Синтез, строение и реакции гидрофосфорилирования циклических кетонов, енонов, диенонов и их тиоаналогов в координационной сфере железа и металлов подгруппы хрома тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Павлова, Ирина Викторовна

• Павлова, Ирина Викторовна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Павлова, Ирина Викторовна

Введение.

Глава 1. Синтез, строение, реакционная способность и применение координационных соединений металлов VI и VIII Б групп, содержащих алкеновые, алкадиеновые и гетеродиеновые лиганды (литературный обзор).

1.1. Введение.

1.2. Металл органические соединения в органическом и элементоорганическом синтезе.

1.3. Способы синтеза л-комплексов алкенов, алка- и гетеродиенов.

1.4. Теоретическое и спектральное изучение металлокомплексов.

1.5. Реакционная способность металлоорганических соединений.

1.6. Гидрофосфорилирование полифункциональных органических соединений. Конкуренция между реакциями Пудовика и Абрамова в сопряженных гетеродиенах.

Глава 2. Обсуждение результатов.

2.1. Введение.

2.2. Синтез и строение комплексов металлов подгруппы хрома с циклогекса-ноном и циклогексантионом (монодентатными лигандами). Реакция гидро-фосфорилирования.

2.3. Синтез и строение железо- и вольфрамосодержащих комплексов цикло-пропенона. Изучение циклопропеноновых комплексов в реакцях гидро-фосфорилирования.

2.4. Синтез, изучение строения и реакции гидрофосфорилирования комплексов бис[трикарбонил(циклопентадиенил)молибдена(0)] с циклогекса-ноном, циклогексантионом, халконом и тиохалконом.

2.5. Синтез, изучение строения и гидрофосфорилирование комплексов гекса-карбонилмолибдена(0) и бис[трикарбонил(циклопентадиенил)молибдена(0)] с сопряженными диенонами.

Результаты и выводы.

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1. Синтез органических соединений - лигандов.

3.1.1. Циклогексантион (II).

3.1.2. 1,3-Дибромпропенон.

3.1.3. Циклопропенон.

3.2. Синтез исходных металлоорганических соединений.

3.2.1. Бис[трикарбонил(циклопентадиенил)молибден(0)].

3.3. Синтез комплексов металлов VI Б группы с монодентатными лигандами.

3.3.1. г) -(циклогексанон)пентакарбонилвольфрам(О); г) -(циклогексанон)пен-такарбонилвольфрам(О) (III, IV).

3.3.2. Смесь цис- и транс- бис-(г)'-циклогексантион)тетракарбонилвольф-рамов(О) (V, VI).

3.3.3. Бис(циклопентадиенилпентакарбонил)-г|2-циклогексанондимолибден(0) (XV).

3.3.4. Бис(циклопентадиенилпентакарбонил)-г) -циклогексантиондимолибден(0) (XVI).

3.4. Синтез комплексов металлов VI Б группы с полидентатными лигандами.

3.4.1. Бис[г|2-(циклопропенон)]трикарбонилжелезо(0) (XI).

3.4.2. г| -(Циклопропенон)пентакарбонилвольфрам(О) (XII).

3.4.3. [(л-С,С),(л -С,0)(Бис-1,5-дифенилпента-1,4-диен-3-он)]тетракарбонил-молибден(О) (XXIII).

3.4.4. (г|2-С,С),(т12-С,0)(2,6-дибензилиденциклопентанон)тетракарбонилмолиб-ден(0) (XXIV).

3.4.5. (г(2-С,С),(т|2-С,0)(2,6-бис-пиридин-4-илметиленциклогексанон)тетракар-бонилмолибден(О).

3.4.6. [(г)2-С,С),(г|2-С,0)( 1,3-Дифенилпропен-2-он-1 )]тетракарбонил-бис-(т|5)-циклопентадиенилдимолибден(О) (XVII).

3.4.7. [(т|2-С,С),(л2-С,0)( 1,3-Дифенилпропен-2-тион- 1)]тетракарбонил-бис-(Л5)-циклопентадиенилдимолибден(0) (XVIII).

3.4.8. [т}2-(С С), Г)2-(С,0)-1,5-Дифенилпента-1,4-диен-3-он]тетракарбонилбис-(т|5)-циклопентадиенилдимолибден(0) (XXXVII).

3.4.9. (л2-С,С),(г(2-С,0)(2,6-бис-пиридин-4-илметиленциклогексанон)тетракар-бонил-бис-(г|5)-циклопентадиенилдимолибден(0) (XXXIX).

3.5. Гидрофосфорилирование свободных лигандов.

3.5.1. 0,0-диетил-(1'-гидроксициклогексил)фосфонат (VII).

3.5.2. 0,0-Диэтил-0-циклогексилтионфосфат (VIII).

3.5.3. 0,0-Диэтил-2-циклопропан-1-онилкетофосфонат.

3.5.5. О, 0-диэтил-3-[1,5-дифенилпента-1,4-диенил]кетофосфоната (XXVI).

3.6. Гидрофосфорилирование металлоорганических соединений.

3.6.1. Получение 0,0-диетил-(Г-гидроксициклогексил)фосфоната (VII) в

2 1 реакции смеси (г| -циклогексанон)пентакарбонилвольфрама(О) и г\ -(циклогексанон)пентакарбонилвольфрама(О) с диэтилфосфитом.

3.6.2. 0,0-Диэтил-0-циклогексилтионфосфат (VIII).

3.6.3. Бис-[(п -С,С)-0,0-диэтилцикпопропенилгидроксифосфонат]трикарбо-нилжелезо(О) (XIII).

3.6.4. [(^ -С,С)~0,0-Диэтилциклопропенилгидроксифосфонат]тетракарбонил-вольфрам(О) (XIV).

3.6.5. (г(2-С,С),(т|1-0)[0»С)-Диэтил-0-3-[1,5-дифенилпента-1,4-диенил]фосфат]тетракарбонилмолибден(0) (XXXI).

3.6.6.0i2-C, CXCtj'-OXO, 0-Диэтил-3-[1,5-дифенилпента-1,4-диенил-гидроксифосфонат])тетракарбонилмолибден (0) (XXXIV).

3.6.7. (ц2-С, ОХСп'-О) ([1,3-Дифенилпропенил-2]-0, О-диэтилгидроксифосфо-нат)тетракарбонилбис-(г]5)-циклопентадиенилдимолибден(0) (XIX).

3.6.8. (г|2-С, С),(л'-0) ([3-Оксо-1,3-Дифенилпропил]-0,0-диэтилкетофосфо-нат)тетракарбонилбис-(г15)-циклопентадиенилдимолибден(0) (получен действием диэтилфосфита на комплекс (1,3-Дифенилпропен-2-он-1)тетракарбонил-бис-(л5)-циклопентадиенилдимолибден(0)) (XX).

3.6.9. (г|2-С, С),(г|'-0) ([3-Оксо-1,3-Дифенилпропил]-0,0-диэтилкетофосфо-нат)тетракарбонилбис-(т15)-циклопентадиенилдимолибден(0) (получен взаимодействием бис[трикарбонил(циклопентадиенил)молибдена(0)] с 3-оксо-[1,3-дифенилпропил]-0,0-диэтилкетофосфонатом) (XX).

3.6.10. (r|2-C, C),(ti'-S) (1,3-Дифенилпропенил-2)-0,0-диэтилтионфосфат]тет-ракарбонилбис-(115)-циклопентадиенилдимолибден(0) (XXI).

3.6.11. (1,3-Дифенилпропенил-2)-0,0-диэтилтионфосфат(ХХИ).

3.6.12. (ту -С, С),(л-О) [О, 0-диэтил-0-3-[1,5-дифенилпента-1,4-диенил]фос-фат]тетракарбонил-(т15)-циклопентадиенилдимолибдена(0) (XL).

3.6.13. (л -С, С),(г| -О) [О, 0-диэтил-3-[1,5-дифенилпента-1,4-диенилгидроксифосфонат]тетракарбонил-(г|5)-циклопентадиенилдимолибден(0) (XLIII).

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и реакции гидрофосфорилирования циклических кетонов, енонов, диенонов и их тиоаналогов в координационной сфере железа и металлов подгруппы хрома»

Металлорганическая химия переходных металлов - мощная ветвь элементо-органической химии, которая воплощает интеграцию отдельных разделов химии -органической и неорганической - на новом этапе ее развития и является мостом между ними.

Строение и свойства металлоорганических соединений весьма разнообразны. Среди них есть соединения очень стабильные и, напротив, весьма реакционноспо-собные, синтезировать и изучать которые можно только в условиях полной изоляции от окислителей и влаги. Результаты изучения таких соединений послужили генератором многих новых идей и направлений в химии - теории валентности и теории связи вообще, элементотропии, изолобальной аналогии, исследования необычных полиэдрических структур и многих других важных аспектов теоретической химии. Однако основной задачей химии металлоорганических соединений переходных металлов остается развитие на их основе методов органического синтеза, не случайно, поэтому, в наши дни исследования металлоорганических соединений проводятся во всех развитых странах мира. При этом основное внимание уделяется разработке новых методов синтетической химии, связанной как с масштабами промышленного, так и тонкого органического синтеза, в которых ключевую роль играют металлоорганические соединения, выступая в качестве катализаторов или реагентов в химических реакциях.

В представленной диссертационной работе разрабатываются новые методы синтеза металло- и фосфаметаллоорганических соединений, а также обсуждаются вопросы использования координационных соединений для проведения классических реакций в условиях «неклассического» органического синтеза, в частности - с целью осуществления гидрофосфорилирования координированных с металлоцен-тром гетерополиеновых систем, в основном циклической структуры.

Актуальность работы.

Одним из быстро развивающихся в настоящее время методов управления реакционной способностью органической молекулы является стехиометрическое использование металлоорганических соединений в органическом синтезе. В последние годы использование гомогенного металлокомплексного катализа и стехиомет-рические методы координационной химии органических молекул применяются для генерации связей углерод-гетероатом. Особый интерес для целей функционализа-ции представляют органические молекулы с несколькими потенциальными реакционными центрами, способные выступать в координационных соединениях в роли лигандов с различной дентатностью. При этом может происходить дезактивация одних реакционных центров и активация других в нуклеофильных и электрофиль-ных реакциях. Это позволяет проводить известные реакции в нестандартных условиях с образованием продуктов, недоступных в рамках классического органического синтеза. Исследование реакционной способности гетерополиеновых систем, находящихся в ^координационной сфере металлоцентра, открывает широкие возможности для управления механизмом реакции и синтеза соединения с требуемыми структурой и свойствами.

В качестве объектов теоретического и экспериментального изучения проблем внутрикоординационного гидрофосфорилирования нами были выбраны кето-ны, сопряженные еноны и их серосодержащие аналоги, а также диеноны, главным образом, имеющие циклическую структуру, реакционная способность которых в свободном состоянии в реакциях с диалкилфосфитами хорошо изучена. Включение этих молекул в координационную сферу переходного металла расширяет синтетический потенциал реакций гетерополиеновых соединений, открывает новые пути их использования в органическом и элементоорганическом синтезе.

Целью настоящей работы явилось использование координационных и ме-таллоорганических соединений в разработке принципов направленного синтеза фосфорорганических веществ, а также в оптимизации методов получения металло-органических соединений, исходя из гетеродиеновых реагентов и гомокарбониль-ных и карбонилциклопентадиенильных комплексов металлов VI и VIIIБ групп; теоретическое и экспериментальное исследование геометрического и электронного строения я-комплексов переходных металлов с кетонами, енонами, диенонами и их серосодержащими аналогами, изучение реакции гидрофосфорилирования получаемых соединений и изучение структуры фосфаметаллоорганических соединений продуктов реакций непредельных реагентов в координированном состоянии с гид-рофосфорильными соединениями.

Научная новизна и теоретическая значимость.

На основании квантово-химических расчетов установлено, что электронная плотность в молекулах циклогексанона и циклогексантиона практически полностью локализована на фрагменте углерод-гетероатом. В циклогексаноне электронная плотность равномерно распределена между атомами карбонильной группы, тогда как в молекуле циклогексантиона она практически полностью сосредоточена на атоме серы.

В соответствии с результатами полуэмпирических квантово-химических расчетов показано, что в биядерных комплексах металлов подгруппы хрома моно-дентатные лиганды такие, как циклогексанон и циклогексантион, могут замещать только одну молекулу моноксида углерода, тогда как би- или полидентатные лиганды - халкон, тиохалкон и диеноны, могут замещать два карбонильных лиганда.

Было найдено, что замена карбонильных лигандов на циклопентадиенильные приводит к стабилизации координационных соединений. На основе бис[трикарбонил(циклопентадиенил)молибдена(0)] синтезированы комплексы с моно- и полидентатными лигандами, представляющими собой предельные и непредельные кетоны и их тиоаналоги. Структура полученных комплексов подтверждена набором физических методов: ИК, ЯМР 'Н, 95Мо, масс-спектроскопии, а также элементного анализа.

Продемонстрирована возможность изменения направления реакционной способности изученных ненасыщенных систем при их координации с металлами VI и VIII Б групп. Так, если свободные еноны, диеноны и ентионы, содержащие сопряженные связи углерод-углерод и углерод-гетероатом, присоединяют диал-килфосфиты с образованием продукта реакции Пудовика, то в координированном состоянии их взаимодействие направляется по кратной связи углерод-гетероатом.

Экспериментально показано, что гетеродиеновые лиганды, координированные по бидентатному типу, в отличие от монодентатных, способствуют дополнительному упрочнению биядерных комплексов за счет лигандного связывания обоих атомов металла. Благодаря этому становится возможным выделение из реакционной смеси сравнительно устойчивых фосфаметаллоорганических соединений. Более того, в ряде случаев продукты внутрикомплесной функционализации удается выделить из координационной сферы металла в чистом виде. Одним из таких веществ явился непредельный тионфосфат - стабильный продукт гидрофосфорили-рования металлоорганических производных тиохалкона.

Практическая значимость работы.

Разработанные нами методы получения тс-комплексов енонов, диенонов и их серосодержащих аналогов позволяют осуществлять эффективный синтез координационных соединений непосредственно из гексакарбонилметалла(О) или бис[трикарбонил(циклопентадиенил)металла(0)] и непредельных органических реагентов, варьируя условия проведения реакции.

Использование металлоорганического остова в качестве регулятора реакционной способности различных реакционных центров гетеродиеновой молекулы позволяет осуществлять хемо- и региоселективное фосфорилирование полифункциональных органических соединений и оптимизировать условия синтеза фосфорорга-нических веществ с заданным строением.

Объем и структура работы.

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, результатов и выводов работы, списка цитируемой литературы и приложений. Диссертация изложена на 128 страницах машинописного текста компьютерной верстки, содержит 32 рисунка (в том числе 21 рисунок в приложении), 10 таблиц (в том числе 7 таблиц в приложении). Библиографический список диссертации содержит 91 ссылку. В первой главе представлен обзор современного состояния способов получения, строения и свойств металлоорганических и фосфаметаллоорганических соединений, использования металлоорганических соединений для синтеза фосфорорганических веществ. Во второй главе приведены основные результаты экспериментальных и теоретических исследований, проведенных автором, и их обсуждение. После второй главы следуют основные результаты и выводы диссертации. В третьей главе (экспериментальная часть) представлены методики синтеза полученных в работе соединений и описание проведенных экспериментов. В приложения вынесены таблицы, иллюстрирующие результаты физико-химических исследований полученных

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Павлова, Ирина Викторовна, 2005 год

1. Саакян ГМ. Селективное фосфорилирование а, ^-непредельных карбонильных соединений: Дисс. канд. хим. наук. Казань, 1996 - 146 с.

2. Курамшин А.И., Курамшина Е.А., Черкасов Р.А. Получение л-комплексов окиси мезитила с металлами подгруппы хрома и железом. Теоретическое и экспериментальное изучение энергии лигандной диссоциации. // ЖОрХ. -2005. Т. 41. Вып. 5. С. 665 - 671.

3. White С. Homogeneous catalysis by transition metal complexes. // Organomet. Chem. 1980. Vol. 8. - P. 400 - 433.

4. Хеприци-Оливэ Г., Оливэ С. Координация и катализ. М.: Мир, 1980. - 434 с

5. Джеймс Б. Гомогенное гидрирование. М.: Мир, 1976. - С. 125.

6. Fujiwara Y., Kawauchi Т., Taniguchi Н. Palladium-promoted one-step Carbonyla-tion of organic compounds with CO. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1980. №5.-P. 220-221.

7. Fujiwara Y., Kawauchi Т., Taniguchi H. Palladium-promoted one-step synt hesio-sof aromatic acid anhydrides erom aromatic compounds with CO. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1983. № 3. - P. 132 - 133.

8. Basikes N., Sen A. Platinum(II) mediated oxidations of remote C-H bonds in func-tionalyzed molecules. // Polihedrone. 1995. Vol.14. - P. 197 - 202.

9. Шульпин Г.Б. Органические реакции, катализируемые комплексами металлов. М.: Наука, 1988. - 285 с.

10. Wong Е.Н. Chromium, molybdenum and tungsten. Annual survey covering the year 1992. //Journal of Organomet. Chem. 1994. Vol. 477. - P. 45 - 117.

11. Schmidt T. Oxadiene Catalysts for the Chemoselective Hydrosilytion of a, p-Unsaturated Ketones and Aldehydes // Tetrahedron Lett. 1994. Vol. 35. №. 21. -P. 3513-3516.

12. Галкин В.И., Галкина И.В., Курди X.A., Денисов Б.В., Черкасов Р.А. Реакции диалкислфосфитов с а-енонами, координированными в тх-комплексах карбо-нилов железа. // Металлоорг хим. 1990. Т. 3. № 6. - С. 1429 - 1431.

13. Курамшин А.И., Карпенко E.A., Черкасов P.A. Получение аддуктов 1,3-дифенилпропен-2-она-1 и 1-метил-3-фенилпропен-2-она-1 с карбонильными комплексами металлов VI-б группы и их гидрофосфорилирование.// ЖОХ. -1999. Т. 69. Вып. 7. С. 1221 - 1222.

14. Fletcher A.J., Christie S.D.R. Application of stoichiometric transition complexes in organic synthesis. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2001. № 1. - P. 1 - 13.

15. Рыбин JI.В., Рыбинская М.И. Карбонилы металлов подгруппы железа в реакциях с функционально замещенными олефинами. // Успехи химии. 1993. Т. 62. Вып. 7. - С. 680 - 689.

16. Knolker H.J. Efficient Synthesis of Tricarbonyliron-Diene Complexes Development of an Asymmetric Catalytic Complexation. // Chem. Rev. - 2000. Vol. 100. №. 8-P. 2941 -2961.

17. Кукушкин Н.Ю., Кукушкин Ю.Н. Синтез координационных соединений в неводных средах. М.: Наука, 1994. - 256 с.

18. Магомедов Г К.-И., Чернышев Е.А. Новые методы синтеза и реакции органических соединений переходных металлов. // Металлорг хим. 1992. Т. 5. № 1. С. 151 -161.

19. Timothy N. Danks and Susan E. Thomas. Nucleophilic Addition to Tricarbonyli-ron(0) Complexes of l-Aza-l,3-dienes and the Production of Pyrroles // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1990. Vol. 1. - P. 761 - 773.

20. Schmidt Т. and Neis S. Tris(r|4-l-oxa-l,3-diene)molibdenum and -tungsten: Pre-parion and properties of new homoleptic enone complexes // Organomet.Chem. -1993. Vol. 430.-P. C5-C9.

21. Szymanska-Buzar T. Photochemical reactions of Group 6 metal carbonyls in catalytic transformation of alkenes and alkynes. // Coordination Chem. Rev. 1997. №.2.-P. 205-220.

22. Schmidt Т., Kruger C., Betz P. Novel (r|4-l-oxa-l,3-diene)complexes of molybde-num(0) and tungsten(O): compounds with R-(+)-pulegone ligands. // J. Organomet. Chem 1991. V. 419.-P. 97- 104.л

23. Grevels F.W., Reuvers J.G., Takats J. (r| -olefin)tetracarbonylruthenium Complexes: Photochemical Synthesis from Dodecacarbonyltriruthenium and Quantum Yield Determinations. // J. Amer. Chem. Soc. 1981. Vol. 103, № 14. - P. 4069 -4073.

24. Burke M.R., Takats J. Photochemical Synthesis of olefin-carbonylosmium Complexes: Serendipitous Formation of a 1,2-diosmacyclobutane derivatives. // J. Amer. Chem. Soc. 1983. Vol. 105. № 12. - P. 4092 - 4093.

25. Bock H., Dieck H. 1,4-Diazabutadienmolybdantetracarbonyle: Syntesen, Eigen-schaften und Bindungsmodell. // Chem. Ber. 1967. B. 100. - S. 228 - 246.

26. Dieck H., Renk I. Farbe, Solvatochromie und Reduktionspotentiale der 1,4-Diaza-butadienmolybdantetracarbonyle. // Chem. Ber. -1971. B. 104. S. 110 - 130.

27. Cardaci G. Mechanism of formation of (a,P) Unsaturated Aldehyde and Ketone-Iron tricarbonyl Complexes from the corresponding Iron-Tetracarbonyl Complexes. // J. Amer. Chem. Soc. 1975. Vol. 97. №. 6. - P. 1412 -1415.

28. Duetsch M., Stein F., Funke F., Pohl E., Herbst-Irmer R., Meijere A. Coordinated 1-Aza-l,3-butadienes: Stable Intermediates in the Formation of Pyridines from ф-Aminoethenyl)carbene] chromium Complexes // Chem. Ber. 1993. № 126. -S. 2535-2541.

29. Леонтьева JI.И., Рубежов А.З. Ферроценилдицианоолефины как лиганды в ка-тионных комплексах циклопентадиенилдикарбонилжелеза // Металлоорг химия. 1992. Т. 5. № 4,- С. 899 - 905.

30. Robin J.H., Stockewell C.A, Stockewell J.A. Complexes of Group VI Hexacarbon-yls with Group V Ligands containing an Olefinic Side-chain // J. C. S. Dalton. -1975. Vol. 1-P. 469-471.

31. Comprehensive organometallic chemistry. The Synthesis, Reactions and Structures of Organometallic Compounds. Edited by Sir G.Wilkinson. Pergamon press. -1982. Vol.3.-P. 1176.

32. Faller J.W., Ma Y., Smart C.J., Di Verdi M.J. Ketone, aldehyde and aldimine complexes of cyclopentadienylruthenium organometallic Lewis acid // J. of Organomet. Chem. 1991. Vol. 420. №. 2. - P. 237 - 253.

33. Caldarelli J.L., Wagner L.E., White P.S., Templeton J.L. Chiral Tungsten(II) r|'-Ketone and r)1-Aldehyde Complexes. // J. Amer. Chem. Soc. 1994. Vol. 116. -P. 2878 - 2888.

34. Jaroszewski M., Szymanska-Buzar Т., Wiglocki M., Ziolkowski J.J. Spectroscopic properties and barriers to alkene rotation in the noveIbis(alkene)tetracarbonyl complexes of tungsten. // Journal of Organomet. Chem. 1996. Vol. 509. - P. 19 - 28.

35. Kostic N.M. Phosphorus-containing Analogues of Hydrocabon Ligands. Molecular Orbital Study of Structure and Bonding in Potential Transition-Metal Complexes Containing Phosphoranium ion as 7t-Ligands. // J. of Organomet. Chem. 1982. Vol. 240.-P. 71 -81.

36. Сизова O.B., Сизов B.B., Туник С.П. Квантовохимическое исследование фос-форорганических лигандов, координированных к карбонилам хрома и никеля. // Журнал общей химии. 2001. Т. 71. Вып. 1. - С. 55 - 63.

37. Gordon M.S., Cundary T.R. Effective core potential studies of transition metal's bonding, structure and reactivity. // Coord. Chem. Reviews. 1996. Vol. 147. №. l.-P. 87 - 115.

38. Frenking G. Understanding the nature of the bonding in transition metal complexes: from Dewar's molecular orbital model to an energy partitioning analysis of the metal-ligand bond. // J. of Organomet. Chem. 2001. Vol. 635. №. 1. - P. 9 - 23.

39. Szilagyi R.K., Frenking G. Structure and Bonding of the Isoelectronic Hexacarbon-yls Hf(CO)6]2', [Та(СО)б]\ W(CO)6, [Re(CO)6]+, [Os(CO)6]2+, and [Ir(CO)6]3+: A Theoretical Study. // Organometallic. 1997. №.16. - P. 4807 - 4815.

40. Ehlers A.W., Frenking G. Structures and Bond Energies of the Transition Metal 9 Hexacarbonyls M(CO)6 (M=Cr, Mo, W). A Theoretical Study. // J. Am. Chem.Soc. 1994. Vol. 116. №8.-P. 1514- 1520.

41. Chatt J., Dunkanson L.A. Olefin Co-ordination Compounds. Part III. Infra-red Spectra and Structure: Attempted Preparation of Acetylene Complexe // J. Chem.Soc. Proc. Chem. Soc. 1953. № 10. - P. 2939 - 2947.

42. Frenking G. Understanding the nature of the bonding in transition metal complexes: from Dewar's molecular orbital model to an energy partitioning analysis of the metal-ligand bond. //J. of Organomet. Chem. -2001. Vol. 635. №. 1. -P. 9 23.

43. Decker S.A., Klobukowski M. The First Bond Dissociation Energies of M(CO)5 and M(CO)4(C2H2) (M=Fe, Ru, and Os): The Role of the Acetylene Ligand from aDensity Functional Perspective. // J. Am. Chem. Soc. 1998. Vol. 120. - P. 9342 -9355.

44. Курамшин А.И., Мушкин В.Б., Карпенко E.A., Черкасов Р.А. Теоретическое изучение комплексов З-пентен-2-она различной гаптовости с железом и металлами VI Б группы // ЖОХ. 2001. Т. 71. Вып. 1. - С. 381 - 386.

45. Weitz Е. Transition Infared Spectroscopy as a probe of Coodinatively Unsaturated » Metal Carbonyls in the Gas Phase. // J. Phys. Chem. 1994. Vol. 98. - P. 1125611264.

46. Cedeno D.L., Weitz E. Experimental Determination of the Cr-C2Cl4 Bond Dissociation Entalpy in Cr(CO)5(C2Cl4): Quantifying Metal-Olefin Bonding Interactions. // J. Amer. Chem. Soc. 2001. Vol. 123. № 50. - P. 12857 - 12865.

47. Чувылкин Н.Д., Жидомиров Г.М. Квантовая химия и органический катализ -М.: ВИНИТИ, 1980 С. 3 - 15.Ф

48. Шульпин ГБ. Мир необычных молекул: неорганические комплексы. М. Наука, 1988. - 174 с.

49. Pape A.R., Kaliappan K.P., Kundig E.P. Transition-Metal Mediated Dearomatiza-tion Reactions // Chem. Rev. 2000. Vol. 100. №.8. - P. 2917 - 2940.

50. Chou S.-S.P., Liu S.H. Nucleophilic additions of phenylsulfonyl-substituted tricar-bony 1(1,3-cyclohexadiene)iron complexes // J. of Organomet. Chem. 1998. Vol. 55. No. 2. - P. 227 - 236.

51. Panunzi A., De Renzi A., Paiaro G. Addition Reactions on Coordinated Olefinic Ligands. III. Trans-Addition of Nucleophile to a Platinum (II) Coordinated Olefin. // J. Amer. Chem. Soc. 1970. Vol. 92. No. 11. - P.3488 - 3489.

52. Баринов И.В. Величины pKR+ координированных пропаргильных катионов Ср2Мо2(СО)4(ц-т12, n3-(HC=CCR,R2)]+ // Изв. Акад. наук. Сер. хим. 1998. № 4. - С. 747 - 748.

53. Баринов И.В. Величины pKR+ координированных пропаргильных катионов Ср2Мо2(СО)4(ц-т12, ti3-(HC=CCR,R2)]+ (М=Мо, W) // Изв. Акад. наук. Сер. хим.-2003. № 1.-С. 124- 130.

54. Баринов И.В., Бутин К.П. Гидролиз координированных пропаргильных катионов Cp2W2(CO)4(n-ri2, t]3-(HC=CCR1R2))]+ // Вест. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 2002. Т. 43. №. 3. - С. 205 - 207.

55. Jordan R.B. Reaction Mechanisms of Inorganic and Organometallic Systems. 2-nd Edition. N.Y.: Elsevier press, 1998. - 384 p.

56. Коллмен Дж., Хигедас JI., Нортон Дж., Финке Р. Металлорганичесая химия переходных металлов. Часть 1. М.: Мир, 1989. - 505 с.

57. Рыбинская М.И. Реакционная способность моноолефинового лиганда в комплексах переходных металлов. // Коорд. химия. 1978. Т. 4. Вып. 1. - С. 3 -24.

58. Шульпин ГБ. Органические реакции, катализируемые комплексами металлов. М.: Наука, 1988. - 285 с.

59. Sanger J., Kleiner H.-J., Finke M. Funktionierung von a-Metylen-carbonylverbindungen zu (3-Acetoxy- und Vinylphosphanoxiden.// Angew. Chem. -1982. B. 94. № 7. S. 561 -562.

60. Зимин М.Г, Бурилов A.P., Исламов Р.Г, Пудовик А.Н. Реакции неполных эфи-ров кислот Р(Ш) и их солей с тиокетонами и строение а-меркаптофос-форильных соединений. // ЖОХ. 1983. Т. 53. Вып. 1. - С. 46 - 55.

61. Зимин М.Г, Бурилов А.Р., Пудовик А.Н. Реакции производных кислот Р(Ш) с тиокетонами и свойства продуктов присоединения. // ЖОХ. 1984. Т. 54. Вып. 1.-С. 41 -47.

62. Пудовик А.Н., Коновалова И.В., Зимин М.Г, Двойнишникова Т.А. Тиофосфо-нат-тиофосфатная перегруппировка в реакциях неполных эфиров кислот фосфора с тиобензофеноном. // ЖОХ. 1978. Т. 48. Вып. 3. - С. 490 - 495.

63. Абрамов В. С. О взаимодействии диалкилфосфористых кислот с альдегидами и кетонами. Новый метод получения эфиров а-оксифосфоновых кислот // Докл. АН СССР. 1950. Т. 73. № 4. - С. 487 - 489.

64. Galkin V.I., Sobanov А.А., Klimov М.Т., Galkina I.V., Cherkasov R.A. Kinetics and Mechanism of the Abramov reaction. Thes. abst. 16 International Conference on Phosphorus Chemistry (ICPC 2004). P. 97.

65. Нифантьев Э. E. Химия гидрофосфорильных соединений M.: Наука, 1983. -264 с.

66. Коновалова И.В., Бурнаева JI.M. Реакция Пудовика. Казань: Изд-во Казанского университета, 1991. - 147 с.

67. Арбузов Б.А., Тудрий ГА., Фуженкова А.В. Факторы, контролирующие ре-гиоселективность присоединения диметилфосфита к дибензилиденовым производным кетонов // Изв. АН СССР Сер. Хим. 1979. Т. 7. - С. 1585 - 1590.

68. Тудрий ГА., Фуженкова А.В. О региоселективности присоединения диметил-фосфита к а, Р-ненасыщенным кетонам // ЖОХ. 1978. Т. 48. - С. 490 - 495.

69. Пудовик А.Н., Гурьянова И. В., Ишмаева Э. А. Реакции присоединения фосфорсодержащих соединений с подвижным атомом водорода.// В кн.: Реакции и методы исследования органических соединений. М.: Химия, 1968. - Т. 19. 848 с.

70. Galkin V.I., Sobanov A.A., Khakimov М.Т., Cherkasov R.A. N-Substituted sali-cylidene amines in reaction with dimetylphosphite // Thes. abst. 16 International conference on phosphorus chemistry (ICPC 2004). P. 96.

71. Курамшин A.M., Карпенко E.A., Черкасов P.А. Гидрофосфорилирование 1,3-дифенил-2-пропен-1-она и 1-метил-3-фенил-2-пропен-1-она в координационной сфере карбонильных комплексов металлов VI Б группы // ЖОХ. 2001. Т. 71.-С. 215-220.

72. Курамшин А.И., Курамшина Е.А., Черкасов Р.А. Синтез, строение и реакции гидрофосфорилирования л-комплексов трет-бутил-( 1,3-диметил-2-бутенили-ден)амина с гомолигандными карбонилами железа и металлов VI Б группы // ЖОрХ. -2004. Т. 40.-С. 1315 1323.

73. Белецкая И.П., Казанкова М.А. Каталитические методы образования связи фосфор-углерод // ЖОрХ. 2002. Т. 38. - С. 1447 - 1483.

74. Курамшин А.И., Асафьева Е.В., Черкасов Р.А. Получение комплексов т|4-(1, 3лдифенил-2-пропен-1-он)-г| -(1, 3, 5-триорганил-1, 3, 5-триазпциклогексан)кар-бонилвольфрама(О) и их реакции с диэтилфосфитом // ЖОрХ. 2005. Т. 41. Вып. 5. - С.793 - 797.

75. Comprehensive organometallic chemistry. The Synthesis, Reactions and Structures of Organometallic Compounds. Edited by Sir G.Wilkinson. Pergamon press, 1980.-Vol.3. P. 799.

76. Спицын В.И., Мартыненко Л.И. Неорганическая химия. Ч. II. М.: Изд-во МГУ, 1994. - 624 с.

77. Курамшин А.И., Курамшина Е.А., Черкасов Р.А. Присоединение диалкил-фосфитов к алкенам в присутствии карбонильных комплексов металлов VI Б группы и железа // ЖОХ. 2001. Т. 71. - С. 387 - 392.

78. Schmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A., Elbert S.T., Gordon M.S., Jensen J.H., Koseki, Matsunaga N., Nguyen K.A, Su S.J., Windus T.L., Dupuis M., Montgomery A. J. Gamess organizational principles. // Comput.Chem. 1993. Vol. 14. No. 6.-P.1347- 1363.

79. Tate D.P., Buss A.A., Augl J.M., Ross B.L., Grasselli J.G., Ritchey W.M., Knoll F.J. Bis(acrolein)molibdenum Dicarbonyl // J. Inorg.Chem. 1965. Vol. 4. No. 9. -P. 1323 - 1328.

80. Рыбинская М.И., Рыбин JI.В. Реакции додекакарбонилрутения с оксадиена-ми. // Изв. Акад. наук. Сер. хим. 1995. № 1. - С. 159 - 166.

81. Органикум. Практикум по органической химии. Часть И. М.: Мир, 1979. -С. 353-377.

82. Кормачев В.В., Федосеев М.С. Препаративная химия фосфора. Пермь: УрО РАН, 1992.-468 с.

83. Вейганд-Хильгетаг Э. Методы эксперимента в органической химии. — М.: «Химия», 1968. С. 586 - 588.

84. Руководство по неорганическому синтезу. Т.6 // Под ред. ГБрауэра М.: Мир, 1986.-С. 1976- 1977.

85. Джеймс Б. Гомогенное гидрирование. М.: Мир, 1976 - С. 28.