа возбужденных состояний комплекса. Использование функционала ЬС-ВЬУР с исправленной асимптотикой на больших расстояниях существенно улучшает качественное и количественное описание энергий возбужденных состояний;

4. Рассчитанные методом TD-LC-BLYP значения частот и сил осцилляторов переходов позволяют построить теоретический спектр поглощения комплекса в виде суперпозиции трех гауссовых полос с ширинами, рассчитанными при помощи модели Пекара, который хорошо согласуется с экспериментальным спектром поглощения исследованной системы.

Апробация работы. Основные результаты данной работы были представлены на Конференциях им. В.А. Фока по квантовой и вычислительной химии (Анапа 2007, Казань 2009), а также на конференции "Molecular Self-Organization in Micro-, Nano-, and Macro-Dimensions: Prom Molecules to Water, to Nanoparticles, DNA and Proteins" (Киев, 2008) и XXIV Съезде по спектроскопии (Москва, 2010). Работа была выполнена в ходе исследований, поддержанных Российским Фондом Фундаментальных Исследований (проекты 07-03-01021а и 10-03-00665а).

Публикации. Результаты опубликованы в 6 печатных работах, из них 2 статьи в рецензируемых журналах [3, 4] и 4 тезисов докладов [5-8] в сборниках трудов конференций.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 8 глав, выводов и списка цитируемой литературы из 90 наименований. Работа изложена на 129 страницах, включает 27 рисунков и 19 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Математическая и квантовая химия», Юренев, Павел Вячеславович

Выводы

1. Разработана общая методика оценки теоретических параметров формы бесструктурной полосы поглощения примесного центра в конденсированной среде на основе квантово-химических расчетов;

2. В порядке апробации данной методики, на основе рассчитанных методами квантовой химии положений полос, их относительных сил осцилляторов и ширин предложен теоретический спектр поглощения иона гексаамминорутения (II) в водном растворе, согласующийся с экспериментальным;

3. Положения полос в спектре поглощения иона гексаамминорутения (И) в водном растворе оцениваются при помощи метода ТБ-ЬС-ВГЛФ и кластерной модели растворителя 38 Н20 с точностью до 2000 см-1 как для внутрисферных переходов, так и для перехода с переносом заряда на растворитель.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Юренев, Павел Вячеславович, 2010 год

1. Пекар С. И. О влиянии деформации решеток электронами на оптические и электрические свойства кристаллов // УФН. 1953. Т. 50. С. 197-252.

2. Кривоглаз М. А., Пекар С. И. Форма спектров примесного поглощения света и люминесценции в диэлектриках // Труды Института физики АН УССР. 1953. Т. 4. С. 37-70.

3. Yurenev P. V., Scherbinin А. V., Stepanov N. F. Hybrid Ab Initio/EFP Approach for Calculating d—d Absorption Spectrum of Hexaammineruthe-nium(II) Ion in Aqueous Solutions // Int. J. Quant. Chem. 2008. Vol. 108. Pp. 2711-2718.

4. Юренев П. В., Щербинин А. В., Степанов Н. Ф. Применимость методов TD-DFT для расчета электронного спектра поглощения гексаамминору-тения (II) в водном растворе // ЖФХ. 2010. Т. 84, № 1. С. 44-48.

5. Юренев П. В., Кретов M. К., Щербинин А. В., Степанов Н. Ф. Теоретическое моделирование спектра поглощения иона гексаамминорутения (II) в водном растворе // XXIV Съезд по спектроскопии, Тезисы докладов. Москва: 2010.-Март. С. 507.

6. Берсукер И. Б. Электронное строение и свойства координационных соединений. Введение в теорию. «71.: "Химия", 1976.

7. Tfouni Е. Photochemical reactions of ammineruthenium (II) complexes // Coord. Chem. Rev. 2000. Vol. 196. Pp. 281-305.

8. Carlos R. M., Tfouni E., Neumann M. G. The sensitization of the ligand-field state of the hexaammineruthenium (II) complex ion by organic compounds // J. Photochem. and Photobiol. A: Chemistry. 1997. Vol. 103. Pp. 121-126.

9. Winkler J. R., Netzel T. L., Creutz C., Sutin N. Direct Observation of Met-al-to-Ligand Charge-Transfer (MLCT) Excited States of Pentaammineruthe-nium (II) Complexes // J. Am. Chem. Soc. 1987. Vol. 109. Pp. 2381-2392.

10. Ford P., Rudd F., Gaunder R., Taube H. Synthesis and Properties of Pentaam-minepyridineruthenium (II) and Related Pentaammineruthenium Complexes115of Aromatic Nitrogen Heterocycles //J. Am. Chem. Soc. 1968. Vol. 90, 110. 5. Pp. 1187-1194.

11. Tobias D. J., Jungwirth P. Ions at the Air/Water Interface //J. Phys. Chem. B. 2002. Vol. 106. Pp. 6361-6373.

12. Matsubara T., Ford P. Photochemistry of the Ruthenium(II)-Saturated Amine Complexes Ru(NH3)62+, Ru(NH3)5H202+, and Ru(en)f+ in Aqueous Solution // Inorg. Chem. 1978. Vol. 17, no. 7. Pp. 1747-1752.

13. Stevenson K. L., Bell P. B., Dhawale R. S. et al. Prompt and delayed pho-toejection of hydrated electrons in the UV photolysis of aqueous solutions of copper(I) complexes // Rad. Phys. Chem. 1999. Vol. 55. Pp. 489-496.

14. Pearl G., Zerner M. A Theoretical Examination of the Solvent Dependence of the Metal-to-Ligand Charge-Transfer Band in Amino Ruthenium Complexes // J. Am. Chem. Soc. 1999. Vol. 121. Pp. 399-404.

15. Lyubimova О. O., Baranovskii V. I. Theoretical study of electron density derealization in the excited states of transition metal complexes //J. Struct. Chem. 2003. Vol. 44, no. 5. Pp. 728-735.

16. Cacelli I., Ferretti A. Solvent effect on the optical properties of (NH3)5Ru—pyrazine.m+ (m = 2,3) complexes by ab initio calculations // J. Chem. Phys. 1998. Vol. 109, no. 19. Pp. 8583-8590.

17. Сизова О. В., Барановский В. И., Панин А. И. Структурно-динамический подход и анализ путей внутримолекулярного переноса электрона в мостиковых комплексах (NH3)5Ru—ру—(C2H2)n—ру—Ru(NH3)5.5+ // ЖСХ. 1999. Т. 40, № 2. С. 211-227.

18. Stavrev К., Zerner M., Meyer Т. Outer-sphere Charge Transfer Effects on the Spectroscopy of the Ru(NH3)5py.2+ // J. Am. Chem. Soc. 1995. Vol. 117. Pp. 8684-8685.

19. Sizova О. V., Sizov V. V. Modeling The Solvation Shell of Complexes in Solution for Quantum Chemical Calculations of Electronic Spectra //J. Struct. Chem. 2006. Vol. 47. Pp. 1022-1031.

20. Koch W., Holthausen M. С. A Chemist's Guide to Density Functional Theory. Second edition. Wiley-VCH Verlag GmbH, 2001.

21. Dreuw A., Head-Gordon M. Single-Reference ab Initio Methods for the Calculation of Excited States of Large Molecules // Chein. Rev. 2005. Vol. 105. Pp. 4009-4037.

22. Tawada Y., Tsuneda T., Yanagisawa S. A long-range-corrected time-dependent density functional theory // J. Chem. Phys. 2004. Vol. 120, no. 18. Pp. 8425-8433.

23. Iikura H., Tsuneda T., Yanai T., Hirao K. A long-range correction scheme for generalized-gradient-approximation exchange functionals //J. Chem. Phys. 2001. Vol. 115, no. 8. Pp. 3540-3544.

24. Chiba M., Tsuneda T., Hirao K. Excited state geometry optimizations by analytical energy gradient of long-range corrected time-dependent density functional theory //J. Chem. Phys. 2006. Vol. 124, no. 144106. Pp. 1-11.

25. Dannenberg J., Haskamp L., Masunov A. Are hydrogen bonds covalent or electrostatic? A molecular orbital comparison of molecules in electric fields and H-bonding environments // J. Phys. Chem. 1999. Vol. 103, no. 35. Pp. 7083-7086.

26. Boys S. F., Bernardi F. Calculation of small molecular interactions by differences of separate total energies some procedures with reduced errors // Mol. Phys. 1970. Vol. 19. Pp. 553-566.

27. Valiron P., Vibo'k A., Mayer I. A comparison of a posteriori and a priori BSSE correction schemes for SCF intermolecular energies //J. Comput. Chem. 1993. Vol. 14. Pp. 401-409.

28. Grimme S., Antony J., Schwabe T., Muck-Lichtenfeld C. Density functional theory with dispersion corrections for supramolecular structures, aggregates, and complexes of (bio)organic molecules // Org. and Biomol. Chem. 2007. Vol. 5. P. 741-758.

29. Kim J., Majumdar D., Lee H. M., Kim K. S. Structures and energetics of the water heptamer: Comparison with the water hexamer and octamer // J. Chem. Phys. 1999. Vol. 110, no. 18. P. 9128-9134.

30. Bradforth S., Jungwirth P. Excited states of iodide anions in water: a comparison of the electronic structure in clusters and in bulk solution //J. Phys. Chem. A. 2002. Vol. 106. Pp. 1286-1298.

31. Li H., Pomelli C. S., Jensen J. H. Continuum solvation of large molecules described by QM/MM: a semi-iterative implementation of the PCM/EFP interface // Theor. Chem. Acc. 2003. Vol. 109. Pp. 71-84.

32. Chen J., Chen L., Liao S. et al. The hydrolysis process of the anticancer complex ImH. [trans—RuC14(Im)2]: a theoretical study // Dalton Trans. 2007. Pp. 3507-3515.

33. Day P. N., Jensen J. H., Gordon M. S. et al. An effective fragment method for modeling solvent effects in quantum mechanical calculations //J. Chem. Phys. 1996. Vol. 105. Pp. 1968-1986.

34. Adamovic I., Freitag M. A., Gordon M. S. Density functional theory based effective fragment potential method // J. Chem. Phys. 2003. Vol. 118, no. 15. Pp. 6725-6732.

35. Yoo S., Zahariev F., Sok S., Gordon M. S. Solvent effects on optical properties of molecules: A combined time-dependent density functional theory/effective fragment potential approach // J. Chem. Phys. 2008. Vol. 129. Pp. 114112-1 114112-7.

36. Hush N. S., Schamberger J., Bacskay G. B. A quantum chemical computational study of the relative stabilities of eis- and trans-platinum dichloride in aqueous solution // Coord. Chem. Rev. 2005. Vol. 249. Pp. 299-311.

37. Gordon M. S., Freitag M. A., Bandyopadhyay P. et al. The Effective Fragment Potential Method: A QM-Based MM Approach to Modeling Environmental Effects in Chemistry // J. Phys. Chem. A. 2001. Vol. 105, no. 2. Pp. 293-307.

38. Mullin J., Gordon M. S. Alanine: Then There Was Water //J. Phys. Chem. B. 2009. Vol. 113. Pp. 8657-8669.

39. Kemp D. D., Gordon M. S. An Interpretation of the Enhancement of the Water Dipole Moment Due to the Presence of Other Water Molecules // J. Phys. Chem. A. 2008. Vol. 112. Pp. 4885-4894.

40. Kina D., Arora P., Nakayama A. et al. Ab Initio QM/MM Excited-State Molecular Dynamics Study of Coumarin 151 in Water Solution // Int. J. Quant. Chem. 2009. Vol. 109. Pp. 2308-2318.

41. Freitag M. A., Prüden T. L., Moody D. R. et al. On keto-enol tautomerization of malonaldehyde: an Effective Fragment Potential study //J. Phys. Chem. A. 2007. Vol. 111. Pp. 1659-1666.

42. Chandrakumar K., Tapan G., Swapan G., Tulsi M. Hydration of uranyl cations: Effective Fragment Potential approach // Coord. Chem. Rev. 2005. Vol. 249. Pp. 299-311.

43. Hush N. S., Schamberger J., Bacskay G. A quantum chemical computational study of the relative stabilities of cis- and trans-platinum dichloride in aqueous solution // Coord. Chem. Rev. 2005. Vol. 249. Pp. 299-311.

44. Heller E. J. The Semiclassical Way to Molecular Spectroscopy // Acc. Chem. Res. 1981. Vol. 14. Pp. 368-375.

45. Lax M. The Franck-Condon Principle and Its Application to Crystals // J. Chem. Phys. 1952. Vol. 20, no. 11. Pp. 1752-1760.

46. Chan C. K., Page J. B. On the separation of resonance Raman scattering into orders in the time-correlator theory //J. Chem. Phys. 1981. Vol. 75, no. 12. Pp. 5694-5708.

47. Chan C. K., Page J. B. Temperature effects in the time-correlator theory of resonance Raman scattering //J. Chem. Phys. 1983. Vol. 79, no. 11. Pp. 5234-5250.

48. Mukamel S. On the semiclassical calculation of molecular absorption and fluorescence spectra //J. Chem. Phys. 1982. Vol. 77, no. 1. Pp. 173-181.

49. Reimers J. R., Wilson K. R., Heller E. J. Complex time dependent wave packet technique for thermal equilibrium systems: Electronic spectra //J. Chem. Phys. 1983. Vol. 79, no. 10. Pp. 4749-4757.

50. Yan Y. J., Mukamel S. Eigenstate-free, Green function, calculation of molecular absorption and fluorescence line shapes //J. Chem. Phys. 1986. Vol. 85, no. 10. Pp. 5908-5923.

51. Leggett A. J., Chakravarty S., Dorsey A. T. et al. Dynamics of the dissipative two-state system // Rev. Mod. Phys. 1987. Vol. 59, no. 1. Pp. 1-85.

52. Neria E., Nitzan A. Semiclassical evaluation of nonadiabatic rates in condensed phases //J. Chem. Phys. 1993. Vol. 99, no. 2. Pp. 1109-1123.

53. Cho M., Silbey R. J. Nonequilibrium photoinduced electron transfer // J. Chem. Phys. 1995. Vol. 103, no. 2. Pp. 595-606.

54. Prezhdo O. V., Rossky P. J. Relationship between Quantum Decoherence Times and Solvation Dynamics in Condensed Phase Chemical Systems // Phys. Rev. Lett. 1998. Vol. 81, no. 24. Pp. 5294-5297.

55. Hwang H., Rossky P. J. Electronic Decoherence Induced by Intramolecular Vibrational Motions in a Betaine Dye Molecule //J. Phys. Chem. B. 2004. Vol. 108. Pp. 6723-6732.

56. Gilmore J., McKenzie R. H. Quantum Dynamics of Electronic Excitations in Biomolecular Chromophores: Role of the Protein Environment and Solvent // J. Phys. Chem. A. 2008. Vol. 112. Pp. 2162-2176.

57. Toptygin D. Effects of the Solvent Refractive Index and Its Dispersion on the Radiative Decay Rate and Extinction Coefficient of a Fluorescent Solute // J. Fluorescence. 2003. Vol. 13, no. 3. Pp. 201-219.

58. Dexter D. L. Absorption of Light by Atoms in Solids // Phys. Rev. 1956. Vol. 101. Pp. 48-55.

59. Waterland M. R., Stockwell D., Kelley A. M. Symmetry breaking effects in N03: Raman spectra of nitrate salts and ab initio resonance Raman spectra of nitrate-water complexes // J. Chem. Phys. 2001. Vol. 114, no. 14. Pp. 6249-6257.

60. Trehoux J., Nowogrocki G., Thomas D., Tridot G. Determination of the structure of ruthenium (II) hexaammine chloride length of the ruthenium (Il)-nitrogen bond // C. R. Acad. Sci., Ser. C. 1972. Vol. 274. Pp. 1384-1387.

61. Lilichenko M., Kelley A. M. Application of artificial neural networks and genetic algorithms to modeling molecular electronic spectra in solution // J. Chem. Phys. 2001. Vol. 114, no. 16. Pp. 7094-7102.

62. Hennessy M. H., Kelley A. M. Using real-valued multi-objective genetic algorithms to model molecular absorption spectra and Raman excitation profiles in solution // Phys. Chem. Chem. Phys. 2004. Vol. 6. Pp. 1085-1095.

63. Shorr E., Kelley A. M. Automated parameter optimization in modeling absorption spectra and resonance Raman excitation profiles // Phys. Chem. Chem. Phys. 2007. Vol. 9. Pp. 4785-4792.

64. Granovsky A. Firefly, http: //classic. chem.msu. su/gran/gamess/index. html.

65. Andrae D., Haeussermann U., Dolg M. et al. Energy-adjusted ab initio pseudopotentials for the second and third row transition elements // Theor. Chim. Acta. 1990. Vol. 77. Pp. 123-141.

66. Martin J. M. L., Sundermann A. Correlation consistent valence basis sets for use with the Stuttgart-Dresden-Bonn relativistic effective core potentials: The atoms Ga-Kr and In-Xe //J. Chem. Phys. 2001. Vol. 114. Pp. 3408-3420.

67. Sato H., Hirata F. Equilibrium and Nonequilibrium Solvation Structure of Hexaammineruthenium (II,III) in Aqueous Solution: Ab Initio RISM-SCF study // J. Phys. Chem. A. 2002. Vol. 106. Pp. 2300-2304.

68. Schmidt M. W., Baldridge K. K., Boatz J. A. et al. General atomic and molecular electronic structure system //J. Comput. Chem. 1993. Vol. 14. Pp. 1347-1363.

69. Marsalek O., Frigato T., VandeVondele J. et al. Hydrogen Forms in Water by Proton Transfer to a Distorted Electron // J. Phys. Chem. B. 2010. Vol. 114, no. 2. Pp. 915-920.

70. Verdal N., Kelley A. M. Line-narrowed fluorescence spectra of phenanthrene and perylene in polymers: Chromophore, polymer, and vibrational state dependence of coupling to matrix phonons //J. Chem. Phys. 2002. Vol. 117, no. 19. Pp. 8996-9008.

71. Verdal N., Kelley A. M. Temperature dependence of phonon sidebands in line-narrowed fluorescence spectra of chromophores in glasses //J. Chem. Phys. 2003. Vol. 118, no. 17. Pp. 7985-7992.

72. Imbusch G. F., Yen W. M., Schawlow A. L. Temperature Dependence of the Width and Position of the 2E —>4 A2 Fluorescence Lines of Crg and Vj in MgO // Phys. Rev. 1964. Vol. 133, no. 4A. Pp. A1029-A1034.

73. Shoshanim O., Ruhman S. Na~ photolysis in THF: Charge transfer to solventstudied from the donorsperspective in <10 fs detail //J. Chem. Phys. 2008. Vol. 129. Pp. 044502-1 044502-11.

74. Myers A. B. Molecular electronic spectral broadening in liquids and glasses // Annu Rev. Phys. Chem. 1998. Vol. 49. Pp. 267-295.

75. Stratt R. M., Cho M. The short-time dynamics of solvation //J. Chem. Phys. 1994. Vol. 100, no. 9. Pp. 6700-6708.

76. Ландау Л. Д., Лифшиц Е. М. Теоретическая физика. М.:«Наука», 1989. Т. 3. С. 1-768.

77. Степанов Н. Ф., Пупышев В. И. Квантовая механика молекул и квантовая химия. М.: Изд-во МГУ, 1991. С. 1-384.

78. Keil Т. Shapes of Impurity Absorption Bands in Solids // Phys. Rev. 1965. Vol. 140, no. 2A. Pp. 601-617.