Окисление лигнинов озоном в присутствии ионов переходных металлов и перекиси водорода тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Ксенофонтова, Марина Михайловна

  • Ксенофонтова, Марина Михайловна
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2003, Москва
  • Специальность ВАК РФ02.00.15
  • Количество страниц 123
Ксенофонтова, Марина Михайловна. Окисление лигнинов озоном в присутствии ионов переходных металлов и перекиси водорода: дис. кандидат химических наук: 02.00.15 - Катализ. Москва. 2003. 123 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ксенофонтова, Марина Михайловна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Строение лигнина и его производных.

1.2. Реакционная способность функциональных групп лигнинов.

1.3. Реакции озона с лигнином и его модельными соединениями.

1.3.1. Озонирование модельных соединений лигнина.

1.3.2. Превращения лигнина под действием озона.

1.3.3. Роль радикальных процессов при озонировании органических веществ в растворах.

1.4. Каталитическое окисление органических соединений озоном.

1.4.1. Каталитические реакции лигнина и его модельных соединений с озоном.

1.4.2. Каталитическое окисление ароматических соединений озоном.

1.4.3. Катализ реакций озона с органическими кислотами соединениями металлов переменной валентности.

1.4.4. Окисление ионов переходных металлов озоном в растворах.

1.4.5. Реакции органических соединений с озоном в присутствии гетерогенных катализаторов.

1.5. Окисление лигнина и его модельных соединений в системе 03/Н202.

1.6. Методы изучения кинетики реакций озона с растворами химических соединений.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методика проведения реакции озонирования.

2.3. Спектральный анализ.

3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Озонирование водных растворов Л С при различных значениях рН.

3.1.1. Определение кинетических параметров реакции озона с ЛС.

3.1.2. УФ-, ИК- и 13С-ЯМР спектральный анализ лигнина.

3.2. Озонирование ЛС в присутствии ионов переходных металлов л I 1 I ч I л |

3.2.1. Озонирование ионов металлов Бе , Бе , Мп , Со в водных растворах.

3.2.2. Реакции озона с ЛС в присутствии

Ре , Мп и Со

3.2.3. Озонирование гваякола в присутствии ионов Мп2+, Ре3+ и Со2+.

3.2.4. Озонирование малеиновой кислоты в присутствии ионов Мп2+, Ре3+, Со2+.

3.2.5. Реакции озона с ЛС в присутствии

3.3. Озонирование ЛС в системе О3/Н2О2.

3.3.1. Озонирование перекиси водорода при различных значениях рН.

3.3.2. Озонирование ЛС в присутствии перекиси водорода при различных значениях рН.

4. Выводы.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Катализ», 02.00.15 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окисление лигнинов озоном в присутствии ионов переходных металлов и перекиси водорода»

Актуальность темы. Современные тенденции создания новых технологий химической переработки природных лигноцеллюлозных материалов связаны с развитием интенсивных окислительных методов. Они основаны на использовании озона в сочетании с катализаторами, перекисью водорода, УФ- облучением.

Применение озонокаталитических методов в органическом синтезе позволяет проводить селективное окисление большого круга ароматических соединений. Лигнин, представляющий собой природный полифункциональный полимер с ароматической структурой, можно рассматривать как потенциальное сырье для получения различных полезных продуктов с помощью озонокаталитических реакций.

С другой стороны, в процессах, требующих глубокой деструкции органических материалов, совместное использование озона с перекисью водорода и ионами переходных металлов дает возможность более эффективно и с высокими скоростями проводить окисление трудно окисляемых органических соединений. Поэтому применение настоящих методов может быть также направлено на решение проблем делигнификации и отбелки целлюлозы.

Цель работы. Целью настоящей работы являлось изучение влияния ионов переходных металлов Бе3*, Со2+, Мп2+ и перекиси водорода на скорость и механизм озонирования лигносульфоната натрия (ЛС).

В связи с этим были поставлены следующие задачи:

- определение кинетических параметров реакции озона с ЛС в водных растворах при различных значениях рН и в присутствии ионов Ре3+, Со2+, Мп2+ и перекиси водорода.

- изучение превращений ЛС при озонировании методами УФ-, ИК-и 13С ЯМР- спектроскопии.

- определение кинетических параметров реакции озона с модельными соединениями лигнина: гваяколом, вератролом и продуктами их превращения: малеиновой, глиоксалевой, муравьиной и щавелевой кислотами в присутствии ионов Ре3+, Со2+, Мп2+ и перекиси водорода.

- выяснение механизма реакций.

Научная новизна. Определены константы скорости реакций озона с лигносульфонатом натрия при различных значениях рН среды, а также в присутствии ионов переходных металлов Ре3+, Со2+, Мп2+ и перекиси водорода.

Установлены общие закономерности влияния рН на эффективные константы скорости и количество затраченного озона в исследованных реакциях.

Выявлены основные направления протекания процесса озонирования лигносульфоната натрия.

Показана возможность регулирования глубины протекания процессов озонолиза ряда органических соединений изменением рН среды и введением ионов переходных металлов Ре3+, Со2+, Мп2+.

Практическая значимость. Найденные в работе кинетические параметры реакций ЛС и его модельных соединений с озоном могут быть использованы для оптимизации процесса озонолиза лигнина.

Результаты исследований озонокаталитических систем могут лечь в основу новых технологий отбелки целлюлозы, а также очистки сточных вод целлюлозно-бумажной промышленности.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на 2-м Европейском семинаре по современным окислительным технологиям (Пуатье, Франция, 2001), 7-й Международной конференции по применению передовых окислительных технологий для очистки воды и воздуха (Онтарио, Канада, 2001), 15-м Международном Конгрессе по Озону (Лондон, Великобритания, 2001), Международной конференции молодых ученых «От фундаментальной науки - к новым технологиям. Экологически безопасные технологии» (Москва-Тверь, Россия, 2001), Научно-практическом семинаре НАТО «Использование гуматов для рекультивации загрязненных сред: от теории к практике» (Звенигород, • Россия, 2002), Международной конференции по глубокой очистке воды

Амстердам, Нидерланды, 2002), 24-м Всероссийском семинаре «Озон и другие экологически чистые окислители. Наука и технологии» (Москва, Россия, 2002), 16-м Международном Конгрессе по Озону (Лас-Вегас, США, 2003), 7-й Международной научной конференции «Молекулярная биология, химия и физика гетерогенных систем» (Москва-Плес, Россия, 2003).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 14 печатных работ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Похожие диссертационные работы по специальности «Катализ», 02.00.15 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Катализ», Ксенофонтова, Марина Михайловна

4. Выводы

1. Предложен метод определения кинетических параметров реакции озона с растворами химических соединений. С помощью этого метода рассчитаны константы скорости реакции озона с лигносульфонатом натрия, гваяколом, вератролом, малеиновой кислотой при различных значениях рН.

2. В отличие от фенольных модельных соединений ЛС, константа скорости реакции озона с ЛС, практически не зависит от рН. Однако количество затраченного на реакцию озона увеличивается от 1,3 до 6,8 с ростом рН от 1,0 до 12,0. Это обусловлено различной реакционной способностью промежуточных веществ в зависимости от рН среды.

3. С использованием результатов кинетического анализа и методов УФ-, ИК- и 13С ЯМР- спектроскопии выявлены основные направления протекания реакции ЛС с озоном. На начальном этапе озонирования происходит модификация макромолекулы ЛС (гидроксилирование, десульфирование, окисление стильбеновых структур). Далее протекает деструкция ароматического кольца, приводящая к образованию сопряженных структур с двойными связями, которые при последующем озонировании разрушаются с образованием алифатических альдегидов и кислот.

Ч I Л . А ,

4. Исследовано влияние ионов переходных металлов Ре , Со , Мп на процесс озонирования ЛС, гваякола, вератрола, малеиновой кислоты. В присутствии этих ионов не изменяется скорость разрушения ароматического кольца, но возрастает скорость превращения промежуточных продуктов озонирования.

5. Общий расход озона возрастает с ростом концентрации ионов Ре3+ и Со . Зависимость расхода озона в реакции с ЛС от концентрации Мп2+, проходит через максимум, что объясняется схемой, предполагающей окисление субстрата не только озоном, но и окисленными формами марганца.

6. Радикальные процессы, инициируемые разложением перекиси водорода озоном, не играют существенной роли в разрушении ароматической структуры ЛС, хотя и участвуют в окислении алифатических фрагментов макромолекулы ЛС.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ксенофонтова, Марина Михайловна, 2003 год

1. Сарканен К.В., Людвиг И. Лигнииы структура, состав и реакции. / М.: Лесная промышленность. 1975, 613 с.

2. Фенгел Д. Древесина. / М.: Лесная промышленность. 1988, 512 с.

3. Закис Г.Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных / Рига: Зинатне. 1978, 250 с.

4. Химия древесины. Под ред. Браунинга Б.Л. Пер. с англ. / М.: Лесная промышленность. 1967, 530 с.

5. Eriksson Т., Gierer J. Studies on the Ozonation of Structural Elements in Residual Kraft Lignins. // Journal of Wood Chemistry and Technology. 1985, v. 5, p. 53-84.

6. Чудаков М.И. Промышленное использование лигнина / M.: Лесная промышленность. 1983,200 с.

7. Шорыгина Н.Н., Резников В.М., Елкин В.В. / Реакционная способность лигнина. М.: Наука. 1976, 368 с.

8. Bailey P.S. / Ozonation in Organic Chemistry. Vd.2 Academic Press, New York. 1982, pp. 31-37.

9. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. / Озон и его реакции с органическими соединениями. М.: Наука. 1974, с. 219-241.

10. Kaneko H., Hosoya S., Nakano J. Degradation of Lignin with Ozone -Reactions of Biphenyl and a-Carbonyl Type Model Compounds with Ozone. // Mokuzai Gakkaishi. 1981, v. 27, N 9, pp. 678-683.

11. Kratzl К., Claus P., Reichel G. Reactions with Lignin and Lignin Model Compounds. // TAPPI. 1976, v. 59, N 11, pp. 86-87.

12. Dore M., Langlais В., Legube B. Ozonation des phénols et des acides phenoxy-acetiques. // Water Research. 1978, v. 12, N 6, pp. 413-425.

13. Ferron В., Croue J.P., Dore M. Comparative Study of Ozonation of Two Lignin Model Compounds: Coniferil Alcohol and Ferulic Acid. Identification of Some By-products. // Ozone Science and Engineering. 1995, v. 17, p. 687699.

14. Singer P.C., Gurol M.D. Dynamics of the Ozonation of Phenol. 1. Experimental Observation. // Water Research. 1983, v. 17, N 9, p. 11631181.

15. Якоби В.А., Ципенюк В.П., Игнатов B.A., Пономарев Б.А., Карпухин П.П. О механизме окислительной конденсации при озонировании. // Журнал прикладной химии. 1974, № 11, с. 2417-2420.

16. Hoigne J., and Bader H. Rate constants of reactions of ozone with organic and inorganic compounds in water. II: dissociating organic compounds. // Water Research. 1983, v. 17, p. 185-194.

17. Gilbert E. Ozonation of Aromatic Compounds; pH-Dependence. // Water Science and Technology. 1982, v. 14, p. 849-861.

18. Sweeney M. Comparative Studies in the Ozonolysis of Lignin and Coal. // Termochimica Acta. 1981, v. 48, N 3, p. 263-275.

19. Naoto H., Matsumoto J. Studies on Chemical Structure of Lignin by Ozonation. // Int. Symp. on Wood and Pulp. Chem. (Jap. TAPPI). 1983, v. 4, p. 68-71.

20. Euphrosine-Moy V., Lasri Т., Bes R.S., Molinier J., and Mathieu J. Degradation of Poplar Lignin with Ozone. // Ozone Science & Engineering. 1990, v.13, N 2, p. 239-248.

21. Eriksson T., Gierer J. Ozonation of Structural Elements of Residual Lignin. // Int. Symp. on Wood and Pulping Chemistry (Jap. TAPPI). 1983, v. 4, p. 94-98.

22. Melo R., Mariani S., Arias A. Kinetic Study of the Reaction of Klason Lignin with Ozone. // Invest. Tec. Pap. 1997, v. 34, N 134. p. 791-800.

23. Ragnar M., Eriksson T., Reutberger T., Brandt P. A new Mechanism in the Ozone Reaction with Lignin-Like Structures. // Holzforschung. 1999, v. 53, N4, p. 423-428.

24. Ohlenbusch G., Hess S., Frimmel F.H. Effects of Ozone Treatment on the Soil Organic Matter on Contaminated Sites. // Chemosphere. 1998, v. 37, N 8, p. 1557-1569.

25. Westerhoff P., Aiken G., Amy G., Debroux J. Relationships between the Structure of Natural Organic Matter and its Reactivity towards Molecular Ozone and Hydroxyl Radicals. // Water Research. 1999, v. 33, N 10, p. 22652276.

26. Kaneko H., Hosoya S., Iiyama K., and Nakano J. Degradation of Lignin with Ozone Reactivity of Lignin Model Compounds towards Ozone. // Journal of Wood Chemistry and Technology. 1983, v. 3, N. 4, p. 399-411.

27. Hoigne J., and Bader H. Rate Constants of Reactions of Ozone with Organic and Inorganic Compounds in Water. I: Non-dissociating Organic Compounds. // Water Research 1983, v. 17, p. 173-183.

28. Rounsaville J., and Rice R.G. Evolution of Ozone for the Bleaching of Paper Pulps. // Ozone Science & Engineering. 1997, v. 18, N 6, p. 549-566.

29. Kusakabe K., Aso S., Hayashi J.I., Isomura K., Morooka S. Decomposition of Humic Acid and Reduction of Trihalomethane Formation Potential i n W ater b y O zone w ith U VI rradiation / / W ater Research. 1990, v. 24, N6, p. 781-785.

30. Takahashi N., Nakai T., Satoh Y., Katoh Y. Ozonolysis of Humic Acid and Its Effect on Decoloration and Biodegradability. // Ozone Science & Engineering. 1995, v. 17, p. 511-525.

31. Amy G.L., Kuo C.J., Sjerca R.A. Ozonation of Humic Substances: Effects on Molecular Weight Distributions of Organic Carbon and Trihalomethane Formation Potential. // Ozone Science & Engineering. 1987, v. 10, p. 39-54.

32. Staehelin J., Hoighe J. Decomposition of Ozone in Water in the Presence of Organic Solutes Acting as Promoters and Inhibitors of Radical Chain Reactions. // Environ. Sci. Technol. 1985, v. 9, N 12, p. 1206-1213.

33. Hoigne J., Bader H. Ozonation of Water: Role of Hydroxyl Radicals as Oxidizing Agents. //Science. 1975, v. 190, p. 782-784.

34. Peyton G., Bell O. Practical Modeling of Contaminant Destruction by OH Radicals Generated from Ozone/Peroxide/UV Combinations. // Ozone in Water and Wastewater, Vol. 2, Proceedings of the 11th Ozone World Congress, San Francisco, CA, p. S-20-1 S-20-4.

35. Kerc A., Bekbolet M., Saatci A. M. Sequential Oxidation of Humic Acids by Ozonation and Photocatalysis. // Proceedings of the International Conference on Ozone in Global Water Sanitation, 1-3 October, 2002, Amsterdam, p. V-2-1 V-2-16.

36. Andreozzi R., Insola A., Caprio V., D'Amore M.G. The Kinetics of Mn(II)-Catalyzed Ozonation of Oxalic Acid in Aqueous Solution. // Water Research. 1992, v. 26, N 7, p. 917-921.

37. Gracia R., Aragues J.L., Ovelleiro J.L. Study of the Catalytic Ozonation of Humic Substances in Water and Their Ozonation By-Products. // Ozone Science & Engineering. 1996, v. 18, N 3, p. 195-208.

38. Gracia R., Aragues J.L., Ovelleiro J.L. Mn (Il)-Catalysed Ozonation of Raw Ebro River Water and Its Ozonation Byproducts. // Water Research. 1998, v. 32, N 1, p. 57-62.

39. Медведев М.И., Зульфигаров O.C., Гречко A.B. Окисление малых концентраций лигносульфонатов озоном. // Журнал прикладной химии. 1985, т. 58, №4, с. 858-863.

40. Хван A.M., Абдуазимов Х.А. Взаимодействие лигносульфоната с ионами некоторых металлов. // Химия природных соединений. 1990, т. 26, № 5, с. 676-679.

41. Хабаров Ю.Г. Модификация технических лигнинов соединениями железа. // Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук. Архангельск. 2002, 40 с.

42. Peart C., Ni Y. UV-Vis Spectra of Lignin Model Compounds in the Presence of Metal Ions and Chelants. // Journal of Wood Chemistry and Technology. 2001, v. 21, N 2, p. 113-120.

43. Бенько E.M., Бокова M.H., Митрофанова A.H., Пряхин А.Н., Лунин В.В. Кинетические закономерности озонолиза модельных соединений лигнина в водных растворах. // Журнал физической химии. 2003, т. 77, №4, с. 663-666.

44. Бенько Е.М., Бокова М.Н., Митрофанова А.Н., Пряхин А.Н., Лунин В.В. Кинетика и механизм реакций озона с модельными соединениями лигнина в водных растворах. // Журнал физической химии. 2003, т. 77, № 5, с. 829-834.

45. Bokova M.N., Ben'ko Е.М., Kasterin K.V., Pryakhin A.N., Lunin V.V. Kinetics and Mechanism of Lignin Model Compounds Ozonolysis. // Proceedings of the 15th World Ozone Congress, 2001, London, v. Ill, p. 227240.

46. Галстян Г.А., Якоби B.A., Дворцевой M.M., Галстян Т.М. Жидкофазное каталитическое окисление и-нитротолуола озоно-кислородной смесью. // Журнал прикладной химии. 1978, т. 51, № 1, с. 133-136.

47. Тюпало Н.Ф., Якоби В.А., Пономарев Б.А., Бернашевский Н.В., Степанян А.А. Каталитическое окисление алкилароматических соединений озоном в жидкой фазе. // Сб.: Катализ и катализаторы. Киев: Наукова Думка. 1974, № 11, с. 65-69.

48. Gross Z., Nimri S., Simkhovich L. Iron Porphyrin Catalyzed Hydroxylation of Ethylbenzene by Ozone. // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 1996, v. 113, N 1-2, p. 231-238.

49. Потапенко Э.В., Галстян Г.А., Галстян А.Г., Кудюков Ю.П. Окисление 4-нитротолуола озоном в уксусном ангидриде в присутствии сульфата марганца. // Кинетика и катализ. 2001, т. 42, № 6, с. 872-875.

50. Галстян А.Г., Тюпало Н.Ф., Потапенко Э.В., Андреев П.Ю. Использование озона для получения 4-нитробензойной кислоты в замкнутом цикле. //Журнал прикладной химии, 2001, т. 10, с. 1721-1724.

51. Якоби В.А. // Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук. Москва. 1982,46 с.

52. Andreozzi R., Marotta R., Sanchirico R. Manganese-Catalysed Ozonation of Glyoxalic Acid in Aqueous Solutions. // Journal of Chemistry Technology and Biotechnology. 2000, v. 75, N 1, p. 59-65.

53. Капустин A.E., Милко С.Б. Кинетика окисления растворов уксусной кислоты, катализируемого ацетатами Co(II) и Со(Ш). // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 1997, т. 40, № 3, с. 37-39.

54. Tarunin B.I., Tarunina V.N., Talina E.V. Kinetics of Homogeneous Catalytic Oxidation of Formic Acid in the Medium of Acetic Acid // Kinetics and Catalysis. 1994, т. 35, с. 669-674.

55. Hoigne J., Bader H., Haag W.R., Staehelin J. Rate Constants of Reactions of Ozone with Organic and Inorganic Compounds in Water. III: Inorganic Compounds and Radicals. // Water Research. 1985, v. 19, p. 993-1004.

56. Hart E.J. Molar Absorptivities of Ultraviolet and Visible Bands of Ozone in Aqueous Solution. // Analytical Chemistry, 1983, v. 120, p. 103.

57. Бенько E.M., Бокова M.H., Митрофанова A.H., Пряхин А.Н., Лунин В.В. Кинетика окисления ионов Fe2+ озоном в водных растворах. // Журнал физической химии, 1998, т. 72, № 8, с. 1531-1533.

58. Yang Т.С., Neely W.C. Relative Stoichiometry of the Oxidation of Ferrous Ion by Ozone in Aqueous S olution. // Analytical Chemistry. 1 986, v. 15, N4, p. 463-466.

59. Logager Т., Holcman J., Sehested K., Pedersen T. Oxidation of Ferrous Ions by Ozone in Acidic Solutions. // Inorg. Chem., 1992, v. 31, p. 35233529.

60. Тюпало Н.Ф., Якоби В.А. Исследование реакций озона с ионами марганца (II) и (III) в серной кислоте. // Журнал неорганической химии. 1980, т. 25, вып. 6, с. 1557-1560.

61. Переплетчиков M.JL, Тарунина В.Н., Тарунин Б.И. Александров Ю.А. Окисление уксуснокислых растворов кобальта (И) и марганца (II) озоном. // Журнал общей химии. 1984, т. 55, вып. 3, с. 487492.

62. Lun'onok-Burmakina V.A., Kusakovska Т.М. Tracer Study of the Mechanism of Oxidation of Manganese and Silver with Ozone. // Dopovidi Akad. Nauk Ukr. RSR. 1965, v. 2, p. 226-228. Chem. Abstr. 62:14169b.

63. Jacobsen F., Holcman J., Sehested K. // International Journal of Chemical Kinetics. 1998, v. 30, p. 207.

64. Reckhow D.A., Knocke W.R., Kearney M.J., Parks C.A. Oxidation of Iron and Manganese by Ozone. // Ozone Science & Engineering. 1991, v. 13, N6, p. 675-695.

65. Gregory D., Carlson K.H. Ozonation of Dissolved Manganese in the Presence of Natural Organic Matter. // Ozone Science & Engineering. 2001, v. 23, N 2, p. 149-159.

66. Jobin R., Ghosh M.M. Effect of Buffer Intensity and Organic Matter on the Oxygenation of Ferrous Ions. // Journal of American Water Works Association. 1972, v. 64, N 9, p. 590-597.

67. Legube В., Leitner N.K.V. Catalytic Ozonation: a Promising Advanced Oxidation Technology for Water Treatment. // Catalysis Today. 1999, v. 53, N 1, p. 61-72.

68. Griffith W.P. Ozonolysis in Coordination Chemistry and Catalysis: Recent Advances. // Coordination Chemistry Reviews. 2001, v. 219-221, N 1, p. 259-281.

69. Allemane H., Delouane B., Paillard H., Legube B. // Comparative Efficiency of Three Systems (03, O3/H2O2, 03/Ti02) for the Oxidation of Natural Organic Matter in Water. Ozone Science & Engineering. 1993, v. 15, N5, p. 419-432.

70. Bhat N., Gurol M.D. Oxidation of Chlorobenzene by Ozone and Heterogeneous Catalytic Ozonation. // The 27th Industrial Waste Mid-Atlantic Conference, Bethlehem, PA, USA, July, 1995, p. 371.

71. Naydenev A., Mehandjiev D. Complete oxidation of benzene on manganese dioxide by ozone // Applied Catalysis. A: General, 1992, v. 97, p. 17-22.

72. Ma J., Sui M.-H., Zhao Y., Zhang T. Degradation of Refractory Organic Pollutants by Catalytic Ozonation Effect of Water Background // Proceedings o f t he 16th W orld O zone C ongress, L as V egas, Nevada, U SA, September, 2003, p. 126.

73. Mohseni M., Suh J. Kinetics of 1,4-Dioxane Oxidation and Biodegradability Enhancement during O3-H2O2 Treatment. // Proceedings of the 16th World Ozone Congress, Las Vegas, Nevada, USA, September, 2003, p. 71.

74. Volk C., Roche P., JoretJ.C., Paillard H. Comparison of the Effect of Ozone, Ozone-Hydrogen Peroxide System and Catalytic Ozone on the Biodegradable Organic Matter of a Fulvic Acid Solution // Water Research, 1997, v. 31, N 3, p. 650-656.

75. Glaze W.H., Kang J.-W., Chapin D.H. The Chemistry of Water Treatment Processes Involving Ozone, Hydrogen Peroxide and Ultraviolet Radiation. // Ozone Science & Engineering. 1987, v. 9, N 4, p. 335-352.

76. Staehelin J., Hoigne J. Decomposition of Ozone in Water: Rate of Initiation by Hydrogen Ions and Hydrogen Peroxide. // Environ. Sci. Technol. 1982, v. 16, N 10, p. 676-681.

77. Duguet J.P., Brodard E., Dussert В., Mallevialle J. Improvement in the Effectiveness of Ozonation of Drinking Water through the Use of Hydrogen Peroxide. // Ozone Science & Engineering. 1985, v. 7, N 3, p. 241-258.

78. Namba K., Nakayama S. Hydrogen Peroxide Catalyzed Ozonation of Refractory Organics. 1. Hydroxyl Radicals Formation. // Bulletin of Chemical Society. 1982, v. 55, p. 3339-3340.

79. Karpel Vel Leitner N., Papailhou A.-L., Croue J.P., Peyrot J., Dore M. Oxidation о f MTBE and ETBE by Ozone and Combined Ozone/Hydrogen Peroxide. // Ozone Science & Engineering. 1994, v. 16, N 1, p. 51-64.

80. Brunet R., Bourbigot M.M., Dore M. Oxidation of Organic Compounds through the Combination Ozone-Hydrogen Peroxide. // Ozone Science & Engineering. 1984, v. 6, N 3, p. 163-183.

81. Еремин E.H. / Основы химической кинетики. M.: Высшая школа. 1976, 542 с.

82. Эммануэль Н.М., Кнорре Д.Г. / Курс химической кинетики. М.: Высшая школа. 1984, 466 с.

83. Zheng Y., Hill D.O., Kuo C.H. Rates of Ozonation of Cresol Isomers in Aqueous Solutions. // Ozone Science & Engineering. 1993, v. 15, N 3, p. 267278.

84. Реутский B.A., Овечкин B.C., Сажин B.C., Журавлева Т.Ю. Кинетика окисления водных растворов фенола озоном. // Химия и технология воды, 1981, т. 3, № 2, с. 169-173.

85. Farooq S., Ahmed М. Modeling of an Ozone-Wastewaters System's Kinetics. // Water Research. 1989, v. 23, p. 809-815.

86. Розовский А.Я. / Гетерогенные химические реакции. М.: Наука. 1980. 150 с.

87. Beltran F.J. Theoretical Aspects of the Kinetics of Competitive Ozone Reactions in Water. // Ozone Science & Engineering. 1995, v. 17, N 2, p. 163-181.

88. Данкверц П.В. / Газожидкостные реакции. M.: Химия, 1973, с. 167.

89. Astarita G. Mass Transfer with Chemical Reaction. Amsterdam, the Netherlands, Elsevier Publication. 1967.

90. Раковски C.K., Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Кинетические параметры реакции озона с малеиновым ангидридом и малеиновой и фумаровой кислотами. // Изв. АН СССР, серия Химия. 1974, № 8, с. 1766-1769.

91. Пряхин А.Н., Ковалева В.В., Бенько Е.М., Митрофанова А.Н., Лунин В.В. Новый метод теоретического анализа кинетикиозонирования в растворах в барботажном реакторе. // Журнал физической химии. 1999, т. 73, № 1, с. 37-40.

92. Lachenal D., Fernandes J.C., Froment P. Behaviour of Residual Lignin in Kraft Pulp during Bleaching. // J. Pulp and Paper Sci. 1995, v. 21, N 5, p. 175.

93. Ковалевский Д.В., Пермин А.Б., Перминова И.В., Петросян B.C. Условия получения количественных 13С ЯМР-спектров гуминовых веществ. // Вестник МГУ, серия 2 (Химия). 2000, т. 41, с. 39-42.

94. Калабин Г.А., Каницкая JI.B., Кушнарев Д.Ф. / Количественная спектроскопия ЯМР природного органического сырья и продуктов его переработки. М.: Химия. 2000,408 с.

95. Ксенофонтова М.М., Митрофанова А.Н., Тверитинова Е.А., Пряхин А.Н., Лунин В.В. Кинетические закономерности озонирования малеиновой кислоты. // Журнал физической химии. 2003, т. 77, № 6, с. 1028-1031.

96. Боголицын К.Г., Резников B.M. Химия сульфитных методов делигнификации древесины. М.: Экология. 1994, 288 с.

97. Гольман Л.П. ИК-спектры лигнина и его модельных соединений. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. Минск. 1974, 16 с.

98. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия. М.: Мир. 1982, 328 с.

99. Кронберг В.Ж., Шарапова Т.Е., Домбург Г.Э. Возможности ИК-спектроскопии МНПВО при исследовании карбонизации лигнина. Химия древесины. 1987, № 3, с. 59-65.

100. Вилков Л.В., Пентин Ю.А. Физические методы исследований в химии. (Часть 1. М.: Высшая школа, 1987; Часть 2. М.: Высшая школа, 1989).

101. Бенько Е.М., Ковалева В.В., Мамлеева Н.А., Митрофанова А.Н., Вобликова В.А., Пряхин А.Н., Лунин В.В. Окисление лигнинов озоном. // Журнал физической химии. 1994, т. 68, № 11, с. 1964-1967.

102. Ковалева В.В. Окислительная деструкция лигнина и лигноцеллюлозных материалов под действием озона. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Москва. 2000, 139 с.

103. Miller F.A., Carlson G.L., Bentley F.F., Jones W.H. // Spectrochimica Acta. 1960, v. 16, N 1/2, p. 202.

104. Koczon P., Lewandowski W., Mazurek A.P. Vibrational (FT-IR and FT-Raman) and NMR Studies on Selected Metal (Ca, Mn, Zn) Complexes with ortho-, meta-, and /гдга-Iodobenzoic Acids. // Vibrational Spectroscopy. 1999, v. 20, p. 143-149.

105. Benbelkacem H., Cano H., Mathe S., Debellefontaine H. Maleic Acid Ozonation: Reactor Modelling and Rate Constants Determination. // Proceedings of the 15th World Ozone Congress, 2001, London, v. Ill, p. 200210.

106. Общая химия. Под ред. Соколовской Е.М., Вовченко Г.Д., Гузея JI.C. Изд-во Московского университета. 1980, 726 с.

107. Kislenko V.N., Berlin Ad.A. Kinetics of Interaction between Water-Soluble Derivatives of Lignin and Hydrogen Peroxide. // Eur. Polym. J. 1996, v. 32, N8, p. 1023-1029.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.