Разработка новых материалов на основе тиоколсодержащих композиций и исследование их свойств тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат технических наук Нистратов, Андриан Викторович

• Нистратов, Андриан Викторович
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Нистратов, Андриан Викторович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Синтез, структура и свойства полисульфидных олигомеров.

1.2 Вулканизация и модификация полисульфидных олигомеров. Структура и свойства вулканизатов.

1.3 Влияние компонентного состава композиций на свойства вулканизатов тиоколовых олигомеров.

1.4 Постановка задачи, актуальность и цель работы.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1 Объекты исследований и их характеристики.

2.2 Методы исследований.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ РЕЦЕПТУРНЫХ ФАКТОРОВ НА ТЕХНИЧЕСКИЕ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ТИОКОЛОВЫХ ОЛИГОМЕРОВ.

3.1 Исследование влияния активаторов (ускорителей) на кинетику процесса отверждения и свойства вулканизатов.

3.2 Исследование влияния наполнителей на свойства материалов.

3.3 Исследование влияния растворителей на особенности формирования структуры и свойства вулканизатов.

3.4 Изучение влияния пластификаторов и разбавителей на реологические свойства, кинетику отверждения наполненных композиций, структуру и свойства вулканизатов.

3.4.1 Реологические свойства композиций.

3.4.2 Кинетика отверждения композиций, структура и свойства вулканизатов.

3.4.3 Исследование высоконаполненных композиций.

3.5 Разработка композиций для покрытий с повышенной адгезионной прочностью сцепления с субстратами. Модификация поверхности вулканизатов.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И СВОЙСТВ МАТЕРИАЛОВ, НА ОСНОВЕ МОДИФИЦИРОВАННЫХ КОМПОЗИЦИЙ ПОЛИСУЛЬФИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ С ПОЛИМЕРИЗАЦИОННОСПОСОБНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ

4.1 Структурные превращения в системе полисульфидный олигомер -полимеризационноспособное соединение. Реологические свойства композиций

4.2 Особенности отверждения модифицированных композиций, структура и свойства материалов.

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА ФОТООТВЕРЖДАЕМЫХ КОМПОЗИЦИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ТИОКОЛОВЫЕ ОЛИГОМЕРЫ.

5.1 Структурные превращения в тиоколовых олигомерах под действием фотооблучения.

5.2 Исследование структуры и свойств материалов на основе фотоотверждаемых модифицированных композиций.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка новых материалов на основе тиоколсодержащих композиций и исследование их свойств»

Проблема защиты металлических и бетонных конструкций от воздействия агрессивных сред определяет поиск новых полимерных материалов, отличающихся высокой технологичностью нанесения, химической стойкостью, адгезионной прочностью сцепления с субстратами, оптимальными технико-экономическими и экологическими показателями [1].

Одними из способов защиты указанных оснований являются гуммирование и футерование листовыми материалами [2]. При условии сплошности, беспористости и надежной герметизации узлов соединений, данные защитные покрытия (Пк) имеют высокую химическую стойкость и долговечность. Однако, например гуммирование, сопряжено со значительными энергозатратами на вулканизацию (что возможно лишь в «закрытых объемах») сырой резины. Практическое использование листовых материалов, для нанесения на поверхности сложной геометрии, затруднено. Кроме того, указанные способы защиты являются весьма трудоемкими в исполнении [3].

Как известно [4], высокой технологичностью нанесения характеризуются лакокрасочные материалы. Подобные системы включают значительное содержание остаточного растворителя, что негативно сказывается на качестве отвержденных Пк. Данный способ нанесения позволяет получать только тонкослойные покрытия. Недостатком также являются трудо-временные затраты из-за необходимости многократного послойного ианесения. Кроме того, их формирование (особенно высокопроизводительными методами, например безвоздушным распылением), вследствие интенсивного испарения растворителя, создает пожаро-взрывоопасную обстановку и наносит вред окружающей среде.

Более перспективными являются композиции на основе олигомеров. Их использование позволяет эффективно формировать покрытия в широком диапазоне температур на сложных конструкциях. Регулируемая введением наполнителей и других ингредиентов вязкость олигомерных композиций обусловливает возможность нанесения покрытий на вертикальные и наклонные поверхности [5].

Для создания защитных покрытий несомненный интерес представляют полисульфидные олигомеры (ПСО). Это обусловлено инвариантностью способов их отверждения, приемлемыми физико-механическими свойствами и агрессивостойкостью, широким интервалом температур эксплуатации вулканизатов. Насыщенность олиготиолов определяет их высокую озоностойкость и стойкость к УФ-воздействию. Вместе с тем, к существенным недостаткам материалов на основе тиоколовых олигомеров относится низкая адгезионная прочность сцепления с субстратами [6].

При разработке покрытий кровельного, гидроизоляционного и антикоррозионного назначения необходимо руководствоваться научно-обоснованными принципами подбора компонентного состава, отвечающего за эксплуатационные свойства материалов. Развитие направления получения тиоколсодержащих композиций требует постановки исследований, связанных с изучением влияния рецептурных факторов на особенности формирования пространственной структуры материалов и на сорбционпо-диффузионные процессы, протекающие в покрытии при воздействии агрессивных сред.

В связи с вышеизложенным, целью работы являлось разработка новых агрессивостойких материалов на основе тиоколсодержащих композиций и создание принципов аргументированного подбора рецептурного состава для покрытий антикоррозионного, кровельного и гидроизоляционного назначения.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Нистратов, Андриан Викторович

выводы

1. Разработаны научно-обоснованные подходы к созданию новых материалов на основе модифицированных тиоколсодержащих композиций, заключающихся в структурной модификации полисульфидных олигомеров, обеспечивающей увеличение густоты пространственной сетки материалов и уровня адгезионного взаимодействия в системе субстрат-покрытие. Выявлены закономерности влияния состава композиций на особенности отверждения, структуру и свойства материалов.

2. Впервые показана возможность использования глутаральанилина, N-o-гидроксифенил-м-феноксифенилметанимина, N-п-метилфенилфенилметан-имина, 2-меркаптобензимидазолята цинка и ряда других аминов в качестве активаторов вулканизации тиоколовых олигомеров. Установлено, что наибольшая эффективность сшивания материалов достигается при применении 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенола и глутаральанилина, а высокое относительное удлинение вулканизатам придают полиэтиленполиамин и триэтаноламин.

3. Исследовано влияние наполнителей, растворителей и пластификаторов различной природы на реологические свойства и кинетику отверждения композиций, структуру и свойства вулканизатов. Выявлено, что повышенной агрессивостойкостью обладают материалы, наполненные техническим углеродом П-803, белой сажей БС-120, диоксидом титана и тальком. Определены оптимальные дозировки пластификаторов и растворителя Р-4, при которых обеспечивается технологичность композиций и достигается наибольшая плотность сшивки при отверждении.

4. Впервые показана эффективность использования силиллированных аминов в составе композиций на основе тиоколовых олигомеров для повышения уровня адгезионного взаимодействия с субстратами. Установлена возможность улучшения защитных характеристик покрытия путем формирования поверхностного антидиффузионного слоя.

5. Разработаны композиты на основе полимеризационноспобных соединений, модифицированных тиоколовыми олигомерами, отвержденные

175 под действием окислительно-восстановительных систем. По комплексу свойств материалы, полученные из таких составов, значительно превосходят вулканизаты тиоколовых олигомеров. Определено, что для создания агрессивостойких покрытий оптимальной является композиция полиэфирной смолы ПН-9119, содержащая 15 масс.ч. полисульфидного олигомера.

6. Впервые исследованы структурные превращения в тиоколовых олигомерах при фотооблучении и установлено, что в молекулах олиготиола происходит разрыв связей -S-S-, S-H и -О-С. Выявлено, что в ряде случаев имеет место образование стабильных циклических молекул. Использование жидких тиоколов в составе фотоотверждаемых композиций для покрытий в количестве 15-25 масс.ч. позволяет получать материалы с высокой степенью сшивки и повышенными физико-механическими свойствами.

7. На основе модифицированных тиоколсодержащих композиций разработаны и внедрены новые материалы, предназначенные для использования в качестве покрытий антикоррозионного, кровельного и гидроизоляционного назначения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Нистратов, Андриан Викторович, 2006 год

1. Моисеев Ю.В., Заиков Г.Е. Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах.- М.: Химия, 1979.- 228 с. ил.

2. Воробьева Г.Я. Коррозионная стойкость материалов в агрессивных средах химических производств. М.: Химия, 1975.- 816 с.

3. Зуев Ю.С. Разрушение полимеров под действием агрессивных сред. 2-е. изд. М.: Химия, 1972. 230 с.

4. Повышение защитной способности лакокрасочных покрытий/ Агафонов Г.И., Яковлев А.Д., Ицко Э.Ф., Кузнецов B.C./ Лакокрас. материалы, №1, 2000. С.21-24

5. Межиковский С.М. Физико-химия реакционноспособных олигомеров. М., 1998.-253 с.

6. Минкин B.C. ЯМР в промышленных полисульфидных олигомерах. — Казань: АБАК.- 1997.-222 с.

7. Аверко-Антонович А.А., Кирпичников П.А., Смыслова Р.А. Полисульфидные олигомеры и герметики на их основе. Л.: Химия, 1983.-128 е., ил.

8. Шляхтер Р.А., Новоселок Ф.Б., Апухтина Н.П. Синтез, свойства и применение жидких тиоколов//Каучук и резина.-1971.-№2.-С.36-37.

9. Ионов Ю.А. Влияние дефектности образцов на показатели физико-механических характеристик тиоколовых герметиков//Каучук и резина.-2000.-№4.-С.23-25.

10. Кирпичников П.А. Синтез и химические превращения некоторых реакционноспособных олигомеров // Высокомолек.соед. Сер.А. — 1979. Т.21. №11. — С.2457-2468.

11. Строение и вулканизация полисульфидных олигомеров / B.C. Минкин, А.В. Косточко, П.П. Суханов, П.А. Кирпичников / Труды Междунар. конф. по каучуку и резине IRC'94. -М., 1994. Т.З. C.98-I05.

12. Минкин B.C. Дебердеев Р.Я., Палютин Ф.М. Хакимуллин Ю.Н. Промышленные полисульфидные олигомеры: синтез, вулканизация, свойства. -Казань: Новое знание, 2004.-176 с.

13. Dojka Marian, Blasiak Irena, Kucharski Mieczyslaw. Otrzymywanie cieklych polisiarczkow organicznych// «Przem.chem» -1985.-64.-№3.-P. 129-131.

14. Патент № 3538063 США. МКИ C08 23/00. Вулканизация полимеркаптанов.

15. Минкин B.C. Лиакумович А.Г. Жидкие тиоколы настоящее и будущее // Материалы 16-го Менделеевского съезда общей и прикладной химии.-СП6.1998.Т.2- С.189-190.

16. В.С.Минкин, П.А.Кирпичников, А.Г.Лиакумович. Строение и вулканизация полисульфидных олигомеров// Препринты Международной конференции "Каучук и резина". М., 1994. — С.98-105.

17. Патент РФ №2099361, МКИ С 08 G75/14, 75/16. Способ получения полисульфидных олигомеров

18. А.С. 704120 СССР, МКИ С 08 G 75/00. Способ получения простых полиэфиров с концевыми тиольными группами.

19. А.С. 826723 СССР, МКИ С 08 G 65/32. Способ получения простых полиэфиров с концевыми хлоргидринными группами.

20. Идиятова А.А., Хакимуллин Ю.Н., Вольфсон С.И. Регулирование вязкостных и тиксотропных свойств герметиков на основе полисульфидных олигомеров//Журнал прикладной химии.- 1999.-Т.72.-Вып.5.-С. 849-852.

21. Хакимуллин Ю.Н., Хозин В.Г., Границы применимости герметиков на основе жидких тиоколов и ТПМ-2 полимера в строительстве // Сб. научных трудов международной НТК «Композиционные строительные материалы. Теория и практика».- Пенза- 2002.-С.350-351.

22. Хакимуллин Ю.Н. Высоконаполненные композиционные материалы строительного назначения на основе насыщенных эластомеров. Дисс. докт. техн. наук: 05.17.06.- Казань, 2003.

23. Термические свойства герметиков на основе ТПМ-2 полимера/ P.P. Валеев, Ю.Н. Хакимуллин, В.А. Быльев, А.Г. Лиакумович //Сб. трудов 9-й конференции «Структура и динамика молекулярных систем». Яльчик, 2002.-С.84-87.

24. Dietz D., Wesser D. Uber einige anwendungstechniche Besonderheiten von flussigen Polysulfide Polymers/ZPlaste und kautschuk.- 1964. V. 11.- №9.- P. 518-526.

25. Пат. 6018687 Япония, МКИ С 08 G 75/14. Способ получения полимеров с концевыми меркаптогруппами.

26. Пат. 6035368 Япония, МКИ С 08 G 75/16, С 09 К 3/10. Жидкий линейный политиоэфир.

27. Обзор. Синтез серосодержащих полимеров и их использование для модификации эластомеров. М:ЦНИИТЭнефтехим. 1992. 53 с.

28. Ли Т.С.П. Полисульфидные олигомеры в герметиках, адгезивах, покрытиях и резинах//Каучук и резина.-1995.-№2.-С.9-13.

29. Wilford A, Lee Т.С.Р., Kemp T.J.//Int.J. Adhesion and Adhesives. 1992. V.3. P.1387.

30. Singh Hakam. A new class of nigh performance polysulfide polymers// «Rubber World».-1987.-196.-№5.-32.-P.34-36.

31. Пат. 4366307 США, МКИ с 08 G 75/00. Liquid polythioethers.

32. Халикова Г.Р., Павельева Н.П., Самуилов Я.Д., Палютин Ф.М. Альтернативная схема получения тиоколов// Тезисы докладов междунар. конф. по каучуку и резине. М.- 2004.-С.241-242.

33. Vietti D.E. Polysulfides. V.5. Comprehensive Polymer Science. Publisher Pergamon Press.,1988.- P. 167-179.

34. Аверко-Антонович Jl.A. и др. Синтетические латексы, их применение и модифицирование: Тезисы докладов VIII Всесоюзню научн. -техн. конф. Воронеж.-1991.-С.22.

35. А.С. 35397 НРБ. МКИ С 08 G 75/14. Жидкий полисульфидный сополимер и способ его получения.

36. Пат. 2929794 США. МКИ 2, 929, 794. Резиноподобные композиции на основе полисульфидных олигомеров

37. Пат. 3951898 США. МКИ CI. С 08 G. Композиции на основе полисульфидных олигомеров.

38. Минкин B.C., Хакимуллин Ю.Н., Дебердеев Р.Я. NMR studies of Liguid thiocols vulcanisates. Y.Oxidatkm Communications, 2001. v.24, №6. P.370-374.

39. Минкин B.C. Исследование физико-химических процессов в полисульфидных и полиуретановых олигомерах методом ЯМР. Дисс.канд. хим. наук: 02.00.06.- Казань: КХТИ, 1975.

40. Изучение влканизации полиульфидных олигомеров методом ЯМР. /B.C. Минкин, JI.A. Аверко-Антонович, В.Н. Ястребов, Т.З. Мухутдинова// Высокомолекул. соедин. 1987. - Т. 16 А. №8. - С. 17091713.

41. Голикова В.В. Структура линейных и разветвленных полисульфидных олигомеров и их модифицированных композиций. Дисс. канд. хим. наук: 02.00.06. Казань: КХТИ, 1984.

42. Влияние пластификатора на формирование полимерной сетки из полисульфидных олигомеров/ JI.A. Аверко-Антонович, B.C. Минкин, Е.С. Нефедьев, В.Е. Рубанов//Каучук и резина. 1978. -№10. -С. 12-15.

43. Влияние типа и количества сажи на свойства тиоколовых герметиков / Т.З. Мухутдинова, JI.A. Аверко-Антонович, П.А. Кирпичников, В.Г. Мухаметсалихова // Тр. Казанск. хим.-технол. ин-та.- Казань, 1972. Вып. 50. С.153-160.

44. М.Ф. Бухина, М.А. Ревазова, Р.А. Смыслова. Особенности кристалл-лизации жидких тиоколов и вулканизатов на их основе // Каучук и резина. — 1973. № 1. — С.20-22.

45. Промышленные полисульфидные олигомеры: синтез, вулканизация, модификация./ B.C. Минкин, Р.Я. Дебердеев, Ф.М. Палютин, Ю.Н. Хакимуллин// Казань, 2004.-176 с.

46. Определение плотности энергии когезии жидких тиоколов/ Т.З. Мухутдинова, JI.A. Аверко-Антонович, К.Н. Прокудина, П.А. Кирпичников // Тр. Казанск. хим.-технол. ин-та. Казань, 1972. Вып.50. -С. 141-145.

47. Справочник по химии полимеров / Ю.С.Липатов, А.Е.Нестеров, Т.М.Грищенко и другие. — Киев: Наукова Думка, 1971. — 422 с.

48. Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников П.А., Зарецкий Я.С. Влияние типа вулканизующего агента на вулканизацию жидких тиоколов // Каучук и резина. -1965. -№9. -С.20-23.

49. Модификация герметиков на основе полисульфидных олигомеров/ B.C. Минкин, JI.A. Аверко-Антонович, П.А. Кирпичников, П.П. Суханов //Высокомолек.соед, Сер. А.: Обзорная информация. 1989. Т.31. №2. -С.238-251.

50. Модифицированные тиоколовые герметики с улучшенными адгезионными свойствами/ М.А. Мухутдинов, Ю.Н. Хакимуллин, Л.Ю. Губайдуллин, А.Г. Лиакумович// Каучук и резина. -1998. -№3. -С.33-35.

51. Lucke Н. Aliphatic Polysulfides. Publisher Huthing & Wepf, Verlag Basel, 1994.

52. Пат. 3440273 США. МКИ С 08. Отверждающиеся жидкие политиол-полиимеркаптан-уретаны.

53. Shonfeld Е. An organo-sulfur urethane elastomere system // J. Polym. Sci -1961.-V.49.-P. 277-288.

54. Исследование функциональности и разветвленности жидких тиоколов /Р. А. Шляхтер, Т.П. Насонова, Н.П. Апухтина, В.Н. Соколов// Высокомолекул. соедин. Сер.Б. 1972. - Т. 14. №1. - С.32-36.

55. Насонова Т.П., Валуев В.И., Шляхтер Р.А. Исследование функциональности жидких тиоколов // Промышленность СК. 1976. -№3. —С. 15-17.

56. Long-range Segmental Motion in polymers/ P.M. Henricks, I.M. Hewitt, G.A. Pussell, M.A. Sandhu, H.R. Grashof//Macromolecules — 1981.-V.I4. №6. —P. 1770-1775.

57. Минкин B.C., Зыкова B.B. Определение степени разветвленности ПСО1.^с помощью ЯМР С. // Журнал прикладной спектроскопии. 1984. — Т.46. №2.-С.318-321.

58. Энтелис С.Г., Евреинов В.В., Кузаев А.Н. Реакционноспособные олигомеры. -М.: Химия, 1985, 304 е., ил.

59. Насонова Т.П., Шляхтер Р. А., Апухтина Н.П. Циклообразование в процессе получения полисульфидных олигомеров // Высокомолекул. соедин. Сер.Б. — 1971.-Т.13.№9.-С.635-637.

60. О стабильности состава и функциональности полисульфидных олигомеров./ П.П. Суханов, JI.A. Аверко-Антонович, B.C. Минкин B.C., А.В. Косточко//Журнал прикл.химии. Т.69. Вып 1. -1996.- С. 124-126.

61. Исследование межцепного обмена в полисульфидных олигомерах / Р.А. Шляхтер, Е.С. Эренбург, Т.П. Насонова, Е.П. Пискарева// Межд. конф. "Макромолекулярная химия" Прага, 1965. Тез. докл. Прага, 1965. -С.412.

62. Механизм расщепления s-s-связей в полисульфидных полимерах/ Ф.Б.Новоселок, В.Н.Соколов, Н.П.Апухтина, Р.А.Шляхтер// Высокомолекул. соедин. Сер.А. -Т.7. №10. -1965. -с. 1726-1730.

63. Таврин А.Е., Гурылева А.А. Межцепной обмен в жидких тиоколах // Изв. АН СССР Сер. хим. 1969. - №6. - С.1300-1308.

64. Р.А.Шляхтер, Н.П.Апухтина, Г.П.Насонова. Тиол-дисульфидный обмен в полисульфидных полимерах// Докл. АН СССР. 1963. - Т. 149. №2. -С.345-347.

65. Взаимодействие линейных и циклических молекул в полисульфидных олигомерах/ Д.Р. Шарафутдинова, А.А. Гурылева, Р.А. Шляхтер, Б.Я. Тейтельбаум // ВМС.-1985 .-t.(A)XXVII.-№ 10.-С.2079-2083.

66. Гурьянова Е.Н. Васильева В.Н. Обмен группами RS в полисульфидах // Ж. Физ.-хим. 1954. - Т.28. - С.60-66.

67. Гурьянова Е.Н., Васильева В.Н. Кинетика и механизм реакции обмена RS между дисульфидами и тиолами //Ж. Физ.-хим. — 1955. -Т.29. С.576-583.

68. Исследование методом турбидиметрического титрования тиол-дисульфид-ного обмена в жидких тиоколах/А.Е.Таврин, А.А.Гурылева, М.П.Дианов, Б.Я.Тейтельбаум //ДАН СССР 1967. - Т. 174. №1. - С. 107110.

69. Таврин А.Е. Физико-химические исследования вулканизации и свойств вулканизатов жидких тиоколов. Дисс. канд. хим. наук: 02.00.06. Казань: КХТИ, 1969.

70. Parker A.I. Kharash N. The Sussion of the Sulfur-Sulfur Bond // Chem. Rev. -1963.-V.61.-P.644-649.

71. Forrnachek V., Desnoger L. Data Bank I3C. Copyright Broker Physik., 1976.-P.1088.

72. Synthesis of Poly (arylenesulfones)/ Cudby M.E.H., Feasey R.I., Lennings B.E., Jones M.E., Rose J.L. // Polymer. 1965. - V.6. №11.- P.589-601

73. Ivin K.I., Lillie E.D., Peterson I.H. 13C and 'H NMR Spectra of the Polymers of FourMonosubstitutedThuranes//Macromol. Chem. 1973. -V.13. -P.217-240.

74. Corno C., Roggero A. Carbon-13 NMR spectra of Episulfide copolymers // J. Eur. Polym. 1974. - V. 10. №7. - P.525-528.

75. Corno C., Roggero A., Salvatoru I. Seguence Analysis Ethylensulfide-Propylenesulfide copolymers by 13C NMR// J. Eur. Polym. 1974. -V. 10. №7. -P.525-528.

76. Исследование состава золь-фракций вулканизатов низкомолекулярных полисульфидных олигомеров / Т.П.Насонова, Р.А.Шляхтер, Ф.Б.Новоселок, И.Е.Зевакин // Синтез и физико-химия полимеров. — Киев, 1973. Выпуск 11. — С.60-63.

77. Исследование молекулярно-весового распределения разветвленных низко-молекулярньгх полисульфидных полимеров / Т.П.Насонова, Г.Г.Карташева, Р.А.Шляхтер, Е.Г.Эренбург // Высокомолекул. соедин. Сер.Б. 1975. - Т. 17. №2. - С.77-80.

78. Оценка стабильности промышленных герметизирующих паст / Е.С. Нефедьев, Ю.Н. Хакимуллин, А.П. Поликарпов, JI.A. Аверко-Антонович// Изв. ВУЗоа -1986.-Т,29.-Вып.1.-С.97-100.

79. Смыслова Г.А., Швец В.М., Саришвилли И.Г./Применение отверждающихся герметиков в строительной технике/Юбзор информации ВНИИНТИ и эконом, промыш. строит материалов, 1991, Серия 6.-№2.-50с.

80. Исследование молекулярно-весового распределения разветвленных низко-молекулярных полисульфидных полимеров / Т.П.Насонова, Г.Г.Карташева, Р.А.Шляхтер, Е.Г.Эренбург // Высокомолекул. соедин. Сер.Б. 1975. - Т. 17. №2. - С.77-80.

81. Benesh R.E., Benesh R.I. Mechanism of Desulfide Interchange in acid solution// J. Am. Chem. Soc. 1958. - V.80. - P. 1666-1669.

82. Owen F.D., Macknight M.I., Tobolsky A.V. Uretane elastomers containing disulfide and tetrasulfide linhages // J. Amer. Chem. Soc. 1964. - V.68. №4. -P.784-786.

83. Tobolsky A. V., Macknight M.I., Takashi M. Relaxation of disulfide and tetrasulfide polymers // J. Amer. Chem. Soc. 1964. - V.68. №4. - P.787-790.

84. Mochulsky M., Tobolsky A. V. Chemorheology of Polysulfide Rubber// Ind. and Eng. Chem. 1948. - V. 10. - P.2155-2163.

85. Розенберг Б.А. и другие. Межцепной обмен в полимерах/ Б.А.Розенберг. В.И.Иржак, Н.С.Ениколопян. М., 1975. -237 с.

86. Тобольский А.В. Свойства и структура полимеров.-М.: Химия, 1964.93 с.

87. Golodny PL., Tobolsky JI. V. Chemorheology Study of cured poiysulfide liguid polymers // J. Appl. Polym. Sci. 1959. V.2. -P.39-45.

88. Bertozzi E.R., Davis P.O. Fettes E.M. Desulfide interchange in polysulfide polymers // J. Polym. Sci. 1956. - V.I9. №9. -P.I7-27.

89. Pryor W.A. Mechanism of sulfur reactions. -N.Y. Me. Crow Dull, -1962. -241 p.

90. Khakimullin Y.N., Minkin V.S., Idiatova A.A., Minkina Y.V., Deberdeev R.Ya, Zaikov G.E. Manganese Dioxide Structural Influence on Polysulfide Oligomers Cure Speed // Inter. I. Polym. Mater. -2000. -V.47.-P.373-378.

91. Аверко-Антонович JI. А., Мухутдинова Т.З. Влияние строения полисульфидного олигомера на процесс формирования полимерной сетки // Синтез и физико-химия полимеров. Киев, 1978. — Вып.22. — С.20-24.

92. Mazurek W., Moritz A.G. 13С NMR of Polysulfide Prepolymers // Macromolekules. 1991,Y.24. №11, P.3261-3265.

93. Fettes E.M., lorczak J.S. Polysulfide Polymers // Ind. and Eng. Chem. 1950. -V.22.-P.2217-2221.

94. Апухтина Н.П., Новоселок Ф.Б., Куровская Л.С., Тарнавская Т.К. Синтез и свойства тиоуретановых эластомеров // Синтез и физико-химия полимеров.- Киев, 1970. -Вып.6.- С.141-143.

95. Идиятова А.А., Хакимуллин Ю.Н., Лиакумович А.Г. Герметики на основе полисульфидных олигомеров различной природы // Каучук и резина -2001. -№ 3. -С.27-29

96. Хакимуллин Ю.Н., Губайдуллин Л.Ю. Современные подходы к получению отверждающихся герметиков // Вторые Кирпичниковские чтения, пленарные доклады.-Казань.-2001.-С.63-68.

97. Кирюхин Н.Н., Огрель О.М. Морфология некоторых олигомерных полиэфиров, полисульфидов и каучуков на их основе //Химия и химическая технология.-Волгоград, 1970.-Вып. 4.-С.319-325.

98. Куркин А.И., Хакимуллин Ю.Н., Лиакумович А.Г. Влияние состава на свойства тиоуретановых герметиков // Каучук и резина -2000. -№5. -С. 3336.

99. Смыслова Р.А. Герметики на основе жидкого тиокола. М.: ЦНИИТЭнефтехим 1976. - 83 с.

100. Смыслова Р.А., Котлярова С.В. Справочное пособие по герметизирующим материалам на основе каучуков. — М., 1976. 72 с.

101. Minkin V.S., Khakimullin Y.N, Minkina Y.V., Chistyakov V.A., Deberdeev R.Ya, Zaikov G.E. Vulcanization of commercial polysuifide oligomers by manganese dioxide // Russian Polymer News. -1999. -V.4, № 4. -P.l-3.

102. Ш.Лабутин А.А. Антикоррозионные и герметизирующие материалы на основе СК. -Л.: Химия, 1982.-214 с.

103. Nephediev Е. S. е.а. In: 24 th Congress Ampere Magnetic Resonanse and related phenomena. Poznan, 1988.- D.67.

104. Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников П.А. Особенности формирования сетки из полисульфидных олигомеров/Препринты. Современные проблемы физики и химии каучука и резины. Секция А. Т.1.- С. 89-104.

105. Суханов П.П., Минкин B.C., Хакимуллин Ю.Н./ Механизм окисления полисульфидных олигомеров диокидами металлов//Тезисы докладов IX международная коференция по химии и физико-химии олигомеров «Олигомеры 2005». Одесса, 2005.-е. 130.

106. Vulcanization of liquid thiokol based sealants by manganese dioxide/ Khakimullin Y.N., MinKin V.S., Minkina Y.V., Chistyakov VA, Deberdeev R.Ya, Zaikov G.E. // Inter. I. Polym. Mater. -2000. -V.47. -P.367-372.

107. Влияние природного мела на процесс отверждения жидкого тиокола и тиополиэфира диоксидом марганца/ О.В. Петров, Е.С. Нефедьев, Ю.И.

108. Хакимуллин, А.А. Идиятова, В.А. Чистяков // Журнал прикладной химии. -2000. -Т.73. -вып.З. -С.501 -504.

109. Хакимуллин Ю.Н. Герметики на основе полисульфидных и уретановых олигомеров в строительстве: настоящее и будущее // Труды НПК «Производство и потребление герметиков и других строительных композиций: состояние и перспективы». Казань. -1997.-С.27-39.

110. Д18.Лабутин А.А. Антикоррозионные и герметизирующие материалы на основе СК. -Л.: Химия, 1982.-214 с.

111. Вулканизация жидких тиоколов оксидом цинка/ А.А. Идиятова, Ю.Н. Хакимуллин, Ф.Ш. Гафуров, А.Г. Лиакумович // Каучук и резина- 2002.-№ 4.- С.25-29.

112. Идиятова А.А. Разработка составов герметиков на основе полисульфидных олигомеров. Дисс. канд. техн.наук., Казань, 1999.

113. Р.А. Смыслова. Герметики на основе жидкого тиокола. М.: Химия, 1974.-85 с.

114. Хакимуллин Ю.Н., Губайдуллин Л.Ю. Современные подходы к получению отверждающихся герметиков // Вторые Кирпичниковские чтения, пленарные доклады.-Казань.-2001.-е.63-68.

115. Рубанов В.Е. Модификация полисульфидных олигомеров некоторыми ненасыщенными соединениями. Дисс.канд. техн. наук: 02.00.06. Казань, 1978.

116. Петров О.И. Отверждение олигомеркаптанов в присутствии твердой фазы. Дисс.канд.хим.наук:, 02.00.06. Казань,1999

117. А.Л. Лабутин. Техника защиты от коррозии. 1965.-№2, С.27-45.

118. Влияние системы тиокол-соль кобальта на адгезию резин к латунированному металлокорду/ Я.А. Прокофьев, Е.Э. Потапов, Е.В. Сахарова, Г.Г. Салыч //Каучук и резина, 1999.-№2.-С.20-23.

119. Влияние тиоколов и соединений кобальта на степень сшивания граничных с латунью и переходных слоев резин в адгезионном соединении резина-латунь / Я.А. Прокофьев, Е.Э. Потапов, Е.В. Сахарова, Г.Г. Салыч //Каучук и резина, 1999.-№3.-С.9-11.

120. Лабутин А.Л., Монахова К.С., Федорова Н.С. Антикоррозионные и герметизирующие материалы на основе жидких каучуков. М.-Л.:Химия, 1966.-208 с.

121. Тиокол-эпоксидные композиции вулканизуемые системой пероксид-амин/ Л.И. Ашихмина, Л.Н. Ямалиева, Е.С. Нефедьев, Л.А. Аверко-Антонович //Каучук и резина, 1988.№-12.-С. 19-20.

122. Свойства сополимеров тиоколов с эпоксидной смолой/ Ю.Н. Хакимуллин, А.И. Куркин, Ф.Ш. Гафуров, А.Г. Лиакумович // Журнал прикладной химии. -2000. -Т.73. -вып.З. -С. 501-504.

123. Свойства герметиков на основе сополимерного с эпоксидной смолой тиокола/ Ю.Н. Хакимуллин, А.И. Куркин, А.Г. Лиакумович, Ю.А. Ионов // Каучук и резина- 2001.-№4- С.22-25.

124. Кровельные и гидроизоляционные материалы на основе эластомеров/ Ю.Н. Хакимуллин, В.Ю. Сабуров, Л.Ю. Губайдуллин, С.И. Вольфсон, В.Г. Хозин // «Материалы, технологии, конструкции в строительстве». Самара-1999. -№1. -С.58-63.

125. Оценка стабильности промышленных герметизирующих паст / Е.С. Нефедьев, Ю.Н. Хакимуллин, А.П. Поликарпов, Л.А. Аверко-Антонович// Изв. ВУЗоа -1986.-Т,29.-Вып.1.-С.97-100.

126. Хакимуллин Ю.Н., Хозин В.Г., Границы применимости герметиков на основе жидких тиоколов и ТПМ-2 полимера в строительстве // Сб. научных трудов международной НТК «Композиционные строительные материалы. Теория и практика».- Пенза- 2002.-С.350-351.

127. Ашихмина Л.И. Тиокол-эпоксидные материалы. Дисс.докт. техн. наук. Казань, 1989.

128. Куркин А.И., Хакимуллин Ю.Н., Лиакумович А.Г. Влияние состава на свойства тиоуретановых герметиков // Каучук и резина -2000. -№5. -С. 3336.

129. Изучение кинетики отверждения тиоуретанэпоксидных композиций/ М.М. Назипов, А.А. Табачков, А.Д. Елчуева, Р.Я. Дебердеев //Каучук и резина, 2003.-№6.-С.7-8.

130. Parker A.I. Thiokol information British and Foreign Expert//Prosp. Thiokol Chemical Corp. 1956.-№20.-P-21-24.

131. Новые тиоколовые герметики для строительной техники/ В.М. Фридланд, Я.С. Зарецкий, Л.В. Распопова, Л.А. Аверко-Антонович, П.А. Кирпичников //Пром. синт. каучука. 1966.- №1.- С.24-26.

132. Зарецкий Я.С., Распопова Л.В., Аверко-Антонович Л.А. Применение жидких тиоколов в промышленности.//Строит. Материалы. 1965.-№9.-С.4-5.

133. Изучение механизма взаимодействия полисульфидных олигомеров с метилметакрилатом/ B.C. Минкин, Г.В. Романова, Л.А. Аверко-Антонович, Г.П. Воротникова, П.А. Кирпичников //ВМС, 1975.-T(A)XVII.-№5 .-С.1009-1013.

134. Отверждение тиоколовых герметиков в присутствии непредельных соединений / Ю.Н. Хакимуллин, P.P. Валеев, Л.Ю. Губайдуллин, B.C. Мигасини др. //Пластические массы.- 2002.- № 7- С.33-36.

135. Хакимуллин Ю.Н., Валеев P.P., Лиакумович А.Г./Модификация тиоколовых герметиков ненасыщенными полиэфирами//Тезисы докладов 5-й конф. по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-99». Нижнекамск, 1999.-С.119.

136. Обзор. Модификация герметиков на основе полисульфидных олигомеров/Минкин B.C., Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников П.А., Суханов П.А.//ВМС, Том. (А) 31.- №2.-1989. С.238-252.

137. Термические свойства герметиков на основе ТПМ-2 полимера/ P.P. Валеев, Ю.Н. Хакимуллин, В.А. Быльев, А.Г. Лиакумович //Сб. трудов 9й конференции «Структура и динамика молекулярных систем». Яльчик, 2002.-С.84-87.

138. Патент РФ №2058363. «Состав для герметизации и склеивания». Опубл. 20.04.1996.

139. Патент 3243403 США, МКИ 260-37. Вулканизующие системы для полисульфидных полиеров.

140. Валеев P.P. Высоконаполненные герметизирующие композиции на основе полисульфидных олигомеров. Дисс. канд. техн. наук: 05.17.06, Казань, 2004 г.-155с.

141. Патент РФ №2179986. «Битумполимерная композиция». Опубл. 27.02.2002.

142. Патент РФ №2034872. «Способ получения, футеровочного, ремонтного, и кровельного материала». Опубл. 10.05.1995155.0днокомпонентный тиоуретановый герметик/ А.Д. Елчуева, И.В. Бортников, Н.В. Аристова, А.А. Табачков //Каучук и резина, 2002.-№2.-С.27-28.

143. Апухтина Н.П., Шляхтер Р.А., Новоселок Р.А. Жидкие тиоколы // Каучук и резина.- 1957.-№6.-С. 7-11.

144. Патент РФ №2230081. «Эпоксидная композиция». Опубл. 10.06.2004.

145. Jorczak I.K., Belisle I.A. Modification of polysulfide polymers//J.Soc.Plast.Eng.-1954.-№ 10.-P. 23-26

146. Положительное решение на заявку на патент РФ №2003114279 от 23.09.04. «Способ получения антикоррозионного покрытия на основе полисульфидного каучука». Зерщиков К.Ю., Ваниев М.А., Семенов Ю.В., Волобуев С.А.

147. Влияние типа и количества сажи на свойства тиоколовых герметиков/ Т.З. Мухутдинова, Л.А. Аверко-Антонович, П.А. Кирпичников, А.Г. Мухаметсалихова // Тр. Казанск. хим.-техн. ин-та.-1972,- Вып. 50.- С. 153160.

148. Марей А.И., Петрова Г.П., Новикова Г.Е. Кристаллизация вулканизатов жидких тиоколов//Физические свойства эластомеров.-Л., 1975.-С.93-96.

149. Pratt E.F., Мс. Cowera T.R. Investigation of some properties polysulfide olygomers. //J.Org. Chem. -1964. -V. 29.- P. 1540-1543.

150. Вязкостные и физико-механические свойства высоконаполненных составов на основе полисульфидных олигомеров / P.P. Валеев, А.А. Идиятова, Ю.Н. Хакимуллин, Т.З. Мухутдинова и др. // Вестник КТТУ. -2000. -№ 1 -2. -С.58-63.

151. Влияние природного и модифицированного мела на свойства тиоколовых герметиков/ P.P. Валеев, А.А. Идиятова, О.В. Петров Ю.Н. Хакимуллин и др. // Каучук и резина. -2001. -№ 3. -С.29-32.

152. Модифицированные тиоколовые герметики с улучшенными адгезионными свойствами / М.А. Мухутдинов, Ю.Н. Хакимуллин, Л.Ю. Губайдуллин, А.Г. Лиакумович// Каучук и резина. -1998. -№3. -С.33-35.

153. Рахматуллина Г.М. Синтез и исследование тиоуретановых герметиков. Дисс.канд.хим.наук: 02.00.06. Казань, 1980

154. Поликарпов А.П. Модификация тиоколовых герметиков реакционноспособными олигомерами. Дисс.канд.техн.наук: 02.00.06, Казань, 1982.

155. Тиокол-эпоксидные композиции вулканизуемые системой пероксид-амин/ Л.И. Ашихмина, Л.Н. Ямалиева, Е.С. Нефедьев, Л.А. Аверко-Антонович //Каучук и резина, 1988.№-12.-С.19-20.

156. Использование отработанных масел в составе тиоколовых герметиков/ Л.И. Фомина, И.Ю. Аверко-Антонович, А.А. Смирнов, Л.А. Аверко-Антонович //Каучук и резина, 2001.- №5.-С. 14-16.

157. Модификация тиоколовых герметиков нефтяными битумами/ А.И. Куркин, Ю.Н. Хакимуллин, О.В. Петров, Е.С. Нефедьев и др. // Каучук и резина.-2002.-№6.-С. 18-20.

158. Молекулярная подвижность и свойства битум-тиоколовых систем/ Ю.Н. Хакимуллин, А.В. Мурафа, Э.И. Нагуманова, З.О. Сунгатова // Сб. статей Всероссийской конф. «Структура и динамика молекулярных систем». -Йошкар-Ола.-1999.-С.212-213.

159. ГОСТ 12812-80 «Тиоколы жидкие»

160. ТУ 38-003151-80 «Тиокол жидкий марки II»

161. ТУ 38.50309-93 «Тиокол жидкий марки I и марки НВБ-2»

162. Химические добавки к полимерам. Справочник. М.: Химия, 1981.- 264 е., ил.

163. Новопольцева О.М. Дисс. канд. техн. наук: 02.00.06. Волгоград, 1994.

164. Танков Д.Ю. Дисс. канд. техн. наук: 02.00.06. Волгоград, 2003.

165. Никитин JT.H., Меринов И.Г., Саид-Галиев Э.Е. Применение формул зависимости коэффициента сшивания для случая произвольной полидисперсности полимера в статистической теории сеток// МКМ.-1990.-№3.-С. 553-556.

166. Селектор C.JL, Лапшин В.П. Исследование защитных свойств лакокрасочных покрытий электрохимическими методами. Обзор.// Лакокр. материалы.-1987.-№3.-С. 40-43.

167. Кияновская Ю.Л., Фрост Е.И. Электрохимические методы оценки защитных свойств лакокрасочных покрытий // Лакокр. материалы.-1979.-№5.-С. 47-49.

168. Положительное решение по заявке на патент РФ 2005125475/04. Приоритет от 10.08.2005. Герметизирующая композиция. Ваниев М.А., Нистратов А.В., Новаков И.А., Лукьяничев В.В., Спирин В.Г., Лукасик В.А.

169. Положительное решение по заявке на патент РФ 2005125476/04. Приоритет от 10.08.2005. Герметизирующая композиция. Ваниев М.А., Нистратов А.В., Новаков И.А., Лукьяничев В.В., Новопольцева О.М., Лукасик В.А., Корчагина Т.К.

170. Каргин В.А. Коллоидные системы и растворы полимеров. Избранные труды. М.: «Наука».-1978.-330 с.

171. Роль растворителей в технологии получения лакокрасочных материалов. // Лакокр. материалы.-2003.-№12.-С.З-6.

172. Растворители для лакокрасочных материалов: Справочник.-З-е изд., перераб. и доп.- СПб: Химиздат, 2003.-216с.-ил.

173. Шварц А.Г., Динзбург Б.Н. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами. М.: Химия, 1972.-224с.

174. Малкин А.Я., Куличихин С.Г. Реология в процессах образования и превращения полимеров. М.: Химия, 1985.-240с.-ил.

175. Иржак В.Н., Розенберг Б.А. Особенности кинетики формирования сетчатых полимеров //Высокомол. соед.-1985.-т.(А).-№9.-С. 1795-1808.

176. Ермилова Т. А., Майорова С. А. Испарение растворителей из лакокрасочной композиции // Лакокр. материалы.-1970.-№2.-С.37-38.

177. Дринберг С.А., Ицко Э.Ф., Шрейнер С.А. К проблеме остаточных растворителей в лакокрасочных покрытиях. Обзор. // Лакокр. материалы.-1972.-№3.-С.84-86.

178. Антикоррозионные покрытия на основе тиоколового герметика /И.А.Новаков, А.В.Нистратов, Ю.В.Семенов, М.А.Ваниев, К.Ю.Зерщиков, В.В.Лукьяничев, С.А.Волобуев //Клеи. Герметики. Технологии: ежемесяч. науч.-техн. и учеб.-метод. журнал.- 2005.-№8,-С. 17-20.

179. Козлов П.В., Папков С.П. Физико-химические основы пластификации полимеров. М.: Химия, 1982. - 224 с.

180. Барштейн Р.С., Кириллович В.И., Носовский Ю.Е. Пластификаторы для полимеров.-М.: Химия, 1982.-200с.-ил.

181. Ван Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. Голландия, 1972. Пер. с англ. Под ред. А.Я. Малкина. М., «Химия», 1976.-416с.

182. Розенфельд И.Л., Рубинштейн Ф.И., Жигалова К.А. Защита металлов от коррозии лакокрасочными материалами. М.: Химия, 1987.-224с.

183. Малкин А.Я. Изменение реологических свойств в процессах образования и превращения полимеров. // Успехи химии. М.: «Наука». 1981 .-т.(Ь).-выпуск 1 .-с. 137-160.

184. Евстигнеева Ю.А. Мастичные кровельные материалы.// Кровельные и изоляционные материалы. 2005.№2.-с. 22-23.

185. ГОСТ 30693-2000. «Мастики кровельные и гидроизоляционные». Общие технические условия.

186. Сахненко Н.Д., Ярошок Т.П., Ведь М.В. Ионная проницаеость лакокрасочных покрытий // Лакокр. материалы.-№4.-С.53-55.

187. Изучение кинетики вулканизации полисульфидных олигомеров, модифицированных олигоэфиракрилатами, импульсным методом ЯМР / B.C. Минкин, Г.В. Романова, Л.А. Аверко-Антонович и др. // Высокомол. соед.-Сер.Б.-Т.24.-№7.-С.806-809.

188. Седов Л.Н., Михайлова З.В. Ненасыщенные полиэфиры. М.:Химия, 1977.-232 с.

189. Положительное решение по заявке на патент РФ 2005139362/04. Приоритет от 15.12.05. Композиция для гидроизолирующего, антикоррозионного и герметизирующего покрытия. Нистратов А.В., Ваниев М.А., Новаков И.А., Лукьяничев В.В., Лукасик В.А.

190. Дженкинс А., Ледвис А. Реакционная способность, механизмы реакции и структура в химии полимеров. М.: Мир. 1977. 648 с.

191. Лепнянин Г.В. Дисс.д.х.н. Исследования в области регулирования процессов свободно-радикальной полимеризации. Казань. 1979.

192. Гордон А., Форд Р. Спутник химика: физико-химические свойства, методики, библиография. М.: Мир. 1978. 542 с.

193. Ефимкина В.Ф., Сафронов Н.Н. Светильники с газоразрядными лампами высокого давления. М.:Энергоатомиздат. 1984. 104 с.

194. Веденеев В.И. и др. Справочник: Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. Изд. АН СССР. 1962. 218 с.