Разработка методики анализа водно-метанольно-углеводородных смесей на основе твердофазной экстракции с использованием супертонкого кварцевого волокна тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 11.00.11, кандидат химических наук Тюлягина, Татьяна Николаевна

• Тюлягина, Татьяна Николаевна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тюлягина, Татьяна Николаевна

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Определение нефтепродуктов в объектах окружающей среды

1.2. Пробоотбор и концентрирование нефтепродуктов

1.3. Методы концентрирования

1.3.1. Жидкость - жидкостная экстракция и избирательное растворение

1.3.2. Газовая экстракция из жидкой и твердой фазы

1.3.3. Хроматографические методы концентрирования и разделения нефтепродуктов

1.3.4. Сорбционные методы концентрирования нефтепродуктов

1.4. Автоматизация при концентрировании органических соединений

1.5. Методы контроля нефтепродуктов

1.5.1. ИК-спектрофотометрия

1.5.2. Газовая хроматография

1.5.3. Люминесцентные методы

1.5.4. Гравиметрический метод

1.5.5. Кулонометрический метод определения углерода в окружающей среде

1.5.6. Биометоды

1.5.7. Дистанционный мониторинг

1.6. Применение метанола в промышленности

1.7. Проблема гидратообразования

1.8. Виды ингибиторов

1.9. Методы определения метанола

1.9.1. Хроматографические методы определения метанола

1.9.2. Электрохимические методы определения метанола

1.9.3. Спектроскопические методы определения метанола

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ 61 2.1 .Объекты исследования

2.2. Материалы и реактивы, используемые при проведении эксперимента

2.3. Техника эксперимента

2.4. Методика анализа воды и почвы на содержание метанола и нефтепродуктов

2.5. Методика определения водно-метанольно-углеводородных смесей методом

ИК -спектроскопии

2.6. Методика определения водно-метанольно-углеводородных смесей методом газовой хроматографии

2.7. Методики определения нефтепродуктов в водах и почвах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

2.7.1. Методика определения индивидуальных нефтепродуктов в воде

2.7.2. Методика определения индивидуальных нефтепродуктов в почве

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ 76 3.1. Анализ воды и спиртов в их смесях методом ИК-спектрометрии на анализаторе ИКАР

3.1.1. Анализ водно-метанольной смеси методом ИК-спектрометрии на анализаторе ИКАР

3.1.2. Анализ ДЭГа в воде методом ИК-спектрометрии на анализаторе ИКАР

3.1.3. Анализ воды в органических веществах методом ИК-спектрометрии на анализаторе ИКАР

3.2. Анализ водно-метанольной смеси и бензина методом газовой хроматографии

3.2.1. Анализ водно-метанольной смеси методом газовой хроматографии

3.2.2. Анализ бензина в хладоне методом газовой хроматографии

3.2.3. Анализ метанола в бензине методом газовой хроматографии 88 3.3. Определение водно-метанольно-углеводородных смесей методом твердофазной экстракции на супертонком кварцевом волокне

3.4. Определение нефтепродуктов в водах и почвах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с предварительным концентрированием на основе жидкостной или твердофазной экстракции

3.5. Апробация разработанных методик в экологическом мониторинге почв г. Энгельса

3.6. Проблема утилизации почв и вод, загрязненных метанолом и нефтепродуктами ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка методики анализа водно-метанольно-углеводородных смесей на основе твердофазной экстракции с использованием супертонкого кварцевого волокна»

Актуальность проблемы. Использование метанола в качестве ингибитора гидратообразования является основным методом предупреждения и борьбы с гидратами природных газов в промышленном масштабе, особенно в условиях крайнего Севера, где до настоящего времени, метанол остается наиболее приемлемым антигидратным реагентом. Сочетание двух, а то и трех направлений ингибирования различных процессов одновременно: коррозии, гидратообразования и солеотложения—привело к разработке комплексных ингибиторов на основе метанола ввиду его хорошей растворимости в конденсате. Кроме того, на сегодняшний день ведутся разработки по использованию метанола в качестве добавок к моторному топливу, использование таких смесей может быть важным ресурсом топливоснабжения современных автомобилей. Все это может быть причиной попадания метанола вместе с углеводородами в окружающую среду. Поскольку метанол хорошо растворим в воде, он легко распространяется в объектах окружающей среды. Кроме того, метанол обладает кумулятивным действием и является опасным токсикантом для всего живого. Необходимость широкого применения метанола в отраслях современной промышленности ставит задачу аналитического контроля метанольно - углеводородных смесей в сточных и природных водах. Важной и трудной задачей является определение нефтепродуктов в сточных, природных водах и почвах. Существующие методы экстракции нефтепродуктов из почв и сточных вод характеризуются необходимостью использования токсичных растворителей, например, четыреххлористого углерода, использование которого запрещено в соответствии с Монреальским соглашением по прекращению производства четыреххлористого углерода и фреонов как озоноразрушающих реагентов. Кроме того, на сегодняшний день практически не существует экспрессных методик для портативных приборов, позволяющих одновременно анализировать водно - метанольно - углеводородные смеси.

Эти предпосылки делают актуальными как выбранные объекты исследований, так и основную часть диссертации - разработку и оптимизацию методов анализа водно - метанольно - углеводородных смесей с помощью инфракрасной спектроскопии, газовой хроматографии (ГХ), высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с предварительным их концентрированием на сорбенте -супертонком кварцевом волокне (СКВ), на основе которого проводилась твердофазная экстракция.

Цель работы. Разработка методов анализа водно-метанольно-углеводородных смесей, разделенных с помощью твердофазной экстракции на супертонком кварцевом волокне (СКВ), с использованием инфракрасной спектроскопии, газовой и высокоэффективной жидкостной хроматографии.

В соответствии с поставленной задачей исследования проводились в следующих направлениях:

-разработка методики определения воды и метанола, основанной на твердофазной экстракции с помощью супертонкого кварцевого волокна водно-метанольно-углеводородных смесей и последующим определением в рафинате воды и метанола методами ИК-спектрометрии (соответственно при А-=1,968мкм и А,=2,295мкм) и газовой хроматографии;

-разработка (совместно с ИПНГ РАН) методического обеспечения к анализатору ИКАР, работающему в спектральном диапазоне - ближней ИК-области

1,8-3,5мкм) и пригодного для определения нефтепродуктов, воды и спиртов в их смесях;

-разработка методики высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения нефтепродуктов в водах и почвах, с использованием предварительной твердофазной сорбции на супертонком кварцевом волокне, элюирования нефтепродукта органическим растворителем и последующим хроматографическим определением нефтепродукта на содержание аренов;

-сопоставление и оптимизация методов высокоэффективной жидкостной хроматографии, ИК-спектроскопии, газовой хроматографии при анализе водно-метанольно-углеводородных смесей в сочетании с жидкостной и твердофазной экстракцией, в связи с необходимостью замены четыреххлористого углерода и хлад она -113, запрещенных Монреальским соглашением как озоноразрушающих веществ;

-проведение экологического мониторинга загрязненных керосином ТС-1 почв г.Энгельса.

Научная новизна. Впервые предложен метод для разделения водно-метанольно-углеводородных смесей методом твердофазной экстракции на супертонком кварцевом волокне, обеспечивающий отделение нефтепродуктов от водно-метанольной смеси. Разработан комплекс экспрессных методов анализа водно-метанольно-углеводородных смесей, включающий сорбцию на супертонком кварцевом волокне, анализ водно-метанольных смесей методами ИК-спектроскопии и газовой хроматографии, анализ нефтепродуктов методом высокоэффективой жидкостной хроматографии по «ароматической составляющей».

Практическая значимость. Разработаны методики определения нефтепродуктов, метанола, воды и гликолей в водно-спиртово-углеводородных смесях с помощью ИКАРа. Эти методики апробированы при экологическом мониторинге почв г.Энгельса, загрязненных авиационным керосином ТС-1, в учебном процессе УИЦ РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина при переподготовке работников аналитических лабораторий РАО «Газпром» и в учебном процессе кафедры промышленной экологии РГУ им. И.М.Губкина.

Твердофазная сорбция на супертонком кварцевом волокне рекомендована вместо жидкостной экстракции, где используются четыреххлористый углерод и хладон-113, запрещенные Монреальским соглашением как озоноразрушающие вещества.

Апробация работы и публикации. Основные положения диссертации и результаты работы изложены в трех научных статьях (из них два обзора) и четырех тезисах. Результаты исследований докладывались на Научно-технической конференции, посвященной 850-летию Москвы, отделение «Высокие электронные технологии в народном хозяйстве» (Москва, 1997г.), I Международном симпозиуме «Наука и технология дисперсных систем» (Москва, 1997г.), Всероссийской научно-технической конференции «Промышленное использование газа» (Москва, 1999г.), 2-ом региональном Школе-семинаре «Мониторинг водных объектов и ликвидация аварийных разливов нефти» ( г.Дубна, 1998г.), III Научно-технической конференции, посвященной 70-летию РГУ, «Актуальные проблемы состояния и развития нефтегазового комплекса России » (Москва, 1999г.).

Результаты исследований положены в основу аналитических методик определения нефтепродуктов. Разработанные методики апробированы при экологичском мониторинге почв г.Энгельса, загрязненных авиационным керосином ТС-1. Учебно-методическая разработка «Определение нефтепродуктов в объектах окружающей среды» используется в УИЦ РГУ нефти и газа им.И.М.Губкина при переподготовке работников аналитических лабораторий РАО «Газпром» и в учебном процессе кафедры промышленной экологии РГУ им.И.М.Губкина.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, глав, содержащих обзор литературы, описание эксперимента, обсуждение полученных результатов, общих выводов и списка литературы. Работа изложена на. /43 страницах, включает -/4 рисунков, РЗ таблиц.

Заключение диссертации по теме «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов», Тюлягина, Татьяна Николаевна

ВЫВОДЫ

1. На основе твердофазной экстракции с использованием супертонкого кварцевого волокна (СКВ) разработан комплекс методов анализа водно-метанольно-углеводородных смесей методами инфракрасной спектроскопии, высокоэффективной жидкостной хроматографии, газовой хроматографии, позволяющий осуществлять экологический мониторинг воды и почв.

2. Впервые разработана экспрессная методика высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения нефтепродуктов, основанная на твердофазной экстракции с помощью супертонкого кварцевого волокна, элюировании нефтепродукта гексаном или хладоном-113 и последующим хроматографическим определением нефтепродукта (с УФ-детектором, Х=25А нм) по «ароматической» составляющей. Полученные данные подтверждены при анализе почв стандартным экстракционно- ИК-спектрометрическим методом.

3. Разработана методика определения воды и метанола, основанная на твердофазной экстракции с помощью супертонкого кварцевого волокна водно-метанольно-углеводородных смесей и последующим определением в рафинате воды и метанола методами ИК-спектрометрии в ближней области (соответственно при А,=1,968мкм (5081см") и А,=2,295мкм (4357см"1)) и газовой хроматографии с катарометром в качестве детектора.

4. Разработано (совместно с ИПНГ РАН) методическое обеспечение к ИК-анализатору ИКАР, работающему в ближней ИК-области (1,8-3,5 мкм.), реализующему разработанные методики определения нефтепродуктов, воды и спиртов в их смесях.

5.Методы высокоэффективной жидкостной хроматографии, ИК-спектрометрии и газовой хроматографии при определении воды, метанола и нефтепродуктов сопоставлены между собой и даны рекомендации по оптимальному использованию этих методов в сочетании с жидкостной и твердофазной экстракцией. Твердофазная экстракция рекомендована в качестве замены жидкостной, где используется четыреххлористый углерод и хладон -113 в качестве экстрагентов, запрещенных к использованию Монреальским соглашением как озоноразрушающих веществ.

6. По заданию Минобороны РФ с помощью впервые разработанных сорбционно-ИК/ВЭЖХ- методик проведен экологический мониторинг, загрязненных авиационным керосином ТС-1 почв г.Энгельса. Показана удовлетворительная сходимость обоих методов анализа.

7. Предложенные методики используется в учебном процессе на кафедре промышленной экологии РГУ нефти и газа им. И.М.Губкина, а также при переподготовке работников аналитических лабораторий РАО «Газпром» и в Учебном научном исследовательском центре РГУ нефти и газа им.И.М.Губкина. Соответствующие документы прилагаются.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тюлягина, Татьяна Николаевна, 2000 год

1. Химический энциклопедический словарь / Гл. ред. Кнуньянц И.Л. -М: Советская энциклопедия, 1983.С.376.

2. Унифицированные методы исследования качества вод. Методы химического анализа вод. Ч. 1- М: изд отдел Управления делами Секретариата СЭВ,1977.-831с.

3. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод.- М: Химия, 1984.-447с.

4. Краткая химическая энциклопедия / Гл. ред. Кнуньянц И.Л. Т.З. М: Советская энциклопедия, 1964.-432с.

5. Автор, коллектив под ред. Исаева Л.К. Энциклопедия экометрия. / Серия «Экометрия», Госстандарт России. Эколого аналитический информационный центр «Союз».-С.-П.: «Крисмас+», 1998. - 896с.

6. Лозановская И.Н., Орлов Д.С., Садовникова Л.К. Экология и охрана биосферы при химическом загрязнении. -М: Высшая школа., 1998,- 287с.

7. Карякин A.B., Грибовская И.Ф. Методы оптической спектроскопии и люминесценции в анализе природных и сточных вод. -М: Химия, 1987.- 304с.

8. Афонсу Дала Коши Фула Опоеделение содержания нефтепродуктов в сточных водах с предварительным сорбционным концентрированием. / Кандид, диссертация. РХТУ им. Д.И. Менделеева.-М.: 1998.

9. Сердан A.A., Лисичкин Г.В. Концентрирование органических соединений на химически модифицированных кремнеземах. В кн.: Концентрирование следов органических соединений. Сб. н. тр. Т.Ю.- М.: Наука, 1990. С. 28- 43.

10. Другов Ю. С., Беликов А.Б., Дьякова Г.А., Тульчинский В.М. Методы анализа загрязнений воздуха.-М: Химия, 1984.- 384 с.

11. Орлова Д.С. Васильевская В.Д. Почвенно-экологический мониторинг и охрана почв. -М: МГУ, 1994,- 272с.

12. Кузьмин Н.М. Концентрирование в органическом анализе.- В кн.: Концентрировани« следов органических соединений Сб. н. тр . Т. 10.- М.: Наука, 1990.С.5-27 .

13. Москвин Л.Н., Царицына Л.Г. Методы разделения и концентрирования в аналитической химии. -Л.: Химия, 1991.-255с.

14. Алимарин И.П., В.В. Багреев. Теория и практика экстракционных методов.-М.:Наука, 1985. -269с.

15. Коренман И.М. Экстракция в анализе органических веществ.- М.:Химия, 1977.-245с.

16. A.c. 1650600 СССР. Способ очистки сточных вод от нефтепродуктов. / Ибадуллаев Ф.Ю. и др. // МКИ C02F 1/28.0публ. 23.05.91 Бюл. №19.

17. A.c. 1004826 СССР. Способ определения нефтепродуктов в воде./ Штивель Н.Х., Гипикова Л.И., Клочкова Н.П.// МКИ G01N21-78 Опубл. 15.03.83. Бюл.№10.

18. Коренман Я.И., Сельманщук Н.И. Концентрирование следов нефтепродуктов при анализе вод. -В. кн.: Концентрирование следов органических соединений. Сб. научн. тр. Т. 10- М.: Наука, 1990. С.221-228 .

19. Лейте В. Определение загрязнений питьевых, природных сточных вод.- М.: Химия, 1975.-200C.

20. Дедков Ю.М., Давыдов JI.E. Методы концентрирования следов органических соединений. -В кн.: Концентрирование следов органических соединений .Сб. н.тр.Т.10.-М.: Наука,1990.С. 176-190.

21. Яшин Я.И. Контроль загрязнений окружающей среды хроматографическими методами. Анализ объектов окружающей среды. / Тезисы докладов III Всероссийской конференции. «Экоаналитика-98». С международным участием.- Краснодар: КГУ,1998. С. 113-114.

22. Авгуев Т.В. и др. Сорбционное концентрирование нормируемых органических соединений из вод как этап их хроматографического определения.-.В кн.: Концентрирование следов органических соединений. С.б.науч. тр. Т. 10.-М.: Наука, 1990. С. 110-211 .

23. Сер дан A.A. , Лисичкин Г.В. Концентрирование органических соединений на химически модифицированных кремнеземах. -В кн.: Концентрирование следов органических соединений. Сб. н. тр. Т. 10.- М.: Наука, 1990. С. 28-43.

24. Когановский A.M. и др. Адсорбция органических веществ из воды,- Д.: Химия, 1990.-255 с.

25. A.c. СССР. 1673204 Петрова Л.Ф., Сандул Г.В., Куцин З.В./ Сорбирующий материал для удаления высших углеводородов из водных сред и способ его приготовления.//МКИ ВО 1 20.00, С02Г 1/28. Опубл. 30.08.91 Бюл.№32.

26. A.c. 1030319 СССР Чуйко A.A., Павлин Г.Е., Сгавицкий В.В. /Сорбент для удаления нефти и нефтепродуктов с поверхности воды.// МКИ С02Г 1/40 Опубл. 23.07.83. Бюл. №27.

27. A.c. 1255197 СССР. Мясников И.Н., Барсукова Н.В., Баранова Л.В./ Фильтрующий материал для очистки сточных вод.// МКИ ВО 120/00, C02F 1028 опубл. 07.09.86. Бюл.№33.

28. A.c. 1278012 СССР Березин Г.И., Чуйкина В.К., Крыканова О.Н./ Способ получения неорганического сорбента для хроматографии.// МКИ B01J 20/00, G01N 30/48 опубл.23.16.83. Бюл. №47.

29. A.c. 1156973 СССР Зельвенский В.Ю., Черноплекова В.А., Сакадынский К.И./ Способ получения сорбента для хроматографического разделения веществ. // МКИ B01J 20/00, B01D 15/08/ опубл. 07.05.85. Бюл.№17

30. Белевич Т.А. и др. Сорбционные характеристики терморасщепленного графитового сорбента. Анализ объектов окружающей среды. / Тезисы докладов III Всероссийской конференции. «Экоаналитика-98». С международным участием,-Краснодар: КГУ,1998.С.13-14.

31. Гиматудинов Ш.К., Ширковский А.И. Физика нефтяного и газового пласта,- М.: Недра, 1982.-311с.

32. Инструкция по индентификации источника загрязнения водного объекта нефтью. 1994. Утверждено приказом № 241 от 24.08.94 (Министерство охраны окружающей среды и природных ресурсов РФ).

33. Дж. Митчелл, Смит Д. Акваметрия.-М: Химия, 1980.- 600с.

34. Проскуряков В.А. Химия нефти и газа.-С-П: Химия, 1995.-448с.

35. Богомолов А.И., Темянко М.Б., Хотынцева Л.И. Современные методы исследования нефтей.- Ленинград: Недра, 1984,- 431с

36. Овчаренко Т.Б., Чубукова М.М., Чернышов Д.Н. /Тематический обзор. Приборы и средства экологического контроля. (Обзор по материалам выставки). -М:1. ЦНИИТЭнефтехимД 996.-44с.

37. Берне Ф., Кордонье Ж. Водоочистка. -М:. Химия, 1997.- 288с.

38. ПНД Ф 14.1:2.5-95. Методика определения массовой концентрации нефтепродуктов в природных и сточных водах методом ИКС.

39. Петров С.И., Фула А., Василенко П.А., Любименко В.А., Жалнина Т.И. ИК-спектрофотометрическое определение содержания нефтепродуктов в воде с предварительным с сорбционным концентрированием. / ЖАХ . 1998.Т.53.№ 11. С.1194-1198.

40. Петров С.И., Фула А, Василенко П.А., Любименко В.А., Жалнина Т.И. Влияние ПАВ на ИК-спектрофотометрическое определение содержания нефтепродуктов в воде с предварительным концентрированием методом твердофазной экстракции. /

41. Материалы II Российской конференции с участием зарубежных специалистов «Высокие технологии в промышленности России».- М: Техномаш,1997.С. 310-318.

42. Бродскй Е.С., Савчук С.А. Определение нефтепродуктов в объектах окружающей среды. /ЖАХ. 1998. Т. 53. №12. С.1238-1251.

43. Баффинггон Р., Уилсон М. Детекторы для газовой хроматографии,- М: Мир, 1993.-79с.

44. ДруговЮ.С., Родин A.A. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды и почвы. Практическое руководство. С.-П.: Теза, 1999.- С.66-72.

45. Смольянинов Г.А. и др.- ЖАХ. 1981. Т. 26. №2. С.342-349.

46. Люминесцентные методы анализа следовых количеств загрязнителей./Сб. материалов НПФ АП «Люмэкс».-С-П.: 1996.

47. Гриценко А.И., Акопова Г.С, Максимов В.М. Экология. Нефть и газ .- М.: Наука, 1997,-598 с.

48. Шмальц В.В. Электрохимически генерированные реагенты-окислители и кулонометрическое определение органического и неорганического углерода в воде. /Автореферат канд. диссертации.- Краснодар: КГУ, 1998.- 19с.

49. Филенко О.Ф., Дмитриева А.Г. Биотестирование как способ контроля токсичности загрязняемой водной среды. /Приборы и системы управления. 1999. №1.С.61-63.

50. РД 118-02-90. Методическое руководство по биотестированию воды,- М.: Госкомприроды СССР, 1991.

51. Баринов В.И. Воздушное обнаружение тепловых источников в грунте / Прикладная физика: Научно-технический .журнал. 1996. Вып.З .С.77-112.

52. Савиных В.П., Соломатин В.А. Оптико-электронные системы дистанционного зондирования. -М.: Недра, 1995. -315с.

53. Шилин Б.В., Молодчинин И.А. Контроль состояния окружающей среды тепловой аэросъемкой. М.:Недра, 1992. -64с.

54. Кравцова В.И. Космические методы картографирования/ Под редакцией Ю.Ф. Книжникова .-М.: МГУ, 1995,- 240с.

55. Иванов Н.И., Тюрин С.А., Юрченко И.И, Курская Т.Н. Обнаружитель нефтепродуктов /XV Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Т.2. -Минск: Наука, 1993.С.28-29

56. Баринбойм Г.М., Шульженко П.Ф., Галкин A.B. и др. Автоматизированные системы раннего обнаружения и мониторинга аварийного разлива нефти на водных объектах. М., Саров: Мин. РФ по атомноййй энергии. РФЯЦ- ВНИИЭФ, 1998 . 107с.

57. Другов Ю.С., Конопелько JT.A. Газохроматографический анализ газов. -М.:Моимпекс, 1995.-464с.

58. Сониасси Р. Анализ объектов окружающей среды. Инструментальные методы.- М: Мир, 1993.- 78с.

59. Майстренко В.Н., Хамитов Р.З., Будников Г.К. Эколого-аналитический мониторинг супертоксикантов. -М: «Химия», 1996.-319с.

60. Другов Ю.С., Конопелько JI.A. Газохроматографический анализ газов. -М.:Моимпекс, 1995,- 464с.

61. Сониасси Р. Анализ объектов окружающей среды. Инструментальные методы.- М: Мир, 1993.-78с.

62. Майстренко В.Н., Хамитов Р.З., Будников Г.К. Эколого-аналитический мониторинг супертоксикантов. -М: «Химия», 1996.-319с.

63. Бухгалтер Э.Б. Метанол и его использование в газовой промышленности,-М:Недра, 1986.-286с.

64. Дегтярев Б.В., Лутошкин Г.С., Бухгалтер Э.Б. Борьба с гидратами при эксплуатации газовых скважин в районе севера.-М.:Недра, 1969.-118с

65. Кабанов Н.И.Фазовое распределение и экологические вопросы использования метанола в качестве антигидратного реагента.-М.:ИРЦ Газпром, 1996,-20с.

66. Истомин В.А. и др. Основные принципы оптимизации расхода гликолей и метанола.- М.: Недра, 1998.-45с.

67. Бурмистров А.Г. Рекомедации по определению расхода метанола для борьбы с гидратами на Оренбургском месторождении при водопроявлении скважин.-М.:ВНИИГАЗ,1986.-З4с.

68. Расулов A.M., Агаева С.Г. и др., Исследование регенерации воднометанольных растворов в условиях Оренбургского газконденсатного месторождения/Переработка газа и газового конденсата. 1977. №8. С.6-10.

69. Kubiak W.W., Wang J. // Anal.Chim.Acta 1989. V.221. P.43.

70. Hogarth M.P., Hards G.A. Direct methanol fuel cells // Platinum Metals Rev. 1996. V.40. №4. P. 150.

71. Parsons R., VanderNoot T. The oxidation of small organic particles. A survey of recent fuel cell related research // J.Electroanal.Chem. 1988. V.257. P.9.

72. K.Ota, Y.Nakagawa, M.Takahashi//J.Electroanal.Chem. 1984. V.179. P.179.

73. M.Shibata, S.Motoo//J.Electroanal.Chem. 1987. V.229. P.385. 76.S.Motoo, N.Furuya// J.Electroanal.Chem. 1985. V.184. P.303. 77.D.Pletcher, V.Solis // Electrochim.Acta 1982. V.27. P.775.

74. S.Motoo, N.Furuya // J.Electroanal.Chem. 1986. V.197. P.209.

75. E.M.Belgsir, H.Huser, J.M.Leger, C.Lamy // J.Electroanal.Chem. 1987. V.225. P.281.

76. Суслов С.Г. Определение формальдегида и метанола в природных и сточных водах предприятий ТЭК вольтамперометрическим методом //Автореферат.-М.: РГУ, 2000.-21с.

77. Шпигун JI.K. // Журнал аналитической химии 1990. Т.45. С.1045.

78. Casella I.G., Cataidi T.R.I., Salvi А.М, Desimoni Е. Electrocatalytic oxidation and liquid chromatographic detection of aliphatic alcohols at nickel-based glassy carbon modified electrode // Analytical Chemistry 1993. V.65. №21. P.3143.

79. Guilbault G.G., Danielsson В., Mandenius C.F., Mosbach K. // Analytical Chemistry 1983. V.55.P.1582.

80. ПНД Ф 14.1:2.102-97 Методика выполнения измерений содержания метанола в пробах природных и очищенных сточных вод фотометрическим методом с хромтроповой кислотой.

81. Perez-Ponce A., de la Guardia М. Partial least-squares-Fourier transform infrared spectrometric determination of methanol and ethanol by vapor-phase generation // Analyst 1998. V.123. №6. P.1253.

82. Garrigues J.M., Perez-Ponce A., Garrigues S., de la Guardia M. Direct determination of ethanol and methanol in liquid samples by means of vapor phase-Fourier transform infrared spectrometry // Vib.Spectrosc. 1997. V.15. №2. P.219.

83. Fujimori K., Kitano M., Takenaka N., Bandow H., Maeda Y. Methanol and formaldehyde determination by colorimetry using alcohol oxidase // Bunseki Kagaku 1996. V.45. №7. P.677.

84. Baydar Т., Sahin G. A method for the specific determination of methanol in plasma // Pharm.Sci. 1995. V.l. №7. P.345.

85. Техническое описание ИК-анализатора ИКАР.

86. Любименко В.А., Бельков В.М. и др. // Коллоидный журнал. 1991. Т. 53. № 6. С.1062.

87. Шатов А.А., Любименко В.А., Бельков В.М. // Коллоидный журнал. 1992. Т. 54. № 5. С.175.

88. Комарь Н.П. // Тр. Ин-та химии Харьковского гос. университета. 1961. Т.8. С. 143.

89. Столяров Б.В., Савинов И.М., Витенберг А.Г. Практическая газовая и жидкостная хроматография.- С.-П.: С.-П. университет, 1998.- 610с.

90. Петров С.И., Тюлягина Т.Н Определение нефтепродуктов в объектах окружающейiсреды // 2-я региональная Школа-семинар «Мониторинг водных объектов и ликвидация аварийных разливов нефти» ( г.Дубна, 1998г.).-Москва: ГЦВМ, 2000,- (в печати).

91. Портативный высокоэффективный жидкостной хроматограф «Минихром» // «Солвалюб-Технолоджис» 107564 Москва, Миллионная 3/5

92. Петров С.И., Тюлягина Т.Н., Василенко П.А. Определение нефтепродуктов в объектах окружающей среды // Заводская лаборатория. 1999. Т. 65. .№ 9. С. 3-19.

93. Петров С.И., Тюлягина Т.Н., Василенко П.А. Определение нефтепродуктов в объектах окружающей среды. // Методическая разработка.- М.: РГУ, 1999.-43с.

94. Немировская И.А., Аникиев В.В. и др. / Журнал аналитической химии. 1997. Т.52. № 4. С.392-396.

95. Paasivirta J., Herzschuh R., Lahtipera M. et al. / Chemosphere. 1981.V.10. № 8. P.919-928.

96. Butt J.A., Duckworth D.F., Perry S.G. / Characterisation of Spilled Oil Samples, Chichester: Wiley. 1986.

97. Vogt N.B., Stoegen C.F./ HRC- Journal of high resolution chromatography.-1992. V.15.№ 5. P.293-298.

98. Burns K.A. / Marine Pollutant Bullettin. 1993. V. 26. Iss 2. P. 77-85.

99. ПНД Ф 14.1:2.62-96. Методика определения массовой концентрации нефтепродуктов в природных и очищенных сточных водах методом колоночной хроматографии со спектрофотометрическим окончанием.

100. Вечкасов И.А. и др. Приборы и методы анализа в ближней инфракрасной области,- М.: Химия, 1977.-280с.

101. ПНД Ф 14.1:2.5-95. Методика определения массовой концентрации нефтепродуктов в природных и сточных водах методом ИКС.

102. Петрухин О.М. Практикум по физикохимическим методам анализа,- М.: Химия. 1987.- С.209-210.

103. П.Алабышев А.Ф. и др. Прикладная электрохимия.- JL: Химия,1974,- 536с.

104. Электрохимия: Прошедшие 30 и будущие 30 лет./ под ред. Г.Блума, Ф.Гутмана:перевод с англ.-М.: Химия, 1982.- 368с.

105. Петров С.И., Глушков Н.П., Тюлягина Т.Н. Универсальная модель химического источника тока //Сб.тезисов Научно-технической конференции, посвященной 850-летию Москвы «Высокие электронные технологии в народном хозяйстве».-М: Техномаш, 1997.- С. 45.