Разработка асимметричных биполярных мембран и исследование их электрохимических характеристик тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Мельников, Станислав Сергеевич

• Мельников, Станислав Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мельников, Станислав Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ.

1ЕНИЕ И СВОЙСТВА БИПОЛЯРНЫХ МЕМБРАН.

1.1 Диссоциация молекул воды и перенос ионов в электромембранных системах с биполярными мембранами.

1.1.1 Строение межфазовой границы катионообменник / анионообменник.

1.1.2 Катализ реакции диссоциации воды в биполярных мембранах.

1.1.3 Влияние монополярных слоев на перенос ионов в биполярных мембранах.

1.2 Методы получение биполярных мембран.

1.3 Практическое применение биполярных мембран.

1.4 Асимметричные биполярные мембраны.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка асимметричных биполярных мембран и исследование их электрохимических характеристик»

2.5 Изучение процесса получения сверхчистой воды электродеионизацией с применением асимметричных биполярных мембран.80

2.6 Получение подпиточной воды для парогенератора с использования электродиализатора-синтезатора с асимметричными биполярными мембранами.83

3 СОЗДАНИЕ АСИММЕТРИЧНЫХ БИПОЛЯРНЫХ МЕМБРАН85

3.1 Создание асимметричных биполярных мембран.86

3.1.1 Совмещение катионообменного и анионообменного слоев.86

3.1.2 Выбор мембраны-подложки для создания асимметричных биполярных мембран.88

3.2 Влияние толщины катионообменного слоя на электрохимические свойства асимметричных биполярных мембран.92

3.3 Изучение диссоциации воды и транспорта ионов через асимметричные биполярные мембраны в умеренно концентрированных растворах кислоты и щёлочи.98

3.4 Теоретическое описание транспорта ионов через асимметричные биполярные мембраны.103

3.5 Заключение по третьей главе.110

4 ВЛИЯНИЕ КАТАЛИЗАТОРА НА СКОРОСТЬ РЕАКЦИИ ДИССОЦИАЦИИ ВОДЫ В АСИММЕТРИЧНЫХ БИПОЛЯРНЫХ МЕМБРАНАХ.112

4.1 Влияние ионполимерного катализатора на электрохимические свойства асимметричных биполярных мембран.113

4.1.1 Улучшение электрохимических характеристик асимметричных биполярных мембран содержащих катализатор.122

4.1.2 Увеличение селективности биполярной мембраны МБ-3, для обработки растворов высокой концентрации.128

4.2 Исследование каталитической активности ионов переходных металлов на реакцию диссоциации воды в анионообменной мембране.131

4.3 Влияние гидроксидов переходных металлов на скорость диссоциации воды в асимметричных биполярных мембранах.138

4.4 Заключение по четвёртой главе.149

5 ПРИМЕНЕНИЕ АСИММЕТРИЧНЫХ БИПОЛЯРНЫХ МЕМБРАН.150

5.1 Получение сверхчистой воды в процессе непрерывной электродеионизации.150

5.2 Получение подпиточной воды для парогенератора.157

5.3 Заключение по пятой главе.161

ВЫВОДЫ.162

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ.164

ПРИЛОЖЕНИЯ.190

Приложение 1 Заключение об использовании результатов диссертационной работы в учебном процессе кафедры физической химии

Кубанского государственного университета (г. Краснодар).190

Приложение 2 Справка об использовании результатов диссертационной работы на предприятии ООО «Инновационное Предприятие «Мембранная

Технология»».191

Приложение 3 Акт о передаче методики изготовления асимметричных биполярных мембран на предприятие ООО «Инновационное Предприятие

Мембранная Технология»».192

Приложение 4 Акт опытно-промышленных испытаний электродиализатора-синтезатора с асимметричными биполярными мембранами в составе гибридной бароэлектромембранной установки (ГБМУ-1) на производстве ОАО «Каменскволокно».195

Обозначения и сокращения

Сокращения

БПМ биполярная ионообменная мембрана; аБПМ асимметричная биполярная мембрана;

ВАХ вольтамперная характеристика;

ОПЗ область пространственного заряда;

Обозначения

Константы: Г Я

Кц/

Переменные: Л 3 3 диф,;

•Атгр./

К А

X ,X

К А

Хо ,Хо

К А а , а число Фарадея, 96485 Кл/моль;

23 —1 число Авогадро, 6,02-10 моль ; газовая постоянная, 8,314 Дж/(моль-К); ионное произведение воды, 10~14 моль2/л2; 2 поток ионов ьтого сорта, моль/(м -с); плотность потока ионов водорода и гидроксила на гетерогенном и гомогенном контактах, моль/(м -с); диффузионная составляющая общего потока, моль/с; миграционная составляющая общего потока, моль/с; площадь, м2 истинная (генерирующая) площадь гетерогенной л биполярной области, м ; физическая площадь мембраны, м ; вероятность выхода частиц катионита и анионита на поверхность мембраны; электропроводность катионообменной и анионообменной частей гетерогенной биполярной мембраны, См; электропроводность чистого катионита и анионита, См; фактор извилистости каналов в катионообменнике и анионообменнике; kz эффективная константа скорости реакции диссоциации воды в области пространственного заряда в отсутствии электрического поля, 1/с; Ет напряженность электрического поля на границе раздела катионо- и анионообменных слоев, В/м; Е0 напряженность электрического поля при нулевом перенапряжении биполярной области, В/м; /? энтропийный фактор, м/В; s относительная диэлектрическая проницаемость области пространственного заряда;

12

Sq диэлектрическая постоянная вакуума, 8,854-10 Ф/м;

10 функция Бесселя мнимого аргумента 0-го порядка; а параметр, имеющий размерность длины, м;

Ci молярная концентрация ионов i-того сорта, моль/л; л

Д коэффициент диффузии ионов i-того сорта, см /с; ф безразмерный электрический потенциал le,a, w плотность тока по катионам, анионам и продуктам диссоциации воды, А/м ; dc,а толщина катионообменного и анионообменного слоев m безразмерный электрический потенциал приложенный к мембране, без учёта прилегающих диффузионных слоев Rca сопротивление катионообменного и анионообменного слоя f <Аt число переноса противоионов в каждом из слоев tc-A число переноса коионов в каждом из слоев coton число переноса ионов водорода и гидроксила в катионообменном и анионообменном слоях Со суммарная концентрация анионов справа или катионов слева от мембраны в глубине раствора вне диффузионного слоя

С\у концентрация ионов водорода в диффузионном слое справа или ионов гидроксила - слева от мембраны

С§ концентрация ионов соли в диффузионном слое справа или слева от мембраны к отношение коэффициентов диффузии ионов в мембране и в растворе

§ толщина диффузионного слоя

Я0 сопротивление мембраны на бесконечно малой частоте,

Ом*см2;

Ят сопротивление мембраны на бесконечно высокой частоте,

Ом* см2;

Яб сопротивление биполярной области, Ом*см ; г]и перенапряжение монополярной области БПМ; щ перенапряжение биполярной области БПМ;

Т, число переноса иона ¡-того сорта;

2± заряд иона; плотность тока, А/дм ;

Iм электромиграционное число переноса иона ¡-того сорта

Д коэффициент диффузии ионов или молекул в растворе, м /с; т* силы, воздействующие на мембрану и пружину весов;

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Разработка новых материалов, в том числе ионообменных мембран, является основой для создания и совершенствования промышленных технологий, обеспечивающих рациональное природопользование и эффективное энергосбережение. Особое место среди ионообменных мембран занимают биполярные мембраны (БПМ), поскольку они способны генерировать ионы водорода и гидроксила при поляризации электрическим током. Электромембранные процессы с применением биполярных мембран имеют огромное количество промышленных приложений, включая процессы синтеза кислот и щелочей, электрохимической регенерации сорбентов кислых и основных газов и ионообменных смол, разделения белков, коррекции рН фруктовых соков и вин.

В последнее время оказались востребованными мембраны, способные обеспечивать селективный перенос ионов с одновременной коррекцией рН растворов. Такие мембраны необходимы при создании электромембранных технологий получения деионизованной воды с рН>8,6 для подпитки котельных установок, парогенераторов, парогазовых турбин, для кондиционирования пищевых продуктов, получения пищевых органических кислот, создания водооборотных систем в химической промышленности.

Известно, что в растворах солей при низких значениях плотности тока происходит перенос ионов соли через БПМ, однако рабочая плотность тока, при которой одновременно осуществляется заметный перенос ионов соли и генерация и ОН- ионов для БПМ низка и не позволяет эффективно проводить процесс обессоливания. В то же время такой возможностью обладают ассиметричные биполярные мембраны (аБПМ), т.е. мембраны, у которых толщина катионообменного и анионообменного слоев являются величинами разного порядка. Главным достоинством таких мембран является возможность регулировать соотношение функций транспорта ионов соли и генерации продуктов диссоциации воды путём изменения толщины одного из слоёв, составляющих биполярную мембрану.

Представленные в диссертационной работе исследования были поддержаны грантами Российского фонда фундаментальных исследований №№ 06-03-96662-рюга, 08-03-99037-рофи, 09-03-96527-рюга, 11-08-0718-а, федеральной целевой программой «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2007-2012 годы» г/к № 02.513.11.3163, фондом содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере в рамках российско-французского конкурса 2010 года контракт № 8665р/13954.

Цель работы: создание асимметричных биполярных мембраны и исследование их структуры, электрохимических и транспортных свойств. В соответствии с указанной целью были поставлены следующие задачи:

1. Подбор монополярных слоёв аБПМ и разработка способа их совмещения, обеспечивающего долговременную механическую и электрохимическую устойчивость мембран.

2. Исследование электрохимических характеристик (частотные спектры импеданса, вольт-амперные характеристики, числа переноса ионов соли и продуктов диссоциации воды) асимметричных биполярных мембран в широком диапазоне плотностей тока и концентрации внешних растворов.

3. Разработка математической модели для описания транспорта ионов через аБПМ и прилегающие диффузионные слои и проверка её адекватности.

4. Изучение влияния природы катализатора, способа и места его введения на электрохимические свойства аБПМ.

5. Исследование электромембранных процессов коррекции рН растворов с одновременным обессоливанием и получения сверхчистой воды с использованием аБПМ.

Научная новизна. Разработан способ химического совмещения гетерогенной анионообменной мембраны с гомогенной катионообменной плёнкой МФ-4СК.

Впервые для асимметричных биполярных мембран показано, что теоретические константы скорости реакции диссоциации воды на частицах катализатора, полученные для гидроксидов переходных металлов, на порядок выше констант, рассчитанных для фосфоновых ионогенных групп. Показано, что катализатор может присутствовать как на биполярной границе, так и в катионообменном или анионообменном слое, сохраняя свои каталитические свойства.

Показано, что в концентрированных растворах электролитов аБПМ способны к одновременному переносу ионов соли и генерации продуктов диссоциации воды. Предложена эквивалентная схема, состоящая из последовательно соединённых омического сопротивления и элементов импеданса Геришера и Варбурга. Предложенная схема удовлетворительно описывает полученные спектры импеданса.

На основании данных электронной микроскопии проведено моделирование эффекта перекрытия частиц катализатора и ионогенных групп мембраны-подложки. Показано, что активная площадь гетерогенного биполярного контакта в разработанных аБПМ составляет 16-20% от физической площади мембраны.

Практическая значимость. Разработан способ получения бислойных мембран (в т.ч. асимметричных биполярных), обеспечивающий высокую прочность сцепления гомогенной катионообменной плёнки с гетерогенной мембраной-подложкой. Способ позволяет получать асимметричные биполярные мембраны с заданными электрохимическими и транспортными свойствами, зарядселективные мембраны, монополярные мембраны с гомогенизированной поверхностью. На указанный способ подана заявка на патент РФ «Способ получения бислойной мембраны», заявка № 2011150341, приоритет от 09.12.2011. Технология получения бислойных мембран передана в ООО «Инновационное предприятие «Мембранная технология».

Разработанные аБПМ используются в электродиализаторе-синтезаторе для получения подпиточной воды для парогенератора в цеху «Производства коврового жгутика из полипропилена» на ОАО «Каменскволокно». Результаты внедрения подтверждаются актом опытно-промышленных испытаний.

Результаты работы используется при чтении лекций и выполнении лабораторных работ по курсу «Мембранная электрохимия» для студентов химического факультета Кубанского государственного университета.

Положения, выносимые на защиту.

1. Способ получения асимметричных биполярных мембран, обладающих заданными электрохимическими и транспортными характеристиками и высокой механической и электрохимической устойчивостью.

2. Комплекс физико-химических и электротранспортных характеристик асимметричных биполярных мембран в системе кислота | аБПМ | щелочь.

3. Математическая модель транспорта ионов через асимметричную биполярную мембрану и прилегающие диффузионные слои, позволяющая учесть толщину каждого из слоев и рассчитать общую и парциальную вольт-амперные характеристики биполярной мембраны.

Личный вклад соискателя. Весь объем экспериментальных работ по разработке способа получения аБПМ и исследованию её электрохимических и транспортных характеристик, изучению характеристик электромембранных процессов с применением полученных мембран, обработке изображений полученных электронной микроскопией выполнен лично соискателем. Разработка плана исследований, обсуждение результатов экспериментов и их интерпретация проведены совместно с научным руководителем и соавторами публикаций.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы были представлены на международных конференциях: «Ion transport in organic and inorganic membranes» (Krasnodar, Russia, 2009, 2010, 2011), «9th International Frumkin Symposium «Electrochemical technologies and materials for 21st century» (Moscow, 2010), «10th International Conference on Catalysis in Membrane Reactors» (Russia, Saint-Petersburg, 2011); а также на

Всероссийских конференциях: «Ионный перенос в органических и неорганических мембранах» (Краснодар, 2008), «Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология: доклады Международной конференции "Композит-2010"» (Саратов-Энгельс, 2010), «Всероссийская научная конференция. «Мембраны-2010»» (Москва, 2010). Разработка удостоена золотой медали в составе экспозиции «Модифицированные ионообменные мембраны» на международной научно-технической ярмарке в г. Пловдив, Болгария.

Публикации. Основное содержание диссертационного исследования отражено в 12 работах, в том числе в 3 статьях, опубликованных в журналах, входящих в перечень научных изданий ВАК РФ.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, выводов, списка обозначений и сокращений, списка цитируемой литературы и приложений. Материал диссертации изложен на 189 страницах машинописного текста, включая 76 рисунков, 17 таблиц, список литературы (235 наименований).

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Мельников, Станислав Сергеевич

выводы

1. Разработан метод получения химически и механически стойких бислойных мембран путём нанесения гомогенной плёнки на гетерогенную мембрану-подложку. Закрепление осуществляется за счёт разрыхления поверхностной структуры полиэтилена и переплетения гидрофобных участков цепи сульфированого политетрафторэтилена с цепями полиэтилена. При этом прочность сцепления монополярных слоёв возрастает на порядок по сравнению с мембранами, полученными методом полива.

2. Варьирование толщины катионообменного слоя позволяет получить асимметричные биполярные мембраны, сочетающие в себе функции генерации ионов водорода и гидроксила и электродиффузию ионов соли. При толщине гомогенной плёнки более 30 мкм свойства асимметричных биполярных мембран приближаются к свойствам классических биполярных мембран, а при толщине плёнки 10-20 мкм доминирующим процессом переноса является электродиффузия ионов соли.

3. В случае, когда через асимметричную биполярную мембрану переносятся ионы соли и одновременно протекает реакция диссоциации воды известная эквивалентная схема, описывающая импеданс биполярной границы, может быть дополнена элементом конечного импеданса Варбурга. При этом, с ростом плотности тока приложенного к мембране, вклад элемента Варбурга в импеданс мембраны уменьшается, что показывает незначительную роль электродиффузионного переноса ионов соли при высоких плотностях тока, когда основными переносчиками заряда становятся Н70Н- ионы.

4. Поставлена краевая задача и в первом приближении получено её решение. Математическая модель позволяет количественно проследить влияние толщины монополярных слоёв аБПМ на её транспортные свойства и на основе полученных результатов создавать мембраны с задаными электрохимическими характеристиками и доминирующим механизмом переноса.

5. Введение органического катализатора с фосфорнокислотными группами и неорганического катализатора на основе гидроксидов железа и хрома позволяет снизить рабочее напряжение на аБПМ с 6-8 В до 1-2 В (в 0,01 М растворах). На основе проведённых исследований по влиянию природы и количества вводимого катализатора, а также степени его дисперсности и места введения (катионообменный или анионообменный слои, биполярная область), позволили получить аБПМ, близкие по характеристикам к биполярной мембране МБ-3.

6. На основании термодинамических данных и экспериментально полученных зависимостей возможно построение ряда каталитической активности гидроксидов переходных металлов в реакции диссоциации воды, аналогичного известному ряду каталитической активности ионогенных групп в мембранах.

7. Мембраны с тонким катионообменным слоем могут эффективно использоваться в процессах получения сверхчистой воды (получена вода с удельной электропроводностью 0,1-0,12 мкСм/см) и коррекции рН разбавленных растворов. Разработанные аБПМ показывают высокую стабильность электрохимических характеристик при эксплуатации в промышленных условиях.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мельников, Станислав Сергеевич, 2012 год

1. Антонов, Ю. А. Получение щёлочи с одновременной деминерализацией воды в электродиализаторе с полубиполярными мембранами / Ю. А. Антонов, М. И. Пономарёв, С. А. Волков, В. Д. Гребенюк // Химия и технол. воды. -1983. Т. 5. - № 5. - С. 454-456.

2. Березина, Н. П. Поляризационные явления в мембранных системах, содержащих ионы додецилсульфата / Н. П. Березина, Н. А. Кононенко // Электрохимия. 1982.-Т. 18.-№ 10.-С. 1396-1401.

3. Бобрешова, О. В. Исследование поверхностно-модифицированных перфторированных мембран импедансным методом / О. В. Бобрешова,

4. B. Ю. Голицын, П. И. Кулинцов, С. Г. Лакеев, Ю. М. Попков, С. Ф. Тимашев // Электрохимия. 1987. - Т. 23. - № 4. - С. 538-541.

5. Бобринская, Г. А. Получение кислоты и щелочи из сульфата и хлорида натрия с применением биполярных мембран / Г. А. Бобринская, Т. В. Павлова, А. Я. Шаталов // Журн. прикл. химии. 1985. - Т. 58. - № 4.1. C.786-790.

6. Бобринская, Г. А. Электродиализная конверсия хлорида натрия различных концентраций в кислоту и щелочь / Г. А. Бобринская, В. П. Калинина, Г. А. Лебединская // Химия и технол. воды. 1989. - Т. 11.-№ 10.-С. 907-909.

7. Брикенштейн, М. А. Применение электродиализа с ионитовыми мембранами для выделения пиридина и триэтаноламина из их солей / М. А. Брикенштейн, К. И. Крыщенко, В. Н. Царев, О. Н. Ефимов // Хим. пром-сть,- 1975.-№3.-С. 178-181.

8. Васильева, В. И. Микроскопический анализ морфологии поверхности ионообменных мембран / В. И. Васильева, Л. А. Битюцкая, Н. А. Зайченко,165

9. М. В. Гречкина, Т. С. Ботова, Б. JI. Агапов // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. - Т. 8. - № 2. - С. 260-271

10. Ганыч, В. В. Электролитическая диссоциация молекул воды в системе раствор-аиионообмеиная мембрана МА-40, модифицированная ионами переходных металлов / В. В. Ганыч, В. И. Заболоцкий, Н. В. Шельдешов // Электрохимия. 1992. - Т. 28. - № 9. - С. 1390.

11. Гетерогенные ионообменные мембраны Электронный ресурс. Режим доступа: http://n-azot.ru/download/product/productl65.pdf

12. Гетерогенные ионообменные мембраны RALEX Электронный ресурс. -Режим доступа: http://www.mega.cz/geterogennye-ionoobmennye-membrany-ralex.html

13. Гнусин, Н. П. Исследование биполярной мембраны МБ-1 в солевых растворах методом хронопотенциометрии / Н. П. Гнусин, В. И. Заболоцкий, Н. В. Шельдешов, Н. Д. Крикунова // Электрохимия. 1980. -Т. 16. - № 1. -С. 49-52.

14. Гнусин, Н. П. Исследование электрохимических свойств промышленных биполярных мембран / Н. П. Гнусин, В. И. Заболоцкий, Н. В. Шельдешов,

15. B. М. Илларионова, Г. 3. Нефедова, Ю. Г. Фрейдлин // Журн. прикл. химии. -1980. Т. 53. - № 5. - С. 1069-1072.

16. Гребень, В. П. Определение индивидуальных чисел переноса ионов через биполярные ионообменные мембраны / В. П. Гребень, В. П. Нечунаев // Журн. прикл. химии. 1978.-Т. 51. -№ 9. - С. 1986-1989.

17. Гребень, В. П. Влияние природы ионита на физико-химические свойства биполярных ионообменных мембран / В. П. Гребень, Н. Я. Пивоваров, Н. Я. Коварский, Г. 3. Нефедова // Журн. физ. химии. 1978. - Т. 52. - № 10.1. C.2641-2645.

18. Гребень, В. П. Поляризационные характеристики биполярной мембраны в растворах соляной кислоты и едкого натра / В. П. Гребень, Н. Я. Коварский // Журн. физ. химии. 1978.-Т. 52.-№ 12.-С. 3160-3165.

19. Гребень, В. П. Влияние природы ионита на числа переноса ионов через биполярные ионообменные мембраны / В. П. Гребень, И. Г. Косякова, Н. Я. Пивоваров // Журн. прикл. химии. 1981. - Т. 54. - № 2. - С. 288-292.

20. Гребень, В. П. Исследование кинетики диссоциации воды в биполярных ионообменных мембранах на основании измерения их импеданса /

21. B. П. Гребень, Н. Я. Пивоваров, Н. Я. Коварский // Журн. физ. химии. 1981. -Т. 55.-№2.-С. 388-393.

22. Гребень, В. П. Влияние концентрации НС1 и NaOH на числа переноса ионов через гетерогенные биполярные мембраны / В. П. Гребень, И. Т. Родзик // Ионный обмен и хроматография. Ленинград: Наука, 1984.1. C.158-163.

23. Гребень, В. П. Регенерация серной кислоты из сернокислого электролита анодирования алюминия методом электродиализа / В. П. Гребень, Н. Я. Пивоваров, И. Г. Родзик, Н. Я. Коварский // Журн. прикл. химии. 1992. -Т. 65.-№4.-С. 771-777.

24. Гребенюк, В. Д. Опреснение воды с одновременным получением щелочи и кислоты / В. Д. Гребенюк, И. И. Пенкало, Л. М. Чалая // Химия и технол. воды. 1986. - Т. 8. - № 2. - С. 76-78.

25. Гребенюк, В. Д. Электромембранное разделение смесей / В. Д. Гребенюк, М.И. Пономарев. Киев: Наукова думка, 1992. - 183 с.

26. Елисеева, Т. В. Электродиализ растворов аминокислот с применением биполярных ионообменных мембран / Т. В. Елисеева, Т. В. Текучев, В. А Шапошник., И. Г. Лущик // Электрохимия. 2001. - Т. 37. - № 4. - С. 492-495.

27. Жолковский, Э. К. Эффект кислотно-основной генерации на биполярных мембранах / Э. К. Жолковский, В. И. Ковальчук // Электрохимия. 1988. - Т. 24.-С. 74-78.

28. Заболоцкий, В. И. Импеданс биполярной мембраны МБ-1 / В. И. Заболоцкий, Н. В. Шельдешов, Н. П. Гнусин // Электрохимия. 1979. -Т. 15.-№ 10.-С. 1488-1493.

29. Заболоцкий, В. И. Вольт-амперная характеристика переходной области биполярной мембраны МБ-1 / В.И.Заболоцкий, Н. П. Гнусин, Н. В. Шельдешов // Электрохимия. 1984. - Т. 20, № 10. - С. 1340-1345.

30. Заболоцкий, В. И. Прецезионный метод измерения чисел переноса ионов в ионообменных мембранах / В. И. Заболоцкий, Л. Ф. Ельникова, Н. В. Шельдешов, А. В. Алексеев // Электрохимия. 1987. - Т. 23. - С. 1626.

31. Заболоцкий, В. И. Диссоциация молекул воды в системах с ионообменными мембранами / В. И. Заболоцкий, Н. В. Шельдешов, Н. П. Гнусин // Успехи химии. 1988. - Т.57. - № 8. - С. 1403-1414.

32. Заболоцкий, В. И. Перенос ионов в мембранах / В. И. Заболоцкий, В. В. Никоненко. М.: Наука, 1996. - 390 с.

33. Ионитовые мембраны. Грануляты. Порошки (Каталог). М.: НИИТЭХИМ, 1977.-31 с.

34. Кирганова, Е. В. Об электролитической диссоциации молекул воды в биполярных ионообменных мембранах / Е. В. Кирганова, С. Ф. Тимашев, Ю. М. Попков // Электрохимия. 1983. - Т. 19. - № 7. - С. 978-980.

35. Клеи Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.kge.msu.ru/spravka/glue.htm

36. Ковальчук, В. И. Ионный транспорт в биполярных мембранах / В. И. Ковальчук // Химия и технология воды. 1993. - Т. 15. - № 7-8. - С. 483-501.

37. Копылова, В. Д. Ионитные комплексы в катализе. / В. Д. Копылова, А. Н. Астанина. М.: Химия. - 1987. - 192 с.

38. Кравченко, Т. А. Нанокомпозиты металл-ионообменник / Т. А. Кравченко, Л. Н. Полянский, А. И. Калиничев, Д. В. Конев. М.: Наука. - 2009. 391 с.

39. Крупенко, О. Н. Синтез и исследование процессов переноса в модифицированных биполярных мембранах: Дис. . канд. хим. наук. -Краснодар: Кубанский государственный университет, 2001. 151 с.

40. Лопаткова, Г. Ю. Влияние свойств поверхности ионообменных мембран на их электрохимическое поведение в сверхпредельных токовых режимах: Дис. . канд. хим. наук. Краснодар: Кубанский государственный ун-т, 2006. - 185 с.

41. Мельников, С. С. Электрохимические свойства асимметричных биполярных мембран / С. С. Мельников, В. И. Заболоцкий, Н. В. Шельдешов

42. Конденсированные среды и межфазные границы. 2010. - Т. 12. - С. 143— 148.

43. Мельников, С. С. Влияние гидроксидов ¿/-металлов на диссоциацию воды в биполярных мембранах / С. С. Мельников, О. В. Шаповалова, Н. В. Шельдешов, В. И. Заболоцкий // Мембраны и мембранные технологии. -2011.-Т. 1. -№ 2. С. 149-156.

44. Мямлин, В. А. Электрохимия полупроводников / В. А. Мямлин, Ю. В. Плесков. М.: Наука, 1965. - 338 с.

45. Новикова, С. А. Синтез и транспортные свойства мембранных материалов с металлсодержащими частицами меди и серебра / С. А. Новикова, А. Б. Ярославцев // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. -Т. 8.-№6. С. 887.

46. Нотоя, Р. Исследование структуры пористого титанового электрода методом импеданса / Р. Нотоя, Л. А. Бекетаева, К. В. Рыбалка // Электрохимия. 1992. - Т. 28. - № 11. - С. 1603-1609.

47. Парыкин, В. С. Эффективность восстановления кислоты и щелочи из стоков в электродиализаторах с биполярными мембранами / В. С. Парыкин // Теплоэнергетика. 1988. - № 2. - С. 46-49.

48. Парыкин, И. С. Восстановление борной кислоты и едкого калия электродиализом / И. С. Парыкин, Н. В. Пятериков // Энерг. и электриф. -1998.-№5.-С. 38-40.

49. Пат. 2050176 РФ, МКИ6 В 01 В 61/46, С 07 С 227/12. Электродиализатор для очистки аминокислот от минеральных примесей / В. Ф. Письменский, Н. Д. Письменская, М. А. Сеничева, В. И. Заболоцкий (РФ). № 5027664; Заявлено 17.02.92; Опубл. 20.12.95, Бюл. 35.

50. Пат. 3291713 США, МКИ B01D 61/42. Removal of weakly basic substances from solution by electrodeionization / E. J. Parsi (US); Ionics (США). № 3291713; Заявлено 27.05.64; Опубл. 13.01.66.

51. Пат. 3562139 США, МКИ В 01 К 3/10. Cationic-anionic ion-exchange membrane / F. В. Leitz (США) № 750312; Заявлено 05.08.68; Опубл. 09.02.71.

52. Пат. 3686089 США, МКИ В 01 D 013/02. Method of separation of ions from a solution / E. Korngold, E. Selegny

53. Пат. 3704218 США, МКИ В 01 D 13/02, 59/42. Electrodialysis method using ion exchange membranes / M.Kato, S.Sato (Япония); Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha (Япония). -№ 885530; Заявлено 16.12.69; Опубл. 28.11.72.

54. Пат. 4024043 США, МКИ С25В 013/08. Single film, high performance bipolar membrane / G. J. Dege, K.-J. Liu (США); Allied Chemical Corporation (США). -№ 645848; Заявлено 31.12.75; Опубл. 17.05.77.

55. Пат. 4057481 США, МКИ С25В 013/08. High performance, quality controlled bipolar membrane / L. Т. C. Lee, G. J. Dege, K.-J. Liu (США); Allied Chemical Corporation (США). № 689305; Заявлено 24.05.76; Опубл. 08.11.77.

56. Пат. 4140815 США, МКИ B05D 003/06. Method of making single film, high performance bipolar membrane / G. J. Dege, K.-J. Liu (США); Allied Chemical Corporation (США). -№ 791088; Заявлено 26.04.77; Опубл. 20.02.79.

57. Пат. 4165248 США, МКИ C09J 005/02. Method of joining fluorocarbon membrane sheets with quaternary ammonium compounds / W. B. Darlington, J. D. Driskill, D. W. Du Bois (США); PPG Industries, Inc. (США). № 858754; Заявлено 08.12.77; Опубл. 21.08.79.

58. Пат. 4253900 США, МКИ C09J 005/02. Method of making novel two component bipolar ion exchange membranes / G. J. Dege, F. P. Chlanda, L. Т. C. Lee, K.-J. Liu (США); Allied Chemical Corporation (США). № 772786; Заявлено 28.08.77; Опубл. 03.03.81.

59. Пат. 4355116 США, C08F 008/32; С08Н 005/22. Stable high performance bipolar membrane with cross-linked functional groups / L. Т. C. Lee (Тайвань), K.-J. Liu (США); Allied Corporation (США). № 220568; Заявлено 29.12.80; Опубл. 19.10.82.

60. Пат. 4636296 США, МКИ В 01 D 013/02. Process and apparatus for treatment of fluids, particulary desalination of aqueous solutions / G. K. Kunz (DE). -№06/693948; Заявлено 23.01.1985; Опубл. 13.01.1987.

61. Пат. 4766161 США, В32В 027/30. Bipolar membranes and methods of making same / F. P. Chlanda, M. J. Lan (США); Allied Corporation (США). № 871184; Заявлено 05.06.86; Опубл. 23.08.88.

62. Пат. 4871431 США, МКИ В 01 D 013/02. Apparatus for removal of dissolved solids from liquids using bipolar membranes / E. J. Parsi (США); Ionics (США). -№ 217905; Заявлено 11.07.1988; Опубл. 03.10.1989.

63. Пат. 4883573 США, B01D 013/02. Removal of acid from cathodic electrocoating baths by electrodialysis / H. Voss, T. Bruecken (Германия); BASF Aktiengesellschaft (Германия). № 130570; Заявлено 09.12.87; Опубл. 28.11.89.

64. Пат. 5221455 США, МКИ С25В 013/08. Bipolar membrane and method for its production / F. Hanada, K. Hiraya, N. Ohmura, S. Tanaka (Japan); Tokuyama172

65. Soda Kabushiki Kaisha (США). № 708497; Заявлено 31.05.91; Опубл. 22.06.93.

66. Пат. 5227040 США, С25В 013/00. High performance bipolar membranes / R. G. Simons (Австралия); Unisearch Limited (Австралия). № 781660; Заявлено 25.10.91; Опубл. 13.07.93.

67. Пат. 5401408 США, B01D 029/00. Bipolar membrane / К. Umemura, Т. Naganuma, Н. Miyake (Япония); Asahi Glass Company Ltd. (Япония). № 161262; Заявлено 03.12.93; Опубл. 28.03.95.

68. Пивоваров, H. Я. О возможном механизме генерирования Н^ и ОН" ионов в биполярных ионообменных мембранах / Н. Я. Пивоваров, В. П. Гребень, С. А. Пономаренко // Электрохимия. 1994. - Т. 30. - № 10. - С. 1223-1227.

69. Пивоваров, Н. Я. Влияние гетерогенности биполярных мембран на их вольт-амперные характеристики / Н. Я. Пивоваров, А. П. Голиков, В. П. Гребень // Электрохимия. 1997. - Т. 33. - № 5. - С. 582-589.

70. Пивоваров, Н. Я. Гетерогенные ионообменные мембраны в электродиализных процессах / Н. Я. Пивоваров. Владивосток Дальнаука. -2001.-С. 112.

71. Полянский, Н. Г. Термическая устойчивость катионообменных смол / Н. Г. Полянский, П. Е. Тулупов// Успехи химии. 1971. - Т.40. - № 12. - С. 2250-2279.

72. Полянский, Н. Г. Методы исследования ионитов / Н. Г. Полянский, Г. В. Горбунов, Н. JI. Полянская. М.: Химия - 1976. - 208 с.173

73. Помогайло, А. Д. Металлополимерные нанокомпозиты с контролируемой молекулярной архитектурой / А. Д. Помогайло // Рос. хим. журн. 2002. -Т. 46. - С. 64.

74. Пономарёв, М. И. Опреснение жёстких вод электродиализом / М. И. Пономарёв, О. Р. Шендрик, В. И. Писарук, В. Д. Гребенюк // Химия и технол. воды. 1982. - Т. 4. - № 2. - С. 159-161.

75. Пурселли, Ж. Электродиализ с биполярными мембранами: основы метода, оптимизация, применение / Ж. Пурселли // Электрохимия. 2002. - Т. 38. -С.1026-1033.

76. Растворитель полиэтилена Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.poliolefins.ru/stat/info/1532-rastvoritel-poliyetilena.html

77. Раузен, Ф. В. Использование ионитовых мембран для получения кислоты и щёлочи из засоленных сточных вод / Ф. В. Раузен, С. С. Дудник // Водоснабжение и сан. техн. 1974. - № 8. - С. 12-15.

78. Раузен, Ф. В. Регенерация растворов солей электродиализом с биполярными мембранами / Ф. В. Раузен, С. С. Дудник, Г. 3. Нефедова, М.Н. Терещенко, М.А. Жуков // Журн. прикл. химии. 1974. - Т. 47. - № 2. -С. 347-351.

79. Романов, М. Н. Переработка сточных вод водообессоливатощих установок электродиализом с применением биполярных мембран / М. Н. Романов, В. А .Шапошник, К. Я. Палюра // Воронеж, ун-т. Воронеж, 1978. - 9 с. - Деп. в ОНИИТЭХИМ 28.06.1978, № 1832/78.

80. Рубинштейн, И. Экспериментальная проверка электроосмотического механизма формирования "запредельного" тока в системе с катионообменной электродиализной мембраной / И. Рубинштейн, Б. Зальцман, И. Прец, К. Линдер // Электрохимия. 2002. - Т. 38. - С. 956.

81. Салдадзе, К. М. Комплексообразующие иониты (комплекситы) / К. М. Салдадзе, В. М. Копылова-Валова. М.: Химия. - 1980. - 336 с.

82. Семушин, A. M. Инфракрасные спектры поглощения ионообменных материалов / А. М. Семушин, В. А. Яковлев, Е. В. Иванова. Ленинград: Химия, 1980. 96 с.

83. Стойнов, 3. Б. Электрохимический импеданс / 3. Б. Стойнов, Б. М. Графов, Б. С. Савова-Стойнова, В. В. Елкин. М.: Наука, 1991. - 336 с.

84. Тимашев, С. Ф. Роль электростатических полей в кинетике физико-химических процессов на межфазных границах // Материалы 4-го Всесоюз. школы-семинара по физике поверхностей полупроводников. JL: Изд-во ЛГУ, 1979.-С. 139-153.

85. Тимашев, С. Ф. О механизме электролитического разложения молекул воды в биполярных мембранах / С. Ф. Тимашев, Е. В. Кирганова // Электрохимия. 1981. - Т. 17. - № 3. - С. 440-443.

86. Тимашев, С. Ф. О роли температурных и энтропийных факторов в кинетике мембранных процессов / С. Ф. Тимашев // Докл. АН СССР. 1985. -Т. 285.-С. 1419-1423.

87. Тимашев, С. Ф. Физикохимия мембранных процессов / С. Ф. Тимашев. -М.: Химия, 1988.-240 с.

88. Трасатти, С. Измерения истинной площади поверхности в электрохимии / С. Трасатти, О. А. Петрий // Электрохимия. 1993. - Т. 29. - № 4. - С. 557575.

89. Тулупов, П. Е. Термическая устойчивость анионообменных смол / П. Е. Тулупов, Н. Г. Полянский // Успехи химии. 1973. - Т.42. - № 9. - С. 1650-1680.

90. Умнов, В. В. Строение области пространственного заряда биполярной мембраны / В. В. Умнов, Н. В. Шельдешов, В. И. Заболоцкий // Электрохимия. 1999. - Т. 35. - № 4. - С. 450-455.

91. Умнов, В. В. Вольт-амперная характеристика области пространственного заряда биполярной мембраны / В. В. Умнов, Н. В. Шельдешов, В. И. Заболоцкий // Электрохимия. 1999. - Т. 35. - № 8. -С. 982-990.

92. Ушаков Л. Д. Электродиализ водных растворов солей с применением биполярных мембран // Комплексные проблемы опреснения солёных и очистки сточных вод. Респ. конф. Тезисы докл. Одесса, 1973. - С. 88-90.

93. Фиштик, И. Ф. Термодинамика гидролиза ионов металлов / И. Ф. Фиштик, И. И. Ватаман. Кишинёв: Штиинца. 1988. 294 с.

94. Цундель, Г. Гидратация и межмолекулярные взаимодействия / Г. Цундель. М.: Мир, 1972. - 404 с.

95. Чернышев, В. В. Выделение соляной кислоты из водного раствора хлоргидрата этилендиамина / В. В. Чернышев, Н. А. Быковский, Р. М. Садрисламов // Уфим. нефт. ин-т. Уфа, 1980. - 12 с. - Деп. в ОНИИТЭХИМ 06.03.1980, № 243 хп-80.

96. Чернышев, В. В. Материальный баланс электродиализной обработки аминохлоргидрата в статическом режиме / В. В. Чернышев, Н. А. Быковский, В. М. Федоров, Н. Е. Иванов // Уфимский нефтяной ин-т. Уфа, 1983. -6 с.-Деп. . в ОНИИТЭХИМ 10.06.1983, № 741хп-Д83.

97. Шарафан, М. В. Исследование электромассопереноса через гомогенные и поверхностно модифицированные гетерогенные ионообменные мембраны на установке с вращающимся мембранным диском / М. В. Шарафан,

98. В. И. Заболоцкий, В. В. Бугаков // Электрохимия. 2009. - Т. 45. - № 10. - С. 1252-1260.

99. Шварценбах, Г. Комплексонометрическое титрование. / Г. Шварценбах, Г. Флашка М. Химия, 1970. 360 с.

100. Шельдешов, Н. В. Установка для комплексного электрохимического исследования ионообменных мембран / Н. В. Шельдешов, Н. П. Гнусин, В. И. Заболоцкий // Электрохимия. 1978. - Т. 14. - № 6. - С. 898-900.

101. Шельдешов, Н. В. Исследование транспорта электролита в промышленных биполярных мембранах методом хронопотенциометрии / Н. В. Шельдешов, Н. П. Гнусин, В. И. Заболоцкий, Н. Д. Письменская // Электрохимия. 1985.-Т. 21,-№2.-С. 152-156.

102. Шельдешов, Н. В. Катализ реакции диссоциации воды фосфорнокислотными группами биполярной мембраны МБ-3 / Н. В. Шельдешов, В. И. Заболоцкий, Н. Д. Письменская, Н. П. Гнусин // Электрохимия. 1986. - Т. 22. - № 6. - С. 791-795.

103. Шельдешов, Н. В. Числа переноса коионов через ионообменные мембраны в смешанных системах / Н. В. Шельдешов, В. И. Заболоцкий, М. В. Шадрина, М. В. Соловьева // Журн. прикл. химии. 1990. - Т. 63. - № 4. -С. 892-895.

104. Шельдешов, Н. В. Влияние нерастворимых гидроксидов металлов на скорость реакции диссоциации воды на катионообменной мембране / Н. В. Шельдешов, В. И. Заболоцкий, В. В. Ганыч // Электрохимия. 1994. - Т. 30.-№ 12.-С. 1458.

105. Шельдешов, Н. В. Влияние структуры и природы монополярных слоев на электрохимические характеристики гетерогенных биполярных мембран / Н. В. Шельдешов, О. Н. Крупенко, М. В. Шадрина, В. И. Заболоцкий // Электрохимия. 2002. - Т. 38. - С. 991-995.

106. Шельдешов, Н. В. Процессы с участием ионов водорода и гидроксила в системах с ионообменными мембранами: Дис. . док. хим. наук. Краснодар: Кубанский государственный ун-т, 2002. - 404 с.

107. Шендрик, O.P. Получение и свойства катионитовых мембран, модифицированных электроосажденным слоем дисперсного анионита / О. Р. Шендрик, М. И. Пономарев, В. В. Теселкин, В. Д. Гребенюк // Химия и технол. воды. 1985. - Т. 7. - № 4. - С. 29-32.

108. Шендрик, О. Р. Модифицирование монополярных ионообменных мембран для генерации ионов водорода и гидроксила / О. Р. Шендрик, М. И. Пономарев, В. Д. Гребенюк // Журн. прикл. химии. 1986. - Т. 59. - № 6.-С. 1486-1488.

109. Alcaraz, A. Simple model for AC impedance spectra in bipolar membranes / A. Alcaraz, P. Ramirez, S. Mafe, H. Holdik // J. Phys. Chem. 1996. - Vol. 100. -P.15555-15561.

110. Alcaraz, A. AC impedance spectra of bipolar membranes: an experimental study / A. Alcaraz, H. Holdik, T. Ruffing, P. Ramirez, S. Mafe // J. Membr. Sci. -1998.-Vol. 150.-P. 43.

111. Alcaraz, A. Ion selectivity and water dissociation in polymer bipolar membranes studied by membrane potential and current-voltage measurements / A. Alcaraz, P. Ramirez, S. Mafé, H. Holdik, В. Bauer // Polymer. 2000. - Vol. 41. - № 17. - P. 6627-6634.

112. Alvarez, F. Salicylic acid production by electrodialysis with bipolar membranes / F. Alvarez, R. Alvarez, J. Coca, J. Sandeaux, R. Sandeaux, C. Gavach // J. Membr. Sci. 1997. - Vol. 123. - № 1. - P. 61-69.

113. Bailly, M. Production of organic acids by bipolar electrodialysis: realizations and perspectives / M. Bailly // Desalination. 2002. - Vol. 144. - P. 157-162.

114. Balster, J. Membrane module and process development for monopolar and bipolar membrane electrodialysis: Ph. D. thesis. Twente: University of Twente, 2006.-213 p.

115. Balster, J. Asymmetric bipolar membrane: A tool to improve product purity / R. Sumbharaju, S. Srikantharajah, I. Punt, D.F. Stamatialis, V. Jordan, M. Wessling // J. Membr. Sci. 2007. - Vol. 287. - P. 246-256.

116. Basta, N. Use electrodialytic membranes for waste recovery / N. Basta // Chem. Eng. (USA). 1986. - № 5. - P. 42-43.

117. Bazinet, L. Ionic balance: a closer look at the K+ migrated and H+ generated during bipolar membrane electro-acidification of soybean proteins / L. Bazinet, F. Lamarche, D. Ippersiel // J. Membr. Sci. 1999. - Vol. 154. -№ 1. - P. 61-71.

118. Bazinet, L. Cationic balance in skim milk during bipolar membrane electroacidification / L. Bazinet, D. Ippersiel, C. Gendron, J. Beaudry, B. Mahdavi, J. Amiot, F. Lamarche // J. Membr. Sci. 2000. - Vol. 173. - № 2. - P. 201-209.

119. Bazinet, L. Effect of membrane permselectivity on the fouling of cationic membranes during skim milk electroacidification / L. Bazinet, D. Ippersiel, D. Montpetit, B. Mahdavi, J. Amiot, F. Lamarche // J. Membr. Sci. 2000. - Vol. 174. № l.-P. 97-110.

120. Berovic, M. Citric acid production / M. Berovic, M. Legisa // Biotechnology Annual Rev. 2007. -Vol. 13. -P. 303-343.

121. Block, M. Polarization phenomena in commercial ion-exchange membranes / M. Block, J. Kitchener // J. Electrochem. Soc. 1966. - Vol. 113. - № 9. - P. 947953.

122. Chang, Y. Conversion of hydroxylamine hydrochloride to hydroxylamine nitrate by electrodialysis and water splitting processes / Y. Chang, H. P. Gregor // Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. 1981. - Vol. 20. -№ 2. - P. 361-366.

123. Chang, Y. C. Bipolar membranes for purification of acids and bases / Y. C. Chang, F. P. Chlanda, K. N. Mani // J. Membr. Sci. 1991. - Vol. 61. - P. 239-252.

124. Cherif, A. T. Nitric acid and sodium hydroxide generation by electrodialysis using bipolar membranes / A. T. Cherif, J. Molenat, A. Elmidaoui // J. Appl. Electrochem. 1997. - Vol. 27. - P. 1069-1074.

125. Choi, J. H. Effects of electrolytes on the transport phenomena in a cation-exchange membrane / J. H. Choi, H. J. Lee, S. H. Moon // J. Colloid Interface Sci. -2001.-Vol. 238.-№ l.-P. 188-195.

126. Chou, T.-J. Effect of the Interface Component on Current-voltage Curves of a Composite Bipolar Membrane for Water and Methanol Solutions / T.-J. Chou, A. Tanioka // J. Colloid and Interf. Sci. 1999. - Vol. 212. - P. 576.

127. Coster, H. G. L. Impedance spectroscopy of interfaces, membranes and ultrastructures / H. G. L. Coster, T. C. Chilcott, A. C. F. Coster // Bioelectrochem. Bioenerg. 1996. - Vol. 40. - P. 79-98.

128. Dare-Edwards, M. P. Alternating-current techniques in semiconductor electrochemistry / M. P. Dare-Edwards, A. Hamnett, P. R. Trevellick // J. Chem. Soc., Faraday Trans. I. 1983. - Vol. 79.-P. 2111-2124.

129. Davis, T. A. A first course in Ion Permeable Membranes / T.A.Davis, J. D. Genders, D. Pletcher. Romsey (England): The Electrochemical Consultancy., 1997. - ISBN 0-9517307-8-9, 1997

130. De Korosy, F. Bipolar membranes made of a single polyolephine sheet / F. De Korosy, E. Zeigerson // Isr. J. Chem. 1971. - Vol. 9. - P. 483-497.

131. Eigen M. // Nobel Symp. 1967. - Vol. 57. - P. 245.

132. El Moussaoui, R. Co-ion leakage through bipolar membranes, influence on IV responses and water-splitting efficiency / R. El Moussaoui, G. Pourcelly, M. Maeck, H. D. Hurwitz, C. Gavach // J. Membr. Sci. 1994. - Vol. 90. - P. 283-292.

133. Fang, Y. Noise spectra of sodium and hydrogen ion transport at a cation membrane solution interface / Y. Fang, Q. Li, M. E. Green // J. Colloid. Interface Sci. - 1982.-Vol. 88.-№ 1. - P. 214-220.

134. Fievet, P. Impedance measurements for determination of pore texture of a carbon membrane / P. Fievet, M. Mullet, J. Pagetti // J. Membr. Sci. 1998. - Vol. 149.-P. 143-150.

135. Frilette, V. J. Preparation and characterization of bipolar ion-exchange membranes / V. J. Frilette // J. Phys. Chem. 1956. - Vol. 60. - № 4. - P. 435439.

136. Ganzi, G. C. High purity water by electrodeionization performance of the Ionpure™ continuous deionization system / G. C. Ganzi, Y. Egozy, A. J. Giuffrida, A. D. Jha // Ultrapure water. 1987. - № 4. - P. 43-50.

137. Grossman, G. Water dissociation effects in ion transport through composite membrane / G. Grossman // J. Phys. Chem. 1976. - Vol. 80 - № 14. - P. 16161625.

138. Hao, J. H. Preparation of bipolar membranes (I) / J. H. Hao, C. X. Chen, L. Li, L. X. Yu, W. J. Jiang // J. Appl. Polym. Sci. 2001. - Vol. 80. - № 10. - P. 16581663.

139. Holdik, H. Electric field enhanced water dissociation at the bipolar membrane junction from ac impedance spectra measurements / H. Holdik, A. Alcaraz, P. Ramirez, S. Mafe // J. Electroanal. Chem. 1998. - Vol. 442. - P. 13-18.

140. Hurwitz, H. D. Investigation of electrical properties of bipolar membranes at steady state and with transient methods / H. D. Hurwitz, R. Dibiani // Electrochimica Acta. 2001. - Vol. 47. - № 5. - P. 759-773.

141. Hurwitz, H. D. Experimental and theoretical investigations of steady and transientstates in systems of ion exchange bipolar membranes / H. D. Hurwitz , R. Dibiani// J. Membr. Sci. 2004. - Vol. 228. - P. 17-43.

142. Ishibashi, N. Preparation of caustic soda and hydrochloric acid by use of bipolar ion-exchange membrane / N. Ishibashi, K. Hirano // J. Electrochem. Soc. Japan (Overseas Suppl. Ed.). 1958. - Vol. 26, № l3. p. E8-E11.

143. Jialin, L. Membrane catalytic deprotonation effects / L. Jialin, W. Yazhen, Y. Changying, L. Guangdou, S. Hong // J. Membr. Sci. 1998. - Vol. 147. - № 2.- P. 247-256.

144. Kang, M. S. Development of carbon dioxide separation process using continuous hollow-fiber membrane contactor and water-splitting electrodialysis / M. S. Kang, S. H. Moon, Y. I. Park, K. H. Lee // Separ. Sci. Tech. 2002. - Vol. 37,-№8.-P. 1789-1806.

145. Kassotis, J. Conversion of dilute sodium acetate or acetic acid into concentrated acid / J. Kassotis, H. P. Gregor, F. P. Chlanda // J. Electrochem. Soc.- 1984. Vol. 131.-№ 12.-P. 2810-2814.

146. Kedem, O. Low-polarisation electrodialysis membranes / O. Kedem, L. Schechtmann, Y. Mirsky, G. Saveliev, N. Daltrophe // Desalination. 1998. -Vol. 118.-P. 305-314.

147. Kemperman, A. J. B. Handbook on bipolar membrane technology / A. J. B. Kemperman. Twente: Twente University Press, 2000.

148. Kovalchuk, V. I. Ionic transport across bipolar membrane and adjacent Nernst layers / V. I. Kovalchuk, E. K. Zholkovskij, E. V. Aksenenko, F. GonzalezCaballero, S. S. Dukhin // J. Membr. Sci. 2006. - Vol. 284. - P. 255-266.

149. Kressman, T. R. E. pH changes at anion selective membranes under realistic flow conditions / T. R. E. Kressman, F. L. Tye // J. Electrochem. Soc. 1969. -Vol. 116.-№ l.-P. 25-31.

150. Krol J. J. Monopolar and bipolar ion exchange membranes Mass Transport Limitations: Ph. D. thesis. Twente: University of Twente, 1997. - 173 p.

151. Kunst, B. Electrochemical properties of the ion-exchange membranes function. II / B. Kunst, B. Lovrecek // Croat. Chem. Acta. 1962. - Vol. 34. - P. 219-229.

152. Lebedev, K. Effects of water dielectric saturation on the space-charge junction of a fixed-charge bipolar membrane / K. Lebedev, S. Mafe, A. Alcaraz, P. Ramirez // Chem. Phys. Lett. 2000. - Vol. 326, № 1-2. - P. 87-92.

153. Lee, E.G. Lactic acid recovery using two-stage electrodialysis and its modeling / E. G. Lee, S.-H. Moon, Y. K. Changac, I.-K. Yooa, H. N. Changa // J. Membr. Sei. 1998.-Vol. 145.-№ l.-P. 53-66.

154. Liu, K.-J. Application of bipolar membrane technology: a novel process for control of sulfur dioxide from flue gases / K.-J. Liu, F. P. Chlanda, K. Nagasubramanian // J. Membr. Sei. 1978. - Vol. 3. - № 3. - P. 57-70.

155. Liu, K.-J. Membrane electrodialysis process for recovery of sulfur dioxide from plant stack gases / K.-J. Liu, K. Nagasubramanian, F. P. Chlanda // J. Membr. Sei. 1978.-Vol. 3. -№ l.-P. 71-83.

156. Macdonald, J. R. Theory of ac Space-Charge Polarization Effects in Photoconductors, Semiconductors, and Electrolytes / J. R. Macdonald // Phys. Rev. 1953.-Vol. 92.-№ l.-P. 4.

157. Macdonald, D.D. Impedance measurements in electrochemical systems / D. D. Macdonald, M. C. H. McKubre // Modern aspects of electrochemistry. -New York, London. 1982.-№ 14.-P. 61-150.

158. Mafe, S. Model for ion transport in bipolar membranes / S. Mafe, J.A. Manzanares, P. Ramirez // Phys. Rev. A. 1990. - Vol. 42. - P. 6245-6248.

159. Mafe, S. How does a transition zone affect the electric field enhanced water dissociation in bipolar membranes? / S. Mafe, P. Ramirez, J.A. Manzanares // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1994. - Vol. 98. - P. 202-205.

160. Mafe, S. Electric field-assisted proton transfer and water dissociation at the junction of a fixed-charge bipolar membrane / S. Mafe, P. Ramirez, A. Alcaraz // Chem. Phys. Lett. 1998. - Vol. 294. - № 4-5. - P. 406-412.

161. Mauro, A. Space charge regions in fixed charge membranes and the associated property of capacitance / A. Mauro // Biophys. J. 1962. - Vol. 2. - P. 179-198.

162. Mazrou, S. Sodium hydroxide and hydrochloric acid generation from sodium chloride and rock salt by electro-electrodialysis / S. Mazrou, H. Kerdjoudj, A.T. Cherif// J. Appl. Electrochem. 1997. - Vol. 27. - P. 558-567.

163. Nagasubrainanian, K. Use of bipolar membranes for generation of acid and base an engineering and economic analysis / K. Nagasubrainanian, F. P. Chlanda, K.-J. Liu // J. Membr. Sci. - 1977. - Vol. 2. - N 2. - P. 109-124.

164. Nagasubrainanian, K. Bipolar membrane technology: an engineering and economic analysis / K. Nagasubrainanian, F. P. Chlanda, K.-J. Liu // AIChE Symp. Ser. 1980. - Vol. 76. - № 192. - P. 97-104.

165. Narebska, A. Separation of fermentation products by membrane techniques. II. Conversion of lactate to lactic acid by electrodialysis / A. Narebska, M. Kurantowicz // Sep. Sci. Technol. 1998. - Vol. 33. - № 7. - P. 959-973.

166. Novalic, S. The characteristics of citric acid separation using electrodialysis with bipolar membranes / S. Novalic, J. Okwor, K.D. Kulbe // Desalination. 1996. -Vol. 105. -№3. -P. 277-282.

167. Novalic, S. Separation of gluconate with conventional and bipolar electrodialysis / S. Novalic, T. Kongbangkerd, K.D. Kulbe // Desalination. 1997. -Vol. 114. - № 1. - P. 45-50.

168. Oda, Y. Neutrality-disturbance phenomenon of membrane solution systems / Y. Oda, T. Yawataya // Desalination. - 1968. - Vol. 5. - № 2. - P. 129-138.

169. Onsager, L. Deviation from Ohm's law in weak electrolytes / L. Onsager // J. Chem. Physics. 1934. - Vol. 2. - P. 599-615.

170. Peng, F. Modifying bipolar membranes with palygorskite and FeCl3 / F. Peng, S. Peng, C. Huang, T. Xu // J. Membr. Sci. 2008. - V. 322. - P. 122-127.

171. Persson, A. Conversion of sodium lactate to lactic acid with water-splitting electrodialysis / A. Persson, A. Garde, A.S. Jonsson, G. Jonsson, G. Zacchi // Appl. Biochem. Biotech. 2001. - Vol. 94.-№3.-P. 197-211.

172. Ramirez, P. Water dissociation effects in ion transport through anion exchange membranes with thin cation exchange surface films / P. Ramirez, J.A. Manzanares, S. Mafe // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1991. - Vol. 95. - P. 499-503.

173. Ramirez, P. Effects of temperature and ion transport on water splitting in bipolar membranes / P. Ramirez, M.V. Aguilella, J.A. Manzanares, S. Mafe // J. Membr. Sci. 1992.-Vol. 73.-P. 191-201.

174. Raff, L. M. Multicompartment permselective membrane cells for preparation of acids and bases / L. M. Raff, F. A. Iddings, G. W. Murphy // J. Phys. Chem. -1960.-Vol. 64.-№ l.-P. 127-151.

175. Ren, Z. Mass transfer characteristics of citric acid extraction by hollow fiber renewal liquid membrane / Z. Ren, W. Zhang, H. Li, W. Lin // Chemical Engineering J. 2009. - Vol. 146. - № 2. - P. 220-226.

176. Rose, W. H. A model for bipolar membranes in an acid base environment / W. H. Rose, I. F. Miller // Ind. Eng. Chem. Fundam. - 1986. - Vol. 25. - № 3. - P. 360-367.

177. Sata, T. Properties of a cation-exchange membrane adsorbed or ion-exchanged with hexadecylpyridinium chloride / T. Sata // Electrochimica Acta. -1973.-Vol. 18.-P. 199-203.

178. Sata, T. Studies on ion exchange membranes with permselectivity for specific ions in electrodialysis / T. Sata // J. Membr. Sci. 1994. - Vol. 93. - P. 117-135.

179. Sata, T. Studies on anion exchange membranes having permselectivity for specific anions in electrodialysis effect of hydrophilicity of anion exchange membranes on permselectivity of anions / T. Sata // J. Membr. Sci. - 2000. - Vol. 73.-P. 1-31.

180. Sata, T. Studies on cation-exchange membranes having permselectivity between cations in electrodialysis / T. Sata // J. Membr. Sci. 2002. - Vol. 206. -P. 31-60.

181. Schlicher, L. R. Reverse osmosis of lactic acid fermentation broths / L. R. Schlicher, M. Cheryan // J. Chem. Technol. Biotechnol. 1990. - Vol. 49. -P. 129-140.

182. Sicard, P.-J. Bio-industries: la nouvelle donne / P.-J. Sicard // Infochimie magazine. 2000. - Vol. 415. - P. 68-72.

183. Simons, R. A-C electrical properties of bipolar membranes: experiments and a model / R. Simons, N. Sajkewycz // J. Membr. Biol. 1977. - Vol. 34. - P. 263276.

184. Simons, R. Water dissociation in bipolar membranes: experiments and theory / R. Simons, G. Khanarian // J. Membr. Biol. 1978. - Vol. 38. - P. 11-30.

185. Simons, R. The origin and elimination of water splitting in ion exchange membranes during water demineralization by electrodialysis / R. Simons // Desalination. 1979. - Vol. 28. - P. 41-42.

186. Simons, R. Strong electric field effects on proton transfer between membrane-bound amines and water / R. Simons // Nature. 1979. - Vol. 280. - P. 824-826.186

187. Simons, R. Electric field effects on proton transfer between ionizable groups and water in ion exchange membranes / R. Simons // Electrochimica Acta. 1984. -Vol. 29.-P. 151-158.

188. Simons, R. A novel method for preparing bipolar membranes / R. Simons // Electrochim. Acta. 1986. - Vol. 31. - № 9. - P. 1175-1176.

189. Simons, R. Preparation of a high performance bipolar membrane / R. Simons // J. Membr. Sci. 1993. - Vol. 78. - P. 13-23.

190. Simons, R. A mechanism for water flow in bipolar membranes / R. Simons // J. Membr. Sci. 1993. - Vol. 82. - P. 65-73.

191. Smith, J. R. The low frequency conductance of bipolar membranes demonstrates the presence of a depletion layer / J. R. Smith, R. Simons, J. Weidenhaun // J. Membr. Sci. 1998. - Vol. 140.-№2.-P. 155-164.

192. Sokirko, A. V. Modelling of forward and reverse bias conditions in bipolar membranes / A. V. Sokirko, P. Ramires, J. A. Manzanares, S. Mafe // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1993. - Vol. 97. - № 8. - P. 1040-1049.

193. Strathmann, H. Limiting current density and water dissociation in bipolar membranes / H. Strathmann, J. J. Krol, H.-J. Rapp, G. Eigenberger // J. Membr. Sci. 1997. - Vol. 125. - P. 123-142.

194. Strathmann, H. Theoretical and practical aspects of preparing bipolar membranes / H. Strathmann, H.-J. Rapp, B. Bauer, C. M. Bell // Desalination. -1993.-Vol. 90.-P. 303-323.

195. Suendo, V. Ionic rectification properties of a bipolar interface consisting of a cationic surfactant and cation-exchange membrane / V. Suendo, R. Eto, A. Tanioka // J. Colloid and Interface Sci. 2002. - Vol. 250. - P. 507-509.

196. Tanaka, Y. Treatment of ion exchange membranes to decrease divalent ion permeability / Y. Tanaka // J. Membr. Sci. 1981. - Vol. 8. - P. 115-127.

197. Tanaka, Y. Концентрационная поляризация и диссоциация воды при электродиализе с ионообменными мембранами. III. Влияние электролитов на диссоциацию воды / Y. Tanaka, S. Matsuda, Y. Satô, M. Senô // Denki kagaku. -1982. Vol. 50. - № 8. - P. 667-672.

198. Tanaka, Y. Concentration polarization and water dissociation in ion-exchange membrane electrodialysis. Mechanism of water dissociation / Y. Tanaka, M. Seno // J. Chem. Soc., Faraday Trans. I. 1986. - Vol. 82. - P. 2065-2077.

199. Tanaka, Y. Water dissociation reaction generated in an ion exchange membrane / Y. Tanaka // J. Membr. Sci. 2007. - Vol. 303. - P. 234.

200. Trivedi, G. S. Studies on bipolar membranes / G. S. Trivedi, B. G. Shah, S. K. Adhikary, V. K. Indusekhar, R. Rangarajan // Reactive and Functional Polymers. 1996. - Vol. 28. -№ 2. - P. 243-251.

201. Trivedi, G. S. Studies on bipolar membranes. Part III: conversion of sodium phosphate to phosphoric acid and sodium hydroxide / G. S. Trivedi, B. G. Shah, S. K. Adhikary, R. Rangarajan // Reactive & Functional Polymers. 1999. - Vol. 39.-P 91-97.

202. Xu, T. W. Effect of cell configurations on the performance of citric acid production by a bipolar membrane electrodialysis / T. W. Xu, W. H. Yang // J. Membr. Sei. -2002 .-Vol. 203.-№ 1-2.-P. 145-153.

203. Xu, T. A simple model to determine the trends of electric-field-enhanced water dissociation in a bipolar membrane. II. Consideration of water electrotransport and monolayer asymmetry / T. Xu, R. Fu // Desalination. 2006. -Vol. 190.-P. 125-136.

204. Xue, Y. Catalytic water dissociation at the intermediate layer of a bipolar membrane: The role of carboxylated Boltorn® H30 / Y. Xue, N. Wang, C. Huang, Y. Cheng, T. Xu // J. Membr. Sei. 2009. - V. 344. - P. 129-135.

205. Wilhelm, F. G. Chronopotentiometry for the advanced current-voltage characterisation of bipolar membranes / F. G. Wilhelm, N. F. A. Van der Vegt, M. Wessling, H. Strathmann // J. Electroanal. Chem. 2001. - Vol. 502. - P. 152166.

206. Wilhelm, F. G. Bipolar membrane electrodialysis: Ph. D. thesis. Twente: University of Twente, 2001. - 235 p.