ПРОЦЕССЫ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ ИНТЕРКАЛЯЦИИ В СИСТЕМНОМ АНАЛИЗЕ МЕТАЛЛОВ И СПЛАВОВ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, доктор технических наук Липкин, Михаил Семенович

  • Липкин, Михаил Семенович
  • доктор технических наукдоктор технических наук
  • 2013, Саратов
  • Специальность ВАК РФ02.00.05
  • Количество страниц 431
Липкин, Михаил Семенович. ПРОЦЕССЫ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ ИНТЕРКАЛЯЦИИ В СИСТЕМНОМ АНАЛИЗЕ МЕТАЛЛОВ И СПЛАВОВ: дис. доктор технических наук: 02.00.05 - Электрохимия. Саратов. 2013. 431 с.

Оглавление диссертации доктор технических наук Липкин, Михаил Семенович

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК ОСНОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ И ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 12 1.1 Процессы электрохимической интеркаляции и перспективы их применения

1.2 Методы аналитического контроля металлов и сплавов

1.3 Процессы катодной интеркаляции

1.3.1 Структурные особенности процесса

1.3.2 Термодинамика катодной интеркаляции

1.3.3 Кинетика катодной интеркаляции

1.3.4 Интеркаляция в углеродные материалы

1.3.5 Эффект соинтеркаляции

1.4 Закономерности анодного окисления металлов и сплавов

1.4.1 Природа потенциала металла в процессах анодного окисления

1.4.2 Теоретические модели анодного окисления металлов и сплавов

1.4.3 Анодные процессы никеля и его сплавов

1.4.4 Анодное окисление меди и ее сплавов

1.4.5 Анодные процессы хрома и его сплавов

1.4.6 Анодные процессы титана и молибдена и их сплавов

1.4.7 Электрохимическое окисление углерода в железоуглеродистых сплавах

1.5 Закономерности инверсионных электродных процессов

1.5.1 Классификация инверсионных электродных процессов

1.5.2 Электрохимические свойства продуктов накопления

1.5.3 Закономерности электровосстановления ионов металлов на твердых электродах 83 1.6 Заключение

2 МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ОСНОВНЫХ ПРОЦЕССОВ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ТВЕРДОФАЗНЫХ ОБЪЕКТОВ

2.1 Конструктивные особенности применяемых электрохимических ячеек

2.1.1 Конструкция электрохимического датчика и принципиальная схема измерительного блока

2.1.2 Конструкция и материалы вспомогательного электрода и электрода-сравнения

2.2. Метод импульсной хронопотенциометрии

2.3 Метод диаграмм «состав-ток» анодного окисления

2.4 Метод ступенчатой потенциостатической хроноамперо- и хронокулонометрии

2.5 Обработка хронопотенциограмм единичной ступени

2.6 Обработка хронопотенциограмм методом преобразования в диапазонные распределения

2.7 Исследуемые образцы и реактивы

3 ПРОЦЕССЫ КАТОДНОЙ ИНТЕРКАЛЯЦИИ И ИХ АНАЛИТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ

3.1 Катодная интеркаляция лития в железоуглеродистые сплавы

3.1.1 Характеристика исследованных образцов

3.1.2 Стехиометрические соотношения при интеркаляции лития

3.1.3 Исследование термодинамических закономерностей катодной интеркаляции лития в железоуглеродистые сплавы

3.1.4 Кинетика катодной интеркаляции лития из апротонных органических электролитов

3.1.5 Математическая модель хронопотенциограмм катоднойинтеркаляции лития в железоуглеродистые сплавы

3.2 Катодная интеркаляция водорода в титансодержащие сплавы

3.2.1 Вольтамперометрические исследования катодной интеркаляции водорода

3.2.2 Термодинамические и кинетические закономерности катодной интеркаляции водорода

3.3 Влияние природы интеркалируемой частицы на специфичность процесса интеркаляции

3.4 Выбор режимов экспресс-определения содержания углерода на основе процесс сов электрохимической интеркаляции лития из апротонных электролитов

3.5 Заключение

4 АНОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ МЕТАЛЛОВ И СПЛАВОВ В НЕРАЗРУШАЮЩЕМ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ

4.1 Природа потенциала чистых компонентов сплавов в условиях импульсной анодной поляризации

4.1.1 Исследование анодного поведения чистых компонентов исследуемых сплавов в концентрированном щелочном электролите

4.1.2 Анодное поведение металлов в нейтральном электролите

4.1.3 Анодные процессы чистых компонентов в кислых электролитах

4.2 Исследования природы потенциала сплава в условиях импульсной гальваностатической поляризации

4.2.1 Исследование сплава никель-молибден

4.2.2 Исследование сплава медь-цинк

4.2.3 Исследование сплава железо-хром

4.2.4 Факторы, определяющие природу потенциала сплава при анодной поляризации

4.3 Исследование взаимодействий компонентов сплавов при анодном окислении 174 4.3.1 Сплавы металлов подгруппы меди 174 4.3.2. Исследование взаимодействия компонентов сплавов подгруппы железа

4.4 Феноменологическая теория анодной хронопотенциометрии

4.4.1 Основные положения

4.4.2 Анализ корреляций параметров обобщенного уравнения бестоковой части анодной импульсной хронопотенциограммы с первичными свойствами металлов

4.4.3 Обобщенная модель анодных хронопотенциограмм анодного окисления чистых компонентов

4.4.4 Обобщенная модель анодных хронопотенциограмм анодного окисления сплавов

4.4.5 Факторы, определяющие форму хронопотенциограмм

4.5 Влияние состава электролита на закономерности анодных процессов 208 4.5.1 Анодное поведение никелевых сплавов в щелочных электролитах 208 4.5.2. Исследование анодного поведения сплавов железо-марганец

4.5.3 Исследование анодного поведения молибден- и титансодержащих сплавов в щелочных электролитах

4.5.4 Анодные процессы хромовых сплавов

4.5.5 Анодные процессы железоуглеродистых сплавов

4.6 Заключение

5 ИНВЕРСИОННОЕ ЭЛЕКТРОВОССТАНОВЛЕНИЕ И ЕГО АНАЛИТИЧЕСКИЕ ПРИМЕНЕНИЯ

5.1 Классификация процессов инверсионного восстановления

5.2 Факторы, влияющие на форму хронопотенциограмм инверсионного восстановления

5.3 Результаты экспериментального изучения инверсионного восстановления

5.3.1 Закономерности инверсионного восстановления комплексных сольватирован-ных ионов

5.3.2 Экспериментальное изучение инверсионного восстановления твердофазных продуктов анодных процессов

5.3.3 Закономерности инверсионного восстановления анионов

5.3.4 Инверсионное восстановление компонентов сплавов металлов, образующих в анодном процессе растворимые продукты

5.4 Математические модели инверсионного восстановления

5.4.1 Активное растворение. Модель диффузионно-контролируемого процесса

5.4.2 Активное растворение. Двойнослойная модель

5.4.3 Модель восстановления твердофазных оксидов и гидроксидов

5.5 Выбор условий реализации процессов инверсионного восстановления

5.5.1 Инверсионное восстановление сплавов золота

5.5.2 Выбор состава электролитов для процессов инверсионного восстановления компонентов медных сплавов

5.5.3 Инверсионное восстановление компонентов сплавов, образующих твердофазные продукты

5.6 Заключение

6 ПРИНЦИПЫ ОПТИМИЗАЦИИ УСЛОВИЙ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ЭКСПРЕСС-АНАЛИЗА

6.1 Статистические характеристики аналитического сигнала процессов катодной и анодной интеркаляции

6.2 Природа статистических закономерностей

6.3 Процедура оптимизации

6.3.1 Оптимизация условий ЭЭА марганца

6.3.2 Оптимизация условий ЭЭА хрома

6.4 Обработка данных импульсной хронопотенциометрии

6.4.1 Преобразование хронопотенциограмм в диапазонные распределения

6.4.2 Обработка хронопотенциограмм методами факторного анализа

6.5 Методы электрохимического экспресс-анализа состава сплавов 315 6.5.1. Предварительная идентификация 316 6.5.2 Определение содержания молибдена

6.5.3 Определение содержания никеля и кобальта

6.5.4 Определение содержания хрома

6.5.5 Определение содержания углерода

6.5.6 Определение содержания марганца 342 6.6 Заключение

7 ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДОВ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ЭКСПРЕСС-АНАЛИЗА

ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ ПЛЕНОЧНЫХ И ПОРОШКОВЫХ МАТЕРИАЛОВ

7.1 Исследование фазового и количественного состава оксидных покрытий

7.1.1 Оксидные покрытия никеля

7.1.2 Исследование защитных пленок поверхностей нагрева

7.2 Неразрушающее определение толщины гальванических покрытий

7.3 Определение платины в платиноуглеродных катализаторах

7.4 Исследование механизма катодного диспергирования платины

7.5 Заключение 382 ВЫВОДЫ 383 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 386 ПРИЛОЖЕНИЕ 1 417 ПРИЛОЖЕНИЕ 2

СПИСОК ОСНОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ Е - электродный потенциал D - коэффициент диффузии

ПКПЗ - поверхностные комплексы с переносом заряда I - ток

j - плотность тока Z - коэффициент селективности т - переходное время

МБП - мгновенный бестоковый потенциал

POLR - поляризационное сопротивление

Q - количество электричества

ЭЭА - электрохимический экспресс-анализ

РФА - рентгенофлюоресцентный анализ

РСА - рентгеноспектральный анализ

АН - ацетонитрил

ПК - пропиленкарбонат

ДМЭ - диметоксиэтан

ДМФ - диметилформамид

ЦВ А - циклическая вольтамперометрия

х - стехиометрический коэффициент интеркалированного компонента

ЖМКО - теория жестких и мягких кислот и оснований

ВЗМО - высшая занятая молекулярная орбиталь

SEM - сканирующая электронная микроскопия

ED - эквивалентная доля

X, - мольная доля компонента в сплаве

ДЭС - двойной электрический слой

А - абсолютное отклонение

ОУ - основной уровень

S - значение компонента диапазонного распределения

со - массовая доля компонента сплава

ДММ - декомпозиционное моделирование

СВ - собственный вектор

ААС - атомная абсорбционная спектроскопия

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Электрохимия», 02.00.05 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «ПРОЦЕССЫ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ ИНТЕРКАЛЯЦИИ В СИСТЕМНОМ АНАЛИЗЕ МЕТАЛЛОВ И СПЛАВОВ»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Создание новых методов электрохимического экспресс-анализа относится к актуальной и интенсивно развивающейся области современной электроаналитической химии, начало которой было положено нобелевским лауреатом, Ярославом Гейровским. Развитие полярографического метода научными школами Х.З. Брай-ниной, В.В. Слепушкина и др. привело к созданию инверсионной вольтамперометрии с накоплением, что поставило электрохимические методы анализа растворов в один ряд с современными методами количественного анализа - атомно-абсорбционной спектроскопией и рентгенофлюоресцентным анализом. Перспективным направлением развития методов электрохимического экспресс-анализа является качественный и количественный анализ металлов, сплавов, пленочных и порошковых материалов, выполняемый непосредственно на поверхности анализируемого образца. Это позволяет не только значительно упростить пробоподготовку и исключить применение прецизионного и дорогостоящего оборудования, но и получать информацию о составе, строении и процессах в тонком поверхностном слое твердофазного материала.

Возможности развития методов электрохимического экспресс-анализа во многом связаны с расширением спектра используемых электродных процессов, в том числе с образованием твердофазных продуктов. К таким процессам можно отнести процессы анодной и катодной электрохимической интеркаляции. Рассмотрение разновидностей электрохимической интеркаляции с единых позиций создает основы прогнозирования закономерностей этой группы электродных процессов. Применение интеркаляции в методах экспресс-анализа открывает возможности неразрушающего экспресс-определения углерода в железоуглеродистых сплавах, а также титана, молибдена, хрома, никеля, марганца в специальных сталях. Условия реализации этих процессов включают выбор режимов поляризации, составов используемых электролитов и разработку математических моделей аналитического сигнала. Исследование закономерностей электрохимической интеркаляции актуально и для создания на их основе методов экспресс-оценки и прогнозирования функциональных свойств материалов различного назначения: оксидных каталитических материалов, защитных покрытий, активных материалов новых химических источников тока.

Многие отрасли современного производства заинтересованы в создании системы контроля качества металлопродукции, представляющей собой группу независимых методов, иерархически связанных по степени экспрессности, стоимостным характеристикам, технологиям пробоподготовки. Проблемы разработки системы электрохимических методов, направленных на решение задач неразрушающего анализа металлов, сплавов, пленочных и порошковых материалов, связаны с недостаточно изученными вопросами о свя-

зи потенциала электрода с его количественным и фазовым составом; принципами выбора электролитов и режимов поляризации, обеспечивающими получение требуемого аналитического сигнала.

Решение этих проблем открывает перспективы разработки новых способов управления электрохимическими процессами и созданием на этой основе информативного и высокоадаптивного инструментария качественного, количественного и функционального исследования металлов, сплавов, пленочных и порошковых материалов различного назначения.

Объект и предмет исследования. Объектами исследования являлись процессы неразрушающего электрохимического анализа на железоуглеродистых сплавах, сплавах железо-никель-кобальт, коррозионно-стойких сталях железо-никель-хром, сплавах меди, марганцевых сталях и ферросплавах, ювелирных сплавах золото-серебро-медь, гальванических покрытиях серебром, сплавом никель-цинк, оксидных покрытиях, платиноугле-родных катализаторах.

Целью работы является установление закономерностей процессов электрохимической интеркаляции, анодного окисления, инверсионного восстановления и разработка принципов, приемов, а также критериев их выбора и реализации в электрохимическом экспресс-анализе металлов, сплавов, пленочных и порошковых материалов. Задачи исследований:

• экспериментальные исследования природы потенциала электрода в условиях импульсной гальваностатической поляризации при реализации процессов электрохимической интеркаляции, анодного окисления и инверсионного восстановления;

• разработка критериев выбора электролитных систем и режимов поляризации для методов электрохимического экспресс-анализа металлов, сплавов, пленочных и порошковых материалов;

• разработка математических моделей импульсных хронопотенциограмм процессов электрохимического экспресс-анализа, а также методов качественной и количественной идентификации анализируемых объектов;

• разработка приемов и методов оптимизации условий электрохимического экспресс-анализа металлов, сплавов, пленочных и порошковых материалов;

• разработка методик неразрушающей идентификации, качественного и количественного анализа конструкционных сплавов, функциональных покрытий и каталитических материалов;

• исследования возможностей применения методов неразрушающего электрохимического экспресс-анализа в областях контроля конструкционных и специальных сплавов, тонкослойных оксидных покрытий, каталитически активных материалов.

Научная новизна:

• впервые предложена обобщенная модель реакционного слоя процессов анодного окисления, катодного внедрения и инверсионного восстановления твердофазных продуктов как основы методов неразрушающего электрохимического анализа. Термодинамические и кинетические закономерности поведения реакционного слоя определяют процессы внедрения компонентов электолита в кристаллическую решетку твердой фазы, образование структурных дефектов и специфическое связывание внедренных компонентов структурными фрагментами решетки;

• установлены условия появления участков окончания электродных процессов компонентов сплавов на импульсных хронопотенциограммах. Скачок потенциала на хронопо-тенциограммах является следствием разных величин констант скоростей внедрения в подсистемы реакционного слоя;

• установлены возможности применения анодного окисления как основы методов неразрушающего электрохимического анализа. Хронопотенциограммы анодного окисления сплавов с выделенным участком связывания соответствующего компонента получаются в условиях независимого протекания анодных процессов компонентов; максимального отличия констант скоростей связывания внедренных анионов, отсутствия активного растворения и структурных трансформаций во время анодного окисления. Критерием прогнозирования специфического связывания является минимальный параметр обобщенной кислотно-основной жесткости пары: «внедренная частица - структурный фрагмент»;

• установлены возможности применения инверсионного восстановления как основы методов неразрушающего электрохимического анализа. Отчетливое окончание инверсионного восстановления появляется на катодной части хронопотенциограмм в случае фазового или концентрационного перенапряжения катодного процесса;

• впервые предложены алгоритмы построения моделей качественной и количественной идентификации компонентов металлокомпозиционных систем на основе преобразования хронопотенциограмм в набор коэффициентов разложения по собственным функциям выборочных ковариационных моментов обучающей выборки. Предложенные алгоритмы реализованы в нейросетевых моделях связи массовой доли с полученными коэффициентами;

• предложены методы идентификации фазовых составляющих сложных оксидов, определения толщины гальванических покрытий и содержания активного компонента в ме-таллуглеродных катализаторах.

Практическая значимость:

Реализация цели и задач работы создает основы разработки и внедрения аппаратных комплексов электрохимического анализа состава металлов, сплавов, пленочных и порошковых материалов с перспективами функциональной диагностики, направленной на прогнозирование свойств изучаемых систем. Результаты исследования закономерностей электрохимических процессов в условиях импульсной поляризации создают перспективы разработки новых технологий синтеза каталитически активных материалов и покрытий со специальными свойствами.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

В электрохимических методах анализа растворов широко применяются процессы анодного окисления и катодного восстановления. Распространение принципов электрохимических методов на анализ непосредственно на поверхности образца возможно на основе выявления связей потенциала металла или сплава с его количественным и фазовым составом в процессах анодного окисления, инверсионного восстановления и катодного внедрения.

1.1 Процессы электрохимической интеркаляции и перспективы их применения

Процессы электрохимической интеркаляции находятся в центре внимания многих исследователей в связи с их особой физико-химической природой. Образование соединений внедрения является промежуточной стадией многих электрохимических процессов. В настоящее время известны процессы катодной интеркаляции катионов щелочных металлов [1], интеркаляции анионов при анодной поляризации [2], интеркаляция молекулярных форм, например, водорода. Известны также интеркаляционные процессы, сопровождающие электрокристаллизацию [3]. Существующие разновидности интеркаляционных процессов (рис. 1.1) дают основания предполагать, что интеркаляцию можно отнести к универсальным стадиям многих гетерогенных электродных процессов.

Сферы практических применений интеркаляционных процессов включают химические источники тока, технологии синтеза новых материалов, в том числе, аккумулирующих водород, представляющих особый интерес для задач водородной энергетики. Многие аспекты практических применений интеркаляционных процессов основаны на их чувствительности к составу и структуре материала-основы. На этой же основе появляется новая сфера применения процессов электрохимической интеркаляции. - неразрушающий электрохимический экспресс-анализ металлов, сплавов, пленочных и порошковых материалов. На основе процессов электрохимической интеркаляции возможно решение многих важных задач аналитического контроля разнообразной металлопродукции:

- идентификации типа металла или сплава;

- определения массовых долей требуемых компонентов сплава;

- идентификации фазового состояния компонента в сложных пленочных материалах;

- определения состава и толщины тонкослойных оксидных и гальванических покрытий;

- определения состава и макрораспределения компонентов металлуглеродных катализаторов.

Интеркаляция как универсальный механизм электрохимических процессов

Рис. 1.1. - Классификация интеркаляционных процессов

Наиболее важные объекты анализа (рис. 1.2) весьма разнообразны по составу и фазовому состоянию компонентов. Задачи, выдвигаемые практикой в области перечисленных выше задач аналитического контроля, связаны с разработкой и созданием простых в эксплуатации, экспрессных, неразрушающих и, в то же время, информативных методов анализа. Рассмотрим далее существующие методы аналитического контроля этих объектов.

Рис. 1.2. - Классификация объектов электрохимического экспресс-анализа

1.2 Методы аналитического контроля металлов и сплавов

В настоящее время в анализе различных компонентов сплавов применяются гравиметрический, титриметрический, спектрофотометрический методы, методы атомной абсорбционной спектроскопии, рентгенофлюоресцентный и рентгеноспектральный анализ, а также электрохимические методы (табл. 1.1). Основными недостатками этих методов является необходимость полного перевода анализируемого образца в раствор или сложная подготовка поверхности.

Так, в большинстве случаев результаты гравиметрического анализа можно получить через несколько часов, в сложных случаях - на вторые или третьи сутки. По этой причине гравиметрию не применяют для ускоренных (экспрессных) анализов [4].

Титриметрический (объемный) метод анализа занимает меньше времени, чем гравиметрия, однако имеет существенные ограничения по нижнему пределу обнаружения компонентов.

Таблица 1.1- Рекомендованные методы анализа металлов

Анализируемый Метод определения ГОСТ

металл

Кальций Объемный комплексонометрический ГОСТ 1219.1-74

Натрий Объемный кислотно-основной ГОСТ 1219.2-74

Олово Объемный иодометрический ГОСТ 1219.4-74

Свинец Титриметрический и гравиметрический (сод. РЬ 0,5 - 5%), полярографический (сод. РЬ 0,001-5%) ГОСТ 1652.2-77

Медь Гравиметрический электролитический, титриметрический ГОСТ 1652.1-77

Свинец и кад- Полярографический 19251.2-79

мий (в медных

сплавах)

Хром Титриметрический, атомно-абсорбционный (в сплавах никеля) ГОСТ 6689.14-92

Фотометрический (в сталях) ГОСТ 22536.7-88

Никель (в нике- Гравиметрический, титриметрический, ГОСТ 6689.2-92

левых и медно- атомно-абсорбционный

никелевых спла-

вах)

Преимуществом атомно-эмисионного метода является возможность определения содержания ряда элементов, спектральные линии которых могут быть сняты на одну фотографическую пластинку (свыше 70 элементов). Так, определение углерода в сталях стало осуществимым с появлением спектрометров. Первые спектрометры АЯЬ 4460 для такого анализа появились в 1994 году [5]. Методика определения кремния в стали основана на

прямом анализе образцов на спектрометре с индуктивно связанной плазмой с искровой абляцией [6].

Приведенная группа методов не позволяет дать характеристику состава образца, требуемую в технологии металлообработки, т.к. определяет только брутто-состав. В то же время, многие свойства конструкционных сплавов зависят и от неоднородностей макро- и микрораспределения компонентов, и от их фазового состояния. Кроме того, применение спектральных методов связано с использованием дорогостоящих, сложных в эксплуатации приборов, что во многих случаях ставит существенные препятствия их применению.

Содержание кремния, марганца, никеля, хрома, меди и фосфора определяют в сталях спектрофотометрически с предварительным взвешиванием и плавлением [7]. Эта группа методов относится к разрушающей, т.е. требует полного растворения анализируемого образца и сопряженных с этим сложных операций пробоподготовки.

Применение в анализе электрохимических методов связано с уже отмеченным полным переводом анализируемой пробы в раствор, что существенно затрудняет определение легирующих компонентов. Так, согласно [8] принят кулонометрический метод определения углерода (при массовой доле углерода от 0,002% до 2,00%) и метод инфракрасной спектроскопии (при массовой доле углерода от 0,001% до 2,00%) в легированных и высоколегированных сталях. Допускается определение углерода методом инфракрасной абсорбционной спектроскопии по международному стандарту ИСО 9556:1989 (стандарт введен с 1.09.2004 г.). Данные методики, предписанные ГОСТом, в силу своей сложности и дороговизны не могут быть использованы на промежуточных стадиях производства и используются при окончательном контроле.

Кроме классической полярографии, применяемой для анализа продуктов растворения пробы, весьма плодотворной оказалась идея о возможности концентрирования на электроде определяемых веществ для снижения предела их обнаружения, высказанная Баркером в 1952 г. Принцип инверсии (обращения) определяемого вещества по отношению к анализируемому раствору привел к реальному снижению пределов обнаружения

10 8

полярографического метода на 3-4 порядка (10" -10" М). Этот подход стал отправной точкой нового направления, названного инверсионными аналитическими методами [9,10].

Первой и необходимой стадией в процессе определения является стадия электрохимического или адсорбционного накопления определяемого вещества на поверхности или в объеме электрода — стадия предварительного концентрирования. Ее проводят в течение определенного времени при заданном потенциале электрода, создавая гидродинамические условия, обеспечивающие стационарный поток определяемого вещества к по-

верхности электрода (вращающийся электрод, перемешиваемый раствор, проточные электролизеры).

Информативной является вторая стадия - электрохимические окисление или восстановление образовавшегося в первой стадии концентрата. Аналитическим сигналом при этом является плотность тока (инверсионная вольтамперометрия, ИВ) при линейной развертке потенциала; потенциал (инверсионная хронопотенциометрия) при заданном (в частном случае равном нулю) токе; бросковый ток (инверсионная хроноамперометрия) при заданном потенциале.

В гальваностатическом режиме поляризации электрода аналитический сигнал прямо пропорционален концентрации ионов металла в растворе в широком интервале концентраций, причем чувствительность не зависит от обратимости электродного процесса, что очень удобно для аналитической химии, особенно для автоматизированного анализа.

В условиях хроноамперометрии бросковый ток (1^о) растворения микрофазы металла пропорционален количеству осажденного металла или концентрации соответствующих ионов в растворе. В случае растворения макрофазы бросковый ток определяется лишь кинетическими параметрами процесса и не зависит от концентрации электроактивных ионов в растворе. Таким образом, информация о концентрации ионов в растворе может быть получена из анализа инверсионных хроноамперограмм лишь в частных случаях растворения микрофазы металла. Отсутствие зависимости тока от количества металла, осажденного на электроде, в других случаях (макрофаза металла) делает непригодным использование броскового тока в аналитических целях. Поляризация электрода при постоянном потенциале может, по-видимому, применяться в анализе лишь в кулонометриче-ском варианте.

Количественный учет всех факторов, способных влиять на формирование аналитического сигнала в инверсионных электрохимических методах анализа растворов, является сложной задачей. Возникает проблема создания таких условий на стадиях концентрирования определяемого компонента или ионизации полученного концентрата, когда влияние мешающих факторов на регистрируемый аналитический сигнал становится статистически незначимым [11].

В анализе твердофазных материалов можно выделить следующие группы методик:

1) перевод всех компонентов анализируемых сплавов в раствор с последующим его анализом;

2) изучение реакций мелкодисперсного материала, смешанного с графитовым порошком и инертным органическим связующим (угольный пастовый электрод);

3) исследования реакций покрывающих металл слоев.

Методики первой группы применяются для анализа высокочистых металлов (медь, алюминий, цинк, никель, кадмий, олово, свинец, висмут и многие другие). Например, для определения серебра в медных рудах методом инверсионной вольтамперометрии с применением графитового электрода [12] навеску растворяют в азотной кислоте, подщелачивают раствором аммиака до рН 8-9, проводят электролиз при потенциале минус 0,1 В, после накопления регистрируют максимум тока растворения серебра при 0,15 В. Методика обеспечивает нижний предел обнаружения около 5-10 %.

Во всех методиках этой группы предъявляются очень жесткие требования к подготовке электродов и очистке растворов, в связи с чем для их реализации необходим хорошо подготовленный оператор.

Методики второй группы связаны с приготовлением угольного пастового электрода, включающим приготовление пасты (например, 0,05 г исследуемого образца + 0,25 г угля + 0,3 мл дибутилфталата), регистрации анодной кривой [13]. Этим методом определяют также качественный и количественный состав скелетных катализаторов Ренея на никель-алюминиевой и никель-медной основах [14]. Для определения кремния известен способ, заключающийся в добавлении к анализируемой пробе 10 - 15%-ного раствора сульфата натрия, метилэтилкетона, растворов соляной кислоты и молибдата аммония и вольтампе-рометрическом детектировании молибдокремниевой гетерополикислоты на угольном пас-товом электроде [15].

Фазовый анализ оксидов и сульфидов основан на реакциях восстановления оксидов до металлов и электрохимических превращениях одного оксида в другой. Эти процессы использовали для фазового анализа оксидов меди [16], серебра [17] и определения металлов в смеси с их оксидами. Как правило, наблюдается прямо пропорциональная зависимость между максимальным током и содержанием электроактивной фазы в пастовом электроде.

Для рассмотренных групп методов характерна зависимость аналитического сигнала от способа подготовки электрода и степени дисперсности исследуемого материала. В связи с этим во многих случаях разработчики прибегают к косвенным методами определения (диаграммы «состав-ток»). Сплавы типа твердых растворов и интерметаллидов дают на анодных кривых один максимум вследствие равномерного растворения (например, сплавы медь-никель [18].

Принципы инверсионной вольтамперометрии были применены к непосредственному определению состава золотых сплавов без перевода исследуемого образца в раствор [19]. В инверсионном варианте после растворения происходит осаждение, и при восстановлении продуктов анодного окисления индивидуальная природа каждого компонента опреде-

ляется более однозначно. Сплавообразование компонентов при катодном осаждении из раствора протекает в достаточно узком диапазоне параметров (плотностей тока), и исключение этого процесса не представляет большой трудности.

Применение инверсионной вольтамперометрии позволяет получать аналитический сигнал, в котором выделяются пики золота, серебра и меди. По амплитудам пиков золота сплавов 999, 750 и 585-й проб можно построить калибровочную зависимость для определения массовой доли золота в исследуемом образце.

Определение без пробоподготовки широко применяется в распространенных приборах экспресс-идентификации проб золотых сплавов и основано на зависимости потенциала образца, устанавливающегося через определенное время после включения (выключения поляризующего тока). При этом один из компонентов сплава становится потенциа-лопределяющим и по его зависимости от содержания компонента в сплаве можно проводить идентификацию типа сплава.

Известен способ экспресс-идентификации проб золотых сплавов [20], заключающийся в измерении аналитического сигнала, фактором побуждения которого является кратковременный импульс постоянного тока, при этом аналитический сигнал измеряют после отключения импульса, а в электролит на основе хлористого водорода дополнительно вводят аминоуксусную кислоту и поливинилпирролидон.

Другим примером использования хронопотенциометрии является электрохимический способ неразрушающей экспресс-идентификации проб золотых сплавов [21], заключающийся в измерении аналитического сигнала, в качестве которого использован потенциал растворения изделия, Е, после подачи кратковременного 0,1-3 с импульса анодного тока, отличающийся тем, что измерение аналитического сигнала производится в момент подачи побуждающего импульса анодного тока.

На основе этого подхода разработан способ идентификации металла или сплава [22], заключающийся в том, что в соприкосновение с исследуемым изделием из металла или сплава приводят заполненный электролитом зонд с размещенным в нем опорным электродом, подают между исследуемым изделием и опорным электродом кратковременный поляризующий импульс и измеряют потенциал на исследуемом изделии. Измерение потенциала на исследуемом изделии осуществляют с помощью электрода сравнения, размещенного в заполненном электролитом зонде, в заранее заданный момент в течение длительности поляризующего импульса. По окончании поляризующего импульса идентифицируют металл или сплав исследуемого изделия по результатам измерения потенциала.

Развитием способа идентификации по отдельному значению потенциала является электрохимический способ локальной неразрушающей экспресс идентификации состава

сплавов золота [23]. Этот способ включает анодную поляризацию исследуемого образца при плотности тока 18-20 мА/см2 и предварительную идентификацию индекса пробы по значению потенциала через 0,5 с после включения тока. После предварительной идентификации исследуемый образец поляризуют в режимах, зависящих от индекса пробы, сначала анодно, а затем катодно при потенциале 0-0,1 В в зависимости от индекса пробы. Затем фиксируют зависимость тока от времени до момента достижения плотностью тока значения 1-3 мА/см , по полученной зависимости тока от времени вычисляют количество электричества (3) для каждой ступени задания потенциала. По полученным количествам электричества вычисляют массовые доли компонентов сплава.

Гальваностатическая кулонометрия позволяет существенно упростить методику анализа [24]. Способ локального электрохимического экспресс - анализа металлических сплавов основан на измерении аналитического сигнала, в качестве которого использован потенциал изделия. Потенциал измеряется после гальваностатической анодной поляризации в моменты пауз, чередующихся с катодными импульсами тока с амплитудами и длительностями, зависящими от типа анализируемого сплава. После этого осуществляется сортировка значений потенциала по диапазонам, определяются суммы значений потенциала соответствующие каждому компоненту сплава и вычисляются массовые доли компонентов по полученным значениям сумм.

Гальваностатическая анодная поляризация обеспечивает переход всех компонентов анализируемого сплава в приэлектродный слой электролита, за время последующих катодных импульсов компоненты селективно восстанавливаются, что обеспечивается подбором состава электролита и параметрами катодных импульсов и пауз. Процесс селективного восстановления отражается в форме зависимости потенциала изделия в момент паузы от количества катодных импульсов: каждому восстанавливающемуся компоненту соответствует горизонтальный участок, длина которого пропорциональна его содержанию в сплаве.

В нормативных документах (табл. 1.1 [25]) встречаются многие из вышеприведенных методов анализа, среди которых во многих случаях используются электрохимические методы как максимально удовлетворяющие требованиям практики, особенно в области маркировочного и оперативного контроля.

Приведенные данные свидетельствуют о перспективности методов электрохимического экспресс-анализа в разнообразных практических задачах. В то же время, в обработке данных присутствует значительная доля эмпиричности и невысокая степень использования получаемой информации. Следует также отметить, что в существующих методиках электрохимического анализа металлов и сплавов практически не используются твердо-

фазные процессы, что являлось бы основой более широкого применения неразрушающих методов электрохимического анализа.

В связи с этим задачами развития сфер применения экспресс-анализа являются:

- изучение взаимосвязей закономерностей электродных процессов с составом и природой исследуемых сплавов;

- оптимизация условий экспресс-анализа, режимов поляризации, конструктивных особенностей электрохимического датчика и методов обработки аналитического сигнала;

- развитие системного подхода к последовательности применяемых методик.

1.3 Процессы катодной интеркаляции 1.3.1 Структурные особенности процесса

Электрохимическая интеркаляция - это электрохимический процесс внедрения ионов или молекул в слоистые, туннельные или иные разупорядоченные структуры [26]. Так, интеркаляция лития в графит [27] сопровождается образованием соединений, в которых внедренные атомы лития находятся непосредственно над и под центрами шестиугольников из графита и образуют двумерную гексагональную решетку. Эти процессы протекают по механизму топохимической реакции с переносом заряда (топоэлектрохими-ческой реакции) [26]:

хК+ + хё + МАт КхМАт,

где МАт - основа интеркаляции, К+ - катионы щелочных металлов. Образующиеся несте-хиометричные соединения, интеркалаты, могут представлять собой смесь фаз (хКАуМА^ или одну фазу, структурно подобную твердому раствору, но отличающуюся возникновением новой, делокализованной химической связи внедренной частицы с основой. Так, при интеркаляции лития в слоистую двумерную кристаллическую структуру дисульфида титана [28, 29] литий, внедряясь в структуру дисульфида титана, занимает октаэдрические позиции. При этом происходит изменение с-параметра решетки Т1Б2 по сравнению с ин-теркалятом ЬШБг, увеличиваясь от 0,71 до 0,89 нм, что сравнимо со значениями 0,7 и 1,55 для ионного и металлического радиусов лития, указывая на преимущественно ионное состояние лития.

Как отмечают авторы [28, 30] скорость внедрения и, следовательно, величина тока зависят от скорости диффузии ионов щелочных металлов внутри Кинетика процесса определяется внедрением катиона лития в кристаллическую решетку дисульфида титана [29]. Среднее значение коэффициента диффузии иона лития в твердой фазе по данным

о 2

[28, 30] составляло 1,5*10" см /с при размере частиц 3-10 мкм. Термодинамические свой-

ства соединений внедрения ионов щелочных металлов в халькогенидные системы [28] (рис. 1.3) характеризуются сильной зависимостью э.д.с. электрохимических цепей от стехиометрии интеркаляции, х. На зависимостях э.д.с. от степени интеркаляции, может быть выделено три наиболее выраженные фазы, для Иах!^: 0,18 <х < 0,35, 0,44 < х < 0,68 и х> 0,78.

Слоистая структура графита также является основой интеркаляции лития. Ионы лития могут обратимо внедряться в межслоевое пространство этого материала; высокая стабильность углерод-углеродных связей обеспечивает малое изменение объема в процессе интеркаляции [28]. В литературе встречаются различные названия такого рода соединений: соединения внедрения графита, интеркалированные соединения графита, межслоевые соединения графита, интеркаляты, интеркаляционные соединения, слоистые соединения графита, тернарные соединения и т.д. В качестве интеркалируемых углеродных материалов применялись пироуглеродные пленки, углеродные микро- и наночастицы, углеродные пленки, углеродные нанотрубки, спектральный графит, пироуглерод, графит, на-нокомпозиты алмаз-пироуглерод, карбонизованное волокно, карбонизованная ткань, терморасширенный графит.

Авторы работы [31] рассматривали возможности образования устойчивых соединений внедрения графитоподобных углеродных материалов катионами лития и водорода. Результаты расчетов по методу молекулярных орбиталей показали, что соединения внедрения лития устойчивы из-за наличия у лития потенциально валентных 2р-орбиталей, в то время, как водород не давал устойчивых интеркалятов, вероятно, из-за отсутствия у него 2р-орбиталей, близких к валентным.

По влиянию интеркаляции на кристаллическую структуру катодные интеркали-руемые материалы можно разделить на четыре группы [26]:

A) практически не изменяющие параметров решетки;

B) сохраняющие тип решетки, но изменяющие ее параметры;

C) изменяющие тип решетки и ее параметры и не имеющие гетерогенных областей;

Б) имеющие гомогенные и гетерогенные области.

Е,В

3 0

ib

го

1.5

i.O

0.5

__ U,TiS?

-

- Na, TaS^^S.

Похожие диссертационные работы по специальности «Электрохимия», 02.00.05 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Липкин, Михаил Семенович

ВЫВОДЫ

1. Потенциал электрода в процессах анодного окисления, катодного внедрения и инверсионного восстановления твердофазных продуктов металлов и сплавов является потенциалом интеркаляционной системы. Термодинамические и кинетические закономерности поведения этой системы определяют: внедрение компонентов электролита в кристаллическую решетку твердой фазы, образование структурных дефектов и специфическое связывание внедренных компонентов структурными фрагментами решетки.

2. Условия применения процессов катодного внедрения и анодного окисления для электрохимического экспресс-анализа металлов и сплавов заключаются в выборе компонентов электролита по принципу минимума параметра жесткости с определяемым структурным фрагментом, а также режима импульсной гальваностатической поляризации.

3. Электролитами, в которых реализуются условия экспресс-анализа углерода в диапазоне содержаний 0,05 - 0,9%на основе катодного внедрения, являются ацетонитрил с тетрафторборатом лития и гидроксид натрия с боргидридом натрия. Длина горизонтальных участков хронопотенциограмм, пропорциональная содержанию углерода, определяется значениями потенциала в момент окончания импульса.

4. Участки задержки потенциала, длина которых пропорциональна содержанию компонента, появляются на импульсных хронопотенциограммах процессов анодного окисления сплавов при условиях независимого протекания анодного окисления компонентов (параллельного соединения поляризационных сопротивлений), отсутствия активного растворения и максимального отличия парциальных скоростей их окисления. Компоненты электролитов, обеспечивающие эти условия, соответствуют принципу минимума обобщенной кислотно-основной жесткости пары: «внедренная частица - структурный фрагмент».

5. Электрохимическая идентификация сплавов на основе анодных процессов реализуется в условиях последовательного соединения поляризационных сопротивлений компонентов, чему соответствуют сернокислые электролиты. Качественная идентификация сплавов основана на кластеризации образов обучающей выборки сплавов и построении кла-стеризационной диаграммы Вороного.

6. Условия применения анодного окисления в экспресс-анализе титана и молибдена реализуются в щелочных электролитах концентрации 2-5 М, содержащих уротропин и фенол соответственно. Режим поляризации включает стадию предварительного катодного наводороживания. Возможности определения углерода в диапазоне содержаний 0 - 0,4% реализуются в щелочных электролитах концентрации 0,1 -0,3 М, содержащих нитрит натрия.

7. Отчетливое окончание инверсионного восстановления появляется на катодной части хронопотенциограмм в случае фазового или концентрационного перенапряжения процесса. Применение процессов инверсионного восстановления растворимых продуктов эффективно для анализа сплавов меди, золота, цинка, серебра, платины. Для экспресс-определения никеля, кобальта, марганца и хрома могут применяться процессы восстановления гидроксооксидных фаз.

8. Потенциал реакционного слоя процессов инверсионного восстановления растворимых анодных продуктов определяется распределением этих продуктов между плотной и диффузной частями ДЭС и описывается моделью, содержащей слагаемые этих составляющих. Выделенный горизонтальный участок восстановления компонента формируется на катодной ветви хронопотенциограмм в условиях преобладающего заполнения диффузного слоя ДЭС, чему способствует образование анионных комплексов, а также присутствие в электролитах ПАВ хелатного типа.

9. Условиям применения инверсионного восстановления сплавов платины, золота, серебра соответствует электролитная система на основе хлороводородной кислоты концентрации 0,5-2М и хлорида лития 5-7 М, обеспечивающая образование анионных хлорид-ных комплексов определяемых металлов. Для анализа сплавов меди условиям получения аналитического сигнала соответствует электролитная система на основе сульфата натрия с добавками хелатного ПАВ, глицина.

10. Процессы инверсионного восстановления в щелочных электролитах концентрации 4-8М сплавов никеля, кобальта, марганца позволяют получать на катодной ветви импульсной хронопотенциограммыучастки задержки потенциала, длина которых пропорциональна содержанию компонентов. Условиям получения выделенного участка никеля и кобальта соответствует предварительное катодное наводороживание и присутствие в электролите добавок тетрабората и гексафторосиликата натрия. Выделение на хронопотенциограм-мах участка марганца происходит в присутствии в электролите фенола.

11. В качестве основы моделей связи параметров хронопотенциограмм с качественным и количественным типом сплава перспективно применение набора коэффициентов разложения (образа) анализируемой хронопотенциограммы по собственным функциям выборочных ковариационных моментов обучающей выборки, построенной на совокупности измерений на эталонных образцах.

12. Наиболее эффективными моделями количественной идентификации компонентов сплавов являются нейросетевые модели. Входной переменной используемых трехслойных нейросетей прямого распространения является образ анализируемой хронопотенциограммы, выходной - массовая доля компонента. Это обеспечивает доверительный интервал погрешности определения меди, никеля, титана, молибдена не более 1,5%.

7.5 Заключение

Таким образом:

• процессы инверсионного восстановления сложных тонкопленочных оксидов никеля и кобальта в щелочных и катодного восстановления в апротонных электролитах позволяют проводить идентификацию фаз оксидов никеля и определять количество соответствующих фаз по длине участка восстановления и потенциалу этого участка;

• катодное восстановление смешанных пленочных оксидов железа-никеля-хрома в солянокислом электролите позволяет проводить идентификацию фаз сложного оксида;

• катодное восстановление оксидных пленок в щелочном электролите дает возможность определять толщину оксидных пленок;

• процессы инверсионного восстановления на поверхности серебряных покрытий в солянокислом электролите с добавкой роданид-ионов позволяют осуществлять нераз-рушающее определение толщины серебряных покрытий в диапазоне 0,5 - 3 мкм;

• процессы инверсионного восстановления на поверхности платиноуглеродного каталитического электрода позволяют определять массовую долю платины по временному интервалу горизонтального участка ее восстановления;

• с помощью катодной импульсной хронопотенциометрии возможно исследование процессов катодного диспергирования платины, основанного на интеркаляции иона щелочного металла из водных растворов в адсорбционные слои на поверхности платины.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Липкин, Михаил Семенович, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Ubbelohde A. R. Intercalation compounds // Phys. Chem. Mater. Layered Structures. - Intercalated materials. Ed. By Levy F. A., Publushing Company, Dordrecht, Holland. - 1979. -V. l.-P. 1-31.

2. Апостолов С.П. Электрохимический синтез гидросульфата графита в потенциостати-ческом режиме / Апостолов С.П., Краснов В.В., Финаенов А.И. // Журнал прикладной химии. - 1997. - Т. 70(4). -С. 602-607.

3. Ченцова Е.В. Особенности электровыделения цинка на медном электроде/ Ченцова Е.В., Попова С.С. // Вестник Саратовского технического университета. - 2006(3). -вып. 1.-С.117-121.

4. Богеншютц А. Ф. Георге У. Электролитическое покрытие сплавами. Методы анализа. М.: «Металлургия», 1980. - 192 с.

5. ARL 4460. Improved С, N, О, Р, S determination in steel with an ARL 4460: 22 Spektrome-tertagung, Interlaken, June 5 - 8, 2000 / Muller Emile, Cassagne P. // ICP Inf. Newslett. -2001. - V.27(3) - P. 220-225.

6. Самопляс В. H. Определение кремния и алюминия в стали прямым анализом металлических образцов на спектрометре с индуктивно связанной плазмой с искровой абляцией / Самопляс В. Н., Гаврилюков Н. Н., Мандрыгин В. В. // 2 Всероссийская конференция "Аналитические приборы" / Санкт-Петербург, 27 июня-1 июля, 2005: Тезисы докладов. СПб: КОРОНА принт. - 2005. - с. 298-299.

7. Fast determination of silicon, manganeeze, phosphore, nickel, chromium and cuprum in steels/Zhou Ju-hua. // Huaxue gongye yu gongcheng jishu=J. Ind. and Eng. Chem. - 2003. -24(4). - p. 51-52.

8. Стали легированные и высоколегированные: Методы определения углерода ГОСТ 12344-2003. Офиц. изд.. М.: Изд-во стандартов. - 2004, III, 12 с. (Межгос. Стандарт)

9. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я. Твердофазные реакции в электроаналитической химии. -М.: «Химия», 1982. - 264 с.

10. Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия. - М.: «Мир», 1980.-278 с.

11. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я., Слепушкин В.В. Инверсионные электроаналитические методы. - М.: «Химия», 1988. - 240 с.

12. Корольков В.А. Работа выхода электрона бинарных систем: висмут-сурьма, кадмий-висмут и олово-свинец / Корольков В.А., Малов Ю.И., Марков A.A. //Электрохимия. -1976.-Т. 12(4).-С. 595-597.

13.Улахович H.A. Угольный пастовый электрод как датчик в вольтамперометрическом анализе /Улахович H.A., Медянцева Э.П., Будников Г.К.// Журнал аналитической химии. - 1993. - Т.48(6). - С. 980-983.

14. Захарчук Н.Ф. Влияние пленок, образующихся на ртутно-графитовом электроде, на токи окисления металлов/ Захарчук Н.Ф., Валишева H.A., Юделевич И.Г., Зебрева А.И. // Журнал аналитической химии. - 1981. - Т.36(4). - С. 650-656.

15. Патент 92002218 RU, G01N27/48 Способ определения кремния в растворах/ Химический факультет МГУ им.М.В. Ломоносова; Гуренцова О.В., Прохорова Г.В., Осипова Е.А., Зоров Н.Б. -№92002218/25 - Заявл. 1992.10., 1995.02.27.

16. Рождественская З.Б. Исследование кинетики катодного восстановления окиси меди с применением минерального угольно-пастового электрода/ Рождественская З.Б., Сиги-тов В.Б. //Электрохимия, 1979. - Т. 15, № 10. - С. 1530-1534.

17. Брайнина Х.З. Электрохимический фазовый анализ / Брайнина Х.З., Видревич М.Б. // Заводская лаборатория. - 1985. - Т.51(1). - С.3-9.

18. Слепушкин В.В. Анализ гомогенных сплавов методом вольтамперомтрии с прижимной ячейкой / Слепушкин В.В., Мармусевич H.A., Брайнина Х.З. //Журнал аналитической химии. - 1985.-Т.40, №3.- С.414-419.

19. Гречко О.В. Неразрушающий анализ состава сплавов системы Au-Ag-Cu инверсионными электрохимическими методами / Гречко О.В., Гречко Г.И., Липкина Т.В., Онышко Д.А. , Липкин М.С. // Контроль. Диагностика. - 2003.-№7 (61).- С.25-29.

20. Патент №2062461 RU G01N27/48 Электрохимический способ экспресс-идентификации проб золотых сплавов и электролит для экспресс-идентификации проб золотых сплавов/ Научно-производственная фирма "Карат"; Гречко В.О., Саги-нашвили P.M., Борщев H.A., Зайцев А.Л., Берберьян Т.К. - Заявл. 1992.04.03, Опубл. 1996.06.20.

21. Заявка №2000108059 RU, G01N27/48 Электрохимический способ неразрушающей экспресс- идентификации проб золотых сплавов/ Производственно-научная фирма "Карат"; Гречко Г. И., Гречко О. В., Давыдов А.Б., Липкин М.С. - Заявл. 2000.04.03 №2000108059; Опубл. 2002.03.10.

22. Патент №2179311 RU, G01N27/26 G01N27/416 Способ идентификации металла или сплава и прибор для его осуществления/ ООО "ВИЛДИС"; Ерусалимчик И.Г., Ша-вард Н.А. - Заявл. 2000.09.06 №2000123058/28.

23. Заявка № 2001107379/28 RU G01N27/48 Электрохимический способ локальной нераз-рушающей экспресс- идентификации состава сплавов золота/ Производственно-научная фирма "Карат"; Гречко Г.И., Гречко О.В., Липкин М.С., Высочин Н.В. - Заявл. 2001.03.19 №2001107379/28; Опубл. 2003.05.20.

24. Патент №2279067 RU, G01N27/48 Способ локального электрохимического экспресс-анализа металлических сплавов и устройство для его осуществления/ ООО НПО «Элан-Гамма», Липкин М.С., Онышко Д.А., Шишка В.Г., Пожидаева С.А., Липкина Т.В. - Заявл. 2004.10.12 № 2004130003/28; Опубл. 2006.06.27.

25. Анализ металлов: Справ, изд. /Лазарев А.И., Харламов И.П. - М.: Металлургия. -1987.-320с.

26. Коровин Н.В. Электрохимическая интеркаляция в катодные материалы. Структура интеркалируемых материалов и ее изменение // Электрохимия. - 1998. - Т. 34(7). - С. 741-747.

27. Попова С.С. Влияние природы аниона на электрохимическое внедрение лития в графит в ацетонитрильных растворах / Попова С.С., Ольшанская Л.Н., Поминова Т.В. // Электрохимия. - 2002. - Т. 38(4).- С. 412-418.

28. Chemistry of intercalation compounds: metal guests in chalcogenide hosts / Wittingham M.S. // Prog. Solid St. Chem. - 1979. - V. 12. - P. 41-99.

29. Кедринский И.А., Дмитриенко B.E., Поваров Ю.М., Грудянов И.И. Химические источники тока с литиевым электродом. - Красноярск: Изд. Краснояр. ун-та, 1983. - 247 с.

30. Electrochemical researches of reactions of intercalation of alkali metals in TiS2 - studying of properties weight conduction and conduction of charges to liquid electrolytic systems with use chronoammetry / Vaccaro A.J., Palanisamy Т., Kerr R.L., Maloy J.T. // The Electrochemical Society. - 1988. - V. 129(4).- P. 337-343.

31. On the possibility of hydrogen intercalation of graphite-like carbon materials - electrochemical and molecular orbital studies / Mikio Watanabe, Masanori Tachikawa, Tetsuya Osaka // Electrochimica Acta. - 1997. - V. 42(17). - P. 2707-2717.

32. Коровин Н.В. Электрохимическая интеркаляция в катодные материалы. Электродные потенциалы // Электрохимия. - 1998. - Т. 34(7). - С. 748-754.

33. Григорьева О.Ю. Интеркаляция лития в графит при непосредственном их контакте и при катодной поляризации графита/ Григорьева О.Ю., Кулова T.JL, Пушко C.B., Скундин A.M. // Электрохимия. - 2002. - Т 38(12). - С. 1466-1473.

34. Чуриков A.B. Электрохимическая интеркаляция лития в углерод: исследование релаксационными методами / Чуриков A.B., Волгин М.А., Придатко К.И., Иванищев A.B., Гридина H.A., Львов А.Л.// Электрохимия. - 2003. - Т. 39(5). - С. 591-602.

35. Чуриков A.B., Гридина H.A., Львов А.Л. Электрохимическое поведение тонкослойных литий-углеродных электродов //Фундаментальные проблемы преобразования энергии в литиевых электрохимических системах: Тез. докл. 5-ой Междунар. конф. СПб., 1998. - С. 10.

36. Скундин A.M. Активность лития, интеркалированного в углеродные материалы / Скундин A.M., Егоркина О.Ю. // Электрохимия. - 1995. - Т. 31(4). С. 373-375.

37. Energetic evaluation of possible stacking structures of Li-intercalation in graphite using a first-principle pseudopotential calculation / Yoji Imai, Akio Watanabe // Journal of Alloys and Compounds. 2007. V. 439. № 1-2. P. 258-267.

38. Кулова Т.Л. Соотношение обратимых и необратимых процессов при интеркаляции лития в графит / Кулова Т.Л., Скундин A.M. // Электрохимия. - 2006. - Т. 42. (3). - С. 292-299.

39. Graphite intercalation compounds as cathode materials / Michel Armand, Philippe Touzain // Materials Science and Engineering. - 1977. - V. 31. - P. 319-329.

40. Озерянская B.B. Кинетика внедрения лития в потенциостатических условиях в интерметаллические соединения алюминия из пропиленкарбонатных растворов/ Озерянская В.В., Гутерман В.Е., Григорьев В.П. // Электрохимия. - 1999. - Т. 35. (2) - С. 278283.

41. Тысячный В.П. Изучение электрохимического внедрения ионов лития в электролитический пентаоксид ванадия / Тысячный В.П., Шембель Е.М., Апостолова Р.Д. // Электрохимия. - 2002. - Т. 38(7). - С. 883-885.

42. Озерянская В.В. Электрохимическое внедрение лития в интерметаллическое соединение CusCdg из пропиленкарбонатных растворов/ Озерянская В.В., Гутерман В.Е., Григорьев В.П. // Электрохимия. - 1998. - Т. 34(7). - С. 755-760.

43. Гутерман В.Е. Электрохимическое внедрение лития в кадмий из пропиленкарбонатных растворов / Гутерман В.Е., Озерянская В.В., Григорьев В.П. // Электрохимия. -1997.-Т. 33(9).-С. 1055-1059.

44. Кулова Т.JI. Исследование интеркаляции лития в тонкие пленки аморфного кремния / Кулова Т.Л., Скундин A.M., Плесков Ю.В., Теруков Е.И., Коньков О.И. // Электрохимия. - 2006. - Т. 42(4). - С. 414-420.

45. Озерянская В.В. Электрохимическое внедрение лития в интерметаллические соединения висмута с индием в неводных растрорах / Озерянская В.В., Гутерман В.Е. // Электрохимия. - 2003. - Т. 39(7). - С. 867-875.

46. Кулова Т.Л. Интеркаляция лития в наноструктурированные пленки на основе оксидов олова и титана / Кулова Т.Л., Скундин A.M., Рогинская Ю.Е., Чибирова Ф.Х. // Электрохимия. - 2004. - Т. 40(4). - С. 484-492.

47. Коровин Н.В. Интеркаляция в катодные материалы. Коэффициент диффузии лития // Электрохимия. - 1999. - Т. 35(6). - С. 738-746.

48. Волгин М.А. Определение кинетических характеристик электрохимической интеркаляции лития в углеродные и кремний-углеродные пленки нестационарными методами / М.А. Волгин, А.В. Чуриков, Н.А. Коноплянцева, В.М. Овсянников, Н.А. Гридина, А.Л. Львов // Электрохимия. - 1999. - Т. 35. (12). - С. 1462-1468.

49. Волгин М.А., Коноплянцева Н.А., Овсянников В.М., Чуриков А.В. Определение кинетических параметров процессов интеркаляции-деинтеркаляции лития в углеродные матрицы //Фундаментальные проблемы преобразования энергии в литиевых электрохимических системах: Тез. докл. 5-ой Междунар. конф. СПб., 1998. - С. 11.

50. Волгин М.А. Электрохимическая интеркаляция лития в тонкие слои пироуглерода / Волгин М.А., Чуриков А.В., Коноплянцева Н.А., Гридина Н.А., Львов А.Л. // Электрохимия. - 1998. - Т. 34(7). - С. 761-767.

51. Electroreduction of graphite in LiC104-ethylene carbonate electrolyte. Characterization of the passivation layer by transmission electron microscopy and Fourier-transform infared spectroscopy/ Naji A., Ghanbaja J., Humbert В., Willmann P., Billaud D. // Journal of Power Sources. - 1996. - V. 63(1). - P. 33-39.

52. Surface film formation on a graphite negative electrode in lithium-ion batteries: AFM study on the effects of co-solvents in ethylene carbonate-based solutions/ Jeong Soon-Ki, Inaba Minoru, Iriyama Yasutoshi, Abe Takeshi, Ogumi Zempachi // Electrochimica Acta. - 2002. -V. 47(12). - P. 1975-1982.

53. Effect of SEI on the kinetics of lithium intercalation / Ratnakumar B.V., Smart M.C., Su-rampudi S. //Journal of Power Sources. - 2001. - V. 97-98(1). - P. 137-139.

54. Electrochemical intercalation of lithium ion within graphite from propylene carbonate solutions / Jeong Soon-Ki, Inaba Minoru, Iriyama Yasutoshi, Abe Takeshi, Ogumi Zempachi // Electochem. and Solid-State Lett. - 2003. - V. 6(1). - P. 13-15.

55. On the determination of kinetic characteristics of lithium intercalation into carbon/ Churikov A.V., Volgin M.A., Pridatko K.I. // Electrochimica Acta. - 2002. - V. 47(17). - P. 28572865.

56. Чудинов E.A. Литий-ионный аккумулятор. Процесс пленкообразования и электрохимического внедрения лития в углеграфитовые материалы: дис. канд. хим. наук. Красноярск, 2001. - 19 с.

57. Сычев Я.И. Интеркаляция натрия и лития в графит как первая стадия электрохимического способа получения углеродных нанотрубок / Сычев Я.И., Борисенко Н.В., Кап-тан Д., Кушхов Х.Б. // Электрохимия. - 2005. - Т. 41(9). - С. 1079-1086.

58. Поминова Т.В. Влияние природы углеродного материала на катодное внедрение лития / Поминова Т.В., Ольшанская Л.Н., Попова С.С. // Электрохимия. - 2000. - Т. 36(4). -С. 448-454.

59. Electrochemical intercalation of lithium into carbons using a solid polimer electrolyte/ Zag-hib K., Choquette Y., Guerfi A., Simoneau M., Belanger A., Gauthier M. // Journal of Power Sources. - 1997. - V. 68(2). - P. 368-371.

60. Ван M. Электрохимическая интеркаляция лития в углеродные микрочастицы / Ван М., Ван Ф., Ли Ж., Зен Я. // Электрохимия. - 2006. - Т. 42(8). - С. 999-1001.

61. Плесков Ю.В. Исследование электродов из нанокомпозитов алмаз-пироуглерод с помощью интеркаляции лития / Плесков Ю.В., Кулова Т.Л., Скундин A.M., Кротова М.Д., Ральченко В.Г., Корчагина С.Б., Гордеев С.К. // Электрохимия. - 2004. - Т. 40(12). - С. 1508-1513.

62. Electrochemical intercalation of lithium into graphite: influence of the solvent composition and of the nature of the lithium salt/ Naji A., Willmann P., Billaud D. // Carbon. - 1998. - V. 36(9).-P. 1347-1352.

63. Electrointercalation of lithium into graphite: effects of the electrolyte composition and the graphite surface treatment/ Naji A., Willmann P., Billaud D. // Mol. Cryst. and Liq. Cryst.: Section A. - 1998. - № 310. - P. 371-376.

64. Егоркина О.Ю. Влияние температуры на интеркаляцию лития в карбонизованную ткань / Егоркина О.Ю., Скундин A.M. // Электрохимия. - 1997. - Т. 33(4). - С. 464-468.

65. Кулова Т.Л. Влияние температуры на обратимые и необратимые процессы при интеркаляции лития в графит // Электрохимия. - 2004. - Т. 40(10). - С. 1221-1230.

66. The diffusion of lithium in graphitic matrix A3-3 at low concentrations and high temperatures/ Jungblut В., Hoinkis E. // Carbon. - 1990. - V. 28(5). - P. 691-699.

67. Сычев Я.И. Электрохимический синтез углеродных нанотрубок в ионных расплавах: дис. канд. хим. наук. Краснодар, 2006. - 22 с.

68. Electrochemical investigation of lithium intercalation into graphite from molten lithium chloride/ Xu Qian, Schwandt Carsten, Chen George Z., Fray Derek J.// J. Electroanal. Chem. - 2002. - V. 530(1-2). - P. 16-22.

69. Electrochemical lithium intercalation of carbon fibers/ Takashi Kitamura, Tadaaki Miyazaki, Takahiro Kawagoe // Synthetic Metals. - 1987. - V. 18(1-3). - P. 537-542.

70. Electrochemical intercalation of alkali metal ions on carbon fibers / Maeda Y., Harada S. // Synthetic Metals. - 1989. - V. 31(3). - P. 389-393.

71. Characterization of oxidized boron-doped carbon fiber anodes for Li-ion batteries by analysis of heat of immersion/ Tomokazu Morita, Norio Takami // Electrochimica Acta. - 2004. -V. 49(16).-P. 2591-2599.

72. Electrochemical intercalation of lithium species into disordered carbon prepared by the heat-theatment of poly (p-phenylene) at 650 °C for anode in lithium-ion battery/ Jinbao Gong, Haoqinq Wu // Electrochimica Acta. - 2000. - V. 45(11). - P. 1753-1762.

73. Electrochemical insertion of lithium ions into disordered carbons derived from reduced graphite fluoride/ Giraudet J., Dubois M., Inacio J., Hamwi A. // Carbon. - 2003. - V. 41(3). -P. 453-463.

74. A better understanding of the irreversible lithium insertion mechanisms in disordered carbons / Béguin F., Chevallier F., Vix С., Saadallah S., Rouzaud J.N., Frackowiak E. // Journal of Physics and Chemistry of Solids. - 2004. - V. 65(2-3). - P. 211-217.

75. Electrochemical intercalation of lithium into graphitized carbons/ Asako Satoh, Norio Takami, Takahisa Ohsaki // Solid State Ionics. - 1995. - V.80(3-4). - P. 291-298.

76. Electrochemical impedance study of Li-ion insertion into mesocarbon microbead single particle electrode Part I. Graphitized carbon/ Umeda M., Dokko K., Fujita Y., Mohamedi M., Uchida I., Selman J.R. // Electrochimica Acta. - 2001. - V. 47(6). - P. 885-890.

77. Electrochemical impedance analysis for lithium ion intercalation into graphitized carbons / Chang Young-Churl, Sohn Hun-Joon // J. Electrochemical Society. - 2000. - V. 147(1). -P. 50-58.

78. Effect of particle size on lithium intercalation rates in natural graphite/ Zaghib K., Brochu F., Guerfi A., Kinoshita K. // Journal of Power Sources. - 2001. - V. 103(1). - P. 140-146.

79. Effect of particle morphology on lithium intercalation rates in natural graphite/ Zaghib K.,

Song X., Guerfi A., Kostecki R., Kinoshita K. // Journal of Power Sources. - 2003. - V. 124(2). - P. 505-512.

80. Li doped carbons (activated microporous carbons and graphite): Characterisation by resonance spectroscopies (ESR and 7Li NMR) and their potentiality for hydrogen adsorption/ Szymon Los, Michel Letellier, Philippe Azai's, Laurent Duclaux // Journal of Physics and Chemistry of Solids. - 2006. - V. 67(5-6). - P. 1182-1185.

81. Effect of particle size on lithium intercalation rates in natural graphite/ Zaghib K., Brochu F., Guerfi A., Kinoshita K. // Journal of Power Sources. - 2001. - V. 103(1). - P. 140-146.

82. Effect of particle morphology on lithium intercalation rates in natural graphite/ Zaghib K., Song X., Guerfi A., Kostecki R., Kinoshita K. // Journal of Power Sources. - 2003. - V. 124(2).-P. 505-512.

83. Ван M. Электрохимическая интеркаляция лития в углеродные нанотрубки, полученные каталитическим пиролизом ацетилена/ Ван М., By Г.Т., Ли Ж.Х. // Электрохимия. - 2005. - Т. 41(9). - С. 1066-1070.

84. Chemical and electrochemical intercalation of lithium into boronated carbons/ Shirasaki Torn, Derre Alain, Guerin Katia, Flandrois Serge // Carbon. - 1999. - V. 37(12). - P. 19611964.

85. Lithium insertion/deinsertion of boron doped graphitic carbons synthesized by different procedure/ Frackowiak E., Kierzek K., Lota G., Machnikowski J. // Journal of Physics and Chemistry of Solids. - V.69(5-6).- P. 1179-1181.

86. Гайворонская Л.Н., Тихонова С.П., Червова М.А. Электрохимическое поведение углеродных волокон, допированных бором и азотом, в растворе 1 М LiC104 в органических растворителях // Химия: состояние и перспективы науч. исслед. на пороге 3-го тысячелетия. Саратов, гос. ун-т. - Саратов. 1999. - С. 27-28.

87. Волгин М.А. Электрохимическая интеркаляции лития в тонкие углеродные пленки, допированные кадмием/ Волгин М.А., Куликова Л.Н., Коноплянцева Н.А., Львов А.Л., Гридина Н.А. // Электрохимическая энергетика. - 2001. - Т. 1(3). - С. 33-38.

88. Волгин М.А., Гридина Н.А., Коноплянцева Н.А., Овсянников В.М., Лунева С.А. Кинетика электрохимической интеркаляции лития в пироуглеродные пленки, допированные кремнием // Фундам. пробл. электрохим. энерг.: Матер. IV междунар. конфер. -Изд-во Саратов, гос. ун-та, 1999. - С. 10-12.

89. Термодинам1чш властивос^ eлeктpoxiмiчнoгo кола Li/LiBF4 (у-бутиролактор)/8102 / Мандзюк B.I., Миронюк 1.Ф., Остафшчук Б.К., Григорчак I.I. // Ф1з. i х1м1я тверд, тша. -2004.-Т. 5(4).-С. 767-773.

90. Preparation and electrochemical properties of carbon-doped ТЮ2 nanotubes as an anode material for lithium-ion batteries / Jinwei Xu, Yunfei Wang, Zonghui Li, Zhang W.F. // Journal of Power Sources. - 2008. - V. 175(2). - P. 903-908.

91. Li doped carbons (activated microporous carbons and graphite): Characterisation by resonance spectroscopies (ESR and 7Li NMR) and their potentiality for hydrogen adsorption/ Szymon Los, Michel Letellier, Philippe Azais, Laurent Duclaux // Journal of Physics and Chemistry of Solids. -2006. -V. 67(5-6). - P. 1182-1185.

92. Ван M. Электрохимическая интеркаляция лития в углеродные нанотрубки, полученные каталитическим пиролизом ацетилена/ Ван М., By Г.Т., Ли Ж.Х. // Электрохимия. - 2005. - Т. 41(9). - С. 1066-1070.

93. Electrochemical intercalation of single-walled carbon nanotubes with lithium/ Gao В., Kleinhammes A., Tang X.P., Bower C., Fleming L., Wu Y., Zhou O. // Chemical Physics Letters. - 1999. - V. 307(3-4). - P. 153-157.

94. Electrochemical insertion of lithium in catalytic multi-walled carbon nanotubes/ Leroux F., Metenier K., Gautier S., Frackowiak E., Bonnamy S., Beguin F. // Journal of Power Sources. - 1999. - V. 81-82. - P. 317-322.

95. Preparation of multi-walled carbon nanotube array electrodes and its electrochemical intercalation behavior of Li ions/ Zhao J., Gao Q.Y., Gu C., Yang Y. // Chemical Physics Letters. -2002. -V. 358(1-2). - P. 77-82.

96. Lithium insertion into the raw multi-walled carbon nanotubes pre-doped with lithium-an electrochemical impedance study/ Zhanhong Yang, Shangbin Sang, Kelong Huang, Hao-qing Wu // Diamond and Related Materials. - 2004. - V. 13(1). - P. 99-105.

97. The kinetic and thermodynamic analysis of Li ion in multi-walled carbon nanotubes/ Kezhi Lin, Yanhui Xu, Guorong He, Xiaolin Wang // Materials Chemistry and Physics. - 2006. -V. 99(2-3). - P. 190-196.

98. Lithium insertion into multi-walled raw carbon nanotubes pre-doped with lithium / Yang Z.H., Zhou Y.H., Sang S.B., Feng Y., Wu H.Q. // Materials Chemistry and Physics. - 2005. -V. 89(2-3). - P. 295-299.

99. Electrochemical intercalation of lithium into raw carbon nanotubes/ Zhan-hong Yang, Hao-qing Wu // Materials Chemistry and Physics. - 2001. - V. 71(1). - P. 7-11.

100. Litium intercalation into etched single-wall carbon nanotubes/ Shimoda H., Gao В., Tang X.P., Kleinhammes A., Fleming L., Wu Y., Zhou O. // Physica B: Condensed Matter. -2002. - V. 323(1-4). - P. 133-134.

101. Lithium intercalation into single-wall carbon nanotube bundles / Solange B. Fagan, Guerini S., Mendes Filho J., Lemos V. // Microelectronics Journal. - 2005. - V. 36(3-6). - P. 499-501.

102. Electronic properties of alkali-metal intercalated single-walled carbon nanotubes / Cupolillo A., Giallombardo C., Papagno L. // Surface Science. - 2007. - V. 601(13). - P. 2828-2831.

103. Chirality dependence of the energetics and electronic properties of Li-intercalated 4 A carbon nanotubes / Liu H.J., Chan C.T. // Solid State Communications. - 2003. - V. 125(2).-P. 77-82.

104. Li-inserted carbon nanotube Raman scattering / Lemos V., Guerini S., Lala S.M., Montoro L.A., Rosolen J.M. // Microelectronics Journal. - 2005. - V. 36(11). - P. 1020-1022.

105. Electrochemical intercalation of lithium into carbon nanotubes/ Zhan-hong Yang, Hao-qing Wu// Solid State Ionics. - 2001. - V. 143(2). - P. 173-180.

106. Lithium intercalation and deintercalation on SnO-carbon nanotube composite / Chen Mao-Hui, Wu Guo-Tao, Zhu Guang-Ming, You Jin-Kua, Lin Zu-Geng //Journal of The Electrochemical Society. - 2001. -V. 144(2) - P. 282.

107. Lithium insertion into the composites of acid-oxidized carbon nanotubes and tin oxide/ Zhanhong Yang, Qingwei Wang, Jianli Wang, Zaifeng Li, Shangbin Sang //Materials Letters. - 2007. - V. 61(14-15). - P. 3103-3105.

108. Carbon nanotube coating silicon doped with Cr as a high capacity anode/ Tatsumi Ishihara, Masashi Nakasu, Masaki Yoshio, Hiroyasu Nishiguchi, Yusaku Takita //Journal of Power Sources. - 2005. - V. 146(1-2). - P. 161-165.

109. Electrochemical intercalation of lithium into solid Ceo / Yves Chabre, David Djurado, Michel Armand, William R. Romanow, Nicole Coustel, John P. McCauley, John E. Fischer, Amos B. Smith //Journal American Chemical Society. - 1992. - V. 114. - P. 764-766.

110. Electrochemical intercalation of lithium into fullerene soot / Zhan-hong Yang, Hao-qing Wu //Materials Letters. - 2001. - V. 50(2-3). - P. 108-114.

111. The electronic stryctures of graphite and fullerene, and their compounds / Shinji Kawasaki, Fujio Okino, Hidekazu Touhara Ning Liu, Toyohisa Nakajima // Advances in Quantum Chemistry. - 2000. - V. 37. - P. 301-309.

112. High pressure polymerization of the Li-intercalated fulleride Li3CsC6o / Selena Mar-gadonna, Kosmas Prassides, Kenneth D. Knudsen, Michal Hanfland, Mayumi Kosaka, Kat-sumi Tanigaki // Journal American Chemical Society. - 1999. - V. 11. - P. 2960-2965.

113. Excess lithium intercalation in the fulleride superconductor ЫзСбСйо / Serena Mar-gadonna, Kosmas Prassides, Andrew N. Fitch, Mayumi Kosaka, Katsumi Tanigaki // Journal American Chemical Society. - 1999. - V. 121. - P. 6318-6319.

114. Лёшин B.C. Электрохимический синтез коинтеркалированных соединений внедрения в системе графит-Н2804-Н3Р04 / Лёшин B.C., Сорокина Н.Е., Авдеев В.В. // Электрохимия. - 2005. - Т. 41(5). - С. 651-655.

115. Intercalation mechanism of lithium ions into graphite layers studied by nuclear magnetic resonance and impedance experiments/ Kim Young-Ok, Park Su-Moon // J. Electro-chem. Soc. - 2001. - V. 148(3). - P. 194-199.

116. Correlation between cointercalation of solvents and electrochemical intercalation of lithium into graphite in propylene carbonate solution/ Abe Takeshi, Kawabata Naoki, Mizu-tani Yasuo, Inaba Minoru, Ogumi Zempachi // The Electrochemical Society. - 2003. - V. 150(3).-P. 257-261.

117. Surface film formation on a graphite negative electrode in lithium-ion batteries: AFM study on the effects of co-solvents in ethylene carbonate-based solutions / Jeong Soon-Ki, Inaba Minoru, Iriyama Yasutoshi, Abe Takeshi, Ogumi Zempachi // Electrochimica Acta. - 2002. - V. 47(12). - P. 1975-1982.

118. Anodic Oxidation of Platinum: Evidence for a High-Field Ionic Conduction Mechanism/ Ord J.L., Ho F.C. //J. Electrochem. Soc. - V. 118(1). - P. 46-51/

119. Лосев В.В., Пчельников А.П. Анодное растворение сплавов в активном состоянии // Электрохимия: Соврем, пробл.: М. - 1979. - С.62-131.

120. Колотыркин Я. М. Основы теории и практики электрохимической обработки металлов и сплавов //Защита металлов. - 1983, - т. 19(5). - С. 675- 85.

121. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. - М.: «Высшая школа» - 1975. -560 с.

122. Грушевская С.Н. Кинетика селективного растворения Си, Аи сплавов в условиях пассивации меди / Грушевская С.Н., Введенский А.В. // Защита металлов. - 1999. Т.35. №4. - С. 346.

123. Введенский А.В. Анодное окисление меди в разбавленных хлоридных растворах/ Введенский А.В., Маршаков И.К. // Защита металлов. - 1983. - Т.19(1). - С.79.

124. Подобаев А.Р. Адсорбция молекул воды в процессе электрохимической ионизации металлов подгруппы железа//Рос.хим.ж.(Ж.Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). - 2008. - Т. LII(5). - с. 25-31.

125. Попов Ю.А. Анализ принципов теории растворения металлов в электролитах в анодной области //Журнал физической химии. - 2007. - Т. 81(8). - С. 1502-1510.

126. Маршаков И.К. Электрохимическое поведение и характер разрушения твердых растворов и интерметаллических соединений // Коррозия и защита от коррозии.: М. -1971.-С. 138-155.

127. Колотыркин Я.М., Флорианович Г.М., Ширинов Т.П. К вопросу о механизме активного растворения сплавов // Докл. АН СССР. - 1978. - Т. 238(1) - С. 139-142.

128. Кондрашин В.Ю. Химическая индукция в процессах анодного растворения гомогенных сплавов в активном состоянии / Воронежск. гос. ун-т, 1985. Деп. В ОНИИТЭХИМ 25.06.85, № 635-хп.

129. Pickering H.W., Wagner С. J. Electrochem. Soc. 1967. Vol. 14, №7. P. 698-706.

130. Колотыркин Я.М. Металл и коррозия. - М.: Металлургия, 1985 - 88С.

131. Маршаков И.К., Введенский А.В., Кондрашин В.Ю., Боков Г.А. Анодное растворение и селективная коррозия сплавов- Воронеж: изд-во ВГУ, 1988. - 205 с.

132. Маршаков И.К., Кондрашин В.Ю. Ингибирование селективной коррозии сплавов: Тез. докл. Всес. Совещ. «Физико-химические основы действия ингибиторов коррозии», М. 1989,Т.2, С. 48.

133. Слепушкин В.В. Прогнозирование анодных свойств сплавов на основе диаграмм их состояния/ Слепушкин В.В., Расщепкина Н.А. // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. - 1984, - Т. 27, №5, С. 539.

134. Колотыркин. Я.М. О механизме взаимного влияния компонентов металлических сплавов на кинетику их анодного растворения в растворах электролитов // Электрохимия. - 1992. - Т. 28(6). - С. 939.

135. Экилик В.В. Влияние температуры и кислотности среды на анодное поведение никеля в водных и диметилформамидных растворах LiClCV Экилик В.В., Экилик Г.Н., Григорьев В.П. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 1982. - Т.25(8). - С. 965.

136. Федоров Г.В., Рябинина Н.М. Эффект Холла, магнитная восприимчивость и электросопротивление сплавов Cu-Ni //Физика металлов и металловедение. - 1970. -Т.29(1). - с. 81-86.

137. Слепушкин В.В. Электрохимический анализ с прижимными ячейками // Журнал аналитической химии. - 1987. - Т.42(4). - С. 606-616.

138. Слепушкин В.В. Некоторые закономерности анодного растворения гетерогенных сплавов в условиях вольтамперометрии с прижимной двухэлектродной ячейкой/

Слепушкин В.В., Ганина С.М., Кузьмина H.H., Ярцев М.Г. // Журнал аналитической химии. - 1978. - Т.33(8). - с. 1502-1509.

139. Слепушкин В.В. Растворение сплавов медь-серебро в перхлоратных электролитах // Журнал аналитической химии. - 1987. - Т.42(4) - С. 606-616.

140. Слепушкин В.В. Сравнение анодного растворения двухкомпонентных гальванических и термических сплавов кадмия и олова при анодно-полярографическом определении их состава / Слепушкин В.В., Кузьмина H.H.// Журнал аналитической химии. - 1975. - Т.30(2). - с.269-272.

141. Слепушкин В.В. Гибридный способ локального электрохимического анализа сплавов индий-олово // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 1994. - Т.37(1). - С. 32-37.

142. В.Н. Разыграев, М.В. Лебедева, Е.Ю. Пономарева Кристаллохимическая модель пассивации сплавов Fe-Cr в сернокислых средах// Доклады АН СССР. - 1987. -Т.294(5). - с. 642.

143. Трепак Н.М. Некоторые закономерности анодного растворения железоникеле-вых сплавов (50Н, 79 НМ) в фосфорнокислых средах / Трепак Н.М., Ильина Л.К., Львов А.Л. // Электрохимия. - 1984. - Т.20(4). - с. 526.

144. Маршаков И.К. Термодинамика и коррозия сплавов. - Изд-во Воронеж гос. унта. - 1983,- 167 с.

145. Введенский A.B., Маршаков И.К., Стекольников Ю.А. Особенности селективного растворения Ag, Au сплавов с высоким содержанием серебра// Защита металлов. - 1985. - Т.21(3). - с.346-352.

146. Haim D. Modeling periodic and chaotic dynamics in anodic nickel dissolution /D. Haim, O. Lev, L. M. Pismen, M. Sheintuch H J. Phys. Chem. - 1992. - V..96 - P. 2676 -2681.

147. Белов С.Ф., Ермуратский П.В., Левин A.M., Кузнецова О.Г., Влияние частоты переменного тока на электрохимическое растворение никеля. Междунар. Науч.-техн. конф. «Наукоемкие химические технологии - 2004»: Тез. докл. - Волгоград, 7-10 сентября, 2004. - С. 268.

148. Зотова Е.Е., Маршаков И.К. Кинетика анодного растворения Ni из собственной фазы и фазы Ni-Zn в кислых сульфатных растворах. Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: Тез. докл. 3 Всерос. конф. мол. уч. - Саратов, 3-5 сентября, 2001.-С. 238.

149. Зотова Е.Е. Кинетика анодного растворения Ni из собственной фазы и интер-металлида Ni-Zn в кислых сульфатных растворах / Зотова Е.Е., Маршаков И.К., Протасова И.В. //Конденсир среды и межфазные границы. - 2003. - Т.5(1). - С. 20-25.

150. The anodic behaviour of nickel in 0,5 M H2SO4 solutions in presense of anions: SO4 2", СГ, Br", Г, N037 Badea Gabriela, Badea Teodora //Rev. Roum. Chim. - 2004. -V.49(7). - P. 623-630.

151. Nikel anodic behaviour in formic acid solutions / Badea Gabriela, Cojocaru Anca, Badea Teodora //Rev. roum. Chim. - 2005. - V.50, №2. - P. 141-146.

152. Опекунова B.M. Исследование анодного процесса при электроосаждении никеля и сплава никель-фосфор из сульфатно-хлоридного электролита, содержащего янтарную кислоту/ Опекунова В.М., Даскал Е.Б., Фэй Юй, Цупак Т.Е. //Успехи в химии и хим. технологии. - 2002. - Т. 16(6). - С.116.

153. The solubility and diffusion coefficient of oxygen in potassium hydroxide solution / R. E. Davis, G.L. Horvath, C. W. Tobias // Elektrochim. Acta. - 1967. -V.12. - P.287.

154. Electrochromic degradation in nickel oxide thin film: A self-discharge and dissolution phenomenon /1. Bouessay, A. Rougier, P. Poizot, J. Moscovici, A. Michalowicz, J.-M. Tarascon //Electrochimica Acta.- 2005,- V. 50(18).-P. 3737-3745.

155. Anodically electrodeposited Co+Ni mixed oxide electrode: preparation evolution in alkaline media / Gang Wu, Ning Lie, De-Rui // Journal of Solid State Chemistry. -2004,- V. 171, issue 10. - P. 3682-3692.

156. In situ atomic force microscopy observation of change in thickness of nickel hydroxide layer on Ni electrode/ A. Kowal, R. Niewiara, B. Peronczyk, J. Haber // Langmuir. -1996. V. 12.-P. 2332-2333.

157. О.Г. Маландин, П.Д. Луковцев, Т.С. Тихонова Потенциодинамические исследования окисленного никелевого электрода. I. Влияние концентрации щелочи на свойства анодных окисных пленок никеля//Электрохимия. - 1971. - Т.7(5). - С.655-662.

158. Electrochemistry of the nickel oxide electrode: Part III. Anodic polarization and self-discharge behavior/ B.E. Conway, P.L. Bourgault // Canad. J. Chem. - 1962 - V. 40 (8). - P. 1690-1707.

159. Mathematical Models of Nickel hydroxide active material/ V. Srinivasan //J.Solid State Electrochem. - 2000(4). - P. 367-382.

160. Synthesis, characterization and electrochemical properties of aluminum-substituted alpha-Ni(OH)2 hollow spheres / Yueming Li, Weiyang Li, Shulei Chou, Jun Chen //Journal of Alloys and Compounds. - 2007. - V. 456(1-2) - P339-343.

161. Electrochemistry and structurial chemistry of LiNiC>2 (R3m) for 4Volt secondary lithium cells/ Tillement O., Quarton M. //J Electrochem. Soc. - 1993. - V. 140(7). - P. 18621870.

162. Modeling of nickel/ metal hydride battaries/ Paxton В., Newman J. // J Electrochem Soc.- 1997. - 144(11).-P.3818.

163. Metikos-Hukovic M. Passivation and corrosion behaviors of cobalt and cobalt-chromium-molybdenum alloy / M. Metikos-Hukovic, R.Babic // Corrosion Science.-2007.-V. 49. -P. 3570-3579.

164. Экилик В.В. Растворение сплавов системы Ni-Zn в сульфатном растворе/ Эки-лик В.В., Бережная А.Г., Туголукова Е.А. //Защита металлов. - 2005. - Т.22(8). - С.217.

165. Ramanauskas R., Gudavicite L., Garfias L.F. Microvisual approach to the anodic oxide film formation on Zn and Zn-Nialloy surfaces. Electrochemistry in Molecular and Microscopic Dimensions: 53 Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry - Frankfurt an Main, 2002. - P. 151.

166. Vaes Jan, Fransaer Jan, Celis Jean-Pierre. Cathodic inhibition effects during Ni-Fe and Zn-Ni alloy deposition. Катодное ингибирующее действие при осаждении Ni-Fe и Zn-Ni сплавов // J. Electrochem. Soc. - 2002. - V. 149, № 1 l.-P. 567-572.

167. Johansson A., Falkenberg F., Ahlberg E. Oxigen reduction on a pulse Ni-Zn alloy. 55 Annual Meting of the International Society of Electrochemistry, Thessaloniki, 19-24 Sept., 2004. - Lausanne, 2004. -P. 759.

168. Экилик В. В., Туголукова Е. А., Бережная А. Г., Щеголева И. Ю. Анодное поведение сплавов Ni-Zn со средним содержанием Zn в сульфатном растворе с добавкой KJ. 1 Всерос. конф. «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах»: Мат. конф. -Воронеж, 2002. - С. 165.

169. Румянцева Ф. А., Цыганкова JI. В. Изучение электрохимических процессов на меди при катодной поляризации в хлоридных средах // Вестн. Тамб. ун-та. Сер. Ес-теств. и техн. н. - 2004. - Т. 9(4). - С. 431-433.

170. Цветкова Т., Горшунова В. П. Анодное окисление меди и свинца в растворах хлоридов // Системы жизнеобеспечения и управления в ЧС: Межвуз. сб. научн. тр. Ч. 2 / Воронеж, гос. тех. ун-т. - Воронеж, 2005. -С.253-256.

171. Кинетика анодного растворения меди в кислых хлоридсодержащих растворах/ Ларин В. П., Хоботова Э. Б., Пшеничная С. В., Бородкина А. А. // Bich. Харюв. нац. ун-ту. - 2002. - № 549. - С. 172-175.

172. Крейзер И. В., Тутукина H. М., Зарцын И. Д., Маршаков И. К. Механизм анодного растворения меди в активной области в гидрокарбонатных и сульфатных средах. Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: Тез. докл. 3 Все-рос. конф. мол. уч., Саратов 3-5 сент., 2001. - Саратов 2001. - С. 243.

173. Гришина Е. П., Удалова А. М., Румянцев Е. М. Анодное окисление меди в концентрированных растворах серной кислоты. 8 Междунар. конф. по проблемам сольватации и комплексообразования в растворах серной кислоты, посвященная 70-летию со дня рождения Г. А. Крестова, Иваново, 8-11 окт., 2001 : Тез. докл. - Иваново, 2001. - С. 127.

174. Крейзер И. В., Тутукина H. М., Маршаков И. К. Анодное поведение меди в сульфатных и гидрокарбонатных растворах. 1 Всерос. конф. «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах», Воронеж, 11-15 сент., 2002: Мат. конф. - Воронеж, 2002. - С. 78.

175. Гришина Е. П. Анодное окисление меди в концентрированных растворах серной кислоты/ Гришина Е. П., Удалова А. М., Румянцев Е. М. // Электрохимия. -2002. -Т. 38(9). - С. 1155-1158.

176. Щербинина О. Н., Попова С. С. Электрохимическое поведение меди в концентрированных растворах хлорной кислоты // Технолог, ин-т Сарат. гос. ун-та. - Энгельс, 2001. - 15 с.

177. Stabilité of Perchlorate ions in acid medium: Interaction with nickel and copper metals. / Ujvari M., Lang G., Horanyi G. // J. Appl. Electrochem. - 2001. - V. 31(10). - P. 1 Hill 77.

178. Маршаков И. К. Анодное растворение меди в активном состоянии в гидрокарбонатных средах/ Маршаков И. К., Крейзер И. В., Тутукина H. М., Попова Л. В. // Конденсир. среды и межфаз. границы. - 2001. - Т. 3(2). - С. 143-147, 216, 217.

179. В. Попова Л. В., Крейзер И.В. Анодное растворение меди в активном состоянии в гидрокарбонатных средах // Тр. мол. уч. / Воронеж, гос. ун-т. -2001(2). -С. 46-48.

180. Крейзер И. В., Попова Л. В., Тутукина H. М., Маршаков И. К. Кинетика окисления меди при анодной поляризации в карбонатных средах. Проблемы химии и химической технологии: Мат. докл. 9 Регион науч.-техн. конф., Тамбов, 23-25 мая, 2001.-Тамбов, 2001.-С. 87-89.

181. Kaluzhina S., Kobanenko I., Malygin V. Influences the nature of aggressive anions on corrosion copper resistance in bicarbonate solutions under heat-transfer elevated temperatures. Joint International Meeting: The 200 Meeting of the Electrochemical Society and the 52 Meeting of the International Society of Electrochemistry, San Francisco, 2-7 Sept. -San Francisco, 2001.-P. 557.

182. Щербинина О. H., Попова С. С. Локальная анодная активация меди в слабощелочных средах при повышенных температурах и теплопереносе. - Тамбов: гос. ун-т. -Тамбов, 2000. - 22 с.

183. Софронов Д. С, Дерибо С. Г., Байрачный Б. И. Электрохимическое растворение серебра и меди в сульфаминовой кислоте в присутствии органических аминосоедине-ний // Укр. хим. ж. - 2000. - Т. 66(9-10). - С. 97-99.

184. Ларин В. П. Изменение во времени пассивирующих слоев на меди в аммиачных растворах / Ларин В. П., Хоботова Э. Б., Даценко В. В. // Изв. вузов. Химия и хим. технолог. - 2002. - С. 87-90, 172.

185. Маршаков И. К. Анодное растворение меди в щелочных средах. Сульфатно-щелочные растворы / Маршаков И. К., Волкова Л. Е., Тутукина Н. М. // Конденсир. среды и межфаз. границы. - 2006. - Т. 8(1). - С. 36-41, 78-79.

186. Potentiodynamic behavior of copper in alkaline solutions. / Lazarescu V., Vass M. // Rev. roum. chim. - 1998. -V. 43, № 5. -P. 405-416.

187. Попова С. С, Щербинина О. Н., Нужнова Т. Г., Попов А. А. Электрохимическое поведение меди в водном растворе К2СГ2О7 при потенциалах пассивного состояниях) - Технол. ин-т Сарат. гос. техн. ун-та. - Энгельс, 2001. - 22 с.

188. The electrochemical behavior of copper in sodium salicylate aqueous solutions. Электрохимическое поведение меди в растворах салицилата натрия/ Cascalheira А. С, Abrantes L. М. //Electrochim. acta. - 2004. - V. 49(27).-Р. 5023-5028.

189. Маршаков И. К. Кинетика анодного растворения меди в универсальной буферной смеси/ Маршаков И. К., Матюхина Н. А., Протасова И. В. // Конденсир. среды и межфаз. границы. - 2004. - Т. 6(4). - С. 381-386, 427-428, 431.

190. Неупокоева Е. И., Рыжкова И. Е. Продукты анодного окисления меди в борат-ном буферном растворе .Тр. мол. ученых / Воронеж, гос. ун-т. - 2001. -№ 2. -С. 42-43.

191. Copper corrosion inhibitora in near neutral media. / Otmacic H., Stupnisek-Lisac E. //Electrochim. acta. - 2003. - V. 48(8). - P. 985-991.

192. Stupnisek-Lisac E., Gazivoda A., Madzarac M. Nontoxic corrosion inhibitors for copper in sulphuric acid. Joint International Meeting: The 200 Meeting of the Electrochemi-

cal Society and the 52 Meeting of the International Society of Electrochemistry, San Francisco, Calif., 2-7 Sept., 2001 - San Francisco, 2001. -P. 593.

193. Кисленко В. H. Кинетика растворения меди в водном растворе олигомера ви-нилацетата, 2-трет-бутилперокси-2-метил-5-гексен-3-ина, малеинового ангидрида и N-винилпирролидона/ Кисленко В. Н., Берлинская Р. М. // Ж. физ. химии.-2003.-Т. 77(9).-С. 1570-1573.

194. Indole and 5-chloroindole as inhibitors of anodic dissolution and cathodic deposition of copper in acidic chloride solutions. / Scendo M., Poddebniak D., Malyszko J. // J. Appl. Electrochem. - 2003. - V. 33(3). - P. 287-293.

195. Ortho-substituted anilines to inhibit copper corrosion in aerated 0,5 M hydrochloric acid. / Khaled K. F., Hackerman N. // Electrochim. acta. - 2004. - V. 49(3). - P. 485-495.

196. Comparison of inorganic inhibitors of copper, nickel and copper-nickels in aqueous lithium bromide solution. / Igual Munoz A., Garcia Anton J., Guinon J. L., Perez Herranz V. //Electrochim. acta. - 2004. - V. 50(4). - P. 957-966.

197. Волкова JI. E., Крейзер И. В. Растворение меди при катодной поляризации из а-твердых растворов системы Cu-Zn. Тр. мол. ученых /Воронеж, гос. ун-т. - 2003. - № 1. - С. 27-30.

198. Нурдиллаева Р. Н. Исследование электрохимического растворения Cu-Zn-сплавов при поляризации переменным. Межунар. науч.-техн. Конф «Наукоемкие химические технологии - 2005»: Тез. докл. - Москва, 12-15апр.,2005.-С. 190.

199. Янина Т. В., Протасова И. В., Маршаков И. К. Кинетика анодного поведения меди в собственной фазе и на поверхности а-латуни в растворах универсальной буферной смеси. 1 Всероссийская конференция Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах, Воронеж, 11-15 нояб., 2002: Мат. конф. - Воронеж, 2002. -С. 168.

200. An electrochemical study of the formation of benzotriazole surface films on copper, zinc and a copper-zinc alloys. / Fenelon A. M., Breslin С. B. // J. Appl. Electrochem. -2001.-V. 31, №5.-P. 509-516.

201. Рылкина M. В., Калашникова M. В. Инициирование питтингообразования ла-туней хлорид- и бромид-ионами. Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: Тез. докл. 3 Всерос. конф. мол. уч., Саратов, 3-5 сент., 2001. - Саратов, 2001.-С. 257.

202. Томашов Н.Д., Чернов Т.П. Пассивность и защита металлов от коррозии. - М.: «Наука», 1965.-208 с.

203. Шлепаков М. Н. Резистометрическое изучение анодного растворения и пассивации хрома в слабокислых растворах / Шлепаков М. Н., Сухотин А. М. // Защита металлов. - 1984. - ТХХ(1).- С.25-31.

204. Горячкин В. А. О влиянии бихромат- и молибдат-ионов на потенциал пассивации хрома / Горячкин В. А., Флорианович Г. М. // Защита металлов. - 1977. - Т ХШ(6).- С.703-705.

205. Шабанов И. Н. О природе скачка коррозионной стойкости при легировании сплавов Fe-Cr и Ni-Мо/ Шабанов И. Н., Васильев В. Ю. // Защита металлов.- 1989.Т XXV(4).- С.622-625.

206. XPS investigations of electrochemically formed passive layers on Fe/Cr alloys in 0.5 M H2S04 / P. Keller, H-H Strehblow // Corrosion Science.- 2004,- V.46(8).-P. 1939-1952.

207. The stability of the state of iron-chromium alloys in sulphuric acid solution/ M.Bojinov, I. Betova, G. Fabricius, и др.// Corrosion Science.- 1999.- V.41(8).-P.1557-1584.

208. The mechanism of transpassive dessolution of Ni-Cr alloys in sulphate solutions/ M.Bojinov, G. Fabricius, P. Kinnunen II Electrochimica Acta.- 2000.- Vol.45, Issue 17,-P.2791-2802.

209. Anodic polarization of passive and non-passive chromium-iron alloys/ Herbert H. Uhlig, Glenn E. Woodside // J.Electrochem. Soc.-1953.- Vol.57, Issue 7,.-P.280-283.

210. Ширинов Т.И. Методика одновременного непрерывного определения скоростей перехода в раствор железа и хрома при растворении сплавов Fe-Cr/ Ширинов Т.Н., Флорианович Г. М., Скуратник Я. Б. // Защита металлов,- 1978.- Т XIV(5).-Р.535-539.

211. Семенова И. В., Флорианович Г. М., Хорошилов А. В. Коррозия и защита от коррозии / Под ред. И. В. Семеновой - М.: ФИЗМАТЛИТ, 2002. - 336 с.

212. Поздеева А. А. Пассивность и коррозия металлов / Поздеева А. А., Антоновская Э. И., Сухотин А. М. // Защита металлов. - 1971. - вып. 67, № 3. - С. 5.

213. Латимер В. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. - М.: 1954. - 261 с.

214. Hull М. N. //J. Electroanal. Chem. - 1972. - V. 38. - P. 169.

215. Чукаловская Т. В., Томашов Н. Д., Манская В. Д.// Защита металлов. - 1984. -Т. 20(4). - с. 864.

216. Mellor J. W. A comprehensive treatise on inorganic and theoretical chemistry// Electrochemical Acta. - 1943. - V. 11. - P. 529.

217. A model for transpassivity of molybdenum in acidic sulphate solutions based on ac impedance mesuarements/ M. Bojinov, I. Betova and R. Raicheff // Electrochemical Acta. -

1998.-V. 44(1. 15).-P. 721-734.

218. Transpassivity of molybdenum in H2SO4/ M. Bojinov, I. Betova and R. Raicheff. // J. of Electroanalytical Chemistry. -V. 381(1. 1-2). - 1995. -P. 123-131.

219. Герасютина JI. И. Влияние фениларсоновой кислоты на коррозию титана в соляной кислоте / Герасютина Л. И., Тулюпа Ф. М., Каряка Л. Г. // Защита металлов. -1978(14)-С. 719-720.

220. Романушкина А. Е. Коррозионное и электрохимическое поведение титана в мета- и перборатных средах производства пербората натрия / Романушкина А. Е., Терещенко Л. Н., Мамылихина М. В., Привезенцева Р. Б. // Защита металлов. - 1978(14). -С.695 - 698.

221. Dlubek G., Sourkov A., Depetasse S., Meyendorf N. Analysis of deformation - in-dused micro structure using positron annihilation: dislocations and vacancies in nikel and steel. Deformation - Indused Microstructures: Analysis and Properties, Germany, Roskilde,

1999. - P. 305 -311.

222. Рускол Ю. С. Области потенциалов питтинговой коррозии сплавов титана в хлоридных растворах/ Рускол Ю. С., Фокин М. Н., Витер Л. И. // Защита металлов. -1984. - Т. 20(3). - С. 420 - 424.

223. Transpassive behavior of titanium-molybdenum alloys in 1 N H2SO4 / Robert S. Glass, Yang Ki Hong // Electrochimica Acta. - 1984,- V. 29(1.10) - P. 1465 - 1470.

224. The electrochemical and corrosion behavior of titanium and it alloy (VT - 9) in phosphoric acid/ V. B. Singh, S. M. Hosseini // Corrosion Science. - 1993 - V. 34(1. 10). -P. 1723- 1732.

225. Томашов H. Д. Повышение пассивируемости и кислотостойкости титана и нержавеющих сталей путем электроискрового легирования их поверхности палладием / Томашов Н. Д., Чернова Г. П., Решетников С. М., Федосеева Т. А., Вдовин С. Ф., Корниенко Л. П. // Защита металлов. - 1979. - Т. 15. - С. 651- 655.

226. Курносикова В. Н. Влияние концентрации хлорида на питтинговую и щелевую коррозию титана при температуре 100-200°/ Курносикова В. Н., Горбачев А. К. // Защита металлов. - 1985.-Т. 21. - С.265 - 268.

227. Толстая М. А. Исследование коррозионно-механического износа сплава титана ВТЗ-1 / Толстая М. А., Дмитриев В. А., Хворостухин Л. А., Шиловская М. Е., Кропа-чев В. С. // Защита металлов. - 1985. - Т.21(4). - С. 588 - 591.

228. Preparation and characterization of TiCVTi film electrodes by anodization at low voltage for photoelectrocatalytic application / XIE, Y.B., LI, X.Z. // Journal of Applied Electrochemistry. - 2006,- V. 36(6) - P. 663 - 668.

229. ETR on TiO? films modified by Pt doping / L. Avalle, E. Santos, V.A. Macagno // Electrochimica Acta. - 1994,-V. 39(8-9)-P. 1291 - 1295.

230. Characterization of TiCb films modified by platinum doping / L. Avalle, E. Santos, E. Leiva, V.A. Macagno // Thin Solid Films. - 1992,- V. 219(1. 1-2). - P. 7 - 17.

231. Seling H. Graphite intercalation compounds // Adv. In inorg. chem. Radiochem. -1980.-V.23.-P.281-327.

232. Herold A. Cristallo-chemistry of carbon intercalation compounds // Phys. Chem. Mater. Layered Structures. - Intercalated Materials. - 1979. - V. 6. - P. 323-421.

233. Фиалков А. С. Углерод. Межслоевые соединения и композиты на его основе. -М.: Аспект Пресс, 1997. - 718 с.

234. Черныш И. Г., Карпов И. И., Приходько Г. П., В. М. Шай Физико-химические свойства графита и его соединений / АН УССР, Ин-т химии поверхности. - Киев: Нау-кова думка, 1990. - 200 с.

235. Preparation structure and reduction of some graphite intercalation compounds / Na-kajiama T. // Journal Fluorine Chemistry. - 1990. - V. 46. - P. 461-477.

236. Бреславская H. H. Изучение строения ковалентных соединений, образующихся при фторировании графита методом молекулярной механики // Докл. АН СССР. - Т. 325. -N4. - С. 751-756.

237. Шапранов В. В. Анодное окисление углей и графита /Химия и физика угля. -Киев: Наукова думка. 1991, - С. 56-74.

238. Яковлев А. В. Влияние потенциала анода и концентрации электролита на механизм и кинетику интеркалировани графита. Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология: Сборник научных трудов 3-й международный конференции, 2004 год Москва. - С. 244.

239. Neutron scattering studies of potassium-ammonia layers in graphite/ Label H. //Canadian Journal of Chemistry. - 1988. -V. 66.- N4.-P. 666-671.

240. Insertion du benzine dans le compose lamellaice du graphite KXM / Marie G. // Carbon. - 1980. - V. 18(5). - P. 171-172.

241. Ultvidet photoemission spectroscopy of ternary graphite intercalation compound C8KH //Solid State Commun. - 1989. - V. 69(4). - P. 425-429.

242. Ebert L. В. Intercalation compounds of graphite //Ann. Rev. Mat. Science. -1976(6). -P. 181-211; The physics ternary graphite intercalation compounds / Solin S. A. //Advances of Physics. - 1988. - V. 37(2). - P. 87-254.

243. Яковлев А. В. Влияние концентрации серной кислоты на кинетику образования и свойства бисульфата графита. Современные электрохимические технологии: Сборник статей по материалам Всерос. конф. - Саратов: Изд-во СГТУ, 2002. - С. 135-140.

244. Яковлев А. В. Влияние температуры и концентрации сернокислого электролита на свойства и скорость анодного образования бисульфата графита. Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология: Сборник научных трудов 2-ой Международной конференции, 15-17 октября 2003 год Москва. -С. 210.

245. Trifonov A. I. Potenti о static synthesis of graphite bisulfate based on dispersed carbon. Abst. 1 International symposium on intercalation compounds «ISIC», Moscow, MSU, 27-31 May, 2001. - P. 98.

246. Шапранов В. В. Анодное окисление углей и графита //Химия и физика угля. -Киев: Наукова думка. 1991, -С. 56 - 74.

247. Des Graphits auf die Bildung von Graphithydrogensulfat / Нот D. Einfluss von Git-terstorungen//Z. Anorg. Allg. Chem. -1979.-B. 456.-S. 117- 129.

248. Тарасевич M. P. Электрохимия углеродных материалов /М. Р. Тарасевич. -М. : Наука, 1984.-253 с

249. Formation of highly oriented layers of graphite in glass-like carbon heat- treated under pressure / Kamiya K. //Carbon. -I981.-V.19(l). - P. 45-49.

250. Апостолов С. П. Электрохимический синтез гидросульфата графита в потен-циостатическом режиме //Известия Академии наук. Серия химическая. -2005,-С. 16991716.

251. Апостолов С. П. Выбор условий электрохимического синтеза бисульфата графита //Химия и химическая технология. - 1997. -Т.40(1). - С. 113-117.

252. Апостолов С. П. Влияние концентрации серной кислоты на кинетику образования и свойства бисульфата графита. Современные электрохимические технологии: Сборник статей по материалам Всерос. конф. - Саратов: Изд-во СГТУ, 2002. - С. 135140.

253. Апостолов С. П. Влияние температуры и концентрации сернокислого электролита на свойства и скорость анодного образования бисульфата графита. Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология: Сборник научных трудов 2-ой Международной конференции, 15-17 октября 2003 год Москва. -С. 210.

254. Trifonov A. I. Potentiostatic synthesis of graphite bisulfate based on dispersed carbon. Abst. 1 International symposium on intercalation compounds «ISIC», Moscow, MSU, 27-31 May, 2001. - P. 98.

255. Апостолов С. П. Зависимость режима анодного синтеза и свойств бисульфата графита на инертном и растворяющемся электродах от концентрации H2SO4 . Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология: Сборник научных трудов 3-й международной конференции, 2004 год Москва. - С. 131.

256. Апостолов С. П. Тензометрическое изучение электрохимического образования бисульфата графита. Актуальные проблемы электрохимической технологии: Сб. статей молодых ученых / Сарат. гос, техн. ун-т. Саратов, 2000. - С. 168 - 170.

257. Апостолов С. П. Электрохимическое получение терморасширенного графита для электродов химических источников тока. //Электрохимическая энергетика. -2003.Т. 3(3).-С. 107- 118.

258. Трифонов А. И. Модификация и интеркалирование графита для электродов резервных элементов. Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики: Сборник научных трудов V Междунар. конф., Саратов, 24-28 июня 2002 г. Саратов, 2002.-С. 174-176.

259. Краснов В.В. Электрохимическое получение бисульфата графита на основе суспензий. Актуальные проблемы электрохимической технологии: Сб. статей молодых ученых по материалам Всерос. конф., Саратов: Изд-во СГТУ, 2005. -С. 202-203.

260. Краснов В.В. Влияние профиля межэлектродного зазора на электрохимический синтез бисульфата графита. Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология: Сборник научных трудов 3-й международной конференции, 2004 год Москва. - С. 132.

261. Electrochemical synthesis and characterization of formic acid-graphite intercalation compound / Kang F. // Carbon. - 1997. - V.35(8). - P. 1089-1096.

262. Патент 2083723 Российская Федерация, МКИ 7 С 01 В 31 / Финаенов А. И., Авдеев В. В., Апостолов С. П., Краснов В. В., Монякина Л. А., Никольская И. В.; Заявл 28.03.95; Опубл. 10.07.97.

263. Финаенов А. П., Авдеев В. В., Апостолов С. П., Краснов В. В.Влияние концентрации серной кислоты на кинетику образования и свойства бисульфата графита. Современные электрохимические технологии: Сборник статей по материалам Всерос. конф. - Саратов: Изд-во СГТУ, 2002. - С. 135-140.

264. Финаенов А. И., Краснов В. В., Монякнна JI. А. Влияние температуры и концентрации сернокислого электролита на свойства и скорость анодного образования бисульфата графита. Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология: Сборник научных трудов 2-ой Международной конференции, 15-17 октября 2003 год Москва. -С. 210

265. Insertion electrochemique dans le graphite: modele capacity / Metrot. A. //Synt.Met. - 1983. - V. 7(3),-P. 177- 184.

266. Фудзи P. Интеркалированные соединения графита // Осака когё гидзюцу си-кэндзё хококу. - 1978. - V. 353. - Р. 1 - 66.

267. Яковлев А. В. Научно-технологические основы электрохимического синтеза терморасширяющихся соединений графита в азотнокислых электролитах. Дис. докт. тех. наук. С: 2006, 334 с.

268. Рудаков Е. С. Анодное окисление графита в меллитовую кислоту в водных рас-трворах электролитов / Рудаков Е. С, Рудакова Р. И., Кучерявенко В. И., Ярошенко А. П., Зубова Т. И. //Химия тверд, топлива. - 1988. - № 2. - с. 66 - 70.

269. Effect of carbon on stress corrosion cracking and anodic oxidation of iron in NaOH solutions Я. Flis, M. Ziomek-Morozl // Corrosion Science.-2008.-P. 1726-1733.

270. Сюгаев A.B., Ломаева С.Ф., Шуравин A.C., Решетников СМ., Елсуков Е.П. Анодное растворение нанокомпозитовна основе a- Fe + РезС в нейтральных средах //Вестник удмуртского университета. - 2006. - №8. -С 75-98.

271. Халдеев Г.В., Камелин В.В., Певнева А.В., Зажигина Т.В. О Роли цементита в коррозионном поведении стали //Защита металлов. - 1984. - Т.20(2). - С. 218 - 223.

272. Зарубина Р.Н., Каплин А.А., Колпакова Н.А. Параметры анодных пиков металлов на различных фонах //Заводская лаборатория. - 1971. - Т.37(1). - С.5-7.

273. Investigation of Electrocrystallization at silver electrode / Krebbs W.M., Roe D.K. //J.Electrochem.Soc. - 1967. - V.114(9). - P.892-897.

274. Мамаев А.И., Назаров Б.Ф. Электрокристаллизация металла из сильно разбавленных растворов/ в кн. Электрохимические методы анализа: Тез. докл. Всесоюзн. конф. по электрохимическим методам анализа. - Томск, 1981. ч.2. -С.70.

275. Fletcher S. Some new formulae applicable to electrochemical nucleation/ growth collision //Electrochem.Acta. - 1983. - V. 27. - P. 917-923.

276. Markov I., Stoicheva E., Dobrev D.//Communication of the Department of Chemistry of Bulgarian Academy of Science. - 1978. - V.l 1(3-4). - P. 377-395.

277. Витанов Т.//Электрохимия. - 1969. - T.5, - С. 238-242.

278. Budevski E., Staikov G., Lorenz W.JElectrochemical Phase Formation and Growth. -VCH, Weinheim(1996).

279. Электроаналитические методы. Теория и пратика /Под ред. Ф. Шольца. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. - 326 с.

280. Kolb DM, Przasnyski М., Gerischer Н. //J Electroanalytical Chem. - 1974. - V. 54. -P.25.

281. Solvent effects in metal underpotential deposition on single crystal metal surfaces / Xing X., Tae Bae I., Scherson D.A. // Electrochimica Acta. - 1995 - V.40(l) - P. 29-36.

282. In-situ STM investigation of T1 and Pb underpotential deposition on chemically polished Ag(lll) electrodes/ D. Carnal, P.I. Oden, U. Miiller, E. Schmidt, H. Siegenthaler // Electrochimica Acta. - 1995. - V. 40(10). - P. 1223-1235.

283. Electrochemical quartz crystal microbalance study of copper adatoms on gold electrodes Part II. Further discussion on the specific adsorption of anions from solutions of perchloric and sulfuric acid / Hiroyuki Uchida, Nobuo Ikeda, Masahiro Wata //Journal of Electroanalytical Chemistry. -1997. - V.424(l-2). - P. 5-12.

284. Coadsorption of sulfate anions and silver adatoms on the Au(l 11) single crystal electrode. Ex situ and in situ comparison/ Pawel Mrozek, Yung-eun Sung, Moonsup Han, Maria Gamboa-aldeco, Andrzej Wieckowski, Chun-hsien Chen, Andrew A. Gewirth //Electrochimica Acta. - 1995. -V.40(l). - P. 17-28.

285. Гаврилюк В.Г. Распределение углерода в стали - Киев: Наукова думка. 1987. -208 с.

286. Новый метод определения содержания углерода в конструкционных сталях / М.С. Липкин, С.В. Кучеренко, Т.В. Липкина, Н.В. Кучеренко // Вестник Всерос. науч,-исслед. и проект.-конструктор. ин-та электровозостроения. - Новочеркасск, 2007. -Вып. 1 (53): 100-летию Юж.-Рос. гос. техн. ун-та (НПИ) посвящается. - С. 138-144.

287. Липкин М.С. Неразрушающее электрохимическое определение углерода в конструкционных сталях / Липкин М.С., Кучеренко С.В., Липкина Т.В., Пожидаева С.А., Шишка В.Г. // Контроль. Диагностика. - 2008. - № 5. - С. 56-59.

288. Феттер К. Электрохимическая кинетика. - М.: Химия, 1967. - 856 с.

289. Гуров К.П., Карташкин Б.А., Угасате Ю.Э. Взаимная диффузия в многофазных металлических системах. - М.: Наука, 1981. - 350 с.

290. Кухлинг X. Справочник по физике. - М.: Мир, 1985. - 520 с.

291. Липкин М.С. Органические растворители как среда процесса экспресс-анализа углеродсодержащих фаз конструкционных сталей / Липкин М.С., Липкина Т.В.,

Жильцова C.B., Пожидаева С.А., Шишка В.Г. // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. - 2006. - Прил. к № 2. - С. 95-98.

292. Лахтин Ю.М. Металловедение и термическая обработка металлов. - 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Металлургия, 1976. - 407 с.

293. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. - М.: Химия, 1979. - 480 с.

294. Кучеренко C.B., Липкин М.С., Липкина Т.В. Изучение интеркаляции лития в углеродсодержащие фазы конструкционных сталей // Студенческая весна-2007: сб. науч. тр. асп. и студ. ЮРГТУ (НПИ). - Новочеркасск: ЮРГТУ (НПИ), 2007. - С. 207208

295. Липкин М.С.Возможности идентификации фазовых составляющих углерода в железоуглеродных сплавах методами электрохимического экспресс-анализа / Кучеренко C.B., Тарасова Н.В., Липкина Т.В., Пожидаева С.А., Шишка

B.Г. // Контроль. Диагностика - 2009. - № 8 (134). - С. 12-15.

296. Разработка макета комплекса электрохимического анализа конструкционных сплавов и металлических покрытий. Разработка программно-аппаратной части лабораторных методик анализа: отчет о НИР (промежуточ.) / Юж.-Рос. гос. техн. ун-т; рук. М.С. Липкин. - Новочеркасск, 2007. - 122 с. - № ГР 01200705562. - Инв. № 02200704746.

297. Соляникова Д.М., Жилякова М.С., Короленко П.В. Возможности электрохимического экспресс - анализа титана в конструкционных и специальных сплавах. Сборник статей и сообщений по материалам 57-й научно-технической конференции профессорско-преподавательского состава, научных работников, аспирантов и студентов университета / Юж.- Рос. гос. техн. ун-т (НПИ). - Новочеркасск: ЮРГТУ (НПИ), 2008.-С. 176.

298. Кучеренко C.B., Липкин М.С. Применение метода потенциостатической хро-нокулонометрии к изучению термодинамики интеркаляции лития в железоуглеродные сплавы. I Международная научная конференция «Современные методы в теоретической и экспериментальной электрохимии». 23-27 июня 2008 г. Плес, Ивановская обл. -

C. 50.

299. Гарновский А.Д. Принцип ЖМКО и проблема конкурентной координации в химии комплексных соединений / Гарновский А.Д., Осипов O.A., Булгаревич С.Б. // Успехи химии. -T. XLI(4). - 1972. - с. 648-678.

300. Электрохимический датчик для устройства локального электрохимического экспресс-анализа : Пат. на полезную модель 74713 РФ : МПК G01N 27/00/Липкин

С.М.Липкина Т.В.,Липкин С.М.,Шишка В.Г.,Пожидаева С.А.,Боловинов Е.В.;. -заявка № 2008104530/22 ; заявл. 06.02.2008 ; опубл. 10.07.2008.

301. Гилл Ф., Мюррей У., Райт М. Практическая оптимизация. - М.: Мир, 1985. -509 с.

302. Способ локального электрохимического экспресс-анализа металлических сплавов и устройство для его осуществления Пат. 2279067 Рос. Федерация : МПК G01N 27/48. - Заявл. 12.10.2004; опубл. 27.06.2006, Бюл. № 18 / Липкин М.С., Оныш-ко Д.А., Шишка В.Г., Пожидаева С.А.

303. Липкин М.С. Исследование анодного окисления металлов в щелочной среде методом импульсной хронопотенциометрии / Липкин М.С., Шишка В.Г., Пожидаева С.А. //Известия высших учебных заведений Северо-кавказский регион. Технические науки. Специальный выпуск «Актуальные проблемы машиностроения». - 2011. -с.25-33.

304. Яцимирский К.Б. Основные принципы стабилизации неустойчивых степеней окисления переходных d-металлов путем комплексообразования // Координац. химия. 1993.-Т. 19(5).-С. 391-393.

305. Гречко О.В. Неразрушающий анализ состава сплавов системы Au-Ag-Cu инверсионными электрохимическими методами / Гречко Г.И.,Липкин М.С.,Онышко Д.А.,Липкина Т.В. // Контроль. Диагностика - 2003. - № 7 (61). - С. 25-29.

306. М. С. Липкин, Т. А. Вербицкая, К. В. Родина, Т. В. Липкина, С. А. Пожидаева, Д. А. Суховерхов Получение парциальных кривых анодного растворения сплавов серебро-медь с использованием инверсионных электрохимических методов// материалы сайта: http://www.galvanicworld.com

307. Борох Ю.И. Взаимодействие компонентов молибденосодержащих сплавов при анодном окислении в концентрированном щелочном электролите / Липкин М.С., Пожидаева С.А. // Результаты исследований - 2009 : материалы 58-й науч.-техн. конф. профессорско-преподавательского состава, науч. работников, аспирантов и студентов ЮРГТУ (НПИ) / Юж.-Рос. гос. техн. ун-т (НПИ) - Новочеркасск : ЮРГТУ (НПИ), 2009. - С. 224-227.

308. Ю. Р. Эванс Коррозия, пассивность и защита металлов: М. - Л., 1941, 862 е., G.I. Finch, A.G. Quarrel Proc. Roy. Soc. (A). - 1933. - V.141. - P. 398.

309. Лубнин У.Н., Боков Г.А., Пчельников А.П. Изучение селективного анодного растворения а-латуней методом электронной Оже-спектроскопии//Электрохимия. 1986. -Т.2(8). -С. 1087-1090.

310. Липкин М.С. Классификация процессов инверсионного восстановления металлов / Липкин М.С. Липкина Т.В.,Шишка В.Г.,Пожидаева С.А. // Изв. вузов. Сев,-Кавк. регион. Техн. науки - 2012. - № 4. - С. 95-97.

311. Липкин М.С. Возможности неразрушаюгцего электрохимического экспресс-анализа сплавов медь-цинк / Липкин М.С., Скориков A.B., Шишка В.Г., Пожидаева С.А., Липкина Т.В., Миргородский И.В., Резникова Т.А. // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки - 2006. - Спец. вып. : Актуальные проблемы машиностроения. - С. 35-39.

312. Гречко О.В. Неразрушающий анализ состава сплавов системы Au-Ag-Cu инверсионными электрохимическими методами / Гречко О.В., Гречко Г.И., Липкин М.С., Онышко Д.А., Липкина Т.В. //Контроль. Диагностика - 2003. -№ 7 (61). - С. 25-29.

313. Материалы сайта www.lumex.ru/library/publication3 .pdf.

314. Липкин М.С. Модели зависимостей потенциал-количество электричества в импульсном инверсионнном электроосаждении металлов/ Липкин М.С., Суховерхов Д.А., Липкина Т.В., Пожидаева С.А., Шишка В.Г., Вербицкая Т.А., Онышко Д.А. // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки - 2006. - Прил. к № 4. - С. 53-54.

315. Липкин М.С. Возможности адаптивного управления в локальном электрохимическом экспресс-анализе сплавов системы Au-Ag-Cu / Липкин М.С., Липкина Т.В., Онышко Д.А., Пожидаева С.А., Шишка В.Г. // Контроль. Диагностика. - 2004. - № 10 (76). - С. 43-46.

316. Селевцова И.В. Возможности электрохимического экспрес-анализа кремния в чугунах и ферросплавах/ Селевцова И.В. Шишка В.Г.,Пожидаева С.А.,Липкина Т.В.,Липкин В.М. // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки - 2009. - Спецвып.: Актуальные проблемы машиностроения. - С. 27-31.

317. Седов A.B. Автоматическая идентификация сплавов по вольтамперграммам инверсионного осаждения с использованием кластерного анализа/ Седов A.B., Гречко Г.И., Гречко О.В., Липкин М.С., Давыдов А.Б. //Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки-2001. - № 1,-С. 5-12.

318. Седов A.B. Математические модели адаптивных динамических систем экспресс-классификации металлов и сплавов / Седов A.B., Липкин М.С., Липкин С.М., Онышко Д.А., Липкин В.М. // Известия Санкт-Петербургского государственного электротехнического университета ЛЭТИ - 2011. - № 7. - С. 61-65.

319. Уоссермен Ф. Нейрокомпьютерная техника: теория и практика. - М.: Мир. -

1992. - 184 с.

320. Липкин С.М., Онышко Д.А., Рослякова Н.Г., Липкин М.С., Лиходед Т.А. Кластерный анализ как алгоритмическая основа электрохимической идентификации. Результаты исследований - 2011 : материалы 60-й науч.-техн. конф. профессорско-преподавательского состава, науч. работников, аспирантов и студентов / Юж.-Рос. гос. техн. ун-т (НПИ) - Новочеркасск : ЮРГТУ (НПИ), 2011. - С. 214-215.

321. Седов A.B. Математическое моделирование и распознавание процессов электрохимической поляризации в системах экспресс анализа металлических сплавов / Седов A.B., Липкин М.С., Липкин С.М., Онышко Д.А. // Известия Самарского научного центра РАН - 2009. - Т. 11 (27), № 5 (2). - С. 428-432.

322. Седов A.B. Адаптивная система диагностики состава низколегированных мо-либденсодержащих сплавов электрооборудования на основе трехслойного перцеп-трона/ Седов A.B., Липкин М.С., Онышко Д.А., Липкин С.М. // Изв. вузов. Электромеханика - 2010. - Спецвып. : [Диагностика энергооборудования]. - С. 129-131.

323. Седов A.B. Микропроцессорная система управления датчиком экспресс-анализа содержания хрома в легированных сталях/ Седов A.B., Липкин С.М., Онышко Д.А., Липкин С.М. // Мехатроника и робототехника. Современное состояние и тенденции развития : сб. тез. и статей Всерос. конф. с элементами науч. школы для молодежи, г. Новочеркасск, 20-24 сент. 2010 г. / Юж.-Рос. гос. техн. ун-т (НПИ) - Новочеркасск : ЛИК, 2010. - С. 88-93.

324. Иванов В.В. Рентгенографическое исследование состава титанового анода с электрокаталитическим покрытием на основе оксидов кобальта, марганца и никеля / Иванов В.В., Беспалова Ж.И., Смирницкая И.В., Кудрявцев Ю.Д., Липкин М.С. // Журнал прикладной химии. - 2010. - Т. 83, вып. 5. - С. 779-782.

325. Беспалова Ж.И. Получение композиционных покрытий на основе электрооса-жденных из растворов оксидов меди и полимеров / Беспалова Ж.И., Ловпаче Ю.А., Липкин М.С., Мирошниченко Л.Г., Кудрявцев Ю.Д., Пятерко И.А.//Журн. прикл. химии- 2006. - Т. 79, вып. 7. - С. 1115-1119.

326. Лысенко Е.А. Исследование продуктов коррозии легированных и углеродистых сталей в паропроводах теплоэнергетического оборудования/ Лысенко Е.А. Лип-кина Т.В., Шишка В.Г., Липкин М.С., Лиходед Т.А., Нарочная В.М. // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки - 2011. - Спец. вып. : Актуальные проблемы машиностроения. - С. 42-48.

327. Л.А. Ермаченко, В.М. Ермаченко. Атомно-абсорбционный анализ с графито-

вой печью. - M.: ПАИМС, 1999. - 220 с.

328. ПНД Ф 14.1:2:4.134-98. Методика выполнения измерений массовой концентрации металлов (кадмия, меди, свинца, никеля, хрома, кобальта, железа, марганца, цинка, алюминия и титана) в пробах питьевой, природной и сточной воды атомно-абсорбционным методом с электротермической атомизацией. Г. Санкт-Петербург: ЦИКВ, 1998.-10 с.

329. Липкин М.С. Электрохимический экспресс-контроль толщины гальванических покрытий / Липкин М.С., Шишка В.Г., Пряженцев В.В., Липкин С.М., Петрова E.H. // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки - 2006. - Прил. к № 4. - С. 52.

330. Haber F., Sack M. // Z. Electrochim. - 1902. - V. 8, №. 1, P.245, Bredig G., Haber F. -Ber. Dtsch. Chem.. Ges., 1898, Bd. 31., №3 p. 2741-2752.

331. Куриганова А.Б., Герасимова E.B., Леонтьев И.H., Смирнова H.В., Добровольский Ю.А. // Альтернативная энергетика и экология. - 2011. - №5. - С. 58-63.

332. Electrochemical properties of platinum and palladium electrodes in acetonitrile solutions/ O.A. Petrii, I.G. Khomchenko // Journal of Electroanalytical Chemistry and Interfacial Electrochemistry. - 1980. - V. 106(25). - P.277-286.

333. A sniftirs study of the diffuse double layer at single crystal platinum electrodes in acetonitrile/ Neboja S, Marinkovi, Mathias Hecht, John S, Loring, W, Ronald Fawcett // Electrochimica Acta. - 1996. -V. 41(5). - P.641-651.

334. Липкин М.С. Смирнова H.B.,Куриганова А.Б. Изучение возможности катодной интеркаляции щелочных металлов в платину под действием переменного импульсного тока //Инженерный вестник Дона-2012. -№1. - Режим доступа: http://ivdon.ru/magazine/latest/nl у2012/627/.

335. Ваграмян А.Т., Жамагорцянц М.А. Электроосаждение металлов и ингибирую-щая адсорбция - М: Наука, 1969. - 199 с.

336. Кучеренко C.B. Закономерности электрохимической интеркаляции лития в железоуглеродные сплавы и аналитические приложения. Дисс...канд. хим. наук. -Саратов, 2009. - 158 с.

337. Зедгинидзе И.Г. Планирование эксперимента для исследования многокомпонентных систем - М.: Наука, 1976. - 390 с.

338. Ф. Препарата, М. Шеймос. Вычислительная геометрия: Введение. — М.: Мир, 1989.-295 с.

339. Ловпаче Ю.А. Композиционные покрытия на основе оксидов металлов, элек-троосажденнх из водных растворов их солей. Дисс...канд. техн. наук. - Новочер-

касск, 2007. - 182 с.

340. Куриганова А.Б. Электрохимическое получение наноразмерных Р1:/С катализаторов для твердополимерных топливных элементов. Дисс...канд. техн. наук. - Новочеркасск, 2011. - 142 с.

341. Н.В. Смирнова, М.С. Липкин, А.Б. Куриганова Электрохимическое диспергирование платины - новый путь синтеза Р1/С катализаторов для топливных элементов. - Новочеркасск: ЮРГТУ (НПИ), 2012. - 84 с.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.