Селективный перенос газов в газо-жидкостной мембранной системе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.18, кандидат химических наук Шалыгин, Максим Геннадьевич

• Шалыгин, Максим Геннадьевич
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шалыгин, Максим Геннадьевич

Список сокращений и обозначений

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Газо-жидкостные мембранные системы (ГЖМС)

1.1.1. Типы газо-жидкостных мембранных систем

1.1.2. Применение газо-жидкостных мембранных систем

1.2. Жидкие мембраны (ЖМ)

1.2.1. Общие сведения и особенности газопереноса в ЖМ

1.2.2. Математическое описание облегченного переноса в ЖМ

1.3. Мембранные контакторы (МК)

1.3.1. Особенности и основные результаты исследований

1.3.2. Примеры конструкций МК

1.3.3. Математическое описание газопереноса в МК

1.4. Селективный мембранный вентиль (СМВ)

1.4.1. Особенности и режимы работы СМВ

1.4.2. Математическое описание массопереноса в СМВ

1.5. Мембраны и жидкие абсорбенты для газо-жидкостных мембранных систем

Глава 2. Теоретическая часть

2.1. Математическая модель газопереноса в СМВ. Общий случай.

2.2. Абсорбция СО2 водными растворами карбонатов щелочных металлов

2.3. Математическая модель переноса СО2 в СМВ с водным раствором К2СОз

2.4. Упрощенные модели газопереноса в СМВ с физическим абсорбентом

2.4.1. Проницаемость СМВ в проточном режиме

2.4.2. Проницаемость СМВ в циркуляционном режиме

Глава 3. Экспериментальная часть

3.1. Объекты и материалы

3.2. Экспериментальная установка для измерения газопроницаемости СМВ

3.3. Методика проведения эксперимента

Глава 4. Результаты и их обсуждение

4.1. СМВ с физической сорбцией в жидкой фазе

4.2. СМВ с химической сорбцией в жидкой фазе

4.3. Теоретическое исследование газоразделительных свойств СМВ 112 Выводы 117 Список литературы 118 Приложение

Список сокращений и обозначений

Сокращения:

ГЖМС - газо-жидкостная мембранная система

ЖМ - жидкая мембрана

МК - мембранный контактор

СМВ - селективный мембранный вентиль

ПВТМС - поливинилтриметилсилан

ПТМСП - политриметилсилилпропин

МЭА - моноэтаноламин

ДЭА - диэтаноламин

ТЭА - триэтаноламин

МДЭА - метилдиэтаноламин

Обозначения:

В ширина СМВ [м]

С концентрация [кмоль/м3]

D коэффициент диффузии [м2/с]

Н толщина (в направлении оси х) [м]

J поток [кмоль/с]

К константа равновесия химической реакции

L длина СМВ [м] р парциальное давление [Па]

Q проницаемость [кмоль/(м2-с-Па)]

R скорость образования (расхода) компонента [кмоль/(м3-с)]

S коэффициент растворимости газа [кмоль/(м -Па)] время [с]

Т температура [°С]

V скорость [м/с] х поперечная координата [м] у продольная координата [м]

Индексы:

0 граничное значение aver средний max максимальный min минимальный gas газ mem мембрана liq жидкость i компонент

G летучий компонент

L нелетучий компонент

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Селективный перенос газов в газо-жидкостной мембранной системе»

Актуальность темы. К настоящему времени мембранные технологии разделения и ч очистки газов достаточно хорошо разработаны и применяются, например, для разделения воздуха [1,2] (получение технического азота или обогащение его кислородом), выделения водорода [1], кондиционирования природного газа [1, 3, 4]. Для целого ряда газофазных процессов экономически более выгодно применять не классические методы, а мембранные методы разделения. Это относится к разделению газовых смесей нефтепереработки и нефтехимии, удалению ССЬ из выбросов ТЭЦ, выделению энергоносителей, получаемых из биореакторов. Во многих случаях необходима очистка газовых смесей от СО2. Коммерчески доступные газоразделительные мембраны, например, на основе полидиметилсилоксана (ПДМС) имеют недостаточную селективность и определенные технологические ограничения, не позволяющие получить сверхтонкие селективные слои. Кроме того, разделение трех- и более компонентных смесей, содержащих Н2, СН4 и СО2 (типичные составляющие биогаза), принципиально невозможно с применением известных полимерных мембран из-за низкой селективности для пары Н2/СО2.

Возможности мембранных методов значительно расширились с появлением комбинированных газо-жидкостных мембранных систем (ГЖМС), сочетающих достоинства мембранных и абсорбционных методов разделения. Известно, что газоразделительные возможности (в частности, селективность) ГЖМС, могут существенно превосходить возможности «пассивных» полимерных мембран. На сегодняшний день можно выделить следующие типы ГЖМС: жидкие мембраны (ЖМ), где используют газоразделительные свойства жидкости, которая сама выступает в роли мембраны; мембранные контакторы (МК), в которых используют сорбционные свойства жидкости, а мембрана служит для создания границы раздела газовой и жидкой фазы; селективные мембранные вентили (СМВ), в которых две газовые фазы разделены трехслойным «сэндвичем», образованным подвижным слоем жидкости, заключенным между двумя мембранами. Наиболее универсальной системой является СМВ, поскольку может также работать как ЖМ или МК. Кроме того, при соответствующем подборе жидкого абсорбента, только СМВ способен обеспечить разделение трехкомпонентной газовой смеси на отдельные составляющие.

Разработка газоразделительных систем типа СМВ сдерживается ограниченным выбором высокопроницаемых непористых полимерных мембран, способных обеспечить высокий уровень массопереноса и стабильность системы в целом, а именно: устойчивость при использовании различных жидких абсорбентов и нормальное функционирование при повышенных перепадах давления между газовой и жидкой фазами. Также к настоящему времени не достаточно разработан обоснованный подход к проблеме выбора эффективного жидкого абсорбента для применения в СМВ. Однако, уже было показано, что особенно перспективно применение СМВ с непористыми полимерными мембранами и хемосорбентом в жидкой фазе, способным обратимо реагировать с одним из компонентов газовой смеси. Основная проблема заключается в предсказании газоразделительных свойств такого СМВ, поскольку непористые мембраны оказывают дополнительное сопротивление массопереносу, а описание переноса газа в подвижной жидкой фазе, при его одновременном взаимодействии с растворенным хемосорбентом, требует решения системы дифференциальных уравнений со сложными граничными условиями. Как правило, для данных систем дифференциальных уравнений не существует аналитического решения, поэтому необходимо применять специальное программное обеспечение для поиска решения численными методами.

В связи с этим, экспериментальное исследование зависимости газоразделительных характеристик СМВ от различных операционных параметров, а также создание моделей, описывающих газоперенос (стационарный и нестационарный) в СМВ с непористыми мембранами и химической сорбцией в подвижной жидкой фазе, является актуальным направлением, представляющим научный и практический интерес.

Цель паботы. Исследование зависимости газоразделительных характеристик СМВ с непористыми полимерными мембранами с физической и химической сорбцией в жидкой фазе от температуры, концентрации хемосорбента и скорости движения жидкой фазы на примере разделения СОг-содержащих газовых смесей.

В задачу работы также входила разработка математической модели газопереноса (в том числе нестационарного) в СМВ с непористыми мембранами и химической сорбцией в подвижной жидкой фазе и экспериментальная проверка модели на примере переноса СО2 в СМВ с водными растворами К2СО3.

Научная новизна. Проведено систематическое исследование проницаемости СО2, Н2 и Ог через СМВ с непористыми асимметричными мембранами из поливинилтриметилсилана (ПВТМС) и водными растворами К2СО3 различных концентраций (0.1-3 моль/л) при температурах 22-80°С. Установлено, что проницаемость СОг через СМВ с растворами К2СО3 можно существенно увеличить за счет повышения температуры и концентрации хемосорбента, при этом проницаемость других газов (Н2, Ог) падает, что приводит к существенному росту селективности системы. Так, проницаемость СОг увеличивается в 3.5 раза, а селективность СМВ для пары СО2/Н2 увеличивается в 20 раз при повышении температуры с 22 до 60°С и увеличении концентрации К2СО3 с 0.1 до 3 моль/л.

Впервые исследована зависимость проницаемости СМВ от скорости движения жидкой фазы в двух режимах: проточном и циркуляционном, при ламинарном течении жидкости без перемешивания. Установлено, что проницаемость СМВ в проточном режиме резко падает при увеличении скорости течения жидкой фазы, особенно при химической сорбции, в то время как при циркуляционном режиме наблюдается медленный рост проницаемости.

Впервые получены аналитические выражения расчета проницаемости СМВ в проточном и циркуляционном режимах в зависимости от скорости движения жидкости с учетом диффузионного переноса газа в жидкой фазе. Данные выражения применимы для расчета проницаемости СМВ с физической сорбцией в жидкой фазе. Показано, что расчетные зависимости хорошо согласуются с экспериментальными в случае проточного режима.

Впервые разработана математическая модель СМВ с непористыми мембранами, учитывающая диффузионный и конвективный перенос газа в жидкой фазе (ламинарное течение без перемешивания) с хемосорбентом. На основе модели создана компьютерная программа для расчета газопереноса, в том числе нестационарного. Программу использовали для расчета проницаемости СОг через СМВ с водными растворами К2СО3. Получена хорошая сходимость результатов расчета с экспериментальные данными.

Разработана оригинальная плоскорамная конструкция СМВ-модуля, которая позволяет формировать тонкие слои жидкой фазы (от 50 мкм) и обеспечивает ламинарное течение жидкости между мембранами без перемешивания.

Практическая значимость. В работе продемонстрирована возможность использования СМВ как "гибкой" разделительной системы, которая обладает рядом параметров (состав жидкого носителя, скорость его течения, температура, режим работы), обеспечивающих изменение характеристик газопереноса в широких пределах, что позволяет проводить оптимизацию при изменении требований к процессу разделения или переходу к другим задачам разделения. Показано, что СМВ с непористыми мембранами из ПВТМС и водным раствором К2СО3 можно использовать для эффективного выделения СОг из газовых смесей.

Созданная в рамках работы компьютерная программа применима для теоретического расчета газоразделительных характеристик СМВ с хемосорбцией в подвижной жидкой фазе. Программа также допускает модификацию алгоритма и проведение расчета газоразделительных характеристик других ГЖМС.

Апробация работы. Материалы диссертации были представлены на международных научных конференциях: «Мембраны-2004» (октябрь 2004, Клязьма), «Регшеа-2005» (сентябрь 2005, Поляница Здрой, Польша), «Mempro-З» (апрель 2006, Нанси, Франция), «Euromembrane-2006» (сентябрь 2006, Мессина. Италия); докладывались на российско-французских семинарах «PICS» (октябрь 2004, Клязьма; июнь 2005, Нанси, Франция; октябрь 2006, Москва), 36-ом семинаре «Nancy-Karlsruhe» (июнь 2005, Нанси-Вентрон, Франция).

Заключение диссертации по теме «Мембраны и мембранная технология», Шалыгин, Максим Геннадьевич

выводы

1. Исследованы газоразделительные характеристики селективного мембранного вентиля (СМВ). Показано, что селективным переносом газов можно управлять путем варьирования операционных параметров (режима работы, скорости течения жидкой фазы, концентрации хемосорбента в жидкой фазе, температуры), что характеризует СМВ как «гибкую» разделительную газо-жидкостную мембранную систему. Проницаемость и селективность СМВ можно изменять в широком диапазоне, что позволяет проводить оптимизацию процесса разделения для конкретной практической задачи.

2. Разработана оригинальная конструкция СМВ-модуля, которая позволяет формировать без применения сеток тонкие (от 50 мкм) плоские каналы для подачи жидкого абсорбента между мембранами, а также исследовать работу СМВ в нестационарном режиме.

3. Показано на примере смесей СО2/Н2 и СО2/О2, что при повышенных температурах (>60°С) СМВ с раствором К2СО3 обладает высокой селективностью (аСОг1Н>200, асогюг >500) и высокой проницаемостью по СО2 (Q > 75 л/м2,ч-атм), что позволяет эффективно разделять СОг-содержащие газовые смеси.

4. Впервые разработана математическая модель, успешно описывающая газоперенос в проточном и циркуляционном режимах работы СМВ с химической сорбцией в жидкой фазе при ее ламинарном течении без перемешивания. Экспериментально подтверждено, что созданная на базе модели компьютерная программа может быть применена для расчета переноса СО2 в СМВ с раствором К2СО3 в широком диапазоне концентраций и температур. Программа допускает модификацию алгоритма, что расширяет возможности ее использования для расчета газопереноса в других ГЖМС.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шалыгин, Максим Геннадьевич, 2007 год

1. Дытнерский Ю.И., Брыков В.П., Каграманов Г.Г. Мембранное разделение газов. М.: Химия, 1991, 344 с.

2. R.Prasad, F.Notaro, D.R.Thompson Evolution of membranes in commercial air separation. // J. Membrane Sci., 1994,94,225-248.

3. B.D.Bhide, S.A.Stern Membrane processes for the removal of acid gases from natural gas.

4. Processes configurations and optimization of operating conditions. // J. Membrane Sci., 1993,81,209-237.

5. B.D.Bhide, S.A.Stern Membrane processes for the removal of acid gases from natural gas.1.. Effects of operating conditions, economic parameters, and membrane properties. // J. Membrane Sci., 1993,81,239-252.

6. Мулдер M. Введение в мембранную технологию. М.: Мир, 1999, 513 с.

7. Хванг С.-Т., Каммермейер К. Мембранные процессы разделения: Пер. с англ. М.: Химия, 1981,464 с.

8. R.W.Baker Future directions of membrane gas separation technology. // Ind. Eng. Chem. Res., 2002,41, 6, 1393-1411.

9. M.Mavroudi, S.P.Kaldis, G.P.Sakellaropoulos Reduction of CO2 emissions by a membrane contacting process. //Fuel, 2003, 82, 2153-2159.

10. Бекман И.Н., Бессарабов Д.Г., Сандерсон Р.Д. Диффузионные процессы в абсорбционном модуле мембранного контактора. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2 Химия, 2000,41,4,266-270.

11. H.Chen, A.S.Kovvali, S.Majumdar, K.K.Sirkar Selective CO2 separation from CO2-N2 mixtures by immobilized carbonate-glycerol membranes. // Ind. Eng. Chem. Res., 1999, 38, 3489-3498.

12. H.Chen, G.Obuskovic, S.Majumdar, K.K.Sirkar Immobilized glycerol-based liquid membranes in hollow fibers for selective CO2 separation from CO2-N2 mixtures. // J. Membrane Sci., 2001,183,75-88.

13. L.M.Robeson Correlation of separation factor versus permeability for polymeric membranes. // J. Membrane Sci., 1991,62,165.

14. B.D.Freeman Basis of permeability/selectivity tradeoff relations in polymeric gas separation membranes. // Macromolecules, 1999,32,375-380.

15. Alan Gabelman, Sun-Tak Hwang Hollow fiber membrane contactors. // J. Membrane Sci., 1999, 159,61-106.

16. M.Teramoto, H.Matsuyama, T.Yamashiro, S.Okamoto Separation of ethylene from ethane by a flowing liquid membrane using silver nitrate as a carrier. // J. Membrane Sci., 1989, 45,1-2,115-136.

17. R.D.Noble Facilitated transport mechanism in fixed site carrier membranes. // J. Membrane Sci., 1991,60,297-306.

18. WJ.Ward, W.L.Robb Carbon dioxide-oxigen separation: facilitated transport of carbon dioxide across a liquid film. // Science, 1967,156,1481-1484.

19. N.C.Otto, J.A.Quinn The facilitated transport of carbon dioxide through bicarbonate solutions. //Chem. Eng. Sci., 1971, 26, 6, 949-961.

20. S.R.Suchdeo, J.Schultz The permeability of gases through reacting solutions: the carbon dioxide-bicarbonate membrane system. // Chem. Eng. Sci., 1974,29,1,13-23.

21. L.L.Kemena, R.D.Noble, NJ.Kemp Optimal regimes of facilitated transport. // J. Membrane Sci., 1983,15,259-274.

22. O.A.Basaran, P.M.Burban, S.R.Auvil Facilitated transport with unequal carrier and complex diffusivities.//Ind. Eng. Chem. Res., 1989,28, 108.

23. Asim K.Guha, Sudipto Majumdar, Kamalesh K.Sirkar Facilitated transport of CO2 through an immobilized liquid membrane of aqueous diethanolamine. // Ind. Eng. Chem. Res., 1990,29,2093-2100.

24. M.Teramoto Approximate solution of facilitated factors in facilitated transport. // Ind. Eng. Chem. Res., 1994,33,9,2161.

25. A.Chakma Separation of CO2 and SO2 from flue gas streams by liquid membranes. // Energy Comers. Mgmr, 1995, 36, 6-9,405-410.

26. Samit Saha, Amit Chakma Selective CO2 separation from CO2/C2H6 mixtures by immobilized diethanoIamine/PEG membranes. // J. Membrane Sci., 1995,98, 157-171.

27. A.AIhusseini, A.Ajbar Mass transfer in supported liquid membranes: a rigorous model. // Mathematical and Computer Modelling, 2000,32,465-480.

28. Mohamed Hassan Al-Marzouqi, Kees J. A. Hogendoorn, Geert F. Versteeg Analytical solution for facilitated transport across a membrane. // Chemical Engineering Science, 2002, 57,4817-4829.

29. Morales-Cabrera M.A., Perez-Cisneros E.S., Ochoa-Tapia J.A. An approximate solution for the CO2 facilitated transport in sodium bicarbonate aqueous solutions. // J. Membrane Sci., 2005,256, 98-107.

30. I.N.Beckman, D.G.Bessarabov, V.V.Teplyakov Selective membrane valve for ternary gas mixture separation: model of mass transfer and experimental test. // Ind. Eng. Chem. Res., 1993,32,2017-2022.

31. M.Mulder Basic principles of membrane technology. Dordrecht: Kluwer Academic Publishers, 1996,557 c.

32. Бессарабов Д.Г., Сырцова Д.А., Тепляков В.В., Бекман И.Н. Разделение смеси метан-этилен мембранно-абсорбционной системой с подвижным жидким селективным абсорбентом. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2, Химия, 1994, 35,4,385-389.

33. A.EJansen, R.Klaasen, P.H.M.Feron, J.H.Hanemaaijer, B.Ph. ter Meulen Membrane gas absorption processes in environmental applications. The Netherlands: Kluwer Academic, 1994, c.

34. N.Nishikawa, M.Ishibashi, H.Ohta, N.Akutsu, H.Matsumoto, T.Kamata, H.Kitamura CO2 removal by hollow-fiber gas-liquid contactor. // Enargy Convers. Mgmt., 1995, 36, 6-9, 415.

35. Huseni A. Rangwala Absorption of carbon dioxide into aqueous solutions using hollow fiber membrane contactors. // J. Membrane Sci., 1996,112,229-240.

36. H.Matsumoto, H.Kitamura, T.Kamata, M.Ishibashi, H.Ota, N.Akutsu Effect of membrane properties of microporous hollow-fiber gas-liquid contactor on CO2 removal from thermal power plant flue gas.//J. Chem. Eng. Japan, 1995,28, 1,125-128.

37. М.С.Сафонов, Г.В.Лисичкин Можно ли уменьшить концентрацию углекислого газа в атмосфере. // Соросовский образовательный журнал, 2001, 7, 7,40-46.

38. Debabrata Das, T.Nejat Veziroglu Hydrogen production by biological processes: a survey of literature. // International J. of Hydrogen Energy, 2001,26,13-28.

39. Платэ H.A. Мембранные технологии авангардное направление развития науки и техники XXI века. //Мембраны, 1996, 1, 4-13.

40. Моисеев И., Платэ Н. Топливо будущего. // Химический журнал, 2006, 6, 45-50.

41. K.Li, M.S.L.Tai, W.K.Teo Design of a CO2 scrubber for self-contained breathing system using a microporous membrane. // J. Membrane Sci., 1994, 86,119-125.

42. P.V.Danckwerts, M.M.Sharma The absorption of carbon dioxide into solutions of alkalis and amines (with some notes on hydrogen sulphide and carbonyl sulphide). // Chem. Eng., 1966,44, CE244-CE280.

43. P.F.Scholander Oxigen transport through haemoglobin solutions. // Science, 1960, 131, 585.

44. W.L.Robb, D.L.Reinhard US Patent 3,335,545,1967

45. Тимашев С.Ф. Физико-химия мембранных процессов. М.: Химия, 1988, с.

46. I.M.Coelhoso, P.Silvestre, R.M.C.Viegas, J.P.S.G.Crespo, M.J.T.Carrondo Membrane-based solvent extraction and stripping of lactate in hollow fiber contactors. Hi. Membrane Sci., 1997,134,19-32.

47. Z.Lazarova, B.Syska, K.Schugerl Application of large-scale hollow fiber membrane contactors for simultaneous extractive removal and stripping of penicillin G. // J. Membrane Sci., 2002,202,151-164.

48. H. van Landeghem Multiphase reactors: mass transfer and modelling. // Chem. Eng. Sci., 1980,35,1912.

49. A.M.Barbe, P.A.Hogan, R.A.Johnson -. // J. Membrane Sci., 2000,172,149.

50. P.S.Kumar, J.A.Hogendoorn, P.H.M.Feron, G.F.Versteeg New absorption liquids for the removal of CO2 from dilute gas streams using membrane contactors. // Chemical Engineering Science, 2002, 57,1639-1651.

51. V.V.Usachov, N.I.Laguntsov, A.Y.Okunev, V.V.Teplyakov, S.D.Glukhov Experimental study of the membrane contactor systems for gas dehumidification. // Ars Separatoria Acta. Poland, 2003,2, 36-46.

52. John D. Rogers, Richard L.Long Jr. Modelling hollow fiber membrane contactors using film theory, Voronoi tesselations, and facilitation factors for systems with interface reactions.//J. Membrane Sci., 1997,134,1-17.

53. Paul H.M.Feron, Albert E.Jansen CO2 separation with polyolefin membrane contactors and dedicated absorption liquids: performances and prospects. // Separation and Purification Technology, 2002,27,231-242.

54. K.L.Wang, E.L.Kussler Baffled membrane modules made with hollow fiber fabric. // J. Membrane Sci., 1993,85,265-278.

55. R.Prasad, K.K.Sirkar Solvent extraction with microporous hydrophilic and composite membranes. //AIChE J., 1987,33,7, 1057-1066.

56. M.A.Leveque Les lois de la transmission de chaleur par convection. // Ann. Mines, 1928, 13,201-299.

57. R.Prasad, K.K.Sirkar Dispersion-free solvent extraction with microporous hollow-fiber modules. //AIChE J., 1988, 34,2, 177-188.

58. S.R.Wickramasinghe, M.J.Semmens, E.L.Kussler Mass transfer in various hollow fiber geometries. // J. Membrane Sci., 1992,69,235-250.

59. V.Y.Dindore, D.W.F.Brilman, G.F.Versteeg Modelling of cross-flow membrane contactors: physical mass transfer processes. // J. Membrane Sci., 2005,251,209-222.

60. Y.Lee, R.D.Noble, B.Yeomb, Y.Park, K.Lee Analysis of CO2 removal by hollow fiber membrane contactors.//J. Membrane Sci., 2001,194,1, 57-67.

61. V.Y.Dindore, D.W.F.Brilman, G.F.Versteeg Modelling of cross-flow membrane contactors: mass transfer with chemical reactions. // J. Membrane Sci., 2005,255,275-289.

62. Окунев А.Ю., Лагунцов Н.И. Селективный массоперенос в мембранном абсорбере. // Инженерно-физический журнал, 2006,79, 5,26-35.

63. H.Kreulen, C.A.Smolders, G.F.Versteeg, W.P.M. van Swaaij Microporous hollow fibre membrane modules as gas-liquid contactors. Part 1. Physical mass transfer processes. // J. Membrane Sci., 1993,78,197-216.

64. H.KreuIen, C.A.SmoIders, G.F.Versteeg, W.P.M. van Swaaij Microporous hollow fibre membrane modules as gas-liquid contactors. Part 2. Mass transfer with chemical reaction. // J. Membrane Sci., 1993, 78, 217-238.

65. Sujatha Karoor, Kamalesh K. Sirkar Gas absorption studies in microporous hollow fiber membrane modules. // Ind. Eng. Chem. Res., 1993, 32, 674-684.

66. Шелёхин А.Б., Тепляков B.B., Бекман И.Н. Математическое описание процессов газопереноса в мембранных абсорберах. // ТОХТ, 1992,26,4,1-5.

67. Бессарабов Д.Г., Бекман И.Н. Модель массопереноса в интегрированных мембранно-абсорбционных газоразделительных системах с подвижным селективным абсорбентом. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2 Химия, 1993, 34, 6, 604-611.

68. Бекман И.Н., Бессарабов Д.Г., Сандерсон Р.Д. Разделение газовой смеси в абсорбционном модуле мембранного контактора. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2. Химия, 2001,42, 1,60-66.

69. P.S.Kumar, J.A.Hogendoorn, P.H.M.Feron, G.F.Versteeg Approximate solution to predict the enhancement factor for the reactive absorption of a gas in a liquid flowing through a microporous membrane hollow fiber. // J. Membrane Sci., 2003, 213,231-245.

70. Бекман И.Н., Бессарабов Д.Г., Сандерсон Р.Д. Интегрированные мембранные системы с подвижным жидким носителем. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2 Химия, 1999, 40,6,408-413.

71. I.N.Beckman, D.G.Bessarabov, V.V.TepIyakov, A.V.Teplyakov Integrated membrane systems with moving liquid carriers for multicomponent gas separation, 3rd Int. Conf. Effective Membrane Processes, London, 1993,297-306.

72. Бессарабов Д.Г., Бекман И.Н. Феноменологическая теория селективной газопроницаемости в мембранном затворе. //Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2 Химия, 1993, 34,2,194-199.

73. Бекман И.Н., Бессарабов Д.Г., Дзелме Ю.Р., Тепляков В.В. Устройство для мембранного разделения газовой смеси, патент №2056148,1996

74. V.TepIyakov, E.Sostina, I.Beckman, A.Netrusov Integrated membrane system for gas separation in biotechnology: potential and prospects. // World J. of Microbiology & Biotechnology, 1996,12, 5,477-485.

75. D.G.Bessarabov, E.PJacobs, R.D.Sanderson, I.N.Beckman Use of nonporous polymeric flat-sheet gas-separation membranes in a membrane-liquid contactor: experimental studies. // J. Membrane Sci., 1996,113,2,275-284.

76. T.H.Chilton, A.P.Colburn Mass transfer (adsorption) coefficients prediction from data on heat transfer and fluid friction.//Ind. Eng. Chem., 1934,26,1183.

77. T.K.Sherwood, R.L.Pigford, C.R.Wilke Mass transfer. New-York: McGraw-Hill, 1975, 324 c.

78. J.-L.Li, B.-H.Chen Review of СОг absorption using chemical solvents in hollow fiber membrane contactors. // Separation and Purification Technology, 2005,41,109-122.

79. V.Y.Dindore, D.W.F.Brilman, F.H.Geuzebroek, G.F.Versteeg Membrane-solvent selection for CO2 removal using membrane gas-liquid contactors. // Separation and Purification Technology, 2004, 40,133-145.

80. R. Wang, D.F. Li, C. Zhoub, M. Liua, D.T. Liang Impact of DEA solutions with and without CO2 loading on porous polypropylene membranes intended for use as contactors. // J. Membrane Sci., 2004,229,147-157.

81. R.Wang, H.Y.Zhang, P.H.M.Feron, D.T.Liang Influence of membrane wetting on C02 capture in microporous hollow fiber membrane contactors. // Separation and Purification Technology, 2005, 46,33-40.

82. Z.Xu, J.Wang, L.Shen, D.Men, Y.Xu // J. Membrane Sci., 2002,196,221.

83. A.M.Mika, R.F.Childs, J.M.Dickson, B.E.McCarry, D.R.Gagnon // J. Membrane Sci., 1995,108,37.

84. J.M.Dickson, R.F.Childs, B.E.McCarry, D.R.Gagnon // J. Membrane Sci., 1998,148,25.

85. K.Nymeijer, T.Visser, R.Assen, M.Wessling Super selective membranes in gas-liquid membrane contactors for olefin/paraffin separation. // J. Membrane Sci., 2004, 232, 107114.

86. K.Li, W.K.Teo // Separation and Purification Technology, 1998,13, 79.

87. Волков B.B. Растворимость и диффузия газов и паров в поливинилтриметилсилане. Диссертация. М.: ИНХС им.А.В.Топчиева РАН, 1979, 138 с.

88. P.Kosaraju, A.S.Kovvali, A.Korikov, K.K.Sirkar Hollow Fiber Membrane Contactor Based C02 Absorption-Stripping Using Novel Solvents and Membranes. // Ind. Eng. Chem. Res., 2005,44,1250-1258.

89. Химическая энциклопедия. M.: Советская энциклопедия, 1988, 623 с.

90. Справочник азотчика. М.: Химия, 1986, с.

91. Sung-Bum Park, Choon-Sik Shim, Huen Lee, Kew-Ho Lee Solubilities of carbon dioxide in the aqueous potassium carbonate and potassium carbonate-poly(ethylene glycol) solutions.//Fluid Phase Equilibria, 1997,134,141-149.

92. Hirofumi Migita, Kohei Soga, Yasuhiko H.Mori Gas Absorption in a Wetted-Wire Column. // AIChE Journal, 2005, 51, 8,2190-2198.

93. M.M.Sharma, P.V.Danckwerts Fast reactions of СОг in alcaline solutions (a) Carbonate buffers with arsenite, formaldehyde and hypochlorite as catalysts (b) Aqueous monoisopropanolamine (l-amino-2-propanol) solutions. // Chem. Eng. Sci., 1963,18, 729735.

94. Sanjay Bishnoi, Gary T.Rochelle Absorption of carbon dioxide into aqueous piperazine: reaction kinetics, mass transfer and solubility. //Chem. Eng. Sci., 2000,55, 5531-5543.

95. Материалы семинара по очистке газов от H2S и СОг абсорбентами на основе метилэтаноламина Современные способы очистки газов от сероводорода и диоксида углерода.//Хим. промышленность, 2002,5,1-10.

96. A.Chakma СО2 capture processes opportunities for improved energy efficiencies. // Energy Convers. Mgmt., 1997,38, S51-S56.

97. I.N.Beckman Unusual membrane processes: non-steady state regimes, nonhomogeneous and moving membranes. 1994, c.

98. A.H.G.Cents, D.W.F.Brilman, G.F.Versteeg CO2 absorption in carbonate/bicarbonate solutions: theDanckwerts-criterionrevisited.//Chem. Eng. Sci., 2005,60, 5830-5835.

99. R.Pohorecki, E.Kucharski Desorption with chemical reaction in the system СОг-aqueous solution of potassium carbonate. // Chem. Eng. J., 1991, 46,1-7.

100. M.R.Rahimpour, A.Z.Kashkooli Enhanced carbon dioxide removal by promoted hot potassium carbonate in a split-flow absorber. // Chem. Eng. and Processing, 2004,43, 857.

101. H.Hikita, S.Asai, T.Takatsuka Absorption of carbon dioxide into aqueous sodium hidroxide and sodium carbonate and bicarbonate solutions. // Chem. Eng. J., 1976, 11, 131-141.

102. C.Tsonopoluos, D.M.Coulson, L.W.Inman Ionozation constants of water pollutants. // J. Chem. Eng. Data, 1976,21,190-193.

103. A.B.Shelekhin, I.N.Beckman Gas separation processes in membrane absorber. // J. Membrane Sci., 1992,73,73-85.

104. Тепляков B.B. Молекулярная и фазовая структура полимеров и их газоразделительные свойства. Диссертация. М.: ИНХС им.А.В.Топчиева РАН, 1992, с.

105. Физические величины. Справочник. Москва: Энергоатомиздат, 1991, 1232 с.

106. Рамм В.М. Абсорбция газов. М.: Химия, 1976, с.

107. Нещименко Ю.П., Дианов А.И. Экспериментальное исследование процесса массопереноса в мембранно-абсорбционных системах с подвижным жидким носителем, Научная сессия МИФИ-2007, Москва, 2007,

108. I.G.C.Dryden Equilibrium between gaseous carbon dioxide and hydrogen sulphide and solutions of alkali carbonates, bicarbonates and hydrosulphides. Part I. Potassium salts. // J.S.C.I., 1947, 66, February, 59-62.

109. M.A.Islam, H.Buschatz, D.Paul Non-equilibrium surface reactions a factor in determining steady state diffusion flux. //J. Membrane Sci., 2002,204,1-2,379-384.