Разработка отверждающих систем на основе триалкил(арил)фосфатных комплексов хлоридов металлов и триэтилентетрамина для эпоксидиановых олигомеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат химических наук Зиновьева, Елена Геннадьевна

  • Зиновьева, Елена Геннадьевна
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2009, Чебоксары
  • Специальность ВАК РФ05.17.06
  • Количество страниц 105
Зиновьева, Елена Геннадьевна. Разработка отверждающих систем на основе триалкил(арил)фосфатных комплексов хлоридов металлов и триэтилентетрамина для эпоксидиановых олигомеров: дис. кандидат химических наук: 05.17.06 - Технология и переработка полимеров и композитов. Чебоксары. 2009. 105 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зиновьева, Елена Геннадьевна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Компле1^1 триалкилфосфатов с катионами металлов.

1.1.1. Комплексы триметилфосфата с катионами металлов.

1.1.2. Комплексы триэтилфосфата с катионами металлов.

1.1.3. Комплексы трибутилфосфата с катионами металлов.

1.2. Катионная полимеризация эпоксидных смол.

1.2.1. Механизмы полимеризации эпоксисоединений кислотами Льюиса.

1.2.2. Механизмы полимеризации эпоксисоединений комплексами ВР3 с аминами.

1.3. Отверждение эпоксидных смол аминами.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Характеристика использованных веществ.

2.1.1 Хлориды металлов (кислоты Льюиса) и триалкилфосфаты.

2.1.2 Компоненты для получения эпоксидных полимеров.

2.1.3. Растворители.

2.2. Методики синтеза комплексов триалкилфосфатов с хлоридами металлов.

2.3. Методы исследования строения синтезированных комплексов.

2.4. Определения гидроксильных групп в эпоксидиановых олигомерах.

2.5. Методика получения эпоксиполимеров.

2.5.1. Получение полимеров методом катионной полимеризации.

2.5.2. Получение полимеров методом катионной полимеризации с последующим аминным отверждением.

2.6. Методика определения порядков и констант скоростей реакций.

2.7. Методы исследования свойств полимеров.

2.7.1. Дифференциально-термический и термомеханический анализ.

2.7.2. Определение параметров пространственной сетки эпоксиполимеров.

2.7.3. Определение физико-механических характеристик полимеров.

2.7.4. Определение электрических свойств полимеров.

2.7.5. Определение горючести полимеров методом «огневой трубы».

2.7.6. Определение выхода трехмерного продукта.

2.7.7. Определение химической стойкости полимеров.

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Синтез и структура комплексов триалкилфосфатов с хлоридами металлов.

3.2. Закономерности полимеризация эпоксидного олигомера ЭД-20 комплексами ТАФ с кислотами Льюиса и свойства полученных полимеров.

3.3. Закономерности отверждения олигомера ЭД-20 комплексами ТАФ с кислотами Льюиса, ТЭТА и свойства полученных полимеров.

3.3.1. Влияние ТАФ на свойства эпоксиаминных композиций.

3.3.2. Влияние комплексов ТАФ с кислотами Льюиса на кинетику процесса получения ОЭК на основе ЭД-20 и ТЭТА.

ВЫВОДЫ.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Технология и переработка полимеров и композитов», 05.17.06 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка отверждающих систем на основе триалкил(арил)фосфатных комплексов хлоридов металлов и триэтилентетрамина для эпоксидиановых олигомеров»

Актуальность работы. Традиционными методами получения полимеров на основе эпоксидиановых олигомеров (ЭО) являются процессы поликонденсации и полимеризации. Поликонденсация ЭО в большинстве случаев проводится с использованием алифатических аминных отвердителей, в частности, триэтилентетрамина. Полученные полимеры обладают высокой адгезионной и механической прочностью, но имеют низкую ударную вязкость, обусловленную жесткостью эпоксиаминной сетки. Полимеризация ЭО осуществляется в основном комплексами трехфтористого бора (кислота Льюиса) с аминами (электронодонорные соединения). При этом полученные полимеры характеризуются высокой ударной вязкостью за счет образующихся гибких полиэфирных связей. Однако, комплексы трехфтористого бора с аминами являются дорогостоящими высокоплавкими веществами и процесс полимеризации ЭО проводится при повышенных температурах. Для понижения температуры процесса полимеризации необходимы жидкие или низкоплавкие инициаторы, в роли которых могут быть использованы комплексы более технологичных и доступных кислот Льюиса (хлориды олова, титана, цинка и ниобия) и электронодоноров -триалкилфосфатов (ТАФ). В связи с этим актуальной задачей является синтез и исследование свойств комплексов кислот Льюиса и ТАФ, разработка технологии последовательного проведения процессов полимеризации этими комплексами и отверждения триэтилентетрамином ЭО с получением полимеров с улучшенными физико-механическими свойствами.

Целью работы являлось разработка отверждающих систем на основе комплексов триалкилфосфатов (ТАФ) с кислотами Льюиса и триэтилентетрамина (ТЭТА) для ЭО на примере олигомера ЭД-20; установление основных закономерностей формирования структуры и изучение свойств полученных полимеров.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Взаимодействием ТАФ с кислотами Льюиса синтезировать соответствующие комплексы, исследовать их структуру и свойства.

2. Изучить закономерности процессов получения полимеров на основе олигомера ЭД-20 с использованием комплексов ТАФ с кислотами Льюиса и ТЭТА.

3. Исследовать влияние синтезированных комплексов на технологические и физико-механические свойства эпоксиполимеров.

Научная новизна. Впервые синтезированы новые комплексы ТАФ с кислотами Льюиса (хлоридами титана, олова, цинка и ниобия). Установлено, что комплексы являются инициаторами катионной полимеризации эпоксидного олигомера ЭД-20. Впервые получены отвержденные эпоксидные композиции (ОЭК) путем последовательной частичной полимеризацией олигомера ЭД-20 растворами триалкилфосфатных комплексов с кислотами Льюиса в соответствующих ТАФ и доотверждения ТЭТА. Определены основные закономерности влияния комплексов ТАФ с кислотами Льюиса на формирование структуры и прочностные характеристики ОЭК.

Практическая ценность состоит в том, что:

• синтезированы новые комплексные соединения триалкил фосфатов с кислотами Льюиса, исследованы их структура и свойства.

• путем катионной полимеризацией растворами триалкилфосфатных комплексов с хлоридами металлов в соответствующих ТАФ и последующим доотверждением ТЭТА эпоксидианового олигомера ЭД-20 получены полимеры, не уступающие по прочностным свойствам полимерам, полученным катионной полимеризацией ЭД-20 комплексом трехфтористого бора с бензиламином (катализатор УП 605/Зр), и значительно превышающие по физико-механическим свойствам поликонденсационные полимеры, полученные отверждением ЭД-20 ТЭТА.

• разработана полимерная композиция на основе смолы ЭД-20, каолина, отверждающей системы - раствора комплекса бис[три(2-хлорэтил)фосфат)]тетрахлоротитана в три(2-хлорэтил)фосфате и ТЭТА, которая была рекомендована к внедрению для изготовления полимерной оснастки в литейном производстве на ООО «Промтрактор-Промлит» (г. Чебоксары). • синтезированные триалкилфосфатные комплексы кислот Льюиса, разработанный способ получения эпоксиполимеров полимеризацией олигомера ЭД-20 растворами этих комплексов в соответствующих ТАФ с последующим доотверждением ТЭТА могут быть использованы в учебном процессе при подготовке специалистов по направлениям «Химия высокомолекулярных соединений» и «Технология и переработка полимеров и композитов».

Апробация работы. Результаты работы докладывались: на XVI - XVIII Российских молодежных научных конференциях «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2006 - 2008), Республиканской научно-практической конференции «Проблемы молодежи в контексте естественно-научных исследований» (Чебоксары, 2007), XII международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений — IV Кирпичниковские чтения» (Казань, 2008), Всероссийской научной конференции «Высокомолекулярные соединения. Наука и практика» (Уфа, 2008).

Публикации. Основное содержание диссертационной работы опубликовано в виде 2 статей, 2 патентов РФ на изобретение, 2 положительных решений по заявкам на изобретение и 5 тезисов докладов на конференциях.

Структура и объем диссертации. Работа изложена на 105 стр., содержит 18 таблиц и 17 рисунков, перечень литературы из 129 наименований и состоит из введения, трех глав (литературный обзор, экспериментальная часть, обсуждение результатов), выводов, списка использованной литературы и приложения.

Похожие диссертационные работы по специальности «Технология и переработка полимеров и композитов», 05.17.06 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Зиновьева, Елена Геннадьевна

ВЫВОДЫ

1. Синтезированы и охарактеризованы 19 новых комплексных соединений триалкилфосфатов (ТАФ) с хлоридами олова, титана, ниобия и цинка (кислотами Льюиса).

2. Показано, что комплексы ТАФ с хлоридами олова, титана и ниобия проявляют высокую активность в реакциях катионной полимеризации эпоксидианового олигомера ЭД-20. Подобраны составы и условия катионной полимеризации олигомера ЭД-20 растворами синтезированных комплексов в соответствующих ТАФ.

3. Разработан способ получения эпоксиполимеров путем проведения двух процессов - частичной полимеризации олигомера ЭД-20 растворами триалкилфосфатных комплексов с кислотами Льюиса в соответствующих ТАФ при комнатной температуре и последующим доотверждением образовавшегося форполимера триэтилентетрамином (ТЭТА) при 80°С.

4. Установлено, что полимеры, полученные частичной катионной полимеризацией и последующим аминным доотверждением ЭД-20, не уступают по физико-механическим свойствам полимерам на основе ЭД-20 и катализатора УП 605/Зр и значительно превосходят полимеры, полученные отверждением ЭД-20 ТЭТА (разрушающее напряжение при разрыве 73-82 о

МПа, ударная вязкость 13-18 кДж/м , относительное удлинение 10-15 %).

5. Разработана полимерная композиция на основе олигомера ЭД-20, каолина, раствора комплекса бис[три(2-(хлорэтил)фосфат)]тетрахлоротитана в три(2-хлорэтил)фосфате и ТЭТА, обладающая повышенными физико-механическими свойствами, которая апробирована и внедрена в производство для изготовления полимерной оснастки в литейном производстве на ООО «Промтрактор-Промлит» (г. Чебоксары).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зиновьева, Елена Геннадьевна, 2009 год

1. Кардашов, Д.А. Синтетические клеи / Д.А. Кардашов. М.: Химия. - 1976.- 504 с.

2. Мошинский, Л.Я. Отвердители для эпоксидных смол. Обзор инф. Сер. «Эпоксидные смолы и материалы на их основе» / Л.Я. Мошинский, Э.С. Белая. М.: НИИТЭХИМ. - 1983. - 39 с.

3. Crea, Joseph. Proton magnetic resonance study of the exchange of trimethyl phosphate on the tetrakis(trimethylphosphate)beryllium (II) complex / Joseph Crea, Stephen F. Uincoln // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1973. - №20. - P. 2075-2078.

4. Karayannis, N.M. Penta-, hexa-, and hepta coordinated cationic metal complexes of trimethyl phosphate / N.M. Karayannis, E.E. Bradshaw, L.L. Pythewski, M.M. Labes // J. Inorg. and Nucl. Chem. - 1970. - V.32. - №4. - P. 1079-1088.

5. Rodehiiser, Ludwig. Nuclear magnetic reconance study of the hexakis(trimethyl phosphate)gallium (III) and indium (III) complexes / Ludwig Rodehiiser, Patrice R. Rubini, Jean-J Delpuech // Inorg. Chem. 1977. - Y.16. - №11. - P. 28372840.

6. Grahom, Paticia. Lanthanide complexes of trimethyl phosphate and methyl ethylene phosphate / Paticia Grahom, Mel via Joesten // J. Inorg. and Nucl. Chem. -1970. V.32. - №2. - P. 531-535.

7. Kautzner, В. Фосфорилорганические комплексы тетрахлорида циркония / В. Kautzner, Р.С. Wailes // РЖХ. 1970. - №12. - 12В103.

8. Favez, Christian M.P. Adducts of niobium (V) and tantalum (V) halides. XV. Ligand exchange of the adducts with some phosphoryl compounds / Christian M.P. Favez, Andre F. Merbach // Helv. chim. Acta. 1977. - V.60. - №8. - P. 26952702.

9. Favez, Christian M.P. NMR study of mixed pentafluorochlorotantalum-trimethylphosphate adducts in solution / Christian M.P. Favez, E. Merbach Andre // J. Fluor. Chem. 1976. - V.8. - №5. P. 409-420.

10. Гутман, В. Химия координационных соединений в неводных растворах / В. Гутман // М.: Мир. 1971. - 222 с.

11. Kalsotra, B.U. Lanthanum (III), cerium (III), praseodymium (III), neodymium (III) and samarium (III) chloride triethyl phosphate complexes / B.U. Kalsotra, S.K. Gupta, R.N. Kapoor // Transit, met. chem. 1977. - V.2. - №1. - C. 31-32.

12. Paul, R.C. Natura of triethylphosphate as solvent / R.C. Paul, V.P. Kapila, J.C. Bhatia // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1973. - V.35 - №3. - P. 833-840.

13. Cookson, David J. Physicochemical studies on the aggregstion of copper (II) and titanium (III) dialkyl phosphates / David J. Cookson, Richard F. Wakefield, Thomas D. Smith, Johi R. Pilbrow // Austral. J. Chem. 1975. - V.28. - №6. - P. 1217-1229.

14. Paul, R.C. Комплексы двухвалентных кобальта и никеля с триэтилфосфатом / R.C. Paul, R.S. Battu, V.P. Kapila, J.C. Bhatia, K.C. Malhotra //РЖХ. 1973. -№7. - 7B138.

15. Mikulski, C.M. Реакции между триэтилфосфатом и галогенидами металлов / C.M. Mikulski, L.L. Pytlewski // РЖХ. 1974. - №15. - 15В109.

16. Paul, R.C. Diethoxyphosphato complexes of vanadium (III), chromium (III), manganese (II) u copper (II) / R.C. Paul, V.P. Kapila, R.S. Battu, S.K. Sharma // Indian J. Chem. 1974. - V.12. - №8. - P. 827-829.

17. Коровин, C.C. Соединения безводных галогенидов неодима с триалкилфофатами / С.С. Коровин, О.В. Галактионова, Е.Н. Лебедева, М.М. Кудасова // РЖХ. 1978. - №16. - 16В11.

18. Kaltsotra, Bansi U. Diethoxyphosphato complexes of indium (III) and holmium (III) / Bansi U. Kaltsotra, Cyril Parkanyi // Chem. and Ind. 1978. - №7. -P. 235-236.

19. Золотов, Ю.А. Химия процессов экстракции / Ю.А. Золотов, Б.Я. Спиваков // М.: Наука. 1972. - 288 с.

20. Белоусов, Е.А. О механизме экстракции Zn(II) из водных растворов НС1 трибутилфосфатом / Е.А. Белоусов, А.А. Аловяйников // Журн. неорг. хим. -1974. Т.19. - №6. - С. 1592-1596.

21. Белоусов, Е.А. Экстракция цинка (II) из хлоридных растворов ТБФ / Е.А. Белоусов, А.А. Аловяйников // Журн. неорг. хим. — 1975. — Т.20. №10. — С. 2686-2694.

22. Singh, Devendra. Экстракция роданидного комплекса цинка раствором трибутилфосфата в бензоле / Devendra Singh, O.V. Singh, S.N. Tandon // РЖХ. 1980.-№17. - 17B222.

23. Белоусов, Е.А. Экстракция хлорида кадмия из растворов соляной кислоты трибутилфосфатом / Е.А. Белоусов, А.А. Аловяйников // Журн. неорг. хим. -1976. Т.21. - №8. - С. 2175-2178.

24. Widmer, Н. Michael. The extraction of thallium (III) from aqueous chloride solutions by tributyl phosphate in octane / H. Michael Widmer, R.W. Dodson // J. Phys. Chem. 1970. - V.74. - №24. - P. 4289-4290.

25. Резник, A.M. Распределение галлия в системе Н20-0аС13-ТБФ / A.M. Резник, Ю.М. Глубоков, И.А. Димитрова // Журн. неорг. хим. 1976. - Т.21. -№11.-С. 3060-3063.

26. Семенов, С.А. Совместная экстракция скандия и галлия трибутилфосфатом из солянокислых растворов / С.А. Семенов, A.M. Резник, Н.И. Гаврилов, Л.Д. Юрченко // Координационная химия. 1980. - Т.6. - №7. -С. 1027-1029.

27. Healy, T.V. Комплексы ТБФ с неорганическими нитратами / T.V. Healy, Н.А.С. McKay // РЖХ. 1957. - №6. - 18859.

28. Маккей, Х.А.Ц. Три-н-бутилфосфат как экстрагент для нитратов актинидных элементов / Х.А.Ц. Маккей // РЖХ. 1957. - №1. - 641.

29. Owlya, А. Нитратные комплексы трехвалентного церия в трибутилфосфате / A. Owlya // РЖХ. 1976. - №21. - 21В139.

30. Manning, P.G. Экстракция тория и нитратов некоторых низших лантанидов трибутилфосфатом / P.G. Manning // РЖХ. 1963. - №12. - 12ВЗ.

31. Robinson, F.W. The extraction of rare earth nitrates with tri-n-butyl phosphate (TBP) / F.W. Robinson, N.E. Topp // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1964. - V.26. -№3. - P. 473-476.

32. Bostian, H. Complex formation in the neodymium nitrate tributyl phosphate -water system / H. Bostian, M. Smutz // Inorg. and Nucl. Chem. - 1964. - V.26. -№5.-P. 825-836.

33. Шевченко, В.Б. Константы устойчивости нитратных комплексов трехвалентного плутония в водных и ТБФ растворах / В.Б. Шевченко, В.Г. Тимошев, А.А. Волкова // РЖХ. 1959. - № 23. - 81666.

34. Tanabe, Teruo. Экстракция нитрата тория и азотной кислоты трибутилфосфатом / Teruo Tanabe, Yoshio Kondo // РЖХ. 1977. - №6. -6B179.

35. Apelblat, А. Применение метода осмометрии давления паров к изучению комплексов нитрата уранила и нитрата тория с трибутилфосфатом / А. Apelblat, A. Hornik // РЖХ. 1969. - №24. - 24В131.

36. Коровин, С.С. Взаимодействие хлоридов РЗЭ с трибутилфосфатом / С.С. Коровин, О.В. Галактионова, Е.Н. Лебедева, Г.Н. Воронская // Журн. неорг. хим. 1975. - Т. 20. - №4. - С. 908-914.

37. Коровин, С.С. Продукты взаимодействия безводных хлоридов РЗЭ с трибутилфосфатом / С.С. Коровин, Е.Н. Лебедева, О.В. Галактионова, Т.И. Каледина, В.Г. Лебедев // Журн. неорг. хим. 1977. - Т. 22. - №5. - С. 13281333.

38. Муринов, Ю.И. Получение комплексов сульфоксидов нефтяного происхождения и ТБФ с хлоридами / Ю.И. Муринов, Ю.Б. Монаков, З.Г. Шамаева, И.Г. Марина, B.C. Колосницын, О.Е. Никитин, С.Р. Рафиков // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1977. - №12. - С. 2790-2792.

39. Фомин, В.В. Сольватация хлорида уранила трибутилфосфатом / В.В. Фомин // Журн. неорг. хим. 1971. - Т. 16. - №3. - С. 772-775.

40. Шевченко, В.Б. О механизме экстракции урана (VI) трибутилфосфатом из солянокислых растворов / В.Б. Шевченко, И.Г. Степченко // Журн. неорг. хим. 1960. - Т.5. - №5. - С. 1095-1099.

41. Healy, T.V. The extraction of nitrates by phosphorylated reagents. I. The relative extraction rates and solvating mechanisms for uranyl nitrate / T.V. Healy, J. Kennedy//Inorg. andNucl. Chem. 1959. - V.10. - №1-2.-P. 128-136.

42. Michalcczyk, Jerzy. Комплексы уранила нитрата с трибутилфосфатом / Jerzy Michalcczyk, Jozef Hurwic // РЖХ. 1965. - №14. - 14B45.

43. Miyake, C. Magnetic- susceptibility of uranium (IV) phosphate and phosphonato complexes / C. Miyake, Y. Hinatsu, S. Imoto // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1981. - V.43. - №10. - P. 2407-2412.

44. Kolarik, Z. Extraction of some acids and metal perchlorate or nitrates by tributyl phosphate / Z. Kolarik // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1974. - V.36. - №32. -P. 409-414.

45. Голуб, A.M. Экстракция лантана, церия (III), празеодима и неодима ТБФ в присутствии перхлорат-ионов / A.M. Голуб, М.И. Оневинский, Э.Ф. Луценко // РЖХ. 1965. - №13. - 13B3.

46. Ramakrishna, V.V. Экстракция и фотометрическое изучение синергической экстракции четырехалентного плутония смесями теноилтрифторацетона (НТТА) и ТБФ в бензоле / V.V. Ramakrishna, S.K. Patil, Prakas В.Нага // РЖХ. 1979. - №6. - 6В193.

47. Алейников, В.И. Нейтральные фосфорорганические экстрагенты как растворители четыреххлористых олова и титана / В.И. Алейников, А.И. Горбанев // Докл. АН СССР. 1977. - Т.236. - №6. - С. 1394-1397.

48. Сумарокова, Т.Н. Взаимодействие галогенидов некоторых металлов с триалкилфосфатами / Т.Н. Сумарокова, Ю.А. Невская, Т.Д. Ибраева // РЖХ. -1974.-№2.-2В71.

49. Komatsu, Y.U. The extraction bexavior of titanium (IV) in concentrated hydrochloric acid with tri-n-butyl-phosphate and ß-diketones / Y.U. Komatsu // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1980. - V.42. - №2. - P. 265-268.

50. Старцев, B.H. Система ТЮ14-НС1-ТБФ / B.H. Старцев, Е.И. Крылов, Ю.А. Кузьмин //Журн. неорг. хим. 1965. - Т. 10. - №10. - С. 2367-2371.

51. Игнатов, М.Е. Комплексы тетрафторида титана с фосфорилсодержащими лигандами / М.Е. Игнатов // Докл. АН СССР. 1978. - Т.243. - № 5. - С. 11791181.

52. Ильин, Е.Г. Экстракция фторидных комплексов титана органическими растворителям / Е.Г. Ильин, A.M. Чекмарев, В.Г. Ягодин // РЖХ. 1978. -№15. - 15В289.

53. Любушкина, Л.И. Экстракция роданидных комплексов циркония и гафния из хлоридных растворов различного происхождения / Л.И. Любушкина, H.A. Шостенко, Ю.А. Цыпов // РЖХ. 1979. - №1. - 1В208.

54. Синегрибова, O.A. Взаимодействие трибутилфосфата и диизоамилметилфосфината с соляной кислотой и хлористыми соединениямициркония при нагревании / O.A. Синегрибова, Г.А. Ягодин // Журн. неорг. хим. 1969. - Т. 14. - №9. - С. 2469-2473.

55. Kalyanaraman, S. Жидкостная экстракция германия трибутилфосфатом / S. Kalyanaraman, S.M. Khopkar // РЖХ. 1978. - №15. - 15В290.

56. Стоянов, Е.С. Исследование внешнесферной гидратации SbCl3(TBO)2. в системе SbCl3-TBO-H20 методом дифференциальной РЖ-спектроскопии / Е.С. Стоянов // Журн. неорг. хим. 1982. - Т. 27. - №3. - С. 726-731.

57. Khorasani, S.S.M.A. Жидкостная экстракция трехвалентной сурьмы из хлоридных растворов с помощью ТБФ. Ч. II. Экстракция макроколичеств из растворов хлоридов аммония и лития / S.S.M.A. Khorasani, Q.A. Hakim // РЖХ.- 1968. -№3.-3B31.

58. Сумарокова, Т.Н. О взаимодействии галогенидов некоторых металлов с триалкилфосфатами. III. Треххлористая сурьмы-трибутилфосфат / Т.Н. Сумарокова, Т.Д. Ибраева, Ю.А. Невская // РЖХ. 1974. - №17. - 17В93.

59. Юхин, Ю.М. Экстракция висмута три-н-бутилфосфатом из хлоридных и бромидных сред / Ю.М. Юхин, A.JI. Коржов // Журн. неорг. хим. 1977. -Т.22. - №3. - С. 755-760.

60. Ильин, Е.Г. Комплексообразование пентафторидов ниобия и танатала с фосфорилсодержащими лигандам / Е.Г. Ильин, М.Е. Игнатов, Ю.А. Буслаев // Координационная химия. 1977. - Т.З. - №1. - С. 46-50.

61. Sellier, Sean-Yves. Изучение экстракции ниобия из солянокислых растворов ТБФ / Sean-Yves Sellier, Berrara Marin, Daniel Gourisse // РЖХ. -1975.-№6.-6B207.

62. Sato, Taichi. The extraction of vanadium (IV) from hydrochloric acid solutions by TOPO and TBP / Taichi Sato // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1979. - V.41. -№11. - C. 1605-1607.

63. Sato, Taichi. Экстракция четырехвалентного ванадия из солянокислых растворов нейтральными фосфорорганическими экстрагентами / Taichi Sato, Shuji Ikoma, Takato Nakamura // РЖХ. 1980. - №5. - 5B143.

64. Сумарокова, Т.Н. О взаимодействии галогенидов некоторых металлов с триалкилфосфатами. VI. Треххлористый мышьяк — трибутилфосфат / Т.Н. Сумарокова, Ю.А. Невская, Т.Д. Ибраева // РЖХ. 1980. - №14. - 14В77.

65. Титкова, Т.Д. Экстракция ТБФ из солянокислых раствора. VII. Экстракция молибдена / Т.Д. Титкова, В.И. Левин // Радиохимия. 1972. -Т.14. - №5. - С. 757-759.

66. Васильев, Хр. Экстракция четырехвалентного теллура из солянокислых растворов трибутилфосфатом / Хр. Васильев, Б. Кузманов, Д. Кунев // РЖХ. 1972. - №20. - 20В43.

67. Горбанев, А.И. Экстракция роданидных комплексов марганца растворами трибутилфосфата / А.И. Горбанев, З.Н. Цветкова, Г.С. Фомин, Н.Л. Соболь // Журн. неорг. хим. 1973. - Т. 18. - №11. - С. 3043-3045.

68. Pruett, D.J. Экстракция технеция. Часть II. Система соляная кислота -три-н-бутилфосфат / D.J. Pruett // РЖХ. 1982. - №9. - 9В170.

69. Marin, Bernard. Extraction du palladium (II) en solution HC1 par le systeme phosphate de tributyle xylene / Bernard Marin, Jean-Alain Chodorge, Daniel Gourisse // J. Inorg. and Nucl. Chem. - 1974. - V.36 - №10. - C. 2386-2388.

70. Луничкина, К.П. Экстракция палладия трибутилфосфатом из нитратных и перхлоратных растворов / К.П. Луничкина, Э.В. Ренауд, В.Б. Шевченко // Журн. неорг. хим. 1974. - Т.19. - №1. - С. 205-209.

71. Reddy, Sambasiva A. Solvent extraction of Fe (III) and Co (II) from hydrochloric acid solutions by sulphoxides / Sambasiva A.Reddy, Sesha Y. Sayi // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1978. - V.40 - №6. - C.l 125-1127.

72. Irving, H. The extraction of some metal chlorides into tri-n-butylphosphate / H. Irving, D.N. Edgington // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1959. - V.10 - №3-4. - C. 306-318.

73. Baffler-Thomas, Marie-Antoinetto. Изучение комплексов двухвалентного кобальта и никеля трибутилфосфатом. Применение к разделению кобальта и никеля / Marie-Antoinetto Baffier-Thomas // РЖХ. 1972. -№20. - 20В117.

74. Morris, D.F.C. Nickel (II) chloride complexes in solution in tri-n-butyl phosphate / D.F.C. Morris, A.N. Slater // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1965. - V.27 - №1. — C. 250-253.

75. Шпунт, Л.Б. Термодинамические константы равновесия и тепловые эффекты реакций экстракции уранилнитрата триалкилфосфатами в инертных растворителях. VI. Три-н-гептилфосфат / Л.Б. Шпунт, Е.В. Комаров // Радиохимия. 1971. - Т. 13. - №5. С. 763-765.

76. Комаров, Е.В. Термодинамические константы равновесия и тепловые эффекты реакций экстракции уранилнитрата. Три-н-нонилфосфат / Е.В. Комаров, Л.Б. Шпунт // Радиохимия. 1971. - Т.13. - №6. С. 893-895.

77. Генов, Л. Экстракционные свойства фосфорорганических соединений. I. Экстракция азотной кислоты и нитрата тория ароматическими фосфатами / Л. Генов // РЖХ. 1964. - № 23. - 23В55.

78. Sakai, W. Экстракция нитрата уранила трикрезилфосфатом / W. Sakai, К. Kusunoki // РЖХ. 1968. - №8. - 8В40.

79. Mikulski, С. Tri-n-tolyl phosphate complexes with métal chlorides and perchlorides / C. Mikulski, L.L. Pytlewski, N.M. Karayannis // Inorg. chim. acta. -1979. №2.-P. 263-272.

80. Frazer, M.J. Interaction of boron trihalides with aryl phosphates and phosphorochloridates / MJ. Frazer, W. Gerrard, J.K. Patel // J. Chem. Soc. 1960.- Febr. P. 726-730.

81. Bravo, Rene. Комплексы по Льюису, образованные трифторидом бора с фосфатами, арсенатами, фосфонатами, арсонатами и фосфинатами / Rene Bravo, Jean-Pierre Laurent // РЖХ. 1978. - №13. - 13B52.

82. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам / Под ред. Н.В. Александрова. М.: Энергия. 1973. - 416 с.

83. Пакен, А.М. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы / А.М. Пакен. Л.: Госхимиздат. 1962. - 964 с.

84. Фурукава, Дж. Полимеризация альдегидов и окисей / Дж. Фурукава, Т. Саегуса // М.: Мир. 1965. - 479 с.

85. Гриневич, Т.В. Полимеризация эпоксидов под действием кислот Льюиса / Т.В. Гриневич, Г.В. Коровина, С.Г. Энтелис // ВМС. Сер. А. - 1979. - Т.21.- №6. С. 1244-1250.

86. ЭОтрин, Я.И. Реакции ограничения роста цепи при полимеризации эпихлоргидрина под действием BF3 и его эфирата / Я.И.ЭОтрин, С.Г. Энтелис // ВМС. Сер. А. - 1971. - Т.13. - №7. - С. 1654-1661.

87. Коровина, Г.В. Роль воды в катионной полимеризации простых циклических эфиров / Г.В. Коровина, Д.Я. Россина, Д.Д. Новиков, С.Г. Энтелис // ВМС. Сер. А. - 1974. - Т. 16. - №6. - С. 1274-1278.

88. Зубкова, З.А. Некоторые вопросы активности и механизма отверждения эпоксидных смол комплексами трехфтористого бора / З.А. Зубкова, Л.Я. Мошинский, М.К. Романцевич // ВМС. Сер. А. - 1971. - Т.13. - №11. - С. 2559-2564.

89. Зайцев, Ю.С. Эпоксидные олигомеры и клеевые композиции / Ю.С. Зайцев Ю.С. Кочергин, М.К. Пактер, Р.В. Кучер // Киев: Наукова Думка. — 1990.-200 с.

90. Ессеев, А.Д. Отвердители для клеев на основе эпоксидных смол / А.Д. Ессеев, В.А. Бобылев // Клеи. Герметики. Технологии. 2005. - №4. - С. 1317.

91. Эпоксидные смолы (обзор) // Химический комплекс России. 2003. №6 (104).-С. 17-26.

92. Эпоксидные смолы и материалы на их основе. Каталог. Черкассы: НИИТЭХИМ. 1981. - С. 40-49.

93. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия. 1977. - Т.З. — С. 992-1001.

94. Хозин, В.Г. Усиление эпоксидных полимеров / В.Г. Хозин // Казань: ПИК «Дом печати». 2004. - 446 с.

95. Анискина, Т.А. Влияние третичных аминов на релаксационные свойства полиэпоксидов / Т.А. Анискина, Ю.Н. Смирнов, В.Г. Штейнберг, Б.А. Розенберг // ВМС. Сер. А. - 1980. - Т.22. - №11. - С. 2528-2533.

96. Мутин, И.Н. Кинетика реакций а-окисей с алифатическими аминами / И.Н. Мутин, Х.А. Арутюнян, П.С. Давтян, Б.А. Розенберг // Изв. АН СССР. -Сер. хим. 1977. - С. 2828-2829.

97. Арутюнян, Х.А. Кинетика и механизм взаимодействия фенилглицидилового эфира с анилином / Х.А. Арутюнян // ВМС. Сер. А. -1975. - Т. 17. №8. - С. 1647-1654.

98. Мутин, И.Н. Кинетика реакций а-окисей с алифатическими аминами в электронодонорных растворителях / И.Н. Мутин, Х.А. Арутюнян, С.П. Давтян, Б.А. Розенберг // Кинетика и катализ. 1979. № 6. - С. 1567-1570.

99. Кущ, П.П. Роль протонодонорных соединений в инициировании полимеризации эпоксидных соединений третичными аминами / П.П. Кущ, Б.А. Комаров, Б.А. Розенберг // ВМС. Сер. А. - 1979. -Т.21. - №8. - С. 16971703.

100. Бляхман, Е.М. Исследование взаимодействия эпоксидного олигомера с диизоцианатов в присутствии третичного амина / Е.М. Бляхман, М.А. Литвинова, Л.Б. Гвадыбадзе // ВМС. Сер. Б. - 1980. -Т.17. - №5. - С. 346-349.

101. Чернин, И.З. Эпоксидные полимеры и композиции /И.З. Чернин, Ф.М. Смехов, Ю.В. Жердев // М.: Химия. 1982. - 232 с.

102. Bätcä, А. Получение безводного ZnCl2 / А. Bätcä // РЖХ. 1982. - №7. -7В55.

103. Куриленко, О.Д. Краткий справочник по химии / Под. ред.: О.Д. Куриленко // Казань: Наукова думка. 1965. - 836 с.

104. Лившиц, М.Л. Технический анализ и контроль производства лаков и красок / М.Л. Лившиц // М.: Высшая школа. 1973. - 216 с.

105. Эммануэль, Н.М. Курс химической кинетики/ Н.М. Эммануэль, Д.Г. Кнорре // М.: Наука. 1984. - 341 с.

106. Практикум по химии и физике полимеров / Под ред. В.Ф. Куренкова. М.: Химия. 1990. - 300с.

107. Суворов, А. Л. Отверждение эпоксидных смол алкил(гидроксиолигоэфир)титанатами / А.Л. Суворов, Л.Д. Дульцева, Г.И. Овчинникова, В.Д. Алехина // Пластические массы. 1991. - №9. - С. 29 - 31.

108. Карякин, М.И. Лабораторный практикум по испытанию лакокрасочных материалов и покрытий / М.И. Карякин // М.: Химия. 1977. - 247с.

109. Пудовик, А.Н. Исследование взаимодействия эфиров диэтилфофинистой кислоты с четыреххлористым и четырехбромистым оловом / А.Н. Пудовик, A.A. Муратова, Э.Г. Яркова// ЖОХ. 1971. - Т.41. - Вып. 7. - С. 1481-1485.

110. Tursina, A.I. Tetrachloro-bis(triphenylphosphineoxide)-tin / text. A.I. Tursina, L.A. Aslanov, S.V. Medvedev, A.V. Yatsenko // Coord. Chem. 1985. -Vol. 11.-P. 417.

111. Практикум по физической химии / Под ред. М.И. Гельфмана. СПб.: Лань. 2004. - с. 256.

112. Патент РФ, RU 2324697 С1. Способ получения комплексов трис(галогеналкил)фосфатов с хлоридами Sn, Ti или Si. Авторы: Зиновьева Е.Г., Ефимов В.А., Кольцов Н.И. Заявка 2007107736/04 от 01.03.2007. Опубл.2005.2008.

113. Зиновьева, Е.Г. Синтез и структура комплексов трис(галогеналкил)фосфатов с хлоридами металлов / Е.Г. Зиновьева, В.А. Ефимов, Н.И. Кольцов, Р.З. Мусин, М.Н. Димухаметов, А.Т. Губайдуллин, Д.Б. Криволапов // ЖОХ. 2008. - №8. - С. 1274-1279.

114. Зиновьева, Е.Г. Комплексы кислот Льюиса с трис(галоген-алкил)фосфатами — новые отвердители эпоксидных смол / Е.Г. Зиновьева, В.А. Ефимов, Н.И. Кольцов // Пластические массы. 2008. - №2. - С. 32-33.

115. Заявка на изобретение № 2008129086 от 15.07.2008. Эпоксидная композиция / Е.Г. Зиновьева, В.А. Ефимов, Н.И. Кольцов (РФ). Принято положительное решение о выдаче патента.

116. Заявка на изобретение № 2007145976 от 10.12.2007. Эпоксидная композиция / Е.Г. Зиновьева, В.А. Ефимов, Н.И. Кольцов (РФ). Принято положительное решение на выдачу патента.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.