Роль носителя при неполном окислении метана над оксидами меди и подгруппы железа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Козлова, Лилия Вениаминовна

• Козлова, Лилия Вениаминовна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Козлова, Лилия Вениаминовна

Введение.

Глава I. Литературный обзор.

1.1. Химическая переработка метана. в

1.2. Окисление метана в формальдегид.

1.2.1. Катализаторы окисления метана в формальдегид.

1.2.2. Каталитические системы, нанесенные на БЮг. 16 !.2.3.Железосодержащие катализаторы.

1.3. Механизм реакции окисления метана.

1.4. Адсорбция компонентов реакции на катализаторах и поверхностные соединения.

1.5. Создание систем с использованием переходных металлов и их состояние в условиях катализа.

Глава II. Методика эксперимента.

11.1. Исходные неорганические соединения.

11.2.Приготовление носителей. 51 И.З.Приготовление катализаторов. 51 II.4. Методика каталитических исследований. 53 П.5.Методика анализа продуктов. 54 Н.6. Физико- химические исследования катализаторов. 57 11.6.1 Рентгенофотоэлектронная спектроскопия. 57 II.6.2. Рентгенофазовый анализ. 57 Н.6.3. Спектроскопия диффузного отражения. 58 II.6.4. ИК-спектроскопия.

Глава III. Физико- химические исследования.

111.1. Исследования методом спектроскопии диффузного отражения.

111.2. Исследования катализаторов методом РФ А.

111.3. Исследования катализаторов методом ИК- спектроскопии.

111.4. Исследования методом РФЗС.

111.5. Определение удельной поверхности катализаторов.

Глава IV. Сравнительные исследования каталитической активности моно- и биметаллических контактов.

IV.1 .Каталитические свойства систем Си2+/носитель.

IV.2. Железосодержащие катализаторы.

IV.2.1. Системы Fe0x/BaS04.

IV.2.2. Системы Fe0x/Ba3(P04)2.

IV.2.3. Системы Fe0x/BaTi03.

IV.2.1. Системы Fe0x/Si02. SO IV.3.Катализаторы на основе никеля, кобальта, марганца и хрома. 95 IV.4. Каталитические свойства оксидных систем, содержащих железо.

IV.5. Расчеты термодинамических функций.

Глава V. Обсуждение результатов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Роль носителя при неполном окислении метана над оксидами меди и подгруппы железа»

Химические ресурсы в XXI веке в значительной мере зависят от разумного научно обоснованного использования природного газа. Природный газ на 96% состоит из метана. Есть все основания считать, что начало XXI века будет годами химического использования алканов, подобно тому как 50-70 годы XX века были годами начала продуктивного химического освоения алкенов. Поэтому работа по мягкому окислению природного газа является актуальной, особенно для России, учитывая большие запасы газа, который , к сожалению, пока используется главным образом как топливо.

До сих пор проблема селективного мягкого каталитического окисления метана в формальдегид или метанол не решена. Хотя человечество уже тысячелетие знакомо с горением органических веществ( уголь, дрова, газ) мы не умеем управлять процессом, подобно тому, как относительно быстро научились регулировать потоки электричества.

В соответствии с этим в данной работе была поставлена ограниченная задача оценить влияние таких факторов как состав сложного катализатора на носителе на селективность окисления метана в формальдегид. С этой целью было синтезировано и исследовано около 300 образцов содержащих окисленную медь ( чаще всего в виде оксида) или оксиды подгруппы железа, нанесенных на подложки BaS04, BaTi03, ZnO, Ваз(Р04)2, силикагель. Приготовленные контакты изучались в реакции окисления природного газа, состав их поверхности анализировался методом РФЭС, результаты анализа сопоставлялись для свежих и работавших образцов. Для ряда образцов проводился анализ методами РФА и адсорбционный по низкотемпературной адсорбции азота. 5

Научная новизна работы заключается в разработке высоко активных катализаторов на основе меди и железа и в обнаружении двух типов подложек, влияющих на активный металл противоположно: Ва304 и ВаТЮз . Первый тип подложек позволял создавать катализаторы, селективность которых направлена на образование формальдегида, второй тип при тех же условиях образовывал катализаторы полного окисления метана. Показано, что контакты на основе двух типов силикагелей мелкопористого МСМ и широкопористого ШСК, могут проявлять высокую селективность в направлении мягкого окисления метана до формальдегида, однако, селективность оказалась в значительной мере зависящей от условий эксперимента, в частности, от объемной скорости.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Козлова, Лилия Вениаминовна

ВЫВОДЫ,

1 .Синтезировано и исследовано в катализе около 300 образцов медных и металлов подгруппы железа контактов, нанесенных на солевые(Вав04. аЗу ",21 « IзИ ОкС»НЬ^^С*11) ¿-I , О^• *^Д * • О/ККИ.

2.Показано, что контакты Сих0у/Ва304 и Рех0у/Ва304 проявляют высокую селективность (около 98% ) в реакции образования формальдегида.

3.Установлено, что все переходные металлы подгруппы железа и медь, нанесенные на ВаТЮз, являются высокоселективными катализаторами полного окисления природного газа.

4.Выявлено, что высокая селективность при образовании формальдегида для катализаторов на солевых носителях обусловлена более глубокими электронными уровнями в зоне, образованной валентными 2р3/2 электронами кислорода.

5.Установлено, что композиция РехОу/ЗЮ2 позволяет создать достаточно активный (конверсия метана~4%) и селективный (~84%) катализатор окисления природного газа в формальдегид.

6. Показано, что изменяя скорость пропускания природного газа над контактами РеХувЮг можно воздействовать на селективность реакции, что обусловлено, по- видимому, конкурентным воздействием диффузионных и конвективных потоков.

7. Установлена возможность влиять на селективность катализаторов Ме/ВаТЮз путем введения электронодонорных промоторов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Козлова, Лилия Вениаминовна, 1999 год

1. Хмммя. Большой энциклопедический словарь./ Гп ред И.Л. Кнунянц.-2е-¡/¡-зл - *AR Вопы.ияа Российская лнммклапеям« 1ЯЙЙ-79?п

2. VVeckhuysan ВЛ1, Wang D., Я^ау.тйл .V,.P. ^¿.n^fcrcl . J Methane to Benaans over Transition У eta! ion ZSM-5.//J. Of Caiai.-1Q9S.-v.''; 75.

3. Крылов О.З.Ш Sce«fihpHbiA конгресс пс каталитическому окислениюЖинетика и катализ. 1998.-Т.39. в.З.-С .472-480.

4. Шилов А.Е., Шупьпкм Г.5. Активация и гатгл^гп-^е^еолог>олов. : Иг->у«а ¡й»5.с.79.

5. S. Уокар Дж. Формальдегид.- ¡VS. 952.-533 с.1G. О^реднйкой С.К. Формальдегид. ■• Л.; Xwsi^.ISS-'.- 279 и. 11. Крылов 0.5. Па ^ ¿саталитическое окисление метана в кислородсодержащие соединения.// Успехи химки. 1232. 7.?п. trr., с.2040-2061.

6. Райдел Е.К., Тэйлор Х.С. Катализ в теории и практике,-Л.:Госхимтеорет,1937.-с.161-165.

7. Кузнецов В.И. Развитие каталитического органического синтеза. М., Наука, 1964.-439с.

8. Дауден Д.А., Шнелл К.Р., Уокер Дж.Т. Основы предвидения каталитического действия: Тр. IV Межд. Конгр. по катализу.М.:Наука.1970. т.2.-с.198-210.

9. Зуев И.А., Виленский А.В., Мухленов И.П. Гетерогенно-каталитическое окисление метана в формальдегид в циркуляционном режиме.// Журн. Прикладн. Химии.-1988.-т.61 .-N11 .-с.2607-2608.

10. Smith M.R., Oskan U.S. Oxidation of Methane over Fe2(Mo04)3 // J. of Catal.-1993.-v.141 .-N1 .-p.124-139.

11. Hargrieves S.J., Hutchingsnm G.J.,Joyner W. Partial Oxidation of Methane. // Natu re.-1990,-v .348.-N6300,-p .428-429.

12. Гомонай В.И. Закономерности подбора катализаторов селективного окисления нормальных алканов.// Катализ и катализаторы. Киев: Наук. Думка. 1989. вып.26.с.52-62.

13. Sokolovskii V.D., Osipova Z.G., Plyasova L.M. et.al. On the Oxygen Mechanism into the Oxidative Dimerization and Methane Selective Oxidation Products over Oxide Catalysts. // Appl.Catal.-1993.-v.101 .-N1 .-p.15-23.

14. Otsuka K., Hatano M. The Catalysts for the Synthesis of Formaldehyde by Partial Oxidation of Methane. // J. of Catal.-1987.-v.108.-N1 .-p.252-255.

15. Pitchai R., Klier K. Partial Oxidation of Methane.// Catal Rev.-1986.-v.28.-N1,-p.14.

16. Weng Т., Wolf E.E. Transient and Isotopic Studies of the Oxygen Transport and Exchange During Oxidative Coupling of Methane on Sr Promoted La^O3. // Appl.Catal.-1992.-v.86.-N2.-p.383-386.

17. Goodwin J., Marcelin G. High Activity Catalysts for Partial Oxidation of Methane to Formaldehyde. // J. of Catal.1997.v.166.N2.p244-253.

18. Ильиченко Н.И., Голодец Г.И. Окисление метана оксидами азота(1). // Теорит. и эсперим. химия.-1988.- Т.24.- С.727.

19. Pat. 62217336(Japan) // Appl.Catal.1986.v.26.N2.p.410.

20. Sun Q., Di Cosimo J.I., Hermer R.C. Oxidation of Methane over Mo03/Si02.// Catai. Lett.-1992.-v15.-N4.-p.371 -376.

21. Kartheuser В., Hodnett B.K.Relationship Between Dispersion of Vanadia on Silica Catalysts and Selectivity in the Conversion of Methane into Formaldehyde.//J. Chem. Soc. Chem. Com.-1993.-v.13.-p.1093.

22. Korrane M.M., Goodwin J., Marcelin G. Carbon Pathways for the Partial Oxidation of Methane. //J. Phys. Chem.- 1993.-v.97.-N3.-p.673.

23. Irusta S., Comaglia L.M., Miro E.E., Lombardo E.A. The Role of V=0 Sites on the Oxidation of Methane to Formaldehyde over V/ Si02.// J. of Catai.-1995.-v.156.-N1.-p167-170.

24. Arena F., Parmaliana A. Catalysts for Partial Oxidation of Methane to Formaldehyde.//J. Phys. Chem.-1996.-v.100.-N51 ,-p.l 9994-20006.

25. Parmaliana A., Frusteri F., Mezzapica A., Miceli , M.S.Scurrell, M. Giordano. A Basic Approach to Evaluate Methane Partial Oxidation Catalyst. //J. of Catai. -1993. v. 143.-N1 .-p262-274.

26. A.Parmaliana, F.Frusteri,A.Mezzapica. Novel High Activity Catalysts for Partial Oxidation of Methane to Formaldehyde.// J. Chem. Soc. Chem. Com.-1993.-v.9.-p.751.

27. Parmaliana A., Sokolovskii V.D., Miceli D. On the Nature of the Catalytic Activity of Silica-Based Oxide Catalysts in the Partial Oxidation of Methane to Formaldehyde with 02. // J. of Catal.-1994.-v.148.-N2.-p514-523.

28. Parmaliana A., Arena F. Woking Mechanism of Oxide Catalysts in the Partial Oxidation of Methane to Formaldehyde. // J. of Catal.-1997.-v.167.-N1 .-p57-76.

29. Фирсова A.A., Воробьева Г.А., Бобышева АА.Шашкин Д.П., Марголис Л.Я., Крылов О.В. Окисление метана в формальдегид оксидом диазота на механически активированных молибден- и ванадийсиликатных катализаторахЖинетика и катализ.-1991 .-T.32.-N2.-C.395-403.

30. Sojka Z., Herman R.G., Klier К. Selective Oxidation of Methane to Formaldehyde over doubly Copper-Iron Doped Zinc Oxide Catalysts via a Selectivity Shift Mechanism.// J. Chem. Soc. Chem. Com.-1991.- N3.-p. 185-186.

31. Otsuka K., Wang Y., Yamanaka I., Morikawa A. Catalytic Oxidation of Methane to Methanol.//J. Chem. Faraday Trans. 1993 V.88.,N23.P.4225-4230.

32. Арутюнов B.C., Крылов О.В. Окислительные превращения метана. М,: Наука,1998.с.Ю4.

33. Wang Y., Otsuka К. Catalytic Oxidation of Methane to Methanol with H2-02 Gas Mixture at Atmospheric Pressure. // J. of Catal.-1995.-v.155.-N2.-p256-267.

34. Alptekin G.O., Herring A.M., Williamson D.L., Ohno T.R., McCormick R.L. Methane Partial Oxidation by Unsupported and Silica Supported Iron Phosphate Catalysts.// J. of Catal.-1999.-v.181 .-N1 .-p104-112.

35. Крылов О.В. Каталитическая переработка природного газа. //Кинетика и катализ.-1999.-N1 .-t.40.-c.151 -157.

36. Korrane М.М., Goodwin J., Marcelin G. Secondary Oxygen Exchange Reactions During the Partial Oxidation //J. of Catal.-1994.-v.148.-N1 ,-p378-391.

37. Kartheuser В., Hodnett B.K., Zanthoff B.K. Selective Oxidation of Methane to Formaldehyde over V205/Si02.// Catal. Lett.-1993,- V.21 .-N3/4.-p.209-216.

38. S. Рак, Smith C.E.,M.P. Rosynek., Lunsford J.H. Reaction Methane into CH3-.// J. of Catal.-1997.-v.165.-N1 ,-p73-79.

39. Савченко В.И. Многоцентровой катализ- путь управления каталитической активностью./Жинетика и катализ .- 1996.-t.37.-N6.-c.880.

40. Марголис Л.Я., Корчак В.Н. Взаимодействие углеводородов с катализаторами парциального окисления.// Успехи химии.-1998.-т.67.-Ж2.-с.1175.

41. Синев М.Ю., Марголис Л.Я., Корчак В.Н. Гетерогенные реакции свободных радикалов в процессах окисления. //Успехи химии,- 1995.-t.64.-N4,- с. 373.

42. Мурадян A.A., Григорян P.P., Манукян Н.С. Роль радикалов в процессе окисления СН4 ,С3Н8, С3Н6, С4Н8-1 на СиО.// Хим. физика.1991.- N10.-c.227.

43. Арутюнов B.C., Басевич В.Я., Веденеев В.И., Крылов О.В.О роли катализатора в высокотемпературных реакциях окисления метана.// Кинетика и катализ.1999. т.40. N3.c.425-431.

44. Спиридонов К.Н., Крылов О.В. Поверхностные соединения в гетерогенном катализе. М.: Наука, 1975, с.7-48.

45. Gunter E.A.Modeiing Supported Catalysts.// Cata!. Rev. Sei. Eng. 1997.-v.39 p.77-89.

46. Burrington J.D., K^rtisek C.T., Grasseily R.K. Catalytic Oxidation of Methane.// J. Catal. 1984. V.87. N2.P.363-380

47. Пирогова Г.Н., Панич H.M. Каталитические свойства ферритов в реакциях окисления.// Изв. АН.-1996.- N 1.- с.49.

48. Кузнецова Л.И., Нгуен Куанг Гуинь, Суздорф А.Р. и др. Влияние состояния железа в Fe- Мп -катализатора на их каталитические свойства в реакции СО и Н2.// Кинетика и катализ.-1989.-т.30.-в. 4.-С.944.

49. Мирзабекова СР., Мамедов А.Х. Об особенностях термопрограмированной реакции метана на поверхности катализатора Li-FeO/AhOs, реокисленной диоксидом углерода и кислородом.// Кинетика и катализ.- 1996.-Т. 37 .-N 2.-с. 272-275.

50. Дубков К.А., Соболев В.И., Панов Т.Н. Низкотемпературное окисление метана в метанол на цеолите Fe-ZSM-5. // Кинетика и катализ. -1998.-т. 39.-N 1 .-с. 79-86.

51. Miki Jun. Partial Oxidation of Methane. // Shokobai= Catalyst.- 1995.- 37.-N2.-p.186.

52. Wang Y., Otsuka K. Catalytic Oxidation of Methane to Methanol.// Shokobai= Catalyst.-1995.- 37.-N2.-p.84-87.

53. Давыдов A.A., Ковилл H. Состояние кобальта и железа в нанесенных на диоксид титана катализаторах по данным ИК- спектроскопии диффузного рассеяния адсорбированного оксида углерода .//Изв. Ак. Наук, серия химич.-1995.-N10.-c.1946-1950.

54. Иванова А.С., Боброва И.И., Мороз Э.М., Собянин В.А., Гаврилов В.Ю. Приготовление и активность Ni-Y-Zr-O-катализаторов паровой конверсии метана.// Кинетика и катализ. -1997,-т. 38.- N 1 .-с. 114-118.

55. Choudhary V.R., Rajput A.M., Prabhakar В. Low temperature oxidative conversion of methane to syngas over NiO-CaO catalysis.// Catai Lett.-1992.-v15.-N4.-p.363-370.

56. Choudhary V.R., Rajput A.M., Rane V.H. Low temperature oxidative conversion of methane to syngas over Co/rare earth oxide catalysts.// Catal Lett.-1992.-v16.-N4.-p.269-272.

57. Chen Y., Tomishige K., Fujimoto K. Promotion in Activity and Stability of NickelMagnesia Solid Solution Catalyst by Structural Rearrangement via Hydration for Reforming of CH4with C02.//Chem. Lett.-1997.-N10.-p.999.

58. Горященко C.C., Словецкая K.H., Слинкин А.А.Полное окисление метана на катионах переходных металлов, стабилизированных в матрице цеолитов типа ZSM-5. Система Ni/ ZSM-5.// Кинетика и катализ. -1994,-т. 35.- N 1.-е. 100-102.

59. Tsipouriari V.A., Zhang Z., Verykios X.E. Catalytic Partial Oxidation of Methane to Synthesis Gas over Ni-Based Catalysts. // J. of Catai.- 1998. -v.179. -N2.-p.283-291.

60. Osaki Т., Fukaya H., Horiuchi Т., Suzuki K., Mori T. Isotope Effect and Rate-Determining Step of the C02-Reforming of Methane over Supported Ni Catalyst.// J. of Catal.- 1998.-v.180,- N1 ,-p106-109.

61. Coulter K.E.,Soult A.G. Effect of Activation on Silica-Supporte Cobalt Catalysts.// J. of Catal.- 1995.-154.-N1.-p.56-64.

62. O.B. Крылов, В.А. Матышак. Промежуточные соединения в гетерогенном катализе. М.: Наука, 1996.- 316с.

63. Кучеров А.В., Кучерова Т.Н., Слинкин А.А. Особенности каталитического окисления этана гемиоксидом азота на чистом медьсодержащем цеолите Н-г5М-5.//Кинетика и катализ.-1992.-т.ЗЗ.-в.4.-С.877-884.

64. Дергалева Г.А., Пахомов Н.А., Бендюрин В.Н., Ануфриенко В.Ф. Особенности состояния меди в медных и платиномедных катализаторах, нанесенных на MgAI204 шпинель.// Кинетика и катализ.-1991 .-T.32.-B.2.-С.490-494.

65. Плясова Л.М. Исследование природы низкотемпературных Cu-Zn оксидных катализаторов. // Кинетика и катализ.-1992.-т.ЗЗ.-в.4.-С.664-671.

66. Островский В.Е. Хемосорбция кислорода на металлах 16 группы и поверхностное окисление этих металлов.//Успехи химии.-1974.-т.18.-в.11 .-С.1931-1950.

67. Марголис Л.Я. Гетерогенное каталитическое окисление углеводородов,-Л.:Химия,1967.-363с.

68. Kundakovie L., Flytzani-Stephanopoulos М. Си- and Ag-Modified Cerium Oxide Catalysts for Methane Oxidation.// J. of Catal.-1998.-179.-N1 .-p.203-221.

69. Бикли P., Стоун Ф,- В кн.: Электронные явления в адсорбции и катализе на полупроводниках. Пер. с ангп. /Под ред. Ф.Ф. Волькенштейна. М., Мир,1969, с.211.

70. Марданова М.М., Ахвердиев Р.Б., Талышинский P.M., Меджидов А.А. и др. Окисление монооксида углерода на катализаторе (Си, Сг, Мп)/А!203 различного генезисаю// Кинетика и катализ. -1996.-т. 37.- N 1 .-с. 90-95.

71. Ильиченко Н.И., Раевская Л.Н., Павловский Ф.Г., Голодец Г.И. Окислительные превращения метана на хромоксидных кластерах, полученных методом молекулярного наслаивания на аэросил. // Кинетика и катализ. -1993,-т. 31.- N 4.-е. 674-676.

72. Wang Y., Takahashi Y., Ohtsuka Y.Effective Catalysts for Conversion of Methane to Ethane and Ethylene Using Carbon Dioxide .// Gnem. Lett.- 1998,-N12.-p.1209-1210.

73. Дулов A.A., Абрамова Л.А., Амирбеков Э.Н., Алиев Ф.В., Рубинштейн A.M. Состав поверхности ферритных катализаторов окислительного дегидрирования бутенов по данным электрических измерений.// Кинетика и катализ. -1983,-т. 24,- N 2.-е. 413-417.

74. Дулов A.A. Фазово- структурное состояние поверхности и генезис многокомпонентных катализаторов по электрофизическим определениям. Докт. дисс. 1994, 50с.

75. Павловский Ф.Г., Голодец Г.И. Особенности оксид- оксидного взаимодействия в нанесенных Mri-содержащих катализаторах по данным рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии.//Журнал физической химии,- 1995.-Т.69.- N11.-с. 1975-1979.

76. Ч.Сеттерфилд. Практический курс гетерогенного катализа. М.: Мир, 1984. с.39-99,

77. В.А. Дзисько. Основы методов приготовления катализаторов. Наука, Новосибирск.1983.С.148.

78. Афанасьев А.М., Калязин Е.П., Панферова А.Т., Стабникова Т.В. Определение формальдегида и 1,2- гликолей хромотроповой кислотой .//Журн.анал.химии.-1971 .-в.1 .-т.26.-с.192.

79. Унифицированные методы анализа вод. П/ред Ю.Ю.Лурье, М., Химия.1971 .с.327.

80. Стрельникова С.П. Титрометрическое определение диокиси углерода. Москва, 1986.-21 с.

81. Румянцев П.Г., Голубков ЮМ., Трифонов О.Д., Румянцева МЛ, Газометрический анализ смеси метанола, воды, формальдегида.// Изв. Вузов сер. Хим. и химич технология.^ 999.-t.42.-N3.-c.34.

82. Агрономов А.Е., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом практикуме. М.: Изд. Моск. Университета,1971, с.49.

83. Миначев Х.М., Антошин Г.В., Шпиро Е.С. Фотоэлектронная спектроскопия и ее применение в катализе. М.:Наука.1981.-216с.

84. Методы исследования катализаторов. Под. ред. Дж. Томаса, Р. Ленберта.-М.: Мир.1983.-304с.

85. Нефедов ЗМ. Рентгено-электронная спектроскопия химических соединений. М.:Наука.1984.255 с.

86. Недома И. Расшифровка рентгенограмм порошков.-М.:Металлургия.1975.-424с.

87. Акимов В.М. Рентгенофазовый анализ. М.: Университет дружбы народов. 1979.-60с.

88. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.:Химия,1961 .-437с.

89. Иванов А.П. Оптика рассеивающих сред.-Минск: Наука и техника, 1069.-592с.

90. Anufrienko V.F., Yurieva T.M.,Hodzieva F.S., Minyukova Т.P., Burylin S.Yu. Spectroscopic Studies of the State of Cu2+louns in Cu-Zn-Ai Oxide Catalysts .//React. Kinet. Catal. Lett.-1985.-v.27.-N1 .-p.201.

91. Методы исследования катализаторов. Москва. Мир ¡SoS.c 40-41.

92. Анализ поверхности методами Оже- и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии./ Под ред. Д.Бриггса и М.П. Сиха. М.: Мир, 1987.-С.544-545.

93. Нефедов В.И., Вовна В.И. Электронная структура химических соединений. М.: Наука, 1987.-c.346.

94. Немошкаленко В.В., Алешин В.Г. Электронная спектроскопия кристаллов. Киев, наукрва Думка,1976.-c.335.

95. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. Под ред. Б.Г. Линсена. М.:Мир,1973.-с.43-50.

96. Карапетьянц М.Х. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств. М.: Наука, 1965.-c.230.

97. Краткий справочник физико- химических величин. Под ред. Мищенко К.П., Равделя A.A. М.: Наука, 1974.-c.54.

98. Заварыкина Л.В., Юшкова Е.И., Казакова Г.Д., Мардашев Ю.С.Некоторые физико- химические характеристики золото- серебряных катализаторов окисления метана. // Журн. Физ. Химии-1994.- N2.-c.359.

99. Малофеева Г.И., Рассказова B.C., Андреева Н.П., Руднев H.A. Влияние исходного состава соли на свойства катализаторов.//Журн. Анал. Хим,-1971.-T.26.-c.703.

100. Юрьева Т.М., Плясова JIM., сб. Катализ и катализаторы. Фундаментальные исследования .Новосибирск, 1998 ,с.35, с. 175.

101. К. Otsuka, I.Yamanaka, Ye Wang. Catalysts FeCI3 and SmCI3. //Stud. Surf. Sei. Catal.-1988.-v.119.-p.15.

102. Крылов O.B. Многофазные катализаторы в селективных процессах. .// Кинетика и катализ.-1999. -т.40,- N5.-c.752.

103. Карасевич Е.И., Куликова B.C., Шилов А.Е., Штейнман A.A. Биомиметрическое окисление алканов с участием комплексов металлов. // Успехи химии.-1998.-т.67.- в.4.-с.376.

104. Куликова B.C., Шестаков А.Ф., Шилов А.Е. О возможности механизма разрыва связи С-С при окислении алканов с учост1л^!У! оозд^н^нмй " Кинетика и ката.пиз.-1999.- т.40.- N2.-c.315.137

105. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии, издание второе. М.: Химия, 1965.-С.262-277.

106. Brown G.E., Henrich V.E., Casey W.H. Metal Oxide Surfaces and Their Interactions with Aqueous Solution and Organism.// Chem. Rev.- 1999.-v.99,-N1.-p.91.

107. Гильденблат И.А. Инженерно- химическое мышление и образование: Системность и приоритеты,// Журн. Всесоюзн. Хим. Общества им. Д.И. Менделеева.-1990.-t.35.-N3.-с.339.