Перенос протонов и катионов щелочных металлов (Li, Na, K, Rb, Cs) в поверхностно-модифицированных катионообменных мембранах МК-40 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Караванова, Юлия Алексеевна

  • Караванова, Юлия Алексеевна
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2010, Москва
  • Специальность ВАК РФ02.00.04
  • Количество страниц 122
Караванова, Юлия Алексеевна. Перенос протонов и катионов щелочных металлов (Li, Na, K, Rb, Cs) в поверхностно-модифицированных катионообменных мембранах МК-40: дис. кандидат химических наук: 02.00.04 - Физическая химия. Москва. 2010. 122 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Караванова, Юлия Алексеевна

Содержание

Введение

1. Литературный обзор

1.1 Ионообменные материалы. Строение и свойства.

1.2 Методы модификации мембран.

1.2.1 Синтез гибридных материалов «органика-неорганика».

1.2.2 Методы поверхностной модификации.

1.2.3 Плазмохимическая модификация материалов

1.3 Методы исследования ионообменных мембран.

1.3.1 Импедансная спектроскопия.

1.3.2 ЯМР-спектроскопия.

1.3.3 Исследование диффузионной проницаемости.

2. Экспериментальная часть

2.1. Модификация мембран

2.2.Методы исследования

3. Результаты и обсуждение

3.1.МК-40, модифицированные низкотемпературной плазмой. Диффузионные характеристики

3.2.Мембраны МК-40, модифицированные слоем МФ-4СК с частицами Si02 и ZrC>2. Диффузионные характеристики.

3.3.Определение коэффициентов диффузии индивидуальных катионов. 70 3.4.Мембраны МК-40 с модифицированной поверхностью. Коэффициенты диффузии индивидуальных катионов.

Выводы

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Перенос протонов и катионов щелочных металлов (Li, Na, K, Rb, Cs) в поверхностно-модифицированных катионообменных мембранах МК-40»

Исследование процессов диффузии в твердых телах является одной из важных задач .физической химии. Диффузия лимитирует многие важные в практическом отношении физико-химические процессы, включая твердофазные реакции и процессы формирования различного рода материалов, ионный перенос в различных электрохимических системах, среди которых следует отметить ионообменные мембраны.

Ионообменные и мембранные материалы находят широкое применение в таких областях как водоочистка, разделение веществ, создание альтернативных источников энергии, газовых сенсоров и т.д.

Однако материалы с наилучшими транспортными характеристиками, как правило, достаточно дороги, что ограничивает область их применения. В связи с этим особый интерес представляют исследования в области модификации мембранных материалов с целью улучшения их транспортных свойств. Значительных изменений в диффузионных характеристиках мембран удается достичь внедрением в их поры неорганических частиц, однако этот метод оказывается неэффективным для модификации наиболее распространенных недорогих гетерогенных мембран МК-40 на основе сульфированного полистирола и полиэтилена.

Поскольку для многих транспортных процессов определяющим фактором является ионный перенос через поверхность мембраны, в качестве одного 3 из перспективных подходов рассматривается модификация поверхности мембран. Так в Кубанском университете предложены методы профилирования поверхности мембран, повышающие эффективность их использования в процессах электродиализа. Увеличение селективности транспортных процессов может достигаться при модификации поверхности мембран аминами. Можно предположить, что покрытие поверхности гетерогенных катионообменных мембран МК-40 тонким слоем более дорогой гомогенной перфторированной мембраны МФ-4СК позволит повысить эффективность протекания в ней транспортных процессов. Кроме того, свойства этого слоя можно менять путем направленного внедрения в него наночастиц оксидных материалов.

Следует отметить, что важнейшую роль в диффузионных процессах играет состояние поверхности раздела фаз, на которой в ходе реакций происходит формирование дефектов, наличие на ней примесей и формирование метастабильных фаз. Однако прямое исследование такого рода процессов в твердофазных системах затруднено. Поэтому особый интерес представляет изучение диффузионных характеристик материалов со сложной фазовой структурой, а также предсказание свойств полученных материалов в различных условиях. С этой точки зрения исследование процессов переноса в мембранах с модифицированной поверхностью может оказаться полезным для выяснения влияния фазовых границ и протяженных дефектов на протекание процессов диффузии.

Целью настоящей работы является синтез композиционных материалов на основе гетерогенных мембран МЕС-40 с модифицированной поверхностью, а также исследование диффузионных характеристик полученных мембран с использованием различных физико-химических методов. Для выполнения этой цели представлялось необходимым решение следующих задач:

• Получить мембраны на основе МК-40, на поверхность которых нанесен тонкий модифицирующий слой гомогенной мембраны МФ-4СК с внедренными частицами 8 Юг и

• Изучить влияние на свойства поверхности обработки низкотемпературной плазмой;

• Исследовать диффузионные характеристики полученных мембран, включая диффузионную проницаемость, коэффициенты взаимной диффузии ионов водорода и щелочного металла и ионную проводимость (на примере катионов Н, 1л, К, Ш>, Сб);

• Разработать с привлечением полученных данных методы оценки коэффициентов диффузии индивидуальных катионов в мембране;

• Оценить влияние нанесенного слоя ионита и внедренных неорганический присадок на подвижность отдельных катионов.

Научная новизна

В данной работе изучено влияние нанесенного слоя и внедренных неорганических частиц на подвижности катионов в матрице мембраны. Показана возможность направленного влияния на транспортные процессы путем внедрения в тонкий поверхностный слой наночастиц оксидных материалов. Предложены методы оценки коэффициентов диффузии отдельных катионов из данных по взаимной диффузии и ионной проводимости мембран в смешаннокатионной форме. Изучено влияние модификации низкотемпературной плазмой на диффузионные параметры мембраны.

Практическая ценность

Разработаны методы поверхностной модификации мембран МК-40, позволяющие получить мембраны с улучшенными диффузионными характеристиками и эффектом асимметрии ионного переноса. Такие мембраны могут оказаться полезными в частности для процессов водоочистки.

Основные положения, выносимые на защиту 1. Результаты исследования диффузионных характеристик мембран МК-40 с поверхностью, покрытой тонким слоем МФ-4СК с внедренными присадками оксидов кремния и циркония, и модифицированной обработкой низкотемпературной плазмой.

2. Данные по коэффициентам диффузии катионов для образцов мембран в смешаннокатионной форме, полученные на основании сведений о взаимной диффузии и ионной проводимости с использованием предложенных в работе подходов.

3. Сведения о влиянии нанесенного слоя полимера и внедренных неорганических частиц на подвижность различных катионов в полученных мембранах.

Личный вклад автора заключался в выборе методов и объектов исследования с учетом их специфики, планировании эксперимента, приготовлении образцов, проведении термогравиметрического анализа, экспериментов по измерению проводимости методом импедансной спектроскопии, экспериментов по изучению взаимной диффузии и диффузионной проницаемости мембран, определению их обменной емкости, написании статей, подготовке докладов, формулировке выводов и написании диссертации. Апробация работы

Результаты исследований представлены на IV, V Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах ФАГРАН» (Воронеж, 2008, 2010), конференции «Ионный перенос в органических и неорганических мембранах» (Туапсе,

2008, 2009, 2010), 9-м Международном совещании «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела» (Черноголовка, 2008).

Работа выполнена при финансовой поддержке программы РАН «Теоретическое и экспериментальное изучение природы химической связи и механизмов важнейших химических реакций и процессов»

Публикации

По теме диссертации опубликовано 3 статьи в рецензируемых журналах, входящих в перечень изданий ВАК РФ, 7 докладов на Российских и международных конференциях.

Объем и структура работы

Диссертационная работа состоит из введения, и 3 глав, включая обзор литературы, описание экспериментальной части и обсуждение результатов, выводов и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 123 страницах печатного текста, содержит 16 таблиц и 52 рисунка. Спискок цитируемой литературы содержит 132 наименования.

Похожие диссертационные работы по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Караванова, Юлия Алексеевна

Выводы

1. Разработаны методы модификации мембран МЕС-40 поверхностным слоем МФ-4СК с внедренными неорганическими присадками. Показано, что полученные образцы демонстрируют существенно лучшую ионную проводимость и более высокую диффузионную проницаемость, чем мембраны МК-40.

2. Исследованы образцы мембран МК-40 с поверхностью, обработанной низкотемпературной плазмой. Показано, что оптимальных характеристик удается достигнуть при обработке кондиционированных мембран плазмой CF4, при этом показана неоднородность изменения диффузионной проницаемости при изменении времени обработки.

3. Разработаны методы оценки коэффициентов диффузии индии-видуальных катионов из данных по взаимной диффузии и ионной проводимости мембран в смешаннокатионной форме на примере мембран, содержащих ЕГ и один из катионов Li , Na , КГ, Rb , Cs .

4. С использованием разработанных методов исследовано влияние поверхностной модификации и внедрения неорганических присадок на коэффициенты диффузии катионов. Показано, что нанесение поверхностного слоя способствует резкому увеличению скорости транспорта катиона через модифицированную поверхность, что приводит к асимметрии диффузионных параметров мембраны.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Караванова, Юлия Алексеевна, 2010 год

1. Месяц Г.А., Прохоров М.Д. Водородная энергетика и топливные элементы // Вестник РАН. 2004. Т. 74. № 7. С. 579.

2. Заболоцкий В.И., Никоненко В.В. Перенос ионов в мембранах. М., Наука. 1996. 392 С.

3. Clearfield A. Inorganic ion exchangers, past, present and future // Solvent Extr. IonExch. 2000. V. 18. P. 655.

4. Membrane technology in chemical industry / Eds. Nunes S.P., Peinemann K.-V., Weinheim, Wiley-VCH. 2001. P. 340

5. Ibrahim S.M., Price E.H., Smith R.A. of E. I. du Pont de Nemours // Proc. Electrochem. Soc. 1983. P. 83

6. Ярославцев А.Б., Никоненко B.B., Заболоцкий В.И. Ионный перенос в мембранных и ионообменных материалах // Успехи химии. 2003. Т.72. С. 438.

7. Волков В.В., Мчедлишвили Б.В., Ролдугин В.И., Иванчев С.С., Ярославцев А.Б. Мембраны и нанотехнологии // Российские нанотехнологии. 2008. Т. 3. № 11-12. С. 67.

8. Кожевникова Н.Е., Нефедова Г.З., Власова М.А. Ионообменные мембраны в процессах электродиализа. М., НИИТЭХИМ. 1975. 150 С.

9. Гребенюк В.Д. Электрохимия гранулированных ионитов. Киев, Техшка. 1976. 160 С.

10. Souzy R., Ameduri В. Functional fluoropolymers for fuel cell membranes // Progr. Polym. Sci. 2005. V. 30. P. 644.

11. И. Гнусин Н.П., Гребенюк В.Д. Электрохимия гранулированных ионитов. Киев, Наукова думка. 1972. 178 С.

12. Тимашев С.Ф. Физико-химия мембранных процессов. М., Химия. 1988. 240 С.

13. Mauritz К.А., Moore R.B. State of Understanding of Nafion // Chem. Rev., 2004. V. 104. №10. P.4535.

14. А. Б. Ярославцев, B.B. Никоненко, В.И. Заболоцкий. Ионный перенос в мембранных и ионообменных материалах // Успехи химии. 2003. Т.72. №5., с. 438.

15. Дюплесси Р., Эксоубе М., Родмак Б. М. Абсорбция воды в кислотных мембранах типа Нафион, М.: Мир. 1984. 443 С.

16. Gebel G. Structural evolution of water swollen perfluorosulfonated ionomers from dry membrane to solution //Polymer, 2000. V.41. №15. P.5829.

17. Gierke T.D., Munn G.E., Wilson F.C. The morphology in Nafion perfluorinated membrane products, as determined by wide- and small-angle X-ray studies // J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed. 1981. V.19. №11. P. 1687.

18. Marx C.L. Caulfield D.F. Cooper S.L. Morphology of Ionomers. // Macromolecules 1973. V. 6. P. 344.

19. McKnight W.J., Taggart W.P., Stein R.S. // J. Polymer Sci. C. 1974. V. 45. P. 113.

20. Yarusso, D. J., Cooper, S. L. Microstructure of ionomers: intepretation of small-angle x-ray scattering data//Macromolecules 1983. V. 16. P. 1871.

21. Yarusso, D. J., Cooper, S. L. Analysis of SAXS data from ionomer systems //Polymer 1985. V. 26. P. 371.

22. Perfluorinated Ionomer Membranes / Eds. Eisenberg, A., Yeager, H.L. ACS Symposium Series No. 180. American Chemical Society: Washington, DC, 1982.ri I

23. Hsu W.Y., Gierke T.D. Ion Transport and Clustering in Nafion Perfluorinated Membranes // J. Membr. Sci. 1983. V. 13. P. 307.

24. Doyle M., Rajendran G. Handbook of Fuel Cells Fundamentals, Technology and Applications. John Wiley & Sons: Chichester, U.K., 2003.

25. Tant M. R., Darst K. P., Lee K. D., Martin C. W. In Multiphase Polymers: Blends and Ionomers / Eds. Utracki, L. A., Weiss, R. A. ACS Symposium Series No. 395; Am. Chem. Society: Washington, DC, 1989; Chapter 15, p 370.

26. Xu, G. Polymer 1993, V. 25. P. 397.

27. Fujimura M., Hashimoto Т., Kawai H. Small-angle x-ray scattering study of perfluorinated ionomer membranes. 1. Origin of two scattering maxima // Macromolecules 1981. V. 14. P. 1309.

28. Fujimura M., Hashimoto Т., Kawai H. Small-angle x-ray scattering study of perfluorinated ionomer membranes. 2. Models for ionic scattering maximum //Macromolecules 1982. V.15. 136.

29. Dreyfus B., Gebel G., Aldebert P. , Pineri M. , Escoubes M., Thomas M. Distribution of the "micelles" in hydrated perfluorinated ionomer memdranes from SANS experiments //J. Phys. (Paris) 1990. V. 51. P. 1341.

30. Gebel G., Lambard J. Small-angle scattering study of water-swollen perfluorinated ionomer membranes // Macromolecules 1997. V. 30. P. 7914.

31. Gebel G., Moore R. B. Small-angle scattering study of short pendant chain perfuorosulfonated ionomer membranes // Macromolecules 2000.V. 33. P. 4850.

32. Rollet A.-L., Gebel G., Simonin J.-P., Turq P. A SANS determination of the influence of external conditions on the nanostructure of nafion membrane // J. Polym. Sci., Part B: Polym. Phys. 2001. V. 39. P. 548.

33. Litt, M. H. Polym. Prepr. (Am. Chem. Soc., Div. Polym. Chem.) 1997. V. 38. P. 80.

34. Haubold H.-G., Vad Т., Jungbluth H., Hiller P. Nano structure of NAFION: a SAXS study // Electrochim. Acta 2001. V.46. P. 1559

35. Тимашев С.Ф. Физико-химия мембранных процессов. М., Химия. 1988. 240 С.

36. Ребров А.В., Озерин А.Н., Свергун Д.И., Боброва Л.П., Бакеев Н.Ф. Изучение агрегации макромолекул перфторсульфированного иономера в растворе методом малоуглового рентгеновского рассеяния. Высокомолекулярные соединения. А., 1990. Т.32. №8. С. 1593.

37. Патент США № 3282875. 1966.

38. Vaughan D J. // Du Pont Innovation. 1973. V. 4. № 3. P. 10.

39. Русанов A.JI., Лихачев Д.Ю., Мюллен К. // Успехи химии. 2002. Т. 71. №9. С. 862.

40. Березина Н.П., Кононенко Н.А., Дворкина Г.А., Шельдешов Н.В. Физико-химические свойства ионообменных материалов: Практикум. Краснодар: Кубан. гос. ун-т., 1999. 82 С.

41. Багоцкий B.C., Осетрова A.M., Скундин A.M. Топливные элементы. Современное состояние и основные научно-технические проблемы // Электрохимия. 2003. Т.39. С. 1027.

42. Berezina N.P., Timofeev S.V., Kononenko N.A. Effect of condition techniques of perfluorinated sulphocationic membranes on their hydrophilic and electrotransport properties // J. Membr. Sci. 2002. V. 209. P. 509

43. Berezina N.P., Gnusin N., Dyomina O., Timofeyev S. Water electrotransport in membrane systems: Experimental And model description // J. Membr. Sci. 1994. V. 86. P. 207.

44. Hickner M.A., Ghassemi H., Kim Y.S., Einsla B.R., McGrath J.E. // Chem. Rev. 2004. V. 145. P. 4587

45. Glusen A., Stolten D. Membranen fur Polymerelektrolyt-Brennstoffzellen// Chemie Ingeneur Technik. 2003. V. 75. P. 1591.

46. Antonucci P.L., AricT A.S., CretM P., Ramunni E., Antonucci V. Investigation of a direct methanol fuel cell based on a composite Nafion-silica electrolyte for high temperature operation // Solid State Ionics. 1999. V. 125. P. 431.

47. Yen C.-Y., Lee C.-H., Lin Y.-F., Lin H.-L., Hsiao Y.-H., Liao S.-H., Chuang C.-Y., Ma C.-C.M. Sol-gel derived sulfonated-silica/Nafion® composite membrane for direct methanol fuel cell // J. Power Sources. 2007. V. 173. P. 36.

48. Добровольский Ю.А., Писарева A.B., Леонова JI.C., Карелин А.И. Новые протонпроводящие мембраны для топливных элементов и газовых сенсоров // Альтернативная энергетика и экология. 2004. № 12. С. 36.

49. Березина Н.П., Вольфкович Ю.М., Кононенко Н.А., Блинов Н.А. Изучение распределения воды в гетерогенных ионообменных мембранах методом эталонной порометрии // Электрохимия. 1987. Т. 23. С. 912.

50. Заболоцкий В.И., Березина Н.П., Никоненко В.В., Шапошник В.А., Цхай А.А. Развитие электродиализа в России // Информац. аналит. ж. «Мембраны». 1999. Т.6. № 4. С. 598.

51. Juda М., McRac W.A. Coherent ion-exchange gels and membranes // J. Am. Chem. Soc. 1950. V. 72. P. 1044.

52. Winger A.G., Bodamer G.W., Kunin R. Some electrochemical properties of new synthetic ion-exchange membranes // J. Electrochem. Soc. 1953. V. 100. P. 178.

53. Matejka Z. Continuous Production of High Purity Water by Electrodeionization//J. Appl. Chem. Biotechnol. 1971. V. 21. P. 117.

54. Korngold E. Electrodialysis processes using ion exchange resins between membranes // Desalination. 1975. V. 16. P. 225.

55. Гребенюк В.Д., Гребенюк О.В. Электродиализ: от идеи к реализации // Электрохимия. 2002. Г 38: № 8. С. 906.

56. Хванг С.Г., Каммермейер К. Мембранные процессы разделения (под ред. Ю. И. Дытнерского). Химия, Москва. 1981. 464 С.

57. Jones D .J., Roziere J. Handbook of Fuel Cells Fundamentals, Technology and Applications. / Ed. by Wolf Vielstich, Hubert A. Gasteiger, Arnold Lamm. V. 3 Fuel Cell Technology and Applications, John Wiley & Sons, Ltd. 2003. P. 447.

58. Yaroslavtsev A.B. Modification of solid state proton conductors.// Solid State Ionics. 2005. V.176. p. 2935-2940.

59. Березина Н.П., Кубайси A. A.-P., Алпатова H.M., Андреев B.H., Грига Е.И. Химический темплатный синтез композитных мембран ПАН/МФ-4СК и их сорбционные и проводящие свойства // Электрохимия. 2004. Т.40. №3. С. 325.

60. К. Т. Adjemian, S. J. Lee, S. Srinivasan, J. Benziger, A. B. Bocarslya. Silicon oxide nafion composite membranes for proton-exchange membrane fuel cell operation at 80-140 °C // J. Electrochem. Soc. 2002, V. 149, P. 256.

61. Стенина И.А, Ильина А.А., Пинус И.Ю., Сергеев В.Г., Ярославцев А.Б. Катионная подвижность в системах на основе высокомолекулярных сульфокислот и полианилина. // Известия РАН. Сер. Хим. 2008. №11. С. 2217.

62. G. Zundel, Advances in Chemical Physics, vol. Ill, / Eds.: I. Prigogine, S. A. Rice. John Wiley & Sons Inc., New York

63. A.B. Yaroslavtsev, I.A. Stenina, E.Yu. Voropaeva, A.A. Ilyina. Ion transfer in composite membranes based on MF-4SC incorporating nanoparticles of silica, zirconia, and polyaniline // Polymers Adv. Techn., 2009, V. 20, P. 566.

64. Jones D.J., Roziere J. Handbook of Fuel Cells Fundamentals, Technology and Applications. / Ed. by Wolf Vielstich, Hubert A. Gasteiger, Arnold Lamm. V. 3: Fuel Cell Technology and Applications, John Wiley & Sons, Ltd. 2003. P. 447

65. A. Peled, T. Duvdevani, A . Melman. Electrochem. A Novel Proton-Conducting Membrane // Solid State Lett. 1998. V. 1, P.210.

66. A. Bonnet, D,J. Jones, X. Roziere, B. Tehicaya, G. Alberti, i . Casciola, U Massinelli, A. Bauer, A . Perano and A. Ramunni. Hybrid organic-inorganic membranes for a medium temperature fuel cell // J. New Mater. Electrochem. Syst. 2000, V.3, P.87.

67. S.M.J. Zaidi, S.D. Mikhailenko, G.P. Robertson, M.D. Guiver, S. Kaliaguine. Proton conducting composite membranes from polyether ether ketone and heteropolyacids for fuel cell applications // Journal of Membrane Science 2000, V. 173.1. 1. P. 17.

68. M . Watanabe, H. Uchida, Y. Seki, M. Emori. Self-Humidifying Polymer Electrolyte Membranes for Fuel Cells // J. Electrochem. Soc., 1996. V.143. I. 12. P. 3487.

69. P.L. Antonucci, A.S. Arico. P. Greti, E. Ramunni and V . Antonucci. Investigation of a direct methanol fuel cell based on a composite Nafion-silica electrolyte for high temperature operation // Solid State Ionics 1999. V. 125. P. 431.

70. M. Watanabe, H. Uchida and M. Emori. Polymer electrolyte membranes incorporated with nanometer-size particles of Pt and/or metal-oxides: experimental analysis of the self-humidification and suppression // J. Phys. Chem. B. 1998. V. 102. P. 3129.

71. T. Xu. Ion exchange membranes: state of their development and perspective // J. Membrane Sci. 2005. V. 263. P.l.

72. B. Tazi, O .Salvadogo. Parameters of PEM fuel-cells based on new membranes fabricated from Nafion®, silicotungstic acid and thiophene // Electrochim. Acta 2000, V. 45. P. 4329.

73. E. Peled, T. Duvdevani, A. Melman. A novel proton-conducting membrane // Electrochem. Solid State Lett. 1998, V.l. P. 210.

74. E. Peled, T. Duvdevani, A. Aharon, A. Melman. A direct methanol fuel cell based on a novel low-cost nanoporous proton-conducting membrane // Electrochem. Solid State Lett. 2000. V. 3. P. 525.

75. P. Stati, M. Minutoli and S. Hocevar. Membranes based on phosphotungstic acid and polybenzimidazole for fuel cell application // J. Power Sources 2000, V.90. P. 231.

76. B. Bauer, D. Jones, J. Roziere, L. Tchicaya, G. Alberti, M. Casciola, L. Massinelli, A. Perano, S. Besse, E. Ramunni. J. New Mater. Electrochem. Syst. 2000. V. 3. P. 93.

77. D.J. Jones, J. Roziere. Recent advances in the functionalisation of polybenzimidazole and polyetherketone for fuel cell applications // J. Membr. Sci. 2001, V. 185. P. 41.

78. P.L. Antonucci, A.S. Arico. P. Greti, E. Ramunni, V. Antonucci. Investigation of a direct methanol fuel cell based on a composite Nafion-silica electrolyte for high temperature operation // Solid State Ionics 1999, V. 125. P. 431

79. K.A. Maritz. Organic-inorganic hybrid materials: perfluorinated ionomers as sol-gel polymerization templates for inorganic alkoxides // Mater. Sci. Eng. 1998. V. 6. P. 121.

80. R.V. Gummaraju, R.B. Moore and K.A. Mauritz. Asymmetric Nafion®./[silicon oxide] hybrid membranes via the in situ sol-gel reaction for tetraethoxysilane // J. Polym; Sci. B. Polym. Phys. 1996, V. 34. P. 2383.

81. W. Apichatachutapan, R.B. Moore and K.A. Mauritz. Asymmetric nafion/(zirconium oxide) hybrid membranes via in situ sol-gel chemistry // J. Appl. Polym. Sci. 1996, V.62. P.417.

82. Q. Deng, K.M. Cable, R.B. Moore and K.A. Mauritz. Small-angle X-ray scattering studies of Nafion®/silicon oxide. and Nafion®/ORMOSIL nanocomposites // J. Appl. Polym. Sci., A. Polym. Phys. 1996, V. 34. P. 1917.

83. B. Bonnet, D. Jones, J. Roziere, L. Tchicaya, G. Alberti, M . Casciola, L .Massinelli, B. Bauer, A. Perajo, B.Rammuni. Hybrid organic-inorganic membranes for a medium-temperature fuel cell // J. of New Mat. Electirochem. Systems 2000. V. 3. P. 87.

84. Е.Ю. Воропаева, И.А. Стенина, А.Б. Ярославцев. Транспортные свойства мембран МФ-4СК, модифицированных гидратированным оксидом кремния // Журн. неорган, химии, 2008. Т. 53. С. 1637.

85. Е. Ю. Воропаева, И.А. Стенина, А.Б. Ярославцев. Ионный транспорт в композиционных мембранах МФ-4СК, модифицированных неорганическими допантами // Журн. неорган, химии, 2008. Т. 53. С. 1.

86. Е.Ю. Сафронова, И.А. Стенина, А.Б. Ярославцев. Синтез и исследование гибридных мембран МФ-4СК-8Ю2, модифицированных фосфорно-вольфрамовой гетерополикислотой // Журн. неорган, химии, 2010. Т. 55. С. 16.

87. Yoon М., Kim Y., Kim Y.M., Yoon Н., Volkov V., Avilov A., Park Y.J., Park I.-W. Supermagnetism of transition metal nanoparticles in conducting polymer film // J. Magn. Magn. Mater. 2004. V. 272. P. 1259

88. Park I.-W., Yoon M., Kim Y.M., Kim Y., Yoon H., Song H.J., Volkov V., Avilov A., Park Y.J. Magnetic properties and microstructure of cobalt nanoparticles in a polymer film // Solid State Communications. 2003. V. 44. P. 385.

89. Yoon M., Kim Y., Kim Y.M., Volkov V., Song H.J., Park Y.J., Park I.-W. Superparamagnetic properties of nickel nanoparticles in an ion-exchange polymer film//Mat. Chem. Phys. 2005. V. 91. P. 104.

90. Selevaraju Т., Ramaraj R. Nanostructured copper particles-incorporated Nafion-modified electrode for oxygen reduction // Pramana J. Phys. 2005. V. 65. P. 713.

91. Новикова С.А., Володина Е.И., Письменская Н.Д., Вересов А.Г., Стенина И.А., Ярославцев А.Б. // Электрохимия. 2005. Т.41. С. 1203.

92. А.Б. Ярославцев, В.В. Никоненко. Ионообменные мембранные материалы: свойства, модификация и практическое применение, Российские нанотехнологиии, 2009, Т. 4. С. 44.

93. N.R. Langlay, G.C. Mhah, Н.А. Freeman, Y Huang, EJ. Siochi, T.C. Ward and G L . Wilkes. J. Colloid Interface Sci. 1991, V.143. P. 309.

94. G. Phillip and H. Schmidt. Organically modified silicates by the sol-gel process // J. Non-Cryst. Solids. 1984, V.63. P.283.

95. G. Phillip and H. Schmidt. The reactivity of Ti02 and Zr02 in organically modified silicates // J. Non-Cryst. Solids. 1986, 82, 31.

96. A. Morikawa, Y. Iyoku, M. Kamimoto and Y . Imai. // Polym. J. 1992, V. 24. P . 107.

97. M. Nandi, J.A. Conkin, L Salvati, Jr and A. Sen. Molecular level ceramic/polymer composites. 2. Synthesis of polymer-trapped silica and titania nanoclusters // Chem Mater. 1991, V.3. P. 201.

98. К.Т. Adjemian, S.J. Lee, S. Srinivasan, J. Benziger, A.B. Bocarsly. Silicon oxide Nafion composite membranes for proton-exchange membrane fuel cell operation at 80-140 С // J. Electrochem. Soc. 2002. V. 149. A256.

99. Z. Hu, C.J. Seliskar, W.R'. Heineman. // Anal. Chem 1998. V. 70. P. 523.

100. Giulio Alberti, Mario Casciola, Anna Donnadio, Riccardo Narducci, Monica Pica, Manolo Sganappa. Preparation and properties of nafion membranes containing nanoparticles of zirconium phosphate // Desalination 2006 V. 199. P. 280.

101. Lin Y.-F., Yen C.-Y., Ma C.-C.M., Liao S.-H., Lee C.-H., Hsiao Y.-H., Lin H.-P. High proton-conducting Nafion®/-S03H functionalized mesoporous silica composite membranes // J. Power Sources. 2007. V. 171. P. 388.

102. Белобаба А.Г., Певницкая M.B., Козина A.A. // Изв. CO АН СССР. Сер. хим. наук. 1980. Т.4. № 9. С. 161

103. Заболоцкий В.И., Лоза С.А., Шарафан М.В. // Электрохимия. 2005. Т.41. № 10. С. 1185

104. Письменская Н.Д., Никоненко В.В., Белова Е.И., Лопаткова Г.Ю., Систа Ф., Пурсели Ж., Ларше К. Сопряженная конвекция раствора у поверхности ионообменных мембран при интенсивных токовых режимах // Электрохимия. 2007. Т. 43. № 3. С. 325

105. Лопаткова Г.Ю., Володина Е.И., Письменская Н.Д., Федотов Ю.А., Кот Д., Никоненко В.В. Влияние химической модификации ионообменной мембраны МА-40 на ее электрохимические характеристики// Электрохимия. 2006. Т.42. № 8. С. 942

106. Гнусин Н.П., Березина Н.П., Кононенко Н.А. Ассиметрия диффузион ной проницаемости ионообменных мембран, электрохимически модифицированных органическими иономи//Электрохимия. 1987. Т. 23. С. 142

107. Березина Н.П., Кононенко Н.А., Кукора Т.В. // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технология. 1987. Т. 30. С. 75

108. Дж. Гиллет. Фотофизика и фотохимия полимеров. Введение в изучение фотопроцессов в макромолекулах. М. : Мир. 1988. 389с

109. A. Ricard. Reactive plasmas. Paris : SFV. 1996. 180p

110. Akishev Yu.S., Goossens O., Callebaut Т., Leys C., Napartovich A., Trushkin N. The influence of electrode geometry and gas flow on corona-to-glow and glow-to-spark threshold currents in air // J. Phys. D, Appl. Phys. 2001. V. 34. P. 2875

111. А.М.Красовский, Е.М.Толстопятов. Получение тонких пленок распылением полимеров в вакууме. Минск: Паука и техника. 1989. 181с.

112. Т. Hirotsu, S. Ohnishi. Surface Modification of. Some Fluorine Polymer Films by Glow Discharges // J. of Adhesion. 1980. V.l 1. P.57

113. A.K. Иванов-Шиц, И.В. Мурин / Ионика твердого тела. Т.1. // СПб.: Изд-во С.-Петерб. ун-та. 2000. 616 с.

114. А. Лидьярд/Ионная проводимость кристаллов//М.: Изд. Иностр. Лит. 1962. 222 с.

115. А. Абрагам / Ядерный магнетизм // М.: Изд. Иностр. Лит. 1963. 351 с.

116. В.П. Тарасов, В.И. Привалов / Магнитный резонанс тяжелых ядер в исследовании координационных соединений // Итоги науки и техники ВИНИТИ АН СССР. Сер. Строение молекул и химическая связь. М. 1989. Т. 13. 135 с.

117. В.М. Бузник / Ядерный резонанс в ионных кристаллах // Новосибирск. Наука. 1981. 225 с.

118. L.H. Bannet Nuclear and electron resonance spectroscopies applied to materials science //Mat. Res. Soc. Symp. Proc. 1981. V.3. P. 3.

119. Diebler, H.; Eigen, M. Z. Phys. Chem. (Muenchen) 1959, V.20, P.299

120. Eigen, M.; Tamm, K. Z. Measurement of sound absorption in water and in, aqueous solutions of Electrolytes //Elektrochem. 1962, V. 66, P. 93.

121. Lowry, S. R.; Mauritz, K. A. An investigation of ionic hydration effects in perfluorosulfonate ionomers by Fourier transform infrared spectroscopy // J. Am. Chem. Soc. 1980, V.102, P.4665

122. Komoroski, R. A.; Mauritz, K. A. Cation Binding in a Perfluorosulfonate Ionomer // J. Am. Chem. Soc. 1978, V.100, P.7487.

123. Helfferich F., Ion exchanger, Mc Graw-Hill, New York, 1962; Mackie J.S., Meares P., The diffusion of electrolytes in a cation-exchange resin membrane, Proc. Roy. Soc. London, A 232 (1955) P. 498 A.

124. Glueckauf E., Watts R.E., The Donnan law and its application to ionexchange polymers // J. Proc. Roy. Soc. Londonl962, V. 268. P. 339.

125. Glueckauf E., A new approach to ion exchange polymers // J. Proc. Roy. Soc. Londonl962, A V.268. P. 350.

126. Шалимов A.C., Перепелкина А.И., Стенина И.А., Ребров А.И., Ярославцев А.Б., Транспортные свойства мембран МФ-4СК, модифицированных гидратированным кислым фосфатом циркония // Ж. неор. хим. 2009. Т. 54. № 3. С. 403-408.

127. Yu.S.Akishev, N.I.Trushkin, Е. Temmerman, С. Leys, J. Versshuren / Surface modification with a remote atmospheric pressure plasma: dc glow discharge and surface streamer regime // J. Phys. D: Appl. Phys., 2005, V. 38, P. 505.

128. Воропаева Е.Ю., Стенина И.А., Вересов А.Г, Капустин Г.И., Ярославцев А.Б. Влияние величины pH осаждения и термообработки на свойства гидратированного оксида циркония // Ж. неорган, химии. 2008. Т.53. №3. С.397

129. W. Decker, A. Yializis, Surface Functionilization of Polymer Films and Webs using Subatmospheric Plasma//SVC, 41st Annual Technical Conference Proceedings, 1998

130. Mark Strobel, Viv Jones, Christopher S. Lyons, Michael Ulsh, Mark J. Kushner, Rajesh Dorai, and Melvyn C. A comparison of corona-treated and flame-treated polypropylene films//Branch Plasmas and Polymers, V. 8, No. 1, C° 2003

131. Ярославцев А.Б. Ионный обмен на неорганических сорбентах// Успехи химии. 1997. Т. 66. №7. С 641.

132. Бокштейн Б.С., Ярославцев А.Б. Диффузия атомов и ионов в твердых телах. // М.: Изд-во МИСИС, 2005. 362 с.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.