Структурно-адсорбционные свойства сополимеров стирола-дивинилбензола, модифицированных нитрованием при воздействии радиационных излучений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Шепеленко, Татьяна Станиславовна

• Шепеленко, Татьяна Станиславовна
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шепеленко, Татьяна Станиславовна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

МЕТОДЫ МОДИФИЦИРОВАНИЯ ПОРИСТЫХ ПОЛИМЕРНЫХ СОРБЕНТОВ

1.1. Физическое модифицирование

1.2. Химическое модифицирование

1.3. Высокоэнергетическое модифицирование

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. М одифицирование

2.2. Методы исследования модифицированных сорбентов

2.2.1. Интерпретация изотерм адсорбции. Определение удельной поверхности и пористости

2.2.2. Определение температур начала разложения. Измерение истинной плотности

2.2.3. Контроль химической природы поверхности сорбентов

2.2.4. Определениехроматографической полярности

2.2.5. Изучение адсорбционных свойств и термодинамических характеристик адсорбции

2.2.6. Аналитическое применение модифицированных сорбентов

3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Интерпретация изотерм физической адсорбции азота

3.2. Структурные характеристики модифицированных сорбентов

3.3. Химическая природа поверхности модифицированных сорбентов

3.4. Хроматографическая полярность модифицированных сорбентов

3.5. Адсорбционные и термодинамические свойства модифицированных сорбентов

3.6. Области практического применения модифицированных сорбентов

3.6.1. Применение в качестве насадок разделительных колонок

в газоадсорбционной хроматографии

3.6.2. Использование модифицированных сорбентов в качестве сорбционных модулей

3.6.2.1.Улавливание микропримесей органических соединений из загрязнённого воздуха

3.6.2.2. Применение в качестве иммуносорбентов

3.6.2.3. Определение стабильности адсорбционных свойств модифицированных сорбентов при отработке режимов термодесорбции

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

ПРИЛОЖЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ.

РХМ - радиационно-химическое модифицирование

гх - газовая хроматография

ппс - пористые полимерные сорбенты

СПЛ - сополимер

СТ-ДВБ - стирол-дивинилбензол

ЯЕ - серия сорбентов, модифицированных нитрованием при воздей-

ствии рентгеновского излучения

^ Я °уд' БЭТ - удельная поверхность, рассчитанная по методу БЭТ

г БЭТ - константа БЭТ

- величина адсорбции при давлении, близком к давлению насы-

щения

^0,25 - высота петли гистерезиса при относительном давлении 0,25

т.. - температура начала разложения

°СР - средний эффективный диаметр пор

XV ^ ¥ пор - суммарный объём пор

Р - истинная плотность

1А1 - суммарная хроматографическая полярность по Роршнайдеру

* - удельный объём удерживания адсорбата при комнатной тем-

пературе

- удельная дифференциальная энтальпия адсорбции А - величина, отражающая меру специфичности поверхности моди-

фицированных сорбентов относительно исходного СПЛ СТ-ДВБ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурно-адсорбционные свойства сополимеров стирола-дивинилбензола, модифицированных нитрованием при воздействии радиационных излучений»

ВВЕДЕНИЕ.

П рогресс в применении пористых полимерных сорбентов в хроматографии связан с возможностью регулирования их структурно-сорбционных свойств. Наиболее перспективным методом "конструирования" полимерных материалов является метод радиационно-химического модифицирования, который в последнеедесятилетиеоформился, как новоенаучноена-правлениепо разработке сорбентов с управляемыми параметрами. В отличие от способов химического синтеза, физического и химического модифицирования, метод РХМ позволяет на основе одного исходного сорбента получать спектр сорбционных материалов, химическая природа поверхности и пористая структура которых регулируются обоснованным выбором условий эксперимента. В рамках этого метода был разработан один из подходов развития газовой хроматографии на полимерах - полу-чениевысокотермостабильных сорбентов универсального назначения, степень сшивки которых была увеличена обработкой излучением от источника Со60, а химическая природа поверхности изменена введением модификаторов. Настоящая работа по созданию специализированных, специфических, высокополярных сорбентов с регулируемыми адсорбционно-раз-депитепьными свойствами и селективностью методом РХМ реализует другой подход развития ГХ, и несомненно является актуальной, представляет научный и практический интерес.

Работа выполнена в рамках тематического плана научных исследований НИИ строительных материалов при Томском государственном архитектурно-строительном университете. Прикладные аспекты диссертации использовались при выполнении НИР №№ ГР 4023790, 018400, 01880078982, 01910028991, 01910041442.

Цепь работы заключалась в установлении взаимосвязи между условиями РХМ и структурно-адсорбционными свойствами сополимеров стиро-ла-ди ви н и лбензола.

Поставленная цепь достигалась решением следующих задач:

1. Получением на основе СПЯ СТ-ДВБ (Полисорба-1) различными вариантами нитрования при воздействии радиационных излучений (от источника Со60 и рентгеновского) новых специфических, высокополяр-

ных полимерных сорбентов для ГХ.

2. Исследованием химической природы поверхности, текстуры, хро-матографических, термодинамических и адсорбционно-раздепитепьных свойств модифицированных сорбентов.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Разработанные сп особы РХМ позволяют на основе одной полимерной матрицы получать широкий набор специализированных специфических сорбентов, содержащих нитрогруппы, различающихся текстурными, хроматографическими и адсорбционно-раздепитепьными свойствами, с высокой селективностью к полярным сорбатам.

2. Варьирование методов нитрования и видов радиационных излучений позволяет регулировать химическую природу поверхности и текстуру хроматографических материалов, и формировать сорбенты с такими наборами поверхностно-структурныххарактеристик, которых недаёг ни при- [ менениетехнологически приемлемых методов химического синтеза, ни способов физического или химического модифицирования.

3. Улучшенные адсорбционные качества модифицированных СПЯ, обеспеченные высокой хроматографической полярностью, преобразованной пористой структурой и достаточной термосгабильносгью, позволяют успешно использовать разработанные сорбенты в практике ГХ.

Научная новизна работы состоит в том, что впервые методами радиа-ционно-химического воздействия получены полимерные сорбенты, содержащие нитрогруппы.

П роведено сравнениедейсгвия излучения от источника Со60 и рентгеновского излучения на процесс нитрования сополимеров стирола-дивинил-бензола. Установлено, что модифицирование изменяет химическое строение макромолекул сополимеров, в результате которого преобразуется пористая структура полимерных сорбентов, значительно увеличивается хро-матографическая полярность и селективность к полярным сорбатам. Показано, что степень нитрования образцов, обработанных излучением от источника Со60 - более высокая, чем модифицированных под действием рентгеновского излучения. Поэтому структурно-поверхностные свойства таких модификатов претерпевают более глубокие и сложные изменения. Отмечено, что преобразование химической природы поверхности и тек-

стуры пористых полимерных сорбентов при воздействии разных видов радиационных излучений происходит в рамках общих закономерностей, и приводит к улучшению адсорбционно-раздепитепьных свойств модифи-катов, регулирование которых достигается научно-обоснованным выбором условий радиационно-химического воздействия.

П рактическая значимость работы заключается в том, что в результате выполненных исследований разработаны пять способов получения специфических полимерных сорбентов для молекулярной хроматографии, защищенных патентами Российской федерации.

Полученные материалы использованы для контроля качества воздуха жилых и промышленных зон г. Кемерово, в проведении экологического мониторинга воздуха жилых и производственных зон г.г. Павлодара и Нижнего Тагила, и при определении тетраметилолова в производственных помещениях Сибирского химического комбината.

Выявленные в работе закономерности модифицирования могут быть распространены надругиерадиационно-недесгруктирующиесорбенты поли ароматической природы, и послужить основой технологии получения новых полимерных сорбентов с регулируемыми адсорбционно-раздепи-тепьными свойствами. Благодаря известной технологичности метода РХМ, получение широкого набора специфических, специализированных пористых полимерных сорбентов может производиться на основе одного исходного сорбента-матрицы и при использовании серийно выпускаемого оборудования и химических реактивов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Шепеленко, Татьяна Станиславовна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Разработаны пять способов получения новых специфических сорбентов для хроматографии различными вариантами нитрования сополимеров стирола-дивинилбензола при воздействии радиационных излучений (от источника Со60 или рентгеновского), отличающихся от известных как использованным методом, так и достигнутым результатом.

2. Определено, что изотермы физической адсорбции азота на модифицированных сорбентах описывают адсорбцию в мезопорах. Гистерезис, простирающийся в область пониженных давлений, определяется особенностями пористой структуры СПЯ СТ-ДВБ, и указывает на наличие сужений в порах. Теоретический анализ изотерм показал, что количество сужений, доступных для молекул азота, уменьшается в результате РХМ.

3. Установлено, что химическое строение СПЯ СТ-ДВБ в процессе РХМ изменяется, в основном, за счёт образования нитроароматических фрагментов разной степени замещения. Это приводит к значительному увеличению хроматографической полярности. По этому показателю разработанные СПЯ превосходят сорбенты, содержащие нитрогруппы, полученные другими авторами как методом синтеза, так и химическим модифицированием. Показано, что полярностью удаётся управлять в диапазоне от 6 до 27 по Роршнайдеру, с шагом 1-2 у.е.

4. Показано, что введение нитрогрупп при воздействии радиационных излучений изменяет текстуру ППС: удельные поверхности, суммарные объёмы и средние эффективные диаметры пор уменьшаются, истинная плотность - увеличивается. Термостабильность регулируется в интервале 165-270° С.

5. Отмечено, что дифференциальные энтальпии адсорбции полярных органических соединений на модифицированных сорбентах значительно возрастают. При этом резко увеличивается доля специфических межмолекулярных взаимодействий сорбат-сорбент. Возрастание энтальпии адсорбции предельных углеводородов вызвано сужением микропор в результате преобразования надмолекулярных структур разработанных сополимеров стирола-дивинилбензола.

6. Определено, что РХМ улучшает адсорбционно-раздепитепьные свойстваСПЛ СТ-ДВБ. Сорбционная ёмкость по основным органическим загрязнителям полярной природы на модифицированных сорбентах увеличивается в 2.700 раз по сравнению с Полисорбом-1. Варьированием вида радиационного излучения и типа нитрующей смеси удаётся регулировать форму изотерм адсорбции сорбатов, управляя селективностью и эффективностью разделения.

7. Показано, что изменение структурно-адсорбционных свойств сорбентов, модифицированных при воздействии фотонных излучений, происходит в рамках общих закономерностей. Поэтому при организации производства П П С для хроматографии с управляемыми свойствами предпочтительнее использовать рентгено-химический способ модифицирования, экономическая и т©

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шепеленко, Татьяна Станиславовна, 1998 год

ЛИТЕРАТУРА.

1. Сакодынский К.И., Панина Л.И. Полимерные сорбенты вгазохро-матографическом анализе. // Журн. аналит. химии. - 1972. - Т.27, №5. -

- С. 1024-1034.

2. Глазунова Л .Д., Панина Л.И., Сакодынский К.И. Использование пористых полимерных сорбентов для концентрирования микропримесей органических соединений из газовой и жидкой сред. // Успехи химии. -

- 1983. - Т.52, №7. - С.1225-1246.

3. Rama Rao N .MSriram M. Porous polymers in monitoring air pollutions. // J. Sei. Ind. - 1986. - Vol.45. - P.124-132.

4. Мишарина Т.В., Журавлёва И.Л., Головня Р.В. Методы концентрирования следовых количеств летучих органических веществ. // Журн. аналит. химии. - 1987. - Т.42, №4. - С.586-605.

5. FiggeK., Rabel W., Adsorptionsittel zur Anreicherung von organischen Leftinhaltsstoffen. // Fres. Z. Anal. Chem. - 1987. - Bd.327. - P.261-278.

6. Вигдергауз M.С., Измайлов Р.И. Применение газовой хроматографии для определения физико-химических свойств веществ. - М.: Наука, 1970. - 156с.

7. Яшин Я.И. 90-летняя история хроматографии (1903-1993). //Журн. аналит. химии. - 1994. - Т.49, №10. - С. 1047-1058.

8. Сакодынский К.И., Панина Л.И. Полимерные сорбенты для молекулярной хроматографии. - M .: Наука, 1977. - 165с.

9.1 nfluencedu recouverement d'un pol у mere poreux par un liquide apo-lairesur l'efficacited'un colonnechromatographique. / A. Aider, B. Devalles, W.H. Guermouche, e.a. // C. r. Acad. Sei. ser. S. - 1984. - Vol.299, №17. -

- P.1175-1178.

10. Beaver L., Daniáson N.D. Gaschromatographyof underivatisedstronc organic acids using modified KEL-F columns. //Abstr. Pap. Pittsburgh Conf. and Expo. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc. - Atlantic City, 1986. - P.1104.

11. Котепьникова T.A., Агеев Е.П. M одифицирование поверхности Полисорба-1 для определения микропримесей полярных и неполярных веществ газохроматографическим методом. // Высокочист, вещества. -1987, №5. - С.191-196.

12. МодифицированиеПолисорба-1 макроциклическими полиэфирами. / Л.Ю. Кружалова, Н.Н. Кустова, И.П. Юдина и др. // Практика хро-матографического анализа, 1991. - С.55-59.

13. Привитые полимеры - новый тип неподвижных фаз для газовой хроматографии. / И.П. Юдина, Л.Ю. Кружалова, К.И. Сакодынский и др. // Практикахроматографич. аналиа, 1991. - С.48-54.

14. ПлатоновН.П. Газохроматографическиесвойсгвамегакрилатных полимеров, модифицированных катионами кобальта и никеля. //Тез. докл. X Всесоюз. конф. по газ. хроматографии. - Казань, 1991. - С.42-43.

15. Gawdzik I. Column packings with immobilised methylpolysiIoxane phase for gas chromatography. //Chromatographia. -1991. - Vol.537, №1-2. -

- P.365-370.

16. Сакодынский К.И. Современные сорбенты для хроматографии. // Российск. хим. журн. - 1993. - №1. - С.34-43.

17. Studies of chromatographic packings of porous polymers. III. Influence of silanisation of Polychrom A on the separation of shortchain free fatty acids by gas chromatography. / B. Gawdsik, Z. Zuchowski, T. Matunia, e.a. // J. Chromtogr. - 1978. - Vol.151. - P.27-38.

18. Smith I.R.L., Tameesh A.H .H., Waddington D.I. Porous polyaromat-ic beads. IV. A study of their interaction with adsorbates in gas chromatography. // J. Chromtogr. - 1978. - Vol.151. - P.27-38.

19. Sakodynckii K.I., TerekhovaG.P., PaninaL.I. Macroporouspolymeric sorbents involving nitro- and amino- functional groups. // J. Chromtogr. -

- 1984. -Vol.292. -P.227-231.

20. Grobe-RhodeC., Kinski H.G., Kettrup A. Modified polystyrene, stationary phases for the separation of different aromatic hydrocarbon types by HPLC. // Chromatographia. - 1988. - Vol.26. - P.209-214.

21. Панина Л.И., Сакодынский К.И. Пористые полимерные сорбенты для газовой хроматографии. // Реактивы и особо чистые вещества. - М .: НИИТЭХИМ, 1987. -50с.

22. А.с. 890224 СССР. Полимерный сорбент для газовай хроматографии. //Л.И. Панина, Г.П. Терехова, К.И. Сакодынский и др., 1991. - Б.И. №46. -С.153.

23. Sakodynckii K.I., Panina L.I. Macarova S.B. Chemically modified

polymeric бог bents for gas chromatography. //J. Chromtogr. -1986. - Vol.365. -- P.243-249.

24. Адсорбционные свойства полимерных адсорбентов Полисорба-1, тепасорба-15 и тенакса-GC. / И.А. Бардина, Н.В. Ковалёва, Ю.С. Никитин и др. //Журн. физ. химии. - 1993. - Т.67, №10. - С.2005-2009.

25. Елькин Г.Э., Глазова Н.В., КудрявкаЛ.В. Модификация свойств поверхности макропористых сополимеров путём адсорбции ПАВ. //Журн. физ. химии. -1994. - Т.68. - С. 1782-1783.

26. Woeller F.H., Pollock G.E. Synthesis of porous polyaromatic column packings for gas chromatographic analysis of extraterrestrial atmospheres. // J. Chromatogr. Sci. - 1978. - Vol.16. - P.137-140.

27. Полиамфолит - селективный сорбент для газовой хроматографии / Г.П.Терехова, Л.И. Панина, К.И. Сакодынский и др. // Науч. тр. ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ. -1990. - №52. --С.97-103.

28. Резникова З.А. Газохроматографические свойства химически модифицированных полимерных сорбентов: Дисс. ... канд. хим. наук. - Москва, 1985. - 206с.

29. leljnkowa М ., Kahovec I., Buben I. Apolar macroporoussorbent for gas chromatography. // Chromatographia. - 1987. - Vol.23, №4. - P.286-288.

30. Reactive polymers. XVI. Surface-modified polymeric sorbent based on glicidil esters. /1. Lukas, N. Votavova, F. Svec, e.a. // J. Chromatogr. - 1978. --Vol.153. - P.373-380.

31. Pol ami polymerni sorbenty pro plinovou chromatographii. /1. Lukas, F. Svec, E. Votavova, e.a. // Chem. promysl. -1978. - Vol.28, №10. - P.418-423.

32. Lukasl. Modifcation of theRohrschneider method for classification of the polarity of polymeric sor bents based on methacrylicacid esters. //J. Chromatogr. - 1980. - Vol.190, №1. - P. 13-19.

33. Газохроматографическоеизучениеудерживания органических веществ мегакрилатными полимерами. / Л.Д. Белякова, Н.П. Платонова, И. Градил и др. //Журн. физ. химии. -1991. - Т.65, №8. - С.2274-2278.

34. Газохроматографическиесвойствафенилсодержащих мегакрилат-ных полимеров. /Н.П. Платонова, О.Г. Тангаурова, Р.А. Булгакова и др. // Журн. физ. химии. - 1993. - Т.67, №7. - С.1480-1482.

35. Polycomplexonatesof metals based on vinyl pyridine derivatives as selective sorbents for gas chromatography. / K.I. Sakodyskii, L.I. Panina, S.A. Reznikova, e.a. // J. Chromatogr. - 1986. - Vol.364. - P.455-459.

36. Особенности газохроматографического поведения макропористых компонентов и их использование в газохроматографическом анализе. / Г.П. Терехова, Л.И. Панина, Л.Д. Глазунова и др. //Тез. докл." При-менениехроматографии в химии и химической промышленности". - Пермь, 1981. - С. 144-145.

37. М acroporous cation exchangersin gas chromatography. /L.I. Panina, G.P. Terekhova, S.B. M akarova, e.a. //J. Chromatogr. -1986. - Vol.364. - P.447--454.

38. Панина Л.И., КусговаН.Н. Газохроматографическиесвойства макропористых сульфокатионитов в форме редкоземельных элементов. //Тез. докл. X Всесоюз. конф по газ. хроматографии. - Казань, 1991. - С.34.

39. Панина Л.И., КусговаН.Н., Сакодынский К.И. Газохроматографическиесвойства макропористых катионов в Ге?+-форме. // Научн. тр. ВН И И химических реактивов и особо чистых химических веществ. -1988. --Т.50. - С. 103-107.

40. Полимерные сорбенты с фосфорсодержащими функциональными группами для газовой хроматографии./Л.И. Панина, Н.Н. Кустова, К.И. Сакодынский и др. //Тез. докл. Всесоюз. конф. "Теория и практика газовой хроматографии". - Горький, 1990. - С.20.

41. Газохроматографическиесвойства химически модифицированных полимерных сорбентов на основевинильных производных пиридинаскар-боксильными группами. / З.А. Евсеева, Л.И. Панина, К.И. Сакодынский и др. //Журн. физ. химии. - 1985. - Т.59, №1. - С.255-256.

42. TakayamaY. The modification of porous polymer beads use packing materialsingaschromatography.//Bull. Chem. Soc. Jap. -1979. - Vol.52, №12. - P.3721-3723.

43. Chemically modified sturene- divinylbensene copolymers and their application to preconcentration of surfactants./1. Yujita, Y. Nagano, M . Haratake, e.a. //Anal. Sci. -1991. - Vol.7. - Pt.1. - P.79-82.

44. GillesJ.N., Sievers R.E., Pollock G.E. Selective retention of oxygen using chromatographic columns containing metall chelate polymers. // Anal.

Chem. - 1985. - Vol.57. - №8. - P.1572-1577.

45. Smigl P., Peeka K., Vanura J. Chemical modification of organic polymere sorbent separon H for CT - gas chromatography. // "Sb. VSCHT Praze". -

- 1984,-Vol.49.-P.139-148.

46. Берёзкин В.Г., Колбановский Ю.А., КязимовЭ.А. Модифицирова-ниетвёрдых носителей в газовой хроматографии методом газофазной привитой радиационной полимеризации. // Журн. физ. химии. - 1966. - Т.40, №8. - С.1921-1923.

47. Применение привитой радиационной полимеризации для модификации носителей и адсорбентов в газовой хроматографии. / В.Г. Берёзкин, Ю.А. Колбановский , Э.А. Кязимов и др. // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1967. - №7. - С. 1424-1428.

48. Влияние радиационнго, химического и термического модифицирования на свойства углеродных волокнистых материалов. / И .А. Тарковская, С.С. Ставитская, Д.И. Ill вец, И.Р. Кузнецова. //Журн. физ. химии. - 1995. -

- Т.69, №12. - С.2212-2216.

49. HollisO.L. Separation of gaseous mixtures using porous polyaromatic polymer beads. //Anal. Chem. - 1966. - Vol.38. - P.309-316.

50. Радиационно-химическое модифицирование поверхности силох-рома. / И.Ю. Бабкин, П.Е. Зайцева, А.В. Киселёв, Я.И. Яшин. // Новые сорбенты для хроматографии. - М.: НИФХИ, 1972. - Вып.18. - С.5-7.

51. g- Immobilized SE-30 on chromosorb supports for use in packed column gas chromatography. / M.A. Basso, M.J.T.F. dos Santos, K.E. Collins, e.a. // J. High Resolut. Chromatogr. - 1989. - Vol.12, №7. - P.500-502.

52. Газохроматографическое исследование мэкмолекулярных взаимодействий краун-эфиров с молекулами органических соединений. / В.А. Чер-ноплёкова, Н.В. Ковалёва, Е.И. Григорьев и др. // Журн. физ. химии. --1991. - Т.65, №1. - С.3028-3032.

53. Применение модифицированных в низкотемпературной высокочастотной плазме адсорбентов для газохроматографического анализа углеводородов. / Н. Пецев, Хр. Димитров, И. Топалова и др. //6 Нефгехим. симп. соц. стран. - Козубник, 1988. - С.742-747.

54. Carbon black adsorbents modified with n-hydrocarbons and treated with an high-frequency low-temperature plasma. /Т.В. Gavrilova, V. Parshina,

Chr. Dimitrov, e.a. // J. Chromatogr. - 1987. - Vol.402. - P.87-93.

55. Plasma-modified thermal carbon black as a packinq material for gas chromatography. / N. Petsev, I. Topalova, St. Ivanov, e.a. // J. Chromatogr. -

- 1984.-Vol.286.-P.57-61.

56. Plasma modification of adsorbents of different chemical natures with electron-donor molecules. /Т.В. Gavrilova, T.M. Roshcina, E.V. Vlasenko, e.a. // J. Chromatography. - 1986. - Vol.364. - P.439-446.

57. Structural analysis of plasma-treated activated carbon us'ng nitrogen adsorption method./S. Tanada, N. Kawasaki, T. Nakamura, e.a. //J. Coll. and InterfaceSci. - 1994. - Vol.16, №12. - P.522-525.

58. Зибарев П.В. Пористые полимерные сорбенты для газовой хроматографии на основе сополимера стирола-дивинилбензола, модифицированные радиационно-химическим методом: Дисс. ... канд. хим. наук. --Томск, 1986. -204с.

59. А.с. 884280 СССР. Способ модификации полимерного сорбента. // П.В. Зибарев, Б.В. Саламатин, А.В. Братчиков, 1981. - Б.И. №43. - С.300.

60. А.с. 1033181 СССР. Способ обработки полимерного сорбента для хроматографии. // П.В. Зибарев, Б.В. Саламатин, Б.А. Берендеев, 1983. --Б.И. №29.-С.136.

61. Зибарев П.В., Рыжова Г.П.. Слижов Ю.Г. Исследование полярности модифицированных полимерных сорбентов на основе сополимера стирола-дивинилбензола для газовой хроматографии. // Журн. аналит. химии. - 1986. - Т.41, №9. - С.1673-1677.

62. А.с. 1103524 СССР. Способ модификации сорбента на основе сополимера стирола-дивинилбензола для газовой хроматографии. // П .В. Зибарев, Б.В. Саламатин, 1984. - Б.И. №26. - С.175.

63. Берендеев Б. А., Зибарев П.В., Братчиков А.В. Анализ привитых сополимеров на основе стирола сдивинилбензолом методом пиролитической газовой хроматографии. //Журн. аналит. химии. -1983. - Т.38, №6. - С.1997--1103.

64. Зибарев П.В., Рыжова Г.Л., Слижов Ю.Г. Термодинамические параметры адсорбции на пористых сополимерах стирола-дивинилбензола с привитым акрилонитрилом. // Томский гос. ун-т. - Черкассы, 1985. -

- 11с.-Деп. вОНИИТЭХИМ 03.07.85, №667хп-85Деп.

65. A.c. 1236739 СССР. Способ получения полимерного сорбента для газовой хроматографии. // П.В. Зибарев, Г.Л. Рыжова, Б.В. Саламатин, 1986. - Б.И. N221. - С.245.

66. Патент СССР 1794289. Способ обработки сорбента для молекулярной хроматографии. // П.В. Зибарев, В.З. Пыхов, 1991. - Б.И. №28. -

- С.249.

67. Старшинин А.Ю. Структурно-сорбционныесвойства радиацион-но-модифицированных сорбентов на основе сополимера стирола-дивинил-бензола: Дисс. ... канд. хим. наук. - Томск, 1993. - 138с.

68. A.c. 1343233 СССР. Способ обработки полимерного сорбента для газовой хроматографии и. // П.В. Зибарев, Г.Л. Рыжова, А.Ю. Старшинин, Ю.Г. Слижов, 1987. - Б.И. №36. - С.248.

69. A.c. 1786812 СССР. Способ получения полимерного сорбента для молекулярной хроматографии. // П.В. Зибарев., А.Ю. Старшинин, 1991. -Б.И. №27. -С.216.

70. Способ получения пористого полимерного сорбента для газовой хроматографии. // П.В. Зибарев, А.Ю. Старшинин: Решение ВНИИГПЭ от 01.09.95 о выдаче патента РФ по заявке №92-006386/04.

71. Зибарев П.В., Старшинин А.Ю. ИванковаН.В. Структурно-сорбционные свойства радиационно-привитых пористых полимерных сорбентов. //Журн. аналит. химии. - 1993. - Т.67, №10. - С.2104-2107.

72. Старшинин А.Ю., Иванкова Н.В., Зибарев П.В. Хроматографи-ческиесвойства радиационно-модифицированных полимерных сорбентов. //Журн. аналит. химии. - 1995. - Т.50. - С.526-532.

73. Термодинамические характеристики взаимодействия дибензо-18-краун-6-эфира, иммобилизованного на полимерном носителе с молекулами органических соединений. / Н.В. Ковалёва, В.А. Черноплёкова, В.В. Петренко и др. //Тез. докл. X Всесоюз. конф. по газ. хроматографии. - Казань, 1991. -С.122.

74. Приготовление газохроматографического сорбента прививкой пористого полимера к твердому носителю под действием гамма-излучения. / З.Л. Зха, Н. У и, В. Чен. // Чжунго кэсюэ Цзиншу дасюэ сюэбао. -

- 1990. -Т.20, №4. - С.525-530.

75. Abuäafiya R., Pesek J.J. Synthesisof chemically bonded polystyrene-

divi nil benzene on silica by free radical initiation with gamma radiation cross -linking. // S. Liquid. Chromatorg. - 1989. - Vol.12, №9. - P. 1571-1578.

76. Бражникова E.B., Герасимов Ю.А. Модифицированный полимерный сорбент полисорб-1 для газовой хроматографии. // Заводская лабо-рат. - 1994. - Т.60, №5. - С.6-8.

77. Зибарев П.В. Физико-химический механизм действия модифицированных полимерных сорбентов и их хроматографические характеристики. //Дефектоскопия. - 1993. - №11. - С.84-92.

78. Мати С. Характерные особенности радиационной поперечной сшивки и её промышленное применение. // ВЦП - №Ц - 73864. - М., 1976. -24с.: ил.7 - Пер. с японского из журн.: Пурасутиккусу. - 1974. - Т.25, №5 -

- С.70-76.

79. Доманина О.Н., Чудакова И.К., Панина Л.И. Изменение структурных и хроматографических характеристик полимерных сорбентов при обработке растворителями. // Н овые сорбенты для молекулярной хроматографии. - М ., 1973. - Вып.20. - С.43-45.

80. Hunt G.T., Pandaro N., Zelensky S.G. The chemical characterization of potential organic interferense in two commercially available polymeric adsorbents. //Anal. Hetters. - 1980. - Vol.13 (A. 7). - P.521-528.

81. Патент РФ 2034853. Способ получения полимерного сорбента для газовой хроматографии. // Т.С. Шепепенко, П.В. Зибарев, 1995. - Б.И. №13. - С.323.

82. Способ получения полимерного сорбента для газовой хроматографии. // П.В. Зибарев, А.Ю. Старшинин, Т.С. Шелеленко: Решение ВНИИГПЭ от 17.10.95. о выдаче патента РФ по заявке №93-035086/04.

83. Патент РФ 2061705. Способ получения полимерного сорбента для хроматографии. // П .В. Зибарев, Т.С. Ш епепенко, 1996. - Б.И. №16. - С.210.

84. Патент СССР 1838332. Способ получения полимерного сорбента для хроматографии. // П.В. Зибарев, Т.С. Шепепенко, 1993. - Б.И. №32. -

- С.233.

85. Коллегов В.Ф. Основы газовой хроматографии. - Новосибирск, 1970. - 163с.

86. Плаченов Т.Г., Колосенцев С.Д. Поромегрия. - Л.: Химия, 1988. -

- 176с.

87. Грет С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. --М.: Мир, 1984. -306с.

88. Инфракрасная спектроскопия полимеров. // Н.Дехант, Р. Данц, В. Киммер, Р. Ш мольке. - М.: Химия, 1976. - 471с.

89. Качественный газохроматографический анализ. // М .С. Вигдерга-уз, Л.В. Семенченко, В.А. Езрец, Ю.Н. Богословский. - М.: Наука. 1978. --244с.

90. Нестеров В.А. Обращенная газовая хроматография. - М.: Наука. 1987. - С. 180.

91. Киселёв A.B., Яшин Я.И. Газоадсорбционная хроматография. -М.: химия, 1982. -256с.

92. Физико-химическое применение газовой хроматографии. // A.B. Киселёв, A.B. Иогансен, К.И. Сакодынский и др. - М .: Химия, 1973. -- 156с.

93. Другов Ю.С., Берёзкин В.Г. Газохроматографический анализ загрязнённого воздуха. - М.: Химия, 1981. - С.47.

94. Нестеров А.Е., Липатов Ю.С. Обращенная газовая хроматография в термодинамике полимеров. - Киев: Наук, думка, 1976. - 128с.

95. Руководство по газовой хроматографии: в 2-х частях. Ч. I. // К. М ег-цнер, Х.Г. Штруппе, В. Лейбниц и др. - М.: Мир, 1988. - С.365.

96. Киселёв A.B. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. - М.: Высш. шк., 1986. - 160с.

97. Исидоров В.А., Зенкевич И.Г. Хромато-масс-спектромегричес-кое определение следов органических веществ в атмосфере. - Л.: Химия, 1982. - 136с.

98. Гиошон Ж., Гийемен К. Количественная газовая хроматография для лабораторных анализов и промышленного контроля: В 2-х частях. --М.: Мир, 1991.-582с.

99. Захарова Т.К., Панина Л.И., Сакодынский К.И. Исследование полимерных сорбентов в качестве носителей. // Новые сорбенты для молекулярной хроматографии. - М., 1973. - Вып.20. - С.45-51.

100. Другов Ю.С. Газовая хроматография в практике аналитического контроля загрязнений воздуха. // Заводская лаборат. - 1992. - Т.52, №3. --С. 1-7.

101. Evaluation of the suitability of selected porous polymers for precon-centration of volatile organic compounds. / J. Namiesnik, L. Torres, E. Ko-zlowski, V. Mathien // J. Chromatogr. -1981. - Vol.208. - P.239-252.

102. Coppi S., Betti A., Ascanelli M . Styrenesopolymers as pollutant adsorbents. Safe sampling volumes determination // J. Chromatogr. - 1987. --Vol.390.-P.349-355.

103. Селективная иммунокоррекция при бронхиальной астме у пациентов Томского экологического региона. / Е.В. Белоусов, Г.Ц. Дамбаев, П.В. Зибарев и др. //Тез. докл. междунар.конф "Фундаментальныеи прикладные проблемы охраны окружающей среды". Т.2. - Томск, 1995. - С. 125.

104. Ill епепенко Т.С., Зибарев П .В. Высокоэнергегическоемодифици-рованиепористых полимерных сорбентов. 1. Радиационно-химическоенит-рованиеП олисорба-1, структура и специфичность поверхности. // Сиб. хим. журн. (Изв. СО РАН). - 1992. - №4. - С.94-99.

105. Ш епепенко Т.С., Зибарев П.В. Высокоэнерегетическоемодифицирование пористых полимерных сорбентов. 2. Изучение аналитических возможностей радиационно-модифицированных сорбентов, содержащих нитрогруппы, для хроматографии. // Сиб. хим. журн. (Изв. СО РАН). -

- 1993. - №2. - С.34-37.

106. Способ получения пористого полимерного сорбента для газовой хроматографии. // П.В. Зибарев, Т.С. Ill епепенко: РешениеВНИИГПЭ от 22.09.04. о выдаче патента РФ по заявке №4796640.

107. Ill епепенко Т.С., Зибарев П.В. Нитрование термостабильных модификаций сополимера сгирола-дивинилбензола в поле источника гамма-излучения. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 1993. - Т.36, №6. --С. 100-104.

108. Ш епепенко Т.С., Зибарев П.В. Регулирование структуры и химической природы поверхности пористых полимерных сорбентов методом радиационно-химического модифицирования. //Журн. физ. химии. -1993. -

- Т.67, №10. - С.2100-2103.

109. Supelco-international chromatography products catalog 29. - 1991. -

- P. 118-120.

110. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. - М.: М ир, 1979. -

- 568с.

111. Киселёв А.В. Новые адсорбционные методы определения поверхности адсорбентов. //Успехи химии. - 1945. - Т. 14, №5. - С.367-394.

112. Якубов Т.С., Клюев Л.Е., Гребенников С.Ф. Дополнительный критерий термодинамической корректности уравнений сорбционного равновесия паров. //Журн. физ. химии. - 1997. - Т.71, №4. - С.706-708.

113. Якубов Т.С., Клюев Л.Е., ГребенниковС.Ф. Критерий термодинамической корректности уравнений Дубинина-Астахова, Брунауэра-Эм-мега-Теплера и Дубинина-Серпинского. //Журн. физ. химии. -1997. - Т.71, №6. - С. 1074-1076.

114. Исирикян А.А., Киселёв А. В. Максимумы теп лот адсорбции при завершении капиллярной конденсации паров. //Докл. АН СССР. -1956. --Т.110, №6. - С. 1009-1012.

115. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции,-M .: Изд-во АН СССР. -- 1962. - 252с.

116. Николаев К.М., Поляков Н.С. Характеристика микропористой структуры адсорбентов в случае активированного характера адсорбции. // Адсорбция и пористость. - M.: Наука. - 1976. - С.235-241.

117. Гурфейн Н.С., Добычин Д.П., Коплиенко Л .С. Вычисление повышения энергии адсорбции в порах молекулярных размеров для модельного случая неспецифической непокализованной адсорбции. //Журн. физ. химии. - 1970. - Т.44, №3. - С.741-746.

118. Jacobelly H., Bartolin M., Guyot A. Styrene di vinyl benzene sopoly-mers. I. Textureof macroporoussopolymerswith ethyl-2-hexanoicacid in diluent. // J. Appl. Polym. Sci. - 1979. - Vol.23. - P.927-939.

119. Верещинский И.В., Пикаев А.К. Введение в радиационную химию. - M.: АН СССР, 1963. - 407с.

120. Брук М.А. Радиационная полимеризация мономеров, адсорбированных на поверхности твердых теп. // Успехи химии. - 1987. - Т.56, №1,-С. 148-174.

121.Чернова И.К. Исследование особенностей радиационно-химичес-ких процессов в полистироле и его мегилзамещённых: Дисс. ... канд. хим. наук. - M осква, 1976. - 205с.

122. Wall L.A., Brown D.W. Gamma-radiation of polymethylmethacrylate and polysterene. // J. Phys. Chem. - 1957. - Vol.61, №2. - P. 129-136.

123. Horwood J.F., Urbach G.E. Modification to the chromatographic behaviour of Porapak Q by chemical reaction. // J. Chromatogr. - 1988. -

- Vol.437. - P.238-243.

124. Лопаткин A.A. Теоретические основы физической адсорбции. -

- M.: Изд-во M ГУ, 1983. - 444с.

125. Лопаткин A.A. Диалог физикохимика и хроматографиста о термодинамике. // Рос. хим. журн. - 1997. - T.XLI, №3. - С.85-95.

126. Лопаткин A.A. Энтропийные характеристики адсорбционного равновесия по данным газовой хроматографии. // Журн. физ. химии. -

- 1997. - Т.71, №5. - С.916-919.

127. Рудницкая Т.А., Лопаткин A.A. Температурная зависимость термодинамических характеристик н-пентана, адсорбированного на графи-тированной термической саже. //Журн. физ. химии. -1997. - Т.71, №3. - С. 535-538.

128. Вигдергауз M .С. Расчёты в газовой хроматографии. - M.: Химия, 1978. - 243с.

129. Влияние пористой структуры углеродных адсорбентов нахрома-тографическоеудерживаниеадсорбатов различной природы. / Л.Д. Белякова, A.M . Волощук, Л.M. Воробьёва и др. //Журн. физ. химии. - 1995. -Т.69, №3. - С.501-505.

130. Адсорбция органических веществ с различными физико-химическими свойствами. Сообщ. 2*. Теплоты адсорбции хладона 13В1 на активированном угле./Т.В. Байкова, М.Л. Голубкина, A.B. Ларин, Н.С. Поляков //Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1995. - №3. - С.439-441.

131. Bondi A. Van der waal s vol u mes and radii. //J. Phys. Chem. -1964. -Vol.68, №3. - P.441-451.

132. Газовая хроматография на мегакрилатных полимерах, модифицированных катионами кобальта. / Н.П. Платонова, В.О. Углов, И. Гра-дил, Ф. Ш вец. //Журн. физ. химии. - 1992. - Т.66, №4. - С. 1043-1048.

133. Бардина И.А., Ковалёва Н.В., Никитин Ю.С. Адсорбционные свойства пористых полимеров - Хромосорбов 103 и 105. //Журн. физ. химии. - 1997. - Т.71, №7. - С. 1278-1282.

134. Бардина И.А., Ковалёва Н.В., Никитин Ю.С. Адсорбционные свойства Порапакob R и Т поданным адсорбционных измерений. // Журн.

физ. химии. - 1996. - Т.70, №12. - С.2260-2266.

135. П рименениемодифицированных полимерных сорбентов при га-зохроматографическом анапизеорганическихсоединений, загрязняющих воздух при производстве полимеров. / П.В. Зибарев, А.Ю. Старшинин, Т.С. Ш епепенко, Ю.Г. Слижов. // Пластич. массы. -1991. - №2. - С.40-43.

136. ЭндрюсЛ., Кифер 3. Молекулярныекомплексы в органической химии. - М.: М ир, 1967. - 206с.

137. Авгуль H.H., Киселёв A.B., П ошкуе Д.П. Адсорбция газов и паров на однородной поверхности. - М .: Химия 1975. - 356с.

138. Ш епепенко Т.С., Зибарев П.В. Новые полимерные сорбенты для газовой хроматографии, модифицированные действием гамма-излучения всредеконцентрированной азотной кислоты. //Тез. докл. X Всесоюз. конф по газ. хроматографии, Казань. - С.44-45.

139. Shepelenko T.S., Zibarev P.V. Radiation nitrated porous styrene--divinylbenzenesopolymersfor preconcentration of industrial pollutansin GC analysis of air. // Pap. 19й1 Int. Symp. on Chromatogr. - Aix-en-Provence, 1992. - P.45.

140. Применение модифицированных полимерных сорбентов в газо-хроматографическом анапизеорганических загрязнителей воздуха производства полимеров. / П.В. Зибарев, Т.С. Ill епепенко, А.Ю. Старшинин и др. //" Экология производства и применения пластмасс и изделий из них": Тез. Всесоюз. конф - Вильнюс, 1989. - С.121-122.

141. Зибарев П.В., Слижов Ю.Г. Применение радиационно-модифи-цированных полимерных сорбентов в газохроматографическом анализе микропримесей объектов окружающей среды. //Химический анализ объектов окружающей среды. - Новосибирск; Наука. Сиб. отд-ние, 1991. - С.209--223.

142. Зибарев П.В., Слижов Ю.Г. Хроматографическоеопределение оксидов азота. //Тез. докл. отрасп. совещ. "Проблемы и перспективы развития п/о Томский нефтехимический комбинат". - Томск, 1987. - С.74-75.

143. Trowell J.M. Gas chromatographic separation of oxides of nitrogen. // Anal. Chem. - 1965. - Vol.37, №9. - P.1152-1154.

144. Джеффери Г., Киппинг П. Анализ газов методами газовой хроматографии. - М .: М ир, 1976. - 256с.

145. Pollock G. Synthesis porous polymer sorbentsfor separation 02; N2; Ar; CO by gas chromatography. // J. Chromatogr. Sci. -1986. - Vol.24. - P. 173-174.

146. Беспамятное Г.П., Кротов Ю.А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Л.: Химия. Л енингр. отд--ние, 1985. - 528с.

147. Газохроматографический контроль качества воздуха городской и промышленной зон методом сорбционного концентрирования на модифицированных пористых полимерных сорбентах. / П .В. Зибарев, Т.С. Ill е-пепенко, А.Ю.Старшинин, Н.В. Иванкова.//Тез.докл. Ill Per. конф"Аналитика Сибири - 90". - Иркутск, 1990. - С.353-354.

148. Зибарев П.В., Шепепенко Т.С. Применение модифицированных полимерных сорбентов для селективного концентрирования полярных органических соединений из воздуха. //Тез. докл. X Всесоюз. конф. по газ. хроматографии. - Казань, 1991. - С.46.

149. Shepelenko T.S., Zibarev P.V. Radiation nitrated porousstyrene- divi-nylbenzenesopolymersfor preconcentration of industrial pollutansin GC analysis of air. // Pap. 9th Int. Symp. "Advances and applications of chromatography in industry". - Bratislava, 1993. - P.95.

150. Анализ органических микропримесей городского воздуха методом капиллярной газовой хроматографии с предварительным концентрированием на модифицированных сополимерах стирола-дивинилбензола. / П.В. Зибарев, Т.С. Шепепенко, А.А. Власов, А.Ю. Старшинин. //"Ана-лиз-90": Тез. Всесоюз. конф. - Ижевск, 1990. - С.393.

151. Ill епепенко Т.С., Иванкова Н.В., Зибарев П.В. Селективное концентрирование органических соединений основного характера на модифицированных полимерных сорбентах для газохроматографического анализа загрязнённого воздуха. // Тез. докл. 111 Всесоюз. конф. по методам концентрирования в аналит. химии. - Черноголовка, 1990. - С. 152.

152. ShepelenkoT.S.,Zibare/ P.V. Selectiveradiation treated polymer traps for preconcentration of organicair pollutansof basisnature. // Pap. 8th Danube Symp. Chromatogr. - Warsaw, 1991. - We. - P.45.

153. Зибарев П.В., Шепепенко Т.С. Селективные сорбенты для концентрирования фенолов из воздуха промышленной зоны. //" Экология хи-

мич. производств": Тез. Всесоюз. конф. - Северодонецк, 1990. - С.327-329.

154. ГОСТ 17.2.4.02-81 /Ст. СЕВ 2598-80/ Охрана природы. Атмосфера. Общиетребования к методам определения загрязняющих веществ.- М .: Изд-во стандартов, 1982. - 6с.

155. Белоусов Е.В., Зибарев П.В. Анализ органичеких загрязнений атмосферы, отягощающих заболевания дыхательной системы жителей промышленных зон Западно-Сибирского Региона. // Тез. докл. V конф. "Аналитика Сибири и Дальнего Востока". - Новосибирск, 1996. - С.32.