Расширение возможностей хромато-распределительного метода для идентификации органических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Кушакова, Анна Сергеевна

• Кушакова, Анна Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кушакова, Анна Сергеевна

Содержание

Введение

1. Обзор литературы

1.1. Основы хромато-распределительного метода и его аналитические возможности

1.2. Использование коэффициентов распределения органических

соединений различных гетерофазных систем

1.2.1. Гетерофазная система октанол/вода

1.3. Гетерофазные системы, образованные двумя органическими растворителями

1.4. Современные модификации хромато-распределительного

метода

1.5. Методы определения растворимости компонентов гетерофазных систем друг в друге

1.6. Температурная зависимость коэффициентов распределения

1.7. Возможности взаимного пересчета значений коэффициентов распределения в разных системах

2. Экспериментальная часть

2.1 Определение содержания воды в полярных растворителях

2.2 Определение взаимной растворимости компонентов гетерофазных систем и ее температурной зависимости

2.3 Измерение коэффициентов распределения в различных гетерофазных системах органических растворителей

2.4 Определение газохроматографических индексов удерживания

2.5 Расчет параметра] и коэффициента к, характеризующего гетерофазную систему растворителей

2.6 Определение компонентного состава эфирных масел

Негас1еит Ь

3. Обсуждение результатов

3.1. Влияние различных факторов на погрешности измерений

коэффициентов распределения и способы их компенсации

3.2 Система гексан /2,2,2-трифторэтанол и примеры ее

аналитического применения

3.3. Системы алканы/перфтордекалин и перфтордекалин/хлороформ

3.4. Система перфтордекалин/ацетонитрил и область ее аналитического применения

3.5. Сравнение гетерофазных систем гексан/ацетонитрил и декан/ацетонитрил для характеристики влияния числа атомов С в молекуле одного из компонентов гетерофазной системы на селективность гетерофазной системы по отношению к разным

гомологическим рядам

3.6. Влияние взаимных растворимостей компонентов гетерофазных систем на их селективность по отношению к разным гомологическим рядам

3.7. Особенности идентификации аналитов по сочетаниям их

индексов удерживания и коэффициентов распределения

Выводы

Список литературы

3

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Расширение возможностей хромато-распределительного метода для идентификации органических соединений»

Введение

В настоящее время совершенствование аналитического оборудования позволяет проводить идентификацию аналитов в газовой хроматографии различными способами, в том числе включая MS/MS анализ. Однако применявшиеся ранее приемы хроматографической идентификации, такие, как известный с середины 1960-х хромато-распределительный метод, сохраняют свое значение.

Различия в распределении органических соединений между двумя сосуществующими фазами используются во многих областях химии. Так, в аналитической химии экстракция позволяет селективно удалять одни компоненты смесей и концентрировать другие, что нашло применение и в газовой хроматографии. Хромато-распределительный метод, основанный на распределении аналитов в двухфазных системах растворителей и газохроматографическом анализе каждой из фаз, позволяет характеризовать каждый компонент смеси не только индексом удерживания, но и коэффициентом распределения в выбранной системе растворителей, однако увеличивает суммарное время анализа вдвое. Несмотря на широкое распространение приборных методов исследования органических соединений, хромато-распределительный метод не только не потерял своего значения, но и, несомненно, заслуживает более широкого использования. А сочетание хроматографического разделения с предварительным распределением компонентов анализируемых образцов в гетерофазных системах можно считать важным примером гибридизации аналитических методов.

Учитывая, что одна фаза гетерогенной системы обычно полярна, а другая - нет, по значению коэффициента распределения можно предположить природу аналитов. Однако использование только коэффициентов распределения, как правило, не позволяет однозначно идентифицировать аналит, так как необходимы обширные базы данных коэффициентов распределения. Измерение коэффициентов

распределения достаточно большого числа органических соединений представляет собой весьма трудоемкую задачу. Однако, учитывая, что коэффициенты распределения (Кр) можно оценить, зная структуры соединений в ряде случаев можно рассчитать их с помощью программного обеспечения. Так, программа АСБЬаЬ позволяет рассчитать коэффициенты распределения в системе 1 -октанол/вода.

Чаще всего при решении задач идентификации целесообразно сначала установить класс неизвестного соединения, а затем уточнить его структуру по индексу удерживания (Ш). Для групповой идентификации необходимы параметры, характеризующие гомологический ряд соединения. Важным критерием выбора подобных параметров является использование данных для минимального числа гомологов ряда. В соответствии с этой концепцией в работе [1] предложен дифференциальный параметр у, использование которого существенно расширяет границы применения хромато-распределительного метода:

] = &хБи - (1.1)

Смысл этого параметра состоит в том, что коэффициент распределения гомолога, так же как индекс удерживания, зависит от положения соединения в ряду, а его логарифм является аддитивной величиной. Таким образом, умножив индекс удерживания на коэффициент к, необходимый для "согласования" М и и определив разность этих параметров можно отнести аналит к определенному гомологическому ряду. Измерив коэффициенты распределения соединений некоторого числа гомологических рядов, можно вычислить среднее значение параметра к, характеризующее выбранную гетерофазную систему растворителей, и параметры у гомологических рядов. В работах [1] и [2] были определены параметры & уравнения (1.1) систем гексан/ацетонитрил и гексан/нитрометан соответственно. До

настоящей работы применимость уравнения (1.1) была показана только для этих двух систем.

Множество гетерофазных систем, включая гетерофазную систему октанол/вода, используют для различных целей в органической, аналитической и биохимии. Выбранные растворители должны удовлетворять следующим требованиям: высокая степень чистоты, химическая инертность по отношению к анализируемым веществам, доступность. Растворители должны образовывать хорошо расслаивающиеся двухфазные системы и существенно отличаться по физико-химическоим свойствам (например, смесь полярного и неполярного растворителей).

Целью настоящей работы было расширение возможностей хромато-распределительного метода, поиск новых перспективных гетерофазных систем растворителей, установление влияния различных параметров (таких как температура, взаимная растворимость компонентов гетерофазных систем) на значения коэффициентов распределения, а также расширение круга задач, которые возможно решить с помощью хромато-распределительного метода.

6

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Кушакова, Анна Сергеевна

Выводы

1. Для использования в хромато-распределительном методе предложена гетерофазная система гексан/2,2,2-трифторэтанол, полярный компонент которой содержит активный атом водорода. Подтверждена возможность использования этой системы для групповой идентификации аналитов с применением соотношения, связывающего коэффициенты распределения (Кр) и хроматографические индексы удерживания (М),у = АМ - \ogKp.

2. При сравнении коэффициентов этого уравнения с данными для ранее охарактеризованных систем установлена антибатная зависимость значений параметров к и, следовательно, селективности гетерофазных систем и взаимной растворимости их компонентов.

3. Впервые охарактеризованы гетерофазные системы одним из компонентов которых является перфтордекалин. Установлено, что гетерофазные системы алканы/перфтордекалин и хлороформ/перфтордекалин обладают уникальными свойствами. Для первой системы параметры у одинаковы для различных гомологических рядов, вторая система характеризуется уникальным убыванием коэффициентов распределения в гомологических рядах. По указанным причинам использование этих систем в хромато-распределительном методе недостаточно информативно.

4. Установлена уникальность гетерофазной системы перфтордека-лин/ацетонитрил, для которой наблюдается исключительно слабо выраженная зависимость Кр гомологов от числа атомов углерода в их молекулах (или, иначе, от их положения в соответствующих рядах), то есть коэффициенты распределения практически постоянны в пределах гомологического ряда. Следовательно, определение Кр в системе перфтордекалин/ацетонитрил можно рекомендовать как простой и надежный метод идентификации непредельных углеводородов разных классов.

5. Разработан способ определения взаимной растворимости компонентов гетерофазных систем органических растворителей, представляющий собой модифицированный вариант метода абсолютной градуировки.

6. Предложен способ пересчета значений коэффициентов распределения, измеренных при одной температуре, в значения коэффициентов распределения при стандартной температуре с использованием внутреннего стандарта. Показано, что для уменьшения погрешностей такого пересчета Кр в качестве внутренних стандартов следует выбирать гомологи характеризуемых аналитов.

7. Установлены закономерности вариаций Кр и параметров j в различных таксономических группах органических соединений, в том числе для изомеров (Кр ~ const, j ~ const), гомологов (Кр Ф const, j ~ const) и конгенеров (КРФ const, j Ф const, А/ ~ const).

8. Показано, что одним из основных источников погрешностей определения Кр является присутствие неконтролируемых примесей воды в полярных органических растворителях. Таким образом, осушение полярных органических растворителей является необходимым условием применения хромато-распределительного метода.

105

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кушакова, Анна Сергеевна, 2013 год

Список литературы:

1. Зенкевич И.Г., Васильев А.В. Сравнительная оценка информативности дополнительных данных при газохроматографической идентификации. Новые возможности использования коэффициентов распределения в системе гексан/ацетонитрил // Журн. аналит. химии. - 1993. - Т. 48. Вып. 3. - С. 473-486.

2. Зенкевич И.Г., Цибульская И. А.. Групповая идентификация органических соединений по газохроматографическим индексам удерживания и коэффициентам распределения в системе гексан-нитрометан. // Журн. физ. химии. - 1997. - Т. 71. - Вып.2. - С.341-346.

3. Dean D. Identification of alcohol peaks in gas chromatography by a nonaqueous extraction technique // Anal. Chem. - 1962. - Vol. 34. - P. 480483.

4. Березкин В.Г., Лощилова В.Д., Панков А.Г., Ягодовский В.Д. Хромато-распределительный метод. -М.: Наука. 1976. - С. 12-16.

5. Berezkin V.G., Pankov A.G., Loshchilova V.D. Combined partition-chromatographic methods // Chromatographia. -1976. - Vol. 9. № 10. - P. 490-496.

6. Витенберг А.Г., Иоффе Б.В. // Газовая экстракция в хроматографическом анализе: Парофазный анализ и родственные методы. - Л.: "Химия", 1982. - С. 280 с.

7. Mayer P., Vaes W. H. J., Hermens J. L. M. Absorption of hydrophobic compounds into the poly(dimethylsiloxane) coating of solid-phase microextraction fibers: high partition coefficients and fluorescence microscopy images.// Anal. Chem. - 2000. - Vol. 72. - P. 459^164.

8. Arp H. P. H., Satoshi E., and Goss K.-U. Comment on "Assessment of PDMS-Water Partition Coefficients: Implications for Passive Environmental Sampling of Hydrophobic Compounds"// Environ. Sci. Technol. 2010. Vol.44. P. 8787-8788.

9. Pino V., Ayala J. H., González V., Afonso A. M. Solid-Phase Microextraction coupled to gas chromatography/mass spectrometry for determining polycyclic aromatic hydrocarbon-micelle partition coefficients.// Anal. Chem. - 2004. - Vol. 76. - P. 4572^578.

10. Другов Ю.С., Зенкевич И.Г., Родин А.А. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды, почвы и биосред. - М.: Физмалит, 2005. - С. 300-320.

11. Isidorov V.A., Krajewska U., Vinogorova V. GS identification based on partition coefficients of their TMS derivatives in a hexane-acetonitrile system and retention indices. // Anal. Sci. 2005. - Vol. 21. - P. 1483-1490.

12. Isidorov V.A., Zenkevich I.G., Krajewska U., Dubis E.N., Jaroszynska J., Bal К. Gas chromatographic analysis of essential oils with preliminary partition of components. // Phytochem. Anal. - 2001. - Vol. 12. - P. 87-90.

13. Сенин H.H. и др. - В сб. Методы анализа и контроля в хим. Промышленности. М.: НИИТЭХИМ, 1975. № 2. - С. 35-38.

14. Hachenberg Н., Schmidt А.Р. Gas chromatographic headspace analysis. - London: Heyden, 1977. - C. 136.

15. Витенберг А.Г. Методы равновесного концентрирования при газохроматографическом определении летучих примесей. // Журн. аналит. химии. 1991.-Т. 46. № 11. - С. 2139-2163 .

16. Березкин В.Г., Татаринский B.C. Газохроматографические методы анализа примесей. М.: Наука, 1970. С. 208.

17. Thuy Pham T. P. , Cho C.-W., Jeon C. O., Chung Y.-J., Lee" M.-W., Yun Y.-S. Identification of metabolites involved in the biodégradation of the ionic liquid l-butyl-3-methylpyridinium bromide by activated sludge microorganisms. // Environ. Sci. Technol. - 2009. - Vol. 43. - P. 516-521.

18. Lerch R.N., Ferrer I., Thurman E.M., Zablotowicz R. M. Identification of trifluralin metabolites in soil using ion-trap LC/MS/MS liquid chromatography/mass spectrometry, MS/MS and time of flight MS. // ACS Symposium Series. - 2003. - Vol. 850. - P. 291-310.

19. Schmidt S. N., Christensen J. H., Johnsen A. R. Fungal PAH-metabolites resist mineralization by soil microorganisms. // Environ. Sci. Technol. - 2010. - Vol. 44. P. 1677-1682.

20. Rezek J., Macek T., Mackova M., Triska J., Ruzickova K. Hydroxy-PCBs, Methoxy-PCBs and Hydroxy-Methoxy-PCBs: metabolites of polychlorinated biphenyls formed in vitro by tobacco cells. // Environ. Sci. Technol. - 2008. - Vol. 42. - P. 5746-5751.

21. Levitt D. G. Quantitative relationship between the octanol/water partition coefficient and the diffusion limitation of the exchange between adipose and blood BMC. // Clinical Pharmacology. - 2010. - Vol. 10. - P. 1108-1117.

22. Sangster J. Octanol water partition coefficients of simple organic compounds. // J. Phys. Chem. - 1989. - Vol. - P.l 111-1118.

23. Meylan W. M., Howard P. H. Atom fragment contribution method for estimating Octanol-Water partition coefficients. // J. Pharm. Sci. - 1995. -Vol. 84. № l.-P. 84-91.

24. Tetko IV, Tanchuk V.Y., Villa A.E.. Prediction of n-octanol/water partition coefficients from PHYSPROP database using artificial neural networks and E-state indices. // J Chem. Inf. Comput. Sci. - 2001. - Vol. 41. №5.-P. 1407-1421.

25. Xie Y. J., Liu H. X., Zhai C., Wang Z. Y.. Determination of solubilities and «-Octanol/Water partition coefficients and QSPR study for substituted phenols. // Bull. Environ. Contam. Toxicol. - 2008. - Vol. 80. - P. 319-323.

26. http://www.acdlabs.com/home/ (ноябрь 2011)

27. Tittlemier S.A., Braekevelt E., Halldorson Т., Reddy C.M., Norstrom R.J.. Vapour pressure, aqueous solubilities, Henry's Law constants, and octanol/water partition coefficients of a series of mixed halogenated dimethyl bipyrroles. // Chemosphere. - 2004. - Vol.57. - P. 1373-1381.

28. Copolovicim L., Niinemets U.. Salting-in and salting-out effects of ionic and neutral osmotica on limonene and linalool Henry's law constants and octanol/water partition coeffcients. // Chemosphere. - 2007. - Vol.69. -P.621-629.

29. Garrido N. M., Queimada A. J., Jorge M., Macedo E. A.,- Economou I. G. 1-Octanol/Water partition coefficients ofw-alkanes from molecular simulations of absolute solvation free energies.//J. Chem. Theory Comput. -2009. - Vol.5. - P. 2436-2446.

30. Kraszni M., Bányai I., Noszál В. Determination of conformer-specific partition coefficients in octanol/water systems.// J. Med. Chem. - 2003. - Vol. 46.-P. 2241-2245.

31. Warner N. A., Jonathan W., Martin-Charles S. Wong. Chiral polychlorinated biphenyls are biotransformed enantioselectively by mammalian cytochrome P-450 isozymes to form hydroxylated metabolites // Environ. Sci. Technol. - 2009. - Vol. 43. - P. 972-975.

32. Kegley E. , Hansen K. J. and Cunningham S. Determination of polychlorinated biphenyls (PCBs) in river and bay sediments: An undergraduate laboratory experiment in environmental chemistry using capillary gas chromatography with electron capture detection // J. Chem. Educ. - 1996. - Vol. 73. - P. 558-561.

33. Yi-Fan Li, Harner Т., Liyan Liu, Zhi Zhang, Nan-Qi Ren, Hongliang Jia, Jianmin Ma and Sverko E. Polychlorinated biphenyls in global air and surface soil: distributions, air-soil exchange, and fractionation effect. // Environ. Sci. Technol. - 2010. - Vol. 44. - P. 2784-2790.

34. Loganathan B. G., Kannan K., Watanabe I., Kawano M., Kim I., Kumar S., Sikka H. C. Isomer-Specific Determination and toxic evaluation of polychlorinated biphenyls, polychlorinated/brominated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans, polybrominated biphenyl ethers, and extractable organic halogen in carp from the buffalo river, New York. // Environ. Sci. Technol. - 1995. - Vol. 2. - P. 1832-1838.

3 5. http://people.rit.edu/axlsch/classes/schp445/ (октябрь 2011)

36. Kong X. Q., Shea D., Gebreyes W., Xia X.. Novel hydrophobicity ruler approach for determining the octanol/water partition coefficients of very hydrophobic compounds via their polymer/solvent solution. // Anal Chem. -Vol. 77. №5.-P. 1275-1281.

37. Adlard M., Okafo G., Meenan E., Camilleri P. Rapid estimation of OW partition coefficients using deoxycholate micelles in cappilary electrophoresis. // J. Chem. Soc. Chem Commun. - 1995. - Vol. 21. - P. 2241-2243.

38. Gaspari F., Bonati M.. Correlation between octanol/water partition coefficients and liquid chromatographic retention for caffeine and iits metabolites, and some structure - pharmacokinetic considerators. // J. Pharmacy and Pharmacology. - 1987. - Vol. 39. - P. 252-260.

39. Graccido N. M., Queimada A.J., Jorge M., Macedo E.A., Economou I. G. Partition coefficients of n-alkanes from molecular simulations of absolute solvation free energies. // J.Chem.Teory Comput. - 2009. - Vol. 5. № 9. - P. 2436-2446.

40. Meyer P., Maurer G. Correlation and prediction of partition coefficients of organic solutes between water and an organic solvent with a generalized form of the linear solvation energy relationship.// Ind. Eng. Chem. Res. -1995.-Vol.34. - P. 373-381.

41. Ventura S. P., Gardas R.L., Consalues F., Coutihno J.A. Ecological risk profile of ionic liquids: octanol-water distribution coefficients and toxicological data. // J. Chemical Technology and biotechnology. - 2011. -Vol. 86. №7.-P. 957-963.

42. Ahmed H., Poole C.. Model for the distribution of neutral organic compounds between n-hexane and acetonitrile. // Journal of Chromatography A. - 2006. - Vol. 1184. - P. 82-90.

43. Poole C.F., Poole S.K.. Separation characteristics of wall-coated open-tubular columns for gas-chromatography // J. of Chrom A. - 2008. - Vol. 1184.-P. 254-280.

44. Long K B., Zurong Y. W.. Partition behaviour of benzoic acid in (water + n-dodecane) solutions at T = (293.15 and 298.15). // J. of Chem. Thermodynamics. - 2008. - Vol. 40. - P. 1565-1568.

45. Haslam S., Croucher S. G., Hickman C. G., Frey J. G.. Surface second harmonic generation studies of the dodecane/water interface: the equilibrium and kinetic behaviour of p-nitrophenol and tri-n-butyl phosphate. // Chem. Phys. - 2000. - Vol. 2. - P. 3235-3245.

46. Murthy K. S., Zografi G.. Oil-water partitioning of chlorpromazine and other phenothiazine derivatives using dodecane and n-octanol. // J. Pharm. Sci. - 1970. - Vol. 59. - P. 1281-1285.

47. Zwierzykowski W., Konopacka-Lyskawa D.. The interactions of saturated fatty acids at the dodecane/water interface and their sodium salts at the air/water interface. // Colloids and Surfaces A: Physicochem. and Eng. Aspects. - 1999. - Vol. 160. № 3. - P. 183-188.

48. The Med Chem data base 2002, BioByte Corp. And Pomona College, Daylight Chemical Information Systems, 27401 Los Altos, 360 Mission Viejo, CA 92691, USA.

49. Abraham M.H., Acree W.E.. Correlation and prediction of partition coefficients between the gas phase and water, and the solvents dodecane and undecane. //New J. Chem. - 2004. - Vol. 28. - P. 1538-1543.

50. Suzuki N., Itoh M. and Watarai H.. Liquid-liquid partition coefficients of eis- and trans-tris (l,l,l-trifluoro-2,4-pentanedionato)chromium(III) between dodecane and various polar solvents. // Polyhedron. - 1982. - Vol. 1. № 4. - P. 383-386.

51. Мазаев B.B., Третьяков Н.Ю., Лавренова H.A.. Коэффициенты распределения в системе вода-додекан и теплоты адсорбции спиртов С1-С8 на кремнеземе. // Вестн. ТюмГУ. - 2004. № 3. - С. 55.

52. Мазаев В.В., Третьяков Н.Ю., Томчук H.H.. Коэффициенты распределения в системе вода-додекан и теплоты адсорбции спиртов С1-С8 на гидрофильном и гидрофобном носителях моноалкиловых эфиров этиленгликоля. // Вестн. ТюмГУ. - 2004. № 12. - С. 15.

53. Schulte J., Dürr J., Ritter S., Hauthal W. H., Quitzsch К., Maurer G.. Partition Coefficients for Environmentally Important, Multifunctional Organic Compounds in Hexane + Water. //J. Chem. Eng. Data. - 1998. - Vol. 43. № l.-P. 69-73.

54. Jönsson J.Ä., Vejrosta J., Novak J. Air/water partition coefficients for normal alkanes (n-pentane to n-nonane). // Fluid Phase Equilibria. - 1982. -Vol. 9. №3.-P. 279-286.

55. Kulkarni A. R., Soppimath K. S., Aminabhavi Т. M. Effect of Cosolvent and Nonionic Surfactant on Partition Coefficient of Azadirachta Indica A. Juss. (Neem) Seed Oil in Water-Hexane at (298.15, 303.15, 308.15, and 313.15) K.// J. Chem. Eng. Data. - 2000. - Vol. 45. - P. 75-77.

56. Ruelle P. The n-octanol and n-hexane/water partition coefficient of environmentally relevant chemicals predicted from the mobile order and disorder (MOD) thermodynamics. // Chemosphere. - 2000. - Vol. 40. - P. 457-512.

57. Karunasekara T., Poole C.F. Models for liquid/liquid partition in the system formamide/organic solvent and their use for estimating descriptors for organic compounds. // Talanta. - 2011. - Vol. 83. - P. 1118-1125.

58. Mohsen-Nia M., Nekoei E., Mohammad Doulabi F.S. Ternary (liquid + liquid) equilibria for mixtures of (methanol + aniline + n-octane or n-dodecane) at T = 298.15 K. // J. Chem. Thermodynamics. - Vol. 40. № 2. -P.330-333.

59. Islam W., Kabadi V.N.. Models for Infinite Dilution Activity Coefficients in Ternary Liquid Systems. Thesis. The 2008 Spring National Meeting. New Orleans. LA. 2008.

60. Abraham H., Martins F., Mitchell R.C., Salter C.J.. Hydrogen bonding. Characterization of the ethylene glycol-heptane partition system: Hydrogen bond acidity and basicity of peptides. // J. Pharm. Sci. - 1999. - Vol. 88. - P. 241.

61. Ahmed H., Poole C.F.. Distribution of neutral organic compounds between «-heptane and methanol or Af Af-dimethylformamide. // J. Sep. Sci. 2006.-Vol. 29.-P. 2158.

62. Qian J., Poole C.F.. Distribution of neutral organic compounds between n-heptane and fluorine-containing alcohols. // J. of Chrom. A. - 2007. - Vol. 1143.-P. 276-283.

63. Higgins C. E., Baldwin W. H. Refractometric Determination of Mutual Solubility as a Function of Temperature. Tributyl Phosphine Oxide and Water. // Analytical chemistry. - 1960. - Vol.32. № 2. - P. 233-236.

64. Neely B. J., Wagner J., Robinson R. L., Khaled J., Gasem A.M. Mutual solubility measurements of hydrocarbon-water systems containing benzene, toluene and 3-Methylpentane. // J.Chem Eng. Data. - 2008. - Vol. 53. - P. 165-174.

65. Ochi K., Momose M., Kojima K., Lu B. C.. Determination of mutual solubilities in aniline+n-hexane and furfural+cyclohexane systems by a laser light scattering technique. // The Canadian Journal of Chemical Engin. -1993. - Vol. 71. № 6. - P. 982-985.

66. Bahadur N. P., Shiu W.-Y., Boocock D. G., Mackay D. Temperature Dependence of Octanol-Water Partition Coefficient for Selected Chlorobenzenes. // J. Chem. Eng. Data. - 1997. - Vol. 42. № 4. - P. 685-688.

67. Congliang Z., Yan W., Fuan W. Determination and Temperature Dependence of «-Octanol/Water Partition Coefficients for Seven Sulfonamides from (298.15 to 333.15) K. // Bull. Korean Chem. Soc. - 2007. -Vol. 28. №7.-P. 1183-1186.

68. Congliang Z., Yan W. Determination and Correlation of 1-Octanol/Water Partition Coefficients for Six Quinolones from 293.15 K to 323.15 K. // Chem. Res. Chinese Universities. - 2010. - Vol. 26. № 4. - P. 636-643.

69. Noubigh A., Mgaidi A, Abderrabba M. Temperature effect on the distribution of some phenolic compounds: an experimental measurement of 1-octanol/water partition coefficients.// J. Chem. Eng. Data. - 2010. - Vol. 55. -P. 488^191.

70. Bahadur N. P., Shiu W.-Y., Boocock D. G. B., Mackay D. Tricaprylin-Water Partition Coefficients and Their Temperature Dependence for Selected Chlorobenzenes. // J. Chem. Eng. Data. - 1999. - Vol. 44. - P. 40-43.

71. Цибульская И.А., Зенкевич И.Г. Взаимный пересчет коэффициентов распределения органических соединений в гетерофазных системах растворителей на основе линейно-логарифмических соотношений. // Вестник СПбГУ. - 1997. - Сер. 4. Вып. 4. - С.106-109.

72. http://sdata.nist.gov/solubility (май 2011)

73. http://webbook.nist.gov (май 2011)

74. Столяров Б.В., Савинов И.М., Витенберг А.Г., Карцова Л.А., Зенкевич И.Г., Калмановский В.И., Каламбет Ю.А. Практическая газовая и жидкостная хроматография. СПб.: Из-во Санкт-Петерб. гос. ун-та, 2002. -360 с.

75. Государственная фармакопея СССР. XI изд. - 1987. - Т. 1. - С. 290295.

76. Evergetis Е., Michaelakis A., Kioulos Е., Koliopoulos G., Haroutounian S.A.. Chemical composition and larvicidal activity of essential oils from six Apiaceae family taxa against the West Nile virus vector Culex pipiens. // Parasitol. Res. - 2009. - Vol. 105. № 1. - P. 117-124.

77. Ibadulaeva S.D. Essential oil of Heracleum antasiaticum. II Chem. Nat. Сотр. - 2000. - Vol. 36. - P. 218-225.

78. Papageorgiou V. P., Ochir G., Motl O., Argyriadou N., Dunkel H. Composition of the Essential Oil from Heracleum dissectum. II J. Nat. Prod. -1985.-Vol. 48.-P. 851-853.

79. Ткаченко К.Г., Зенкевич И.Г.. Состав эфирных масел из плодов некоторых видов Heracleum L. // Растит, ресурсы. - 1987. - Вып. 1. - С. 8792.

интродуцированных в Ленинградскую область. // Растит, ресурсы. - 1987. -Вып. 2. - С. 225-228.

81. Сацыперова И.Ф. Борщевики флоры СССР - новые кормовые растения. Л.: 1984. - 223 с.

82. Ткаченко К.Г. Динамика биомассы и содержание в ней эфирного масла у некоторых видов p. Heracleum L., выращенных в Ленинградской области. // Растит, ресурсы. - 1985. - Т. 21. Вып. 4. - С. 429-439.

83. http://us.chemicalbook.com/ChemicalProductProperty US СВ5334140. aspx

84. Зенкевич И.Г., Елисеенков Е.В., Касаточкин А.Н. Газохроматографическая и хромато-масс-спектрометрическая идентификация продуктов хлорирования алифатических кетонов // Журнал аналитической химии. - 2011. - Т. 66. № 4. - С. 406-416.

85. Campbell J. R., Luthy R. G. Prediction of aromatic solute partition coefficients using the UNIFAC group contribution model.// Environ. Sci. Technol. - 1985. - Vol.19. - P. 980-985.

86. Sinadinovic-Fisher S., Jankovic M. Prediction of the Partition Coefficient for Acetic Acid in Two-Phase System Soybean Oil-Water. // J. Am. Oil Chem. Soc. - 2007. - Vol.84. - P. 669-674.

87. Park S., Back J. Prediction of Partition Coefficient for Some Organic Compounds Using UNIFAC. // J. Ind. Eng. Chem. - 2000. - Vol.6. № 2. - P. 100-106.

88. Rusling J.F., Bertsch R.J., Rothbart R.A. Liquid equilibria in the system methyl oleate - methyl palmiate -acetonitrile - hexane. Significance in Craig countercurrent extraction. // Chem. Eng. Data. - 1969. - Vol.14. - P. 169-174.

89. Anosik M., Stafiej A., Stryjek R. Mutual solubility of binary transdecalin+, and n-decane + polar component mixtures. // Fluid Phase Equilibr. - 1990. - Vol. 58. - P. 325-333.

90. Luszczyk M., Stryjek R. Liquid equilibria in the system decane/acetonitrile.// Bull. Pol. Acad. sci. Chim. -1984. -Vol. 32. -P. 371.

90. Luszczyk M., Stryjek R. Liquid equilibria in the system decane/acetonitrile.// Bull. Pol. Acad. sci. Chim. -1984. -Vol. 32. -P. 371.