Реакционная способность алифатических α-аминокислот в аренсульфонилировании в водно-органических средах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Щеглова, Наталья Геннадьевна

• Щеглова, Наталья Геннадьевна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Щеглова, Наталья Геннадьевна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 Особенности геометрического строения реакционных центров и механизм аминолиза производных ароматических сульфоновых кислот.

1.1.1 Особенности структуры а-аминокислот.

1.1.2 Структурные особенности ароматических сулъфонилга-логенидов.

1.1.3 О механизме реакций нуклеофилъного замещения у атома тетракоординированной шестивалентной серы.

1.2 Термодинамика диссоциации а-аминокислот в водно-органических растворителях.

1.2.1 Диссоциация протонированной аминогруппы а-аминокислот в водно-органических растворителях.

1.2.2 Диссоциация карбоксильной группы а-аминокислот.

1.2.3 Расчет концентраций ионных форм а-аминокислот в воде и водно-органических растворителях.

1.3 Кинетика А^-ацил ирования аминокислот в водно-органических растворителях.

1.3.1 Кинетика ацилирования аминокислот бензоилхлоридом в растворителе вода — 1,4-диоксан.

1.3.2 Кинетические закономерности ацилирования аминокислот сложными эфирами в растворителе вода — 2-пропанол.

1.3.3 Кинетика ацилирования аминобензойных кислот хлоран-гидридами ароматических карбоновых и сулъфокислот в водно-органических растворителях.

1.4 Влияние водно-органических растворителей на кинетику аренсульфонилирования алифатических аминокислот.

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Очистка реагентов и растворителей.

2.2 Методика измерений констант скоростей аренсульфонилирования а-аминокислот.

2.3 Расчет констант скоростей реакции по данным спектрофотомет-рических измерений.

2.4 Расчет активационных параметров реакции.

2.5 Методика проведения квантовохимических расчетов.

Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1 Кинетические закономерности ацилирования аминокислот в растворителе вода - 2-пропанол.

3.2 Кинетика аренсульфонилирования алифатических аминокислот в растворителе вода - 1,4-диоксан.

3.3 Квантовохимическое моделирование механизма взаимодействия Ь-а-аланина с бензолсульфонилхлоридом.

ИТОГИ РАБОТЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакционная способность алифатических α-аминокислот в аренсульфонилировании в водно-органических средах»

Актуальность работы. Исследование реакционной способности аминокислот исключительно важно для понимания процессов жизнедеятельности любых организмов, поскольку аминокислоты являются мономерами природных полипептидов [1,2]. Целый ряд биохимических процессов с участием аминокислот связан с их тУ-ацилированием, в ходе этого взаимодействия образуются ациламинокислоты, которые обладают широким спектром действия [3]. Они проявляют физиологическую и поверхностную активность, используются при различных исследованиях в биологии и биохимии. Обладая низкой токсичностью, они способны усваиваться организмом, так как являются исходным материалом для синтеза собственных белков и гормонов, являются продуктами метаболизма. Ациламинокислоты выступают в качестве действующих веществ многих лекарств, являются ценным сырьем для производства парфюмерно-косметических средств, применяются в технике в качестве ПАВ, входят в состав ингибиторов коррозии, флотагентов.

Производные ароматических сульфоновых кислот (ангидриды и гало-генангидриды) в последнее время все шире используются в качестве ацили-рующих агентов природных «-аминокислот, во многом благодаря физиологической активности получаемых соединений. Сульфонилзамещенные азотсодержащие системы относятся к числу привилегированных в ряду фарма-кофоров, поэтому за последние несколько лет получены десятки тысяч суль-фонильных производных аминов и аминокислот [4-7]. Биологический скрининг ряда синтезированных соединений показал их высокую-эффективность в качестве ингибиторов ферментов [8-15]. Несколько десятков соединений, содержащих в своем составе группу —АЩ—БОт-, широко используются как активные медицинские агенты в лечении различных бактериальных инфекций, гипертензии, диабета. В связи с этим, безусловно актуальными являются исследования кинетических закономерностей аренсульфонилирования а-аминокислот, знание которых позволит проводить реакции в оптимальных условиях (температура, растворитель) уже на стадии создания комбинаторных библиотек сульфонамидов, а также при реализации непрерывных технологических схем синтеза ациламинокислот в промышленных масштабах.

Использование в качестве среды водно-органических систем представляет интерес как с практической точки зрения, так и для исследования общих закономерностей аминолиза сульфонильных соединений. Известно, что по ряду физико-химических свойств (полярности, диэлектрической проницаемости и др.) использованные в настоящей работе растворители вода-1,4-диоксан и вода - 2-пропанол ближе к биологическим жидкостям, чем вода, поэтому процессы образования связи А^-б1 в них могут рассматриваться как модельные применительно к биологическим объектам.

К настоящему времени выполнены исследования реакционной способности а-аминокислот и аминобензойных кислот в ацилировании бензоилхло-ридом в водном диоксане, имеются кинетические данные о реакции ТУ-ацилирования «-аминокислот сложными эфирами карбоновых кислот в ряде водно-органических растворителей, вместе с тем остается мало изученной реакционная способность ^-аминокислот в аренсульфонилировании.

Работа выполнена в соответствии с тематическим планом научно-исследовательских работ, проводимых ГОУ ВПО «Ивановский государственный университет» по теме «Кинетика и механизм реакций в растворах», и имела финансовую поддержку в рамках Программы Министерства образования и науки РФ «Развитие механизмов интеграции Ивановского государственного университета и Института проблем химической физики РАН» (проект 2.2.1.1.7181 (2006-2008 гг.); проект 2.2.1.1.2820 (2009-2010)).

Цель работы: проведение исследования реакционной способности алифатических а-аминокислот в аренсульфонилировании в водно-органических средах в политермических условиях.

Для достижения поставленной цели исследования в работе решались следующие задачи: изучение кинетических закономерностей реакций пяти алифатических а-аминокислот с 3-нитробензолсульфонилхлоридом (3-НБСХ) в среде двух водно-органических растворителей: вода - 2-пропанол и вода -1,4-диоксан в политермических условиях; расчет активационных параметров данных реакций; экспериментальное изучение влияния состава водно-органического растворителя на кинетику реакции аминокислот с 3-НБСХ; сравнение экспериментальных данных по кинетике аренсульфо-нилирования алифатических «-аминокислот с полученными ранее кинетическими данными сходственных реакций; теоретическое изучение механизма аренсульфонилирования аминокислот на примере модельной реакции ¿-а-аланина с бензолсульфонил-хлоридом на основе расчета поверхности потенциальной энергии реакции в газовой фазе; теоретическое изучение влияния растворителя на механизм аци-лирования £-а-аланина бензолсульфонилхлоридом в рамках супермолекулярной модели.

Объекты исследования: алифатические а-аминокислоты: глицин, />£-«-аланин, Д1-валин, ДХ-лейцин и Х-изолейцин; хлорангидриды бензол-сульфокислоты и 3-нитробензолсульфокислоты.

Методы исследования: спектрофотометрический, квантово-химические расчеты.

Научная новизна. Впервые проведено систематическое исследование реакционной способности алифатических «-аминокислот в аренсульфонили-ровании в водном диоксане и водном изопропаноле в политермических условиях. Получены значения кинетических и активационных параметров данных реакций, для всех изученных процессов обнаружен компенсационный эффект. Близкие значения изокинетических температур позволяют высказать предположение о едином механизме протекания реакции. Установлено, что наибольшую реакционную способность в аренсульфонилировании среди изученных аминокислот проявляет глицин, наименьшую - Д/,-лейцин.

Впервые исследована зависимость реакционной способности аминокислот от состава бинарного водно-органического растворителя. Показано, что с ростом доли воды в растворителе активность аминокислот в ацилиро-вании увеличивается в водном изопропаноле и уменьшается в водном диок-сане.

Установлено, что алифатические «-аминокислоты по сравнению с ами-нобензойными кислотами существенно более реакционноспособны в аренсульфонилировании (в 100-1000 раз).

Впервые проведено квантовохимическое моделирование реакции ¿-а-аланина с бензолсульфонилхлоридом в газовой фазе и в присутствии от 1 до 3 молекул воды. Результаты расчетов позволяют предположить, что данные процессы протекают по «сложному» (фронтально-аксиальному) маршруту в соответствии с классическим ¿^-механизмом без образования интермедиатов с единственным переходным состоянием. Показано, что при сольватации аланина молекулами воды реакционная способность аминокислоты увеличивается.

Практическая значимость. Результаты спектрофотометрического исследования взаимодействия алифатических «-аминокислот с функциональными производными ароматических сульфоновых кислот пополнят банк кинетических данных по ацилированию аминов различного строения, будут полезны для совершенствования технологии синтеза практически важных, аци-ламинокислот: полимеров,,ПАВ, ингибиторов.ферментов; фармацевтических препаратов и др. Результаты квантово-химического моделирования реакции Ь-а-аланина в газовой фазе и в присутствии 1—3 молекул воды позволят развить теоретические представления о реакционной способности аминокислот и аренсульфонилгалогенидов, а также о механизме замещения у сульфониль-ного центра в ходе аминолиза аренсульфонилхлоридов.

Апробация работы. Результаты исследований были доложены и обсуждены на VI и VII Региональных студенческих конференциях «Фундаментальные науки - специалисту нового века» (Иваново, 2006, 2008); на IX Научной школе-конференции по органической химии (Москва, 2006); на I и IV Региональных конференциях молодых ученых «Теоретическая экспериментальная химия жидкофазных систем (Крестовские чтения)» (Иваново, 2006, 2009); на IV школе-семинаре молодых ученых «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул» (Иваново, 2009); на ежегодных научных конференциях фестиваля студентов, аспирантов и молодых учёных ИвГУ "Молодая наука в классическом университете" (Иваново, 2006-2009).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 13 печатных работ, в том числе 4 статьи (3 из них в журналах из перечня ВАК) и 9 тезисов докладов научных конференций.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 3 глав, выводов и списка цитируемой литературы. Материалы работы изложены на 123 страницах машинописного текста и содержат 49 таблиц, 34 рисунка. Список цитируемой литературы включает 91 наименование отечественных и зарубежных источников.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Щеглова, Наталья Геннадьевна

Результаты исследования кинетики аренсульфонилирования аминобен-зойных кислот 3-й 4-нитробензолсульфонилхлоридами в водном изопропа-ноле представлены в работе [71]. В данной системе реакция протекает по нескольким потокам: ацилирование молекулярной и анионной форм АБК, а также гидролиз ацилирующего агента (1.37-1.39):

НООСЧ( 4)+СЮ28-Ч(П -^НООСда, -4-' №Ю28

-оос-Х + сю28-<(0> -ООС

М12 N02 4-' КН°28"

N02

1.37)

N02

1.38)

1.39)

Скорость изменения концентрации сульфонилхлорида сс в ходе рассмотренных реакций определяется по уравнению (1.40): сс/с!т = [к0с1 + к с1 + кг)ос, С1-40) где к0, и кг — константы скорости рассмотренных процессов, с0 и — текущие концентрации незаряженной и анионной форм аминокислот.

Суммарную константу скорости реакции аминокислот с сульфонил-хлоридами к можно записать в виде уравнения (1.41): к = к0ао + ка. (1-41)

Здесь ао и а — доли молекулярной и анионной форм аминокислот в растворе. Если аминокислота взята в значительном избытке по сравнению с ацилирующим агентом, то уравнение (1.40) с учетом выражения (1.41) принимает следующий вид: dcjdx = (kc° + кг)сс = кнсс, (1.42) где с° - начальная концентрация участвующих в реакции форм АБК, к„ - наблюдаемая константа скорости реакции.

Полученные значения констант скорости реакции аренсульфонилиро-вания АБК [71] представлены в табл. 1.23.

ИТОГИ РАБОТЫ

В результате выполненных нами экспериментальных и теоретических исследований изучена реакционная способность пяти алифатических а-аминокислот: глицина, ДХ-а-аланина, ДХ-валина, ДХ-лейцина, Х-изолейцина в аренсульфонилировании хлорангидридами бензолсульфокис-лоты и 3-нитробензолсульфокислоты в растворителях: вода — 2-пропанол и вода - 1,4-диоксан.

1. По реакционной способности в аренсульфонилировании изученные аминокислоты располагаются в ряд: глицин >ДХ-валин >Х-изо-олейцин > ДХ-лейцин.

2. При увеличении содержания воды в растворителе вода - 2-пропанол константа скорости аренсульфонилирования аминокислот возрастает, в водном диоксане наблюдается обратная тенденция — константа скорости реакции увеличивается с ростом доли неводного компонента в смеси.

3. Величина энергии активации всех изученных реакций в случае водного изопропанола существенно выше, чем для водного диоксана. Для всех изученных процессов обнаружен компенсационный эффект; близкие значения изокинетических температур позволяют высказать предположение о едином механизме протекания реакции.

4. Определяющими факторами, влияющими на реакционную способность аминокислот в аренсульфонилировании, являются, размер алкильного радикала при а-углеродном атоме и основность аминокислоты.

5. Проведенные исследования показали, что хлорангидрид 3-нитробензолсульфоновой кислоты уступает бензоилхлориду по реакционной способности в ацилировании аминокислот в 20 раз. Алифатические а-аминокислоты по сравнению с аминобензойными кислотами существенно более реакционноспособны в аренсульфонилировании (в 100-1000 раз).

6. Квантовохимическое моделирование реакции ¿-а-аланина с бензол-сульфонилхлоридом в газовой фазе показало, что реакция протекает по «сложному» (фронтально-аксиальному) маршруту по классическому ^¿-механизму без образования интермедиатов с единственным переходным состоянием. Структура переходного состояния усредненная между тригональной бипирамидой и тетрагональной пирамидой.

7. Сравнение значений энергии активации реакции аланина с бензол-сульфонилхлоридом показало, что при сольватации аланина молекулами воды реакционная способность аминокислоты увеличивается.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Щеглова, Наталья Геннадьевна, 2010 год

1. Степанов В.М. Молекулярная биология. Структура и функции белков / под ред. А.С. Спирина. М.: Высш. шк., 1996. — 335 с.

2. Гершкович А.А., Кибирев А.А. Химический синтез пептидов. Киев: Наукова думка, 1992. - 488 с.

3. МихалкинА.П. Получение, свойства и применение N-ацил-а-аминокислот Текст. // Успехи химии. 1995. - Т. 64, вып. 3. -С. 275-292.

4. Convenient synthesis of novel 5-substituted 3-methylisoxazole-4-sulfonamides Текст. / S.I. Filimonov, M. V. Dorogov, M. K. Korsakov et al. // J. Heterocycl. Chem. 2006. - V. 43, № 43. - P. 663-671.

5. Балакин K.B. Синтез органических соединений с прогнозируемыми свойствами Текст.: дис. . докт. хим. наук. Иваново, 2005. - 406 с.

6. Кравченко Д.В. Синтез, превращения и биологическая активность суль-фонилзамещенных азотсодержащих гетероциклических систем Электронный ресурс.: дис. . докт. хим. наук. М., РГБ, 2006. - 347 с.

7. Supuran C.T. Carbonic anhydrase inhibitors Электронный ресурс. // Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. 2010. - V. 20, № 12. - P. 3467-3474.

8. IijimaK., BeagleyB. An electron diffraction study of gaseous a-alanine, NH2CHCH3C02H Текст. // Journal of Molecular Structure (Theochem).1991.-V. 248.-P. 133-142.

9. IijimaK., TanakaK., Onuma S. Main conformer of gaseous glycine: molecular structure and rotational barrier from electron diffraction data and rotational constants Текст. // Journal of Molecular Structure (Theochem). 1991. -V. 246.-P. 257-266.

10. Molecular structure of a conformer of glycine by microwave spectroscopy Текст. / S.J. McGlone, P.S. Elmes, R.D. Brown, et al. // Journal of Molecular Structure (Theochem). 1999. - V. 485-486. - P. 225-238.

11. Csâszâr A.G. Conformers of gaseous glycine Текст. // J. Am. Chem. Soc.1992.- V. 114.-P. 9568-9575.

12. Miller T.F., Claiy D. C. Quantum free energies of the conformers of glycine on an ab initio potential energy surface Электронный ресурс. // Physical Chemistry Chemical Physics. 2004. -V. 6, № 10. - P. 2563-2571.

13. Falzon C.T.; Wang F. Understanding glycine conformation through molecular orbitals Электронный ресурс. // Journal of chemical physics. 2005. -V. 123, №.21. -P. 1-12.

14. Gas phase infrared spectra of nonaromatic amino acids / R. binder, K. Seefeld, A. Vavra, et al. Электронный ресурс. // Chemical Physics Letters. 2008. -V. 453, № l.-P. 1-6.

15. Structures and energetics of Gly-(H20)5: Thermodynamic and kinetic stabilities J.Y. Kim, S. Im, B. Kim, et al. Электронный ресурс. H Chemical Physics Letters. -2008. -V. 451, № 4. P. 198-203.

16. Abouaf R. Low energy electron impact in gas phase glycine, alanine and propanoic acid: Electronic, vibrational excitations and negative ions Электронный ресурс. // Chemical Physics Letters. 2008. - V. 451, № 1. p. 25-30.

17. Molecular structures of the two most stable conformers of free glycine / V. Kasalovâ, W.D. Allen, H.F. Schaefer, et al. Электронный ресурс. // Journal of computational chemistry. 2007. - V. 28, № 8. - P. 1373-1383.

18. Millimeter-wave spectroscopy of a-alanine / Y. Hirata, S. Kubota, S. Watanabe, et al. Электронный ресурс. // Journal of Molecular Spectroscopy.-2008.-V. 251, № l.-P. 314-318.

19. The gas-phase structure of alanine / S. Blanco, A. Lesarri, J.S. Lopez, et al. Электронный ресурс. // J. Am. Chem. Soc. 2004. - V. 126, № 37. -P. 11675-11683.

20. Shirazian S., Gronert S.The gas-phase conformations of valine: an ab initio study Электронный ресурс. // Journal of Molecular Structure (Theochem). -1997.-V. 397, № l.-P. 107-112.

21. The shape of leucine in the gas phase / EJ. Cocinero, A. Lesarri, J.U. Grabow, et al. Электронный ресурс. // European Journal of Chemical Physics. — 2007. -V. 8, №4.-P. 599-604.

22. Brunvoll J., Hargittai I. The molecular structure of benzene sulphonyl choride // Journal of Molecular Structure (Theochem). 1976. - V. 30. - P. 361-378.

23. Hargittai I. Sulphone Molecular Structures. Conformation and Geometry from Electron Diffraction and Microwave Spectroscopy; Structural Variations // Lecture Notes in Chemistry. Springer-Vergal. Berlin. 1978. - V. 6.

24. Бардина A.B. Конформационные свойства молекул замещенных бензол-сульфонамидов и бензолсульфонилгалогенидов по данным методов газовой электронографии и квантовой химии Текст.: дис. . канд. хим. наук. -Иваново, 2009. 163 с.

25. Boggia L.M., Filgueira R.R., Maranon J., et al. Электронный ресурс. // Spectrosc. Lett. 1978. -V. 11. - P. 143.

26. VembuN., NalluiMi, Spencer E.C., et aH Электронный ресурс. // Acta Crys-tallogr., Sect. E: Struct. Rep. Online. -2003. -V. 59. P. 1036.

27. Gogoi B.N., Hargreaves A. Электронный ресурс. // Acta Crystallogr., Sect. В: Struct. Crystallogr. Cryst. Chem. 1970. V. 26. - P. 2132.

28. Parkanyi L., Besenyei G. Электронный ресурс. // J.Mol.Struct. 2004. -V. 691.-P. 97-106.

29. Чижова З.М. Строение молекул некоторых замещенных бензолсульфога-логенидов по данным метода газовой электронографии Текст.: дис. . канд. хим. наук. Иваново, 2003. — 147 с.

30. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М. Механизмы действия органических катализаторов. Основной и нуклеофильный катализ. Киев: Наук, думка, 1984.-264 с.

31. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М. Органические катализаторы и гомогенный катализ. Киев: Наук, думка, 1981. — 259 с.

32. Кинетика реакций ацильного переноса / Л.В. Курицын, Т.П. Кустова, А.И. Садовников и др / под. ред. Л.В. Курицына. Иваново: Ивановский государственный университет, 2006. - 260 с.

33. Савелова В.А., Олейник Н.М. Механизмы действия органических катализаторов. Бифункциональный и внутримолекулярный катализ. Киев: Наук. думка, 1990. - 294 с.

34. Кислов В.В., Иванов С.Н. Квантово химический расчет механизма газофазного гидролиза бензолсульфохлорида Текст. // ЖОХ. 2001.- Т. 71, вып. 5.- С. 791.

35. Литвиненко Л. М. и др. Структура, реакционная способность органических соединений и механизмы реакций. Киев: Наук, думка, 1980. - С. 3.

36. Кочетова Л.Б., Кустова Т.П. Квантомеханическое моделирование механизма газофазного аренсульфонилирования глицина бензолсульфонил-хлоридом Текст. // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. 2009.1 - Т. 52, №5. - С. 12-15.

37. КурицынуЛ.В., Калинина Н.В. Учет различных ионных форм- аминокислот при расчете константы скорости 7У-ацилирования Текст. // Журн. физ. химии. 1996. - Т. 70, № 12. - С. 2168-2170.

38. Курицын Л.В., Калинина Н.В. Диссоциация ЛХ-а-аланина, Х-валина и Х)Х-лейцина в растворителе вода — диоксан Текст. // Журнал физической химии. 1990. - Т. 64, № 1. - С. 119-123.

39. Курицын Л.В:, Калинина Н.В.Диссоциация а-аминокислот в растворителе вода диоксан Текст. // Журнал физической химии. - 1993. - Т. 67, № 9. -С. 1791-1793.

40. Курицын Л.В., Калинина Н.В., Хрипкова Л.Н. Диссоциация глицина, Ь-серина и БЬ-лейцина в системе изопропанол вода Текст. // Журнал физической химии. - 2000. - Т. 74, № 9. - С. 1721-1723.

41. Курицын Л.В., Калинина Н.В., Хрипкова Л.Н. Диссоциация а-аминокислот и дипептидов в системе вода — изопропанол Текст. // Журнал физической химии. 1998. - Т. 72, № 12. - С. 2264-2265.

42. Калинина Н.В. Термодинамика диссоциации и реакционная способность а-аминокислот, дипептидов и аминобензойных кислот в растворителе вода-диоксан Текст.: дис. . канд. хим. наук. Иваново, 1996. - 158 с.

43. Курицын Л.В., Калинина Н.В.Термодинамические характеристики диссоциации а-аминокислот в растворителе вода диоксан Текст. // Журнал физической химии. - 1998. - Т. 72, № 12. - С. 2129-2132.

44. Калинина Н.В., Курицын Л.В., Хрипкова Л.Н. Влияние ионных равновесий в растворах глицина и серина на кинетику ацилирования Текст., ИвГУ.: М., 2002. Деп. в ВИНИТИ 09.04.02, № 656-В2002.

45. Хрипкова Л.Н. Термодинамика диссоциации и кинетика ^-ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты в растворителе вода пропанол-2 Текст.: дис. .канд. хим. наук. - Иваново, 2003.- 139 с.

46. Кустова Т.П. Аренсульфонилирование аминов^ аренкарбогидразидов1 и аминокислот: влияние строения реагентов и- эффекты среды Текст.: дис. . докт. хим. наук. Иваново, 2008. - 300 с.

47. Курицын Л.В., Калинина Н.В. Кинетика ТУ-ацилирования глицина в растворителе вода диоксан Текст. // Журнал органической химии. - 1988. -Т. 24, № 10.-С. 2065-2070.

48. Курицын Л.В., Калинина Н.В:, КампалА.К. Кинетика TV-ацилирования глицина бензоилхлоридом в растворителе вода диоксан Текст. // Журнал органической химии. - 1988. - Т. 24, № 12. - С. 2562-2567.

49. Курицын Л.В., Калинина Н.В., МошковаМ.В. Кинетика TV-ацилирования а-аминокислот бензоилхлоридом в растворителе вода диоксан Текст. // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технолология. - 1989. - Т. 32, № 10. - С. 30-33.

50. Курицын Л.В., Калинина Н.В. Реакционная способность аминогрупп а-аминокислот и дипептидов в реакции с бензоилхлоридом в растворителе диоксан вода Текст. //Журнал физической химии. - 1994. - Т. 30, № 5. - С. 723-725.

51. Курицын Л.В., Калинина Н.В. Кинетика ацилирования этилендиамина бензоилхлоридом в растворителе вода диоксан Текст. // Журнал органической химии. - 1997. - Т. 33, № 7. - С. 1029-1031.

52. HirataH., Nakasato S. Kinetic studies on the reactions of N-acyloxysuccinimides with various aminoacids in aqueous solution Текст. // J. Jpn. Oil Chem. Soc. 1986. - V. 35, № 6. - P. 438-443.

53. Садовников А.И. Амидообразование: влияние строения реагентов, свойств среды и температуры Текст.: дис. . докт. хим. наук. Иваново, 2007.-310 с.

54. Курицын Л.В., Лебедухо А.Ю., Садовников А.И. Кинетика реакции iV-ацшшрования глицина и Z-пролина 4-нитрофениловым эфиром 4-нитробензойной кислоты в водно-органических средах Текст. // Журнал общей химии: 2003. - Т. 73, вып. 4. - С. 600-602.

55. Кинетика 7V-ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиромбензойной кислоты в растворителе вода—2-пропанол Текст. /120

56. Л.Н. Хрипкова, Л.В. Курицын, Н.В. Калинина и др. // Журнал общей химии. 2004. - Т. 74, вып. 10. - С. 1665-1668.

57. Влияние рН водно-органического растворителя на кинетику ТУ-ацилирования а-аминокислот сложными эфирами бензойной кислоты Текст. / Л.В. Курицын, А.И. Садовников, Л.Н. Хрипкова и др. // Журнал общей химии. 2006. -Т. 75, № 1. - С. 49-53.

58. Лебедухо А.Ю. Кинетика реакции Аг-ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром 4-нитробензойной кислоты в водно-органических средах Текст.: дис. . канд. хим. наук. Иваново, 2002. -124 с.

59. Щербакова Ю.С. Кинетика реакции ТУ-ацилирования а-аминокислот сложными эфирами в водно-органических средах Текст.: дис. . канд. хим. наук. Иваново, 2005. - 125 с.

60. К кинетике ацилирования а-аминокислот сложными эфирами карбоно-вых кислот в водно-органических растворителях Текст. / Л.В. Курицын, Л.Н. Хрипкова, А.Ю. Лебедухо и др. М., 2002. Деп. В ВИНИТИ. № 655-В2002.

61. Калинина Н.В., Курицын Л.В. Кинетика 7У-ацилирования аминобензой-ных кислот бензоилхлоридом в растворителе вода-диокан Текст. // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. -1988. Т. 31, № 10. - С. 39-43.

62. Кустова Т.П., Курицын Л.В., Хрипкова Л.Н. Кинетика арилсульфонили-рования аминобензойных кислот м— и и-нитробензолсульфохлоридами в системе вода-пропан-2-ол Текст. // Журнал общей химии. — 200Г. -Т. 71, вып. 4.-С. 668-671.

63. Курицын Л.В., Калинина Н.В., Хрипкова Л.Н. Диссоциация гидрохлоридов этиловых эфиров а-аминокислот в растворителе вода-изопропанол Текст. // Журнал физической химии. 2000. - Т. 74, № 12. - С. 22602262.

64. Bellamy L.J., HallamH.E., Williams R.L. // Trans. Faraday Soc.- 1958. -V. 54, № 8.-P. 1120.

65. Spoerel U., Stahl W. //Mol. Spectrosc. 1998. - V. 190, № 2. - P. 278.

66. Piani G., PasquiniM., Lopes-Tocon I., et al. Электронный ресурс. // Chem. Phyz. 2006. - V. 330. - P. 138.

67. Кустова Т.П., Кочетова Л.Б., Калинина Н.В. Квантовохимическое моделирование специфической сольватации глицина в растворителях вода -1,4-диоксан и вода пропан-2-ол Текст. // Журнал общей химии. - 2009. -Т. 79, вып. 5.-С. 713-718.

68. HyperChem™ Release 7.52 for Windows. Molecular Modeling System. Seri-ennr. 12-750-1503700446. Gainesville: Hypercube Inc., 2005.

69. Теоретическое изучение комплексов 1,4-диоксана в конформации "кресло" с водой полуэмпирическим методом MNDO/PM3 / В.Ю. Бузько, И.В. Сухно, В.Т. Панюшкин и др. Электронный ресурс. // Журнал структурной химии. 2005. - Т. 46, № 4. - С. 618-624.

70. Травень В.Ф. Электронная структура и свойства органических молекул. -М.: Химия, 1989. 384 с.

71. Потехин A.A. Свойства органических соединений / под ред. A.A. Поте-хина Л.: Химия, 1984. - 520 с:

72. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций Текст. -М.: Высшая школа, 1978. 367 с.

73. Денисов Е.Т., Саркисов О.М, Лихтенштей Г.И.Химическая кинетика: учебник для вузов Текст. М.: Химия, 2000. - 568 с.

74. Иванов С.Н. Эффекты среды в реакциях сольволиза функциональных производных ароматических сульфокислот Текст.: дис. . докт. хим. наук. Иваново, 2004. - 328 с.

75. ДрейперН., Смит Г. Прикладной регрессионный анализ Текст. -М.: Финансы и статистика, 1986. 351 с.

76. Курицын Л.В. Исследование влияния природы растворителя и строения реагентов на скорость ацилирования ароматических аминов Текст.: дис. . докт. хим. наук. Иваново, 1975. - 375 с.

77. Смирнов В.И., Баделин В.Г. Энтальпия растворения глицина в смесях н-пропанол-вода и изопропанол-вода при 298,15 К Текст. // Журнал физической химии. 2003. - Т. 77, № 5. - С. 803-806.

78. Смирнов В.И., Баделин В.Г., Межевой И.Н.Термохимия растворения глицина в смесях вода-ацетон и вода 1,4-диоксан при 298,15 К Текст. // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. -2003. - Т. 46, вып. 1. - С. 90-93.

79. Кочетова Л.Б., Калинина Н.В., Кустова Т.П. Квантово-химическая интерпретация реакционной способности алифатических аминов и а-аминокислот в ацилировании Текст. // Известия Академии наук. Серия химическая. 2009. - №4. - С. 1-5.

80. Кинетика аренсульфонилирования глицина, ОЬ-а-аланина и БЬ-валина в водно-органических средах Текст. / Н.Г. Щеглова, Т.П. Кустова, Л.Б. Кочетова и др. // Журнал общей химии. 2009. - Т. 79, вып. 4. -С.631-633.

81. Реакционная способность а-аминокислот в аренсульфонилировании в системах вода 1,4-диоксан и вода — 2-пропанол Текст. / Т.П. Кустова, Н.Г. Щеглова, Л.Б. Кочетова // Журнал общей химии: — 2010. — Т. 80, № 5. - С. 802-805.