Радиохимическая диагностика сорбционного поведения титана, циркония, гафния и тория как легких гомологов резерфордия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.14, кандидат химических наук Аксенов, Николай Викторович

• Аксенов, Николай Викторович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Аксенов, Николай Викторович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ИССЛЕДОВАНИЕ ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ Rf

В РАСТВОРАХ. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 .Открытие трансактиноидных элементов.

1.1.1. Реакции синтеза.

1.1.2. Химическая идентификация.

1.2.Изучение химических свойств.

1.2.1. Релятивистские эффекты.

1.2.2. Поведение Rf в растворах.

1.2.3. Модельные эксперименты с элементами гомологами Ti, Zr, Hf и Th.

1.3. Выводы.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ СОРБЦИОННЫХ

ЭКСПЕРИМЕНТОВ.

2.1.Получение и выделение радиоактивных изотопов.

2.1.1. Радионуклидный генератор

87у/87т8г. о о 1 *7с

2.1.2. Получение и выделение Zr и Hf.

2.2.Исследование сорбции на ионообменных смолах.

2.3.Исследование сорбции и соосаждения с фторидом лантана.

2.4.Вывод ы.

ГЛАВА 3. ИОНООБМЕННОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ Ti, Zr, Hf И Th

В СМЕШАННЫХ РАСТВОРАХ HC1/HF.

3.1.Поиск оптимальных условий разделения Ti, Zr, Hf и Th.

3.2.Сорбция Ti и Th.

3.3.Хроматографические разделения.

3.4.Вывод ы.

ГЛАВА 4. СОРБЦИОННОЕ ПОВЕДЕНИЕ 11, Ъг, Ш, N5 и Та

В СМЕШАННЫХ РАСТВОРАХ НЕ/АЦЕТОН.

4.1.Сорбция на анионите.

4.2.Сорбция на катеоните.

4.3.Вывод ы.

ГЛАВА 5. СОРБЦИЯ И СООСАЖДЕНИЕ Л, Ъг И НГ

С ФТОРИДОМ ЛАНТАНА.

5.1 .Характеристика твердой фазы.

5.2.Изучение влияния различных условий на сорбцию и соосаждение.

5.3.Вывод ы.

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Радиохимическая диагностика сорбционного поведения титана, циркония, гафния и тория как легких гомологов резерфордия»

Актуальность темы

В ядерных реакциях полного слияния ионов 48Са с ядрами актиноидов впервые были синтезированы новые элементы с Z = 113 - 118 [1, 2]. Характеристики распада новых ядер подтверждают предсказания о существовании «островов стабильности» в области сверхтяжелых элементов.

Синтезированные в реакциях 48Са с 238U, 242Pu и 245Cm изотопы,

784 98S 987 9Q1 соответственно 112, ' 114 и 116, испытывали несколько последовательных а-распадов, приводящих к образованию новых спонтанно делящихся изотопов Rf {Jm = 152 с) и SjRf (Т]/2 = 2,3 ч) [3, 4, 5]. В экспериментах по синтезу 2821 13 и 288115 в результате электронного захвата 105 Db и ios Db предполагается образование 104 Rf и 104 Rf соответственно [6, 7]. По разным оценкам периоды полураспада новых изотопов Rf могут составлять до 13 ч [1, 8]. Химическая идентификация новых изотопов резерфордия -явилась бы независимым подтверждением синтеза новых сверхтяжелых элементов.

Открытие относительно долгоживущих изотопов Rf предоставляет новые возможности для изучения его химических свойств. Интерес к данным исследованиям связан, прежде всего, с возможностью сопоставить свойства Rf со свойствами его аналогов в 4-й группе периодической системы Менделеева Ti, Zr и Hf и на этом примере проверить гипотезу о влиянии так называемых «релятивистских эффектов» на химические свойства сверхтяжелых элементов.

Проявление релятивистских эффектов может привести к заметному нарушению монотонного изменения химических свойств элементов, относящихся к одной и той же группе. В частности, не исключено отклонение химических свойств Rf от наблюдаемых линейных закономерностей в 4-й группе или проявление аналогии со свойствами актиноидов, в частности с Th.

Малое эффективное сечение образования ^ и характеристики радиоактивного распада определяют следующие требования к условиям химических экспериментов:

- Необходимо быстрое селективное выделение радиоизотопов элементов 4-й группы и ТЬ из смеси продуктов ядерных реакций. Особое внимание должно быть уделено очистке от актиноидов, образующихся в реакциях многонуклонных передач и мешающих своим излучением регистрации распада Для более полного исследования необходима разработка экспрессного метода разделения элементов 4-й и 5-й групп и выделения фракции нобелия для поиска продукта а-распада

- Проведение экспериментов возможно только с одним атомом ^ .

Поэтому для получения статистически значимых результатов необходим выбор метода исследования, в котором переход одного иона (атома) из одной фазы в другую повторяется многократно.

- Для детектирования а-частиц и осколков спонтанного деления требуется изготовление спектрометрических источников. Для этого нужны достоверные сведения о составе и объеме конечной фракции, содержащей ^ ^ •

Существует ряд методов исследования в радиохимии, в принципе, удовлетворяющих этим требованиям. Однако их применение к решению указанных выше проблем требует оптимизации и развития. К таким методам относятся соосаждение, сорбция и ионный обмен. Использование ионообменной хроматографии в комбинации с комплексообразованием делает возможным экспрессное разделение ультрамалых количеств чрезвычайно близких по свойствам элементов 4-й группы. В результате можно будет оценить устойчивость комплексов Методы соосаждения с кристаллическими осадками, не применявшиеся в исследовании химических свойств трансактиноидных элементов, можно использовать не только для разделения ультрамалых количеств радиоактивных элементов, но и для установления их химических (макроскопических) свойств.

Особый интерес представляет изучение поведения во фторидных растворах. В ряду прочности комплексных соединений, образуемых фторид-ионами с атомами металлов, элементы 4-й группы стоят на первом месте. Следовательно, принципиально возможно их отделение от актиноидов с высокими коэффициентами разделения. Различия в константах комплексообразования с фторид-ионами отдельных элементов 4-й группы достигают четырех порядков. Поэтому в данных средах можно ожидать наибольших различий в поведении даже таких близких по свойствам элементов, как Ъх и Ж

С учетом трудностей синтеза радиоизотопов даже в количестве единичных атомов перед непосредственным проведением экспериментов по изучению радиохимии КГ необходимы тщательные модельные исследования с радионуклидами Тл, Ъх, Ш и ТЪ.

Из вышеизложенного следует, что исследование сорбции Тл, Ъх, Ш и ТЪ, находящихся в ультрамикроконцентрациях, органическими и неорганическими сорбентами из фторидных растворов является актуальной задачей современной радиохимии.

Цель и задачи работы

Цель работы состояла в выявлении и анализе особенностей сорбции Тл, Ъх, Ж и ТЪ как гомологов Ш" органическими и неорганическими сорбентами из растворов, содержащих фтористоводородную кислоту.

В соответствии с поставленной целью необходимо было решить следующие основные задачи:

- изучить возможности разделения методом ионообменной хроматографии Ti, Zr, Hf и Th, находящихся в растворе в ультрамикроконцентрациях;

- выполнить расчеты по нахождению области существования различных химических форм Zr, Hf и Th в растворах HF, HCl, HNO3, HCl/HF, HNO3/HF;

Й7тп

- разработать методы экспрессного выделения радионуклидов Sr, 88Zr, 175Hf, 135La, 172Lu и 227'234Th из облученных мишеней;

- выявить характеристики ионообменного поведения ультрамалых количеств ионов Ti, Zr, Hf и Th в смешанных растворах HF/HC1 в зависимости от концентрации HF и HCl;

- охарактеризовать сорбцию Ti, Zr, Hf, Nb и Та на анионитах и катионитах из смешанных растворов, содержащих HF и ацетон (или метилэтилкетон, или метилизобутилкетон);

- экспериментально установить важнейшие характеристики ионообменного равновесия с участием Ti, Zr, Hf и Th в смешанных растворах, содержащих фтористоводородную кислоту;

- установить важнейшие характеристики соосаждения Ti, Zr и Hf с фторидом лантана и изучить возможности применения метода сокристаллизации в исследовании химических свойств ТАЭ.

Научная новизна

В работе представлен ряд новых данных о сорбционном поведении легких гомологов Rf. На основании проведенных расчетов и выполненных экспериментальных исследований с использованием катионо- и анионообменных смол определены области существования различных комплексных форм Ti, Zr, Hf и Th в растворах HF и HF/HCl. Впервые исследовано ионообменное поведение Ti в условиях проведения экспериментов с Rf.

Впервые с использованием высокоэффективной жидкостной хроматографии достигнуто разделение Ti, Zr, Hf и Th, находящихся в ультрамикроконцентрациях, за сравнительно небольшое время. Показано, что порядок элюирования элементов происходит в последовательности Zr > Hf > Ti > Th в соответствии с уменьшением стабильности фторидных комплексов.

Впервые охарактеризована сорбция Ti, Zr, Hf, Nb и Та на катионо- и анионообменных смолах из смешанных растворов HF и ацетона (а также метилэтилкетона и метилизобутилкетона) в широком интервале концентраций. Показано, что значения коэффициентов распределения на анионообменной смоле уменьшаются с увеличением концентрации HF и увеличиваются с ростом концентрации ацетона. На основании анализа экспериментальных данных сделан вывод о том, что элементы 4-й группы сорбируются на анионообменной смоле в виде анионных комплексов типа MF7 (М = Ti, Zr, Hf).

Выявлено влияние на сорбцию и соосаждение радионуклидов элементов 4-й группы Ti, Zr и Hf с фторидом La следующих факторов: pH раствора, концентрации HF, концентрации собственных ионов в растворе, присутствия в растворе посторонних многовалентных ионов и времени контакта жидкой и твердой фаз. Из анализа полученных данных сделан вывод о том, что фторидные формы Zr и Hf способны сокристаллизоваться с LaF3. Предложено использовать метод соосаждения для изучения химических свойств Rf и Db.

Практическое значение работы

На основании проведенных расчетов и выполненных экспериментальных исследований ионообменного поведения Ti, Zr, Hf, Th, Nb,

Та, Lu и Sr разработаны методические схемы для выделения Rf и Db из продуктов ядерных реакций и изучения их химических свойств.

В результате изучения сорбции Ti, Zr, Hf фторидом лантана показана возможность использования осаждения фторида лантана для изучения химических свойств Rf. Разработанная методика разделения элементов 4-й и 5-й групп соосаждением с фторидом лантана применялась в ЛЯР ОИЯИ в работах по химической идентификации Db как конечного продукта распада элемента 115.

Результаты исследований по сорбции радионуклидов на ионообменных смолах позволили разработать методики получения ядерных изомеров 178m2Hf и 87mSr при облучении «-частицами иттербия и рубидия соответственно (У-200 ЛЯР ОИЯИ) и радиохимического выделения ' Th.

Положения, выносимые на защиту

Установлены области существования различных комплексных форм Zr, Hf и Th в, растворах HF, HCl, HN03, HCl/HF, HNO3/HF. Выявлены закономерности сорбции Ti и Th на катионо- и анионообменной смолах в смешанных растворах HF / HCl. Показано, что оптимальным методом для разделения Ti, Zr, Hf и Th является катионообменная хроматография в растворах 0,2 моль/л HCl и HF переменной концентрации.

Эффективное экспрессное разделение Ti, Zr, Hf, Th, Lu и Sr, находящихся в ультрамикроконцентрациях, за сравнительно небольшое время (30 мин). Показано, что полное разделение Zr и Hf достигается на катионообменной хроматографической колонке в растворе

1,5-10"3 моль/л HF /

0,2 моль/л HCl. Установлено, что порядок элюирования элементов происходит в последовательности Zr > Hf > Ti > Th в соответствии с уменьшением стабильности фторидных комплексов.

Показано, что с увеличением концентрации HF значения коэффициентов распределения Ti, Zr, Hf на анионообменной смоле уменьшаются и увеличиваются с ростом концентрации ацетона. Сделан вывод о том, что элементы 4-й группы сорбируются на анионообменной смоле в виде анионных комплексов типа MF73 (М = Ti, Zr, Hf). Определены оптимальные условия разделения элементов 4-й и 5-й групп в статических и динамических условиях методом ионного обмена в смешанных растворах HF / ацетон.

В результате исследования соосаждения Ti, Zr и Hf с фторидом лантана установлено, что Zr и Hf селективно адсорбируются на поверхности нанокристаллов LaF3 в виде отрицательно заряженных комплексов типа MF73~. Фторидные формы Zr и Hf способны сокристаллизоваться с LaF3. Показано, что Zr и Hf могут быть эффективно отделены от многих элементов, в том числе от Ti и Nb, Та.

Результаты получения ядерных изомеров Hf и Sr при облучении а-частицами иттербия и рубидия соответственно. Разработан радионуклидный генератор 87Y / 87raSr.

Апробация работы

Основные результаты диссертационной работы доложены на следующих российских и международных конференциях: The second summer school on actinide science and applications, Карлсруэ, Германия, июнь, 2003; The first coordination meeting on perspectives of life science research at nuclear centers, Ривьера, Болгария, сентябрь, 2003; Первая Российская школа по радиохимии и ядерной технологии, Озерск, август, 2004; Targisol winter school, Эль Эскориал, Испания, февраль, 2005; Symposium on exotic nuclei «EXON - 2006», Ханты-Мансийск, июль, 2006; Пятая Российская конференция по радиохимии «Радиохимия-2006», Дубна, октябрь, 2006; 15-я Международная конференция «Ломоносов», МГУ, Москва, апрель, 2008; Международная летняя школа «Atomic properties of the heaviest elements», Виттенберг, Германия, 2008;

Symposium on exotic nuclei «EXON - 2009», Сочи, сентябрь, 2009; Шестая Российская конференция по радиохимии «Радиохимия-2009», Москва, октябрь, 2009. Результаты работы были представлены на семинарах Лаборатории ядерных реакций им. Г.Н. Флерова, ОИЯИ.

Публикации

Результаты диссертационной работы изложены в 22 публикациях, в том числе в 15 статьях в реферируемых научных журналах.

Автор награжден дипломом первой степени ОИЯИ на конкурсе научных работ в 2007 г. и удостоен премии среди молодых ученых ОИЯИ в 2011 г.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, приложения и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 120 страницах печатного текста, включая 24 рисунка и 10 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Радиохимия», Аксенов, Николай Викторович

выводы

1. Установлены области существования различных комплексных форм Zr, Hf и Th в растворах HF, HCl, HN03, HCl/HF, HNO3/HF и определены значения коэффициентов распределения Ti и Th на катионо- и анионообменной смолах в смешанных растворах HF / HCl. Найдено, что оптимальным методом для разделения Ti, Zr, Hf и Th является катионообменная хроматография в растворах 0,2 моль/л HCl и HF переменной концентрации. Сопоставление результатов по изучению сорбции Rf и полученных в данной работе данных показывает, что представляет интерес сравнение ионообменного поведения Rf и Ti.

2. Осуществлено ионообменное разделение Ti, Zr, Hf, Th, Lu и Sr, находящихся в ультрамикроконцентрациях, за сравнительно небольшое время (30 мин). Показано, что полное разделение Zr и Hf достигается на катионообменной хроматографической колонке в растворе 1,5-10"3 моль/л HF / 0,2 моль/л HCl. Установлено, что порядок элюирования элементов происходит в последовательности Zr > Hf > Ti > Th в соответствии с уменьшением стабильности фторидных комплексов. Использование этой методики в экспериментах с Rf позволит не только надежно идентифицировать его новый радионуклид, но и судить об устойчивости фторидных комплексов Rf и сделать вывод о влиянии релятивистских эффектов на его химические свойства.

3. Установлены закономерности сорбции Ti, Zr, Hf, Nb и Та на катионо- и анионообменных смолах из смешанных растворов HF и ацетона (а также метилэтилкетона и метилизобутилкетона) в широком интервале концентраций. Показано, что значения коэффициентов распределения на анионообменной смоле уменьшаются с увеличением концентрации HF и увеличиваются с ростом концентрации ацетона. На основании анализа экспериментальных данных сделан вывод о том, что элементы 4-й группы сорбируются на анионообменной смоле в виде анионных комплексов типа МБ? (М = Т1, Ъх, ДО). Установлены оптимальные условия для выделения и разделения новых изотопов КГ и БЬ.

4. В результате исследования соосаждения Тл, Ъх и Ж с фторидом лантана установлено, что Ъх и ДО селективно адсорбируются на поверхности нанокристаллов ЬаР3 в виде отрицательно заряженных комплексов типа М¥73~. Показано, что фторидные формы Ъх и Ж способны сокристаллизоваться с ЬаР3. Предложено использовать метод соосаждения для изучения химических свойств Ш" и БЬ.

5. Разработаны эффективные методики радиохимического выделения ядерных изомеров 178т2ДО и 87т8г из облученных а-частицами мишеней иттербия и рубидия соответственно. Разработан сорбционный радионуклидныи генератор

87у/87т8г на основе Н2ОЕН[М0Р].

Благодарности

Выражаю искреннюю благодарность научному руководителю проф. С.Н. Дмитриеву и научному руководителю Лаборатории ядерных реакций им. Г.Н. Флерова академику Ю.Ц. Оганесяну за руководство работой и постоянную поддержку; д.х.н. С.С. Бердоносову, д.х.н. X. Брухертзайферу (Н. Bruchertsiefer), д.х.н. И.И. Зваре, к.х.н. А.Ф. Новгородову, к.х.н. Г.А. Божикову за ценные консультации.

Благодарю к.х.н. В.Я. Лебедева, Г.Я. Стародуба, Г.К. Востокина, к.х.н. H.A. Лебедева, к.х.н. Д.В. Философова, A.C. Сохатского, О.Л. Ореловича, к.ф.м.н. С.А. Карамяна за помощь в проведении облучения и анализа образцов различными методами, а также коллег из Лаборатории ядерных реакций за поддержку в работе.

8 М НЖ)з и308 (5 г) Растворение

Упошго аиир плт^о

15 мл 0.5 МНС1

5 мл 10% Л2Н4-2НС1

I'

5 мл 1 М НС1

30 мл 3 М НС1

5 мл 8 М НШ3

5 мл 1 М НС1

Упаривание Растворение Ш (N0 )

2 3 2

Сорбция Мп02 (0.3 г)

Растворение МпОг (234ТЬ >99 %) 1

Колонка Бо\уех50*8 100-200, Н* 8x40 мм

1-3

Мп, 100 % и (VI)

4] 23Ф1Ъ >99 % 2

Колонка Оошех1><8 100-200, Ж>з' 6x35 мм П 2

234ТЪ > 97 %

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Аксенов, Николай Викторович, 2011 год

1. Oganessian Yu. Ts. Heaviest nuclei from 48Ca-induced reactions // J. Phys. G. 2007. V. 34. P. 165-242.

2. Oganessian Yu. Ts., Utyonkov V. K., Lobanov Yu. V. et al. // Phys. Rev. C. 2004. V. 70. P. 064609.

3. Oganessian Yu. Ts., Utyonkov V. K., Lobanov Yu. V. et al. // Phys. Rev. C. 2006. V. 74. P. 044602.

4. Sonzogni A. «Interactive Chart of Nuclides» (http://www.nndc.bnl.gov/chart/) National Nuclear Data Center: Brookhaven National Laboratory.

5. Звара И. и др. // Радиохимия. 1969. Т. 11. С. 163.

6. Zvara I. et al. Experiments on chemistry of element 104-kurchatovium. V. Adsorption of kurchatovium chloride from the gas stream on surfaces of glass and potassium chloride // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. V. 32. P. 1885.

7. Eichler R., Aksenov N. V., Belozerov A. V., Bozhikov G. A., Chepigin V. I., Dmitriev S. N., Dressler R., Gäggeler H. W., Gorshkov V. A., Itkis M. G.,

8. Bruchertseifer H., Eichler B., Estevez J. et al. // Radiochim. Acta. 1989. V. 47, P. 41-46.

9. Szeglowski Z., Bruchertseifer H., Domanov V. P., Gleisberg B., Guseva L. J., Hussonnois M., Tikhomirova G. S., Zvara I., Oganessian Yu. Ts. Study of the solution of element 104 Kurchatovium // Radiochim. Acta. 1990. V. 51. P. 7176.

10. Schädel, M., Brüchle, W., Jäger, E., Schimpf, E., Kratz, J. V., Scherer, U. W., Zimmermann. P. Radiochim. Acta. 1989. V. 48. P. 171.

11. Kratz J. V. Chemical studies on rutherfordium (Rf) at JAERI // Radiochim. Acta. 2005. V. 93. P. 519.

12. Omtvedt J. P., Alstad J., Bj0rnstad T., Dullmann Ch. E., Gregorich K. E., Hoffman D. C., Nitsche H., Opel K., Polakova D., Samadani F., Schulz F., Skarnemark G., Stavsetra L., Sudowe R., Zheng L. Eur. Phys. J. D. 2007. V. 45. P. 91-97.

13. Gregorich K. E., Kacher C. D., Mohär M. F., Lee D. M., Lane M. R., SylwesterE. R., Hoffman D. C., Schädel M., Brüchle W., Schausten B., Schimpf E., Kratz J. V., Gunther R., Becker U., Trautmann N. GSI Scientific Report 1994. 1995. GSI 95-1. P. 14.

14. Ионова Г. В. Термодинамические свойства галогенидных соединений четырехвалентных трансактинидов в растворах, газообразном и кристаллическом состояниях // Успехи химии. 2002. Т. 71(5). С. 461^74.

15. Silva R. J., Harris J., Nurmia M., Eskola К., Ghiorso A. Chemical separation of rutherfordium // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1970. V. 6. P. 871-877.

16. Hulet E. K., Lougheed R. W., Wild J. F., Landrum J. H., Nitschke J. M., Ghiorso A. Chloride complexation of element 104 // J. Inorg. Nucl. Chem. 1980. V. 42. P. 79-82.

17. Щегловски 3., Брухертзайфер X., Доманов В. П., Глайзберг В., Гусева JI. И., Юссонуа М., Тихомирова Г. С., Звара И., Оганесян Ю. Ц. Ионообменное поведение курчатовия в растворах фтористоводородной кислоты // Радиохимия. 1991. № 6. С. 90-99.

18. Czerwinski К. R., Gregorich К. E., Hannink N. J., Kacher С. D., Kadkhodayan В. A., Kreek S. A., Lee D. M., Nurmia M. J., Turler A.,

19. SeaborgG. T., Hoffman D. C. Solution chemistry of element 104: Part I. Liquid-liquid extractions with triisooctylamine // Radiochim. Acta. 1994. V. 64. P. 23-28.

20. Pfrepper G., Pfrepper R., Krauss D., Yakushev A. B., Timokhin S. N., Zvara I. Ion exchange equilibria and stoichiometry of complexes of element 104 and hafnium in hydrofluoric acid solutions // Radiochim. Acta. 1998. V. 80. P. 7-12.

21. Bilewicz A. Adsorption of Zr4+, Hf4+, Rf4+ and Po4+ diketonate complexes on hydrophobized glass surface // J. Radioanal. Nucl. Chem. 2001. V. 247. No. 2. P. 407-410.

22. Haba H., Tsukada K., Asai M., Goto S., Toyoshima A., Nishinaka I., AkiyamaK., Hirata M., Ishikawa S., Nagame Y., Shoji Y., Shigekawa M., Koike T., Iwasaki M., Shinohara A., Kaneko T., Maruyama T., Ono S.,

23. KudoH., Oura Y., Sueki K., Nakahara H., Sakama M., Yokoyama A., Kratz J. V., Schädel M., Beuchle W. Anion-exchange behavior of Rf in HCl and HN03 solutions // J. Nucl. Radiochem. Sei. 2002. V. 3. No. 1. P. 143-146.

24. Kronenberg A., Eberhardt K., Kratz J. V., Mohapatra P. K., Nahler A., ThorleP., Bruchle W., Schädel M., Turler A. On-line anion exchange of rutherfordium in HF/HNO3 and HF solutions // Radiochim. Acta. 2004. V. 92. P. 379-386.

25. Pershina V., Trubert D., Naour C. L., Kratz J. V. Theoretical predictions of hydrolysis and complex formation of group-4 elements Zr, Hf and Rf in HF and HC1 solutions // Radiochim. Acta. 2002. V. 90. P. 869-877.

26. Гусева JI. И. Трансактинидные сверхтяжелые элементы: выделение и изучение химических свойств в растворах // Успехи химии. 2005. Т. 74(5). С. 484-502.

27. Li Z. J., Toyoshima A., Tsukada К., Nagame Y. Ion-exchange behavior of Zr and Hf as homologs of element 104, Rf, in H2S04 and H2S02/HC104 mixed solutions // Radiochim. Acta. 2010. V. 98. P. 7-12.

28. Bruchertseifer H. Radiochemical separation of transactinides and actinides in aqueous halide solutions by ion exchange // JINR FLNR Scientific Report 20032004. Heavy Ion Physics. A.G. Popeko (ed.). JINR Dubna, 2006. P. 127-130.

29. Гусева JI. И. Сравнительное исследование ионообменного поведения Hf и РЬ как гомологов элементов 104 и 114 соответственно в растворах галогеноводородных кислот. Релятивистские эффекты // Радиохимия. 2008. Т. 50(2). С. 158-161.

30. Bruchertseifer H., Heller W., Haberberger F. et al. // GSI Scicntific Report 1990, GSI, 91-1, Darmstadt. 1991. P. 265.

31. Bruchertseifer H., Heller W., Binder R., et al. // ZFI-Mitteilungen, ZFI, № 166, Leipzig. 1991. P. 53-56.

32. Годнева M. M., Мотов Д. JI. Химия фтористых соединений циркония и гафния. JL: Наука, 1971.

33. Handbook of Ion Exchange Resins: Their Applications to Inorganic Analytical Chemistry vol. IV, J. Korkish (Ed.), CRC Press, Boca Raton, FL. 1989. P. 185.

34. Игнатьева Л. H. // Журн. неорг. хим. 1994. Т. 39. С. 1720.

35. Пахолков В. С., Сунцов А. С. Сорбция элементов подгруппы титана из растворов MeF4-HF-H20 анионитами и амфолитами // ЖПХ. 1976. Т. 49. № 4. С. 740-744.

36. Sawant R. М. Potentiometric studies on aqueous fluoride complexes of actinides: stability constants of Th(IV)-, U(IV)-, Np(IV)- and Pu(IV)-fluorides // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1990. V. 143. No. 2. P. 295-306.

37. Ekberg C. Albinsson Y., Comramond M. J., Brawn P. L. Studies of complexation behavior of Thorium(IV). 1. Hydrolysis equilibria // J. Sol. Chem.2000. V. 29. No. l.P. 63-86.

38. Ионова Г. В., Першина В. Г., Герасимова Г. А., Михалко В. А., Кострубов В. Н., Сураева Н. И. Релятивистские эффекты в атомных свойствах элементов 104, 105 и 106 // Ж. Неорган. Хим. 1996. Т. 41, № 4, С. 673-678.

39. Ivanov P. I., Bozhikov G. A., Milanov М. V. et al. JINR FLNR Scientific Report 2003-2004, Heavy Ion Physics, A.G. Popeko (ed.). JINR, Dubna. 2006. P. 137, 139.

40. Huffman E. H., Lilly R. C. Anion Exchange of complex ions of hafnium and zirconium in HC1-HF mixtures // J. Am. Chem. Soc. 1951. V. 73. P. 2902-2905.

41. Trubert D., Monroy Guzman F., Le Naour C., Brillard L., Hussonnois M., Constantinescu O. Behaviour of Zr, Hf, Nb, Та and Pa on macroporous anion exchanger in chloride-fluoride media // Anal. Chim. Acta. 1998. V. 374. P. 149158.

42. Strelow F. W. E. Distribution coefficients and ion-exchange selectivities for 46 elements with a macroporous cation-exchange resin in hydrochloric acid-acetone medium // Talanta. 1988. V. 35. P 385.

43. Strelow F. W. E. Distribution coefficients and cation-exchange behaviour of 45 elements with a macroporous resin in hydrochloric acid/methanol mixtures // Anal. Chim. Acta. 1984. V. 160. P. 31.

44. Korkisch, J., Huber, A. Cation-exchange behaviour of several elements in hydrofluoric acid-organic solvent media // Talanta. 1968. V. 15. P. 119.

45. Kim J. I., Lagally H., Born H. J. Ion exchange in aqueous and in aqueous-organic solvents // Anal. Chim. Acta. 1973. V. 64. P. 29.

46. Михеев H. Б., Мелихов И. В., Кулюхин С. А. Процессы сокристаллизации в исследованиях физико-химических свойств радиоактивных элементов в различных средах // Радиохимия. 2007. Т. 49, № 6. С. 481-490.

47. Sobolev В. P. The Rare Earth Trifluorides. Pt. 1. The High-temperature Chemistry of the Rare Earth Trifluorides. Barcelona: Institut d'Estudis Catalans, 2000.

48. Gest H., Burgus W. H., Davies Т. H. Coseparation of aqueous fluozirconate ion with solid lanthanum fluoride // Radiochemical studies: the fission products. N. Y., McGraw-Hill, 1951. IV, 9, 1. P. 157-169.

49. Schlyter K. Sillen L. G. On the coprecipitation of tetrapositive ions with lanthanum fluoride // Acta Chem. Scand. 1950. V. 4. P. 1323-1325.

50. Хлопин В. Г. Меркулова М. С. Распределение изотопов тория между кристаллами фтористого лантана и их насыщенным раствором в 3 и 12 % HN03 при температуре 100°С // Докл. АН СССР. 1949. Т. 65, № 6. С. 861864.

51. Oganessian, Yu.Ts., Utyonkov, V.K., Dmitriev, S.N., Lobanov, Yu.V., Itkis, M.G., Polyakov, A.N., Tsyganov, Yu.S., Mezentsev, A.N., Yeremin, A.V.,

52. Nelson F. // J. Chromatog. 1964. V. 16. P. 538-540.

53. Allen J. F., Pinajian J. J. // Intern. J. Appl. Radiation Isotopes. 1965. V. 16. P. 319.

54. Hillman M., Greene M. W., Bishop W. N., Richards P. // Intern. J. Appl. Radiation Isotopes. 1966. V. 17. P. 9.

55. Levin V. I., Kurchatova L. N., Malinin A. B. // Radiokhimiya. 1972. V. 14, No. l.P. 110.

56. Homma Y., Ishii M., Murase Y. // Intern. J. Appl. Radiation Isotopes. 1980. V. 31. P. 399.

57. Janssen A. G. M., Claessen R. A. M. J., Van Den Bosch R. L. P., De Goeji J. J. M. // Appl. Radiation Isotopes. 1986. V. 37. P. 297.

58. Sevastyanov Yu. G., Razbash A. A., Maklachkov A. G. // Radiokhimiya. 1990. V. 32. No. 6. P. 61.

59. Wu-Long Cheng, Ai-Ren Lo // J. Radioanal. Nucl. Chem. 2000. V. 245, No. 1. P. 31.

60. Мархол M. Ионообменники в аналитической химии 4.1. М.:Мир, 1985. С. 264.

61. Pettit L. D., Powell K. J. Speciation program. The IUPAC Stability Constants Database (IUPAC and Academic Software) http://www.acadsoft.co. uk/. P. 1993-2001.

62. Батлер Дж. Н. Ионные равновесия. Л.: Химия, 1973.

63. Agulyansky A. Chemistry of tantalum and niobium compounds. Elsevier, 2004.

64. Бацанова Л. P., Янковская Л. M., Лукина Л. В. Изучене двойных фторидов РЗЭ натрия (калия) // Журн. неорг. хим. 1972. Т. 17, № 5. С. 1258-1262.

65. Stubicar N. et al. Variety of Aggregation and Growth Processes of Lanthanum Fluoride as a Function of La/F Activity Ratio. 2. Excess of F over La Region.

66. Transformation of Amorphous to Crystalline Phase, POM, SAXS, WAXS, and XRD Study// Cryst. Growth Des. 2005. V. 5, No 1. P. 123-128.

67. Вассерман И. M. Химическое осаждение из растворов. Л.: Химия, 1973.

68. Батлер Дж. Н. Ионные равновесия. Л.: Химия, 1973.

69. Monroy-Guzman F. et al. Adsorption of Zr, Hf, Nb, Та and Pa on macroporous anion exchangers in HF medium // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1996. V. 208, No. 2. P. 461-466.

70. Caletka R., Krivan V. Behaviour of 18 elements in HF and HF-NH4F media on anion exchanger in various ionic forms // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1990. V. 142, No. 2. P. 359-371.

71. Stubicar N. Variety of Aggregation and Growth Processes of Lanthanum Fluoride as a Function of La/F Activity Ratio. 1. Potentiometric pF-Stat and DLS Study of LaF3 // Cryst. Growth Des. 2005. V. 5, No. 1. P. 113-122.

72. Давидович P. Л. Стереохимия комплексных фторидов циркония и гафния // Коорд. химия. 1998. Т. 24, вып. 11, С. 803-821.

73. Кузнецов С. В. и др. Неорганические нанофториды и нанокомпозиты на их основе // Успехи химии. 2006. Т. 75, вып. 12, С. 1193-1211.

74. Урусов В. С. Теоретическая кристаллохимия. М.: МГУ, 1987.

75. Аксенов Н.В., Божиков Г.А., Бердоносов С.С., Лебедев В.Я., Дмитриев С.Н. Соосаждение Ti, Zr и Hf как гомологов Rf с фторидом La из растворов фтористоводородной кислоты. Письма в ЭЧАЯ. 2011. т.8, №4(167). с.598-610.