Влияние объемных заместителей на мезоморфные свойства и стеклообразование дискотических замещенных порфиразина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Жарникова, Наталия Валерьевна

• Жарникова, Наталия Валерьевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Жарникова, Наталия Валерьевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Надмолекулярная структура каламитных термотропных мезо-генов./.

1.2. Лиотропные жидкие кристаллы каламитных мезоге

1.3. Жидкие кристаллы дискотических молекул.

1.4. Стеклующиеся мезогены.

1.5. Критерии мезогенности дискообразных молекул.

ГЛАВА II. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Исследуемые вещества и растворители.

2.2. Методы исследования и оборудование.

ГЛАВА III. ТЕРМОТРОПНЫЙ МЕЗОМОРФИЗМ ЗАМЕЩЕННЫХ ПОРФИРАЗИНОВ С ОБЪЕМНЫМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ.

3.1. Термотропный мезоморфизм тетразамещенных фталоцианинов с объемными заместителями.

3.2. Термотропный мезоморфизм замещенных порфиразинов с объемными заместителями.

3.3. Индукция/ вариация мезоморфного состояния у замещенных порфиразинов, содержащих объемные заместители.

ГЛАВА IV. ПРОГНОЗИРОВАНИЕ МЕЗОГЕННОСТИ И ФАЗОВОГО ПЕРЕХОДА В ЗАСТЕКЛОВАННОЕ СОСТОЯНИЕ У ДИСКОТИЧЕСКИХ ЗАМЕЩЕННЫХ ФТАЛОЦИАНИНОВ НА ОСНОВЕ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ПАРАМЕТРОВ.

4.1. Построение моделей мезогенных и немезогенных замещенных фталоцианинов с объемными заместителями. Расчет и анализ молекулярных параметров.

4.2. Поиск молекулярных параметров дискотических мезогенов со стеклующимися мезофазами.

ГЛАВА V. ВОЗМОЖНОСТИ ПРАКТИЧЕСКОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ФТАЛОЦИАНИНОВ С ОБЪЕМНЫМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние объемных заместителей на мезоморфные свойства и стеклообразование дискотических замещенных порфиразина»

Актуальность работы. Исследование взаимосвязи строения молекул с их надмолекулярной структурой является основной проблемой в области изучения жидкокристаллического состояния вещества. Интерес к замещенным порфиразина и его аналогам обусловлен как необходимостью развития фундаментальных представлений о мезоморфном состоянии вещества в целом, так и уникальными физико-химическими свойствами этих соединений, которые находят широкое применение в различных отраслях науки и техники [1]. В развитие этих идей ставятся и успешно решаются задачи направленного синтеза мезоморфных замещенных порфина. В жидкокристаллических фазах взаимодействие между тг-системами ароматических дискотических молекул является одним из ведущих факторов при формировании надмолекулярных агрегатов, представляющих собой основную структурную единицу колончатых мезофаз. Известно, что позиция замещения, длина алифатического заместителя, модификация мостиковых фрагментов могут оказывать существенное влияние на возможность проявления мезоморфных свойств. Что касается влияния объемных заместителей на мезоморфизм дискотических соединений, в том числе замещенных порфиразина (MPz) - эти сведения носят единичный характер.

За последнее время пристальное внимание исследователей привлекают к себе органические материалы, способные проявлять фазовый переход из мезоморфного в застеклованное состояние. Низкомолекулярные соединения с таким свойством представляют большой интерес для разработки эффективных электрооптических устройств, а именно электролюминесцентных ячеек, фотогальванических элементов, органических фотопроводников. К сожалению, несмотря на практическую значимость этих материалов, на сегодняшний день имеются лишь отдельные сведения о взаимосвязи молекулярной структуры MPz и их стеклования из мезофазы.

Цель работы. Установление влияния объемных заместителей в молекулах MPz на формирование ими мезофаз, а также на фазовый переход в за-стеклованное состояние.

Для достижения указанной цели в настоящей работе были поставлены следующие задачи:

1. изучить полиморфизм и установить взаимосвязь «структура - свойство» у ряда MPz с объемными заместителями, в том числе у тетразамещенных фталоцианинов (МРс) и MPz симметричного и асимметричного строения;

2. исследовать индукцию/вариацию мезоморфных свойств у MPz с объемными заместителями в бинарных системах с немезогенными компонентами;

3. провести расчет и установить молекулярные параметры, определяющие мезогенность и фазовый переход в застеклованное состояние у дискоти-ческих МРс с объемными заместителями;

4. оценить возможность практического применения МРс с объемными заместителями.

Работа выполнялась в рамках темы Единого заказ-наряда Проблемной лаборатории жидких кристаллов ИвГУ, соответствующей разделу 3 «Химические науки и науки о материалах», подраздел 3.2. «Направленный синтез и выделение химических соединений с уникальными свойствами и веществ специального назначения. Зависимость структура - свойство», перечня приоритетных направлений, утвержденного Президиумом РАН. Газета «Поиск», № 7 (457) от 7 февраля 1998 г. А также по разделу 4 «Химические науки и науки о материалах», подраздел 4.2. «Синтез и изучение новых веществ, разработка материалов и наноматериалов с заданными свойствами и функциями», «Основные направления фундаментальных исследований», утвержденному Президиумом РАН: Приложение к постановлению № 233 от 1 июля 2003 г. Газета «Поиск», № 35 (745) от 29 августа 2003 г. Отдельные разделы диссертации поддержаны грантами: РФФИ (№№ 01-03-32135, 04-03-32305), Министерства образования РФ по программе Фундаментальных исследований высшей школы в области естественных и точных наук (№ Е 02-5.0-175).

Работа выполнялась также в университете города Байройт (Германия) (в группе проф. М. Телакката) в рамках проекта В4 по разделу "Sonderforschungsbereich 48 Г', финансируемого Немецким научно-исследовательским обществом (DFG).

Научная новизна. В настоящей работе впервые:

• получены данные о влиянии объемных заместителей различного химического строения на проявление мезоморфизма и стеклования у тетразаме-щенных МРс и замещенных MPz симметричного и асимметричного строения;

• доказана индукция жидкокристаллического состояния у ряда немезоморфных MPz с объемными заместителями в бинарных системах с немезоморфным акцептором электронов;

• достигнута индукция/вариация лиомезоморфного состояния у MPz с объемными заместителями в бинарных системах с рядом растворителей;

• рассчитаны и проанализированы значения молекулярных параметров для МРс с объемными заместителями, определяющие их мезогенность;

• синтезирован и предложен в качестве перспективного материала для элементов солнечных батарей тетра-[4-(/?-трифенилметилфенокси)]-фталоцианин цинка (II);

Практическая значимость. Результаты исследования мезоморфизма и стеклования изученных соединений вносят вклад в установление взаимосвязи «молекулярная структура - свойства», что является важным как для развития теории жидкокристаллического состояния вещества в целом, так и для создания новых материалов для практического применения. Изученные в данной работе MPz значительно увеличивают банк данных по дискотическим мезогенным и стеклующимся соединениям. Исходя из результатов исследования критериев мезогенности дискотических соединений с объемными заместителями, возможен направленный синтез МРс с заданными, важными в практическом отношении свойствами. Дискотический стеклующийся мезоген - тетразамещенный фталоцианин цинка, исследованный в данной работе, является перспективным материалом для создания элементов солнечных батарей.

На защиту выносятся:

• результаты исследования мезоморфизма 32 соединений порфиразино-вой структуры, в том числе 22 МРс и 10 MPz симметричного и асимметричного строения;

• данные анализа взаимосвязи строения объемных заместителей, характера центрального иона в молекулах MPz с их мезоморфными свойствами и фазовым переходом в застеклованное состояние;

• индукция/вариация мезоморфных свойств у ряда MPz, содержащих объемные заместители, за счет формирования СТ-комплексов с немезоген-ным акцептором электронов и в бинарных системах с растворителями;

• результаты расчета и установление молекулярных параметров, связанных с мезогенностью и стеклованием у 48 МРс с объемными заместителями;

• синтез и экспериментальные исследования дискотического стеклующегося мезогена - тетразамещенного фталоцианина цинка, предложенного в качестве перспективного материала для использования в элементах солнечных батарей.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Жарникова, Наталия Валерьевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ:

1. С целью установления взаимосвязи «молекулярная структура - свойство» изучены мезоморфизм и возможность стеклования из мезофазы 32 дискотических соединений порфиразиновой природы с объемными заместителями, а именно 22 тетразамещенных фталоцианина и 10 замещенных порфиразинов симметричного и асимметричного строения.

2. На основе изучения 22 тетразамещенных фталоцианинов, обладающих олигоэтиленокси-, фенокси-, феноксикарбокси- или феноксиазофенил-латеральными заместителями с концевыми трифенилметильными фрагментами, впервые показано, что 10 — проявляют мезоморфные свойства и фазовый переход в застеклованное состояние.

3. На формирование жидкокристаллической фазы и термостабильность кристаллического (застеклованного) состояния у исследованных замещенных фталоцианинов оказывают влияние особенности строения латеральных заместителей и характер центрального иона. Наличие циклических фрагментов в составе латеральных заместителей и увеличение их протяженности (фенокси-, феноксикарбокси- и феноксиазофенил-) приводят к понижению температур фазовьгх переходов кристаллическое (застеклованное) состояние —> мезофаза и мезофаза —» застеклованное состояние. Переход от олигоэтиленокси- к феноксисодержащим фрагментам в ряду изученных соединений сопровождается возрастанием числа мезогенных комплексов фталоцианина. Влияние центрального иона на проявление мезоморфных свойств и фазовый переход из мезоморфного в застеклованное состояние у данных соединений обусловливается различной способностью металлов к экстракоординации.

4. Установлена мезогенность трех из десяти изученных замещенных порфиразинов как симметричного строения, так и асимметричного - А3В-и А2В2-типов замещения. Показано, что на проявление жидкокристаллических свойств и застеклованного состояния данных соединений оказывают влияние природа и позиция латеральных заместителей. В случае асимметричных замещенных порфиразинов типа А3В благоприятным условием для формирования этих фаз является периферическое замещение объемными заместителями во фрагментах А и В; для А2В2-типа - возможно непериферическое замещение алифатическими заместителями во фрагменте А, при наличии объемных -во фрагменте В. Причем для А2В2-типа оптимальным является последовательное расположение заместителей: АВАВ. Вероятно, расположение ААВВ влечет за собой большие пространственные затруднения для стопирования молекул, ответственного за формирование надмолекулярных колонн - структурных единиц мезофазы.

5. Для немезогенных замещенных порфиразинов симметричного и асимметричного строения впервые показана возможность индукции мезоморфных свойств за счет образования СТ-комплекса с немезогенным акцептором электронов (TNF). Установлено, что важным фактором формирования этим комплексом жидкокристаллического состояния является наличие в составе заместителей замещенных порфиразинов электронодонорных групп.

6. Изучено формирование лиомезофаз у 32 замещенных порфиразинов с объемными заместителями в бинарных системах с рядом растворителей. На основании исследования 124 бинарных систем установлено, что лиотропными свойствами обладают 8 тетразамещенных порфиразинов, из них 6 - проявляют амфотропные свойства, а у 2 соединений жидкокристаллическое состояние индуцируется только в лиомезофазе.

7. По данным литературы и результатам собственных экспериментальных исследований проведен расчет и анализ значений молекулярных параметров (К, !<<., Ks, Кр, Мт, Мг) 48 мезогенных и немезогенных замещенных фталоцианинов, содержащих объемные заместители. Установлены молекулярные параметры i\Im и Кр, которые определяют мезогенность указанных соединений и могут быть использованы для целенаправленного синтеза жидкокристаллических соединений этого класса. Рассмотрены новые молекулярные параметры (Kvc/p и КЕс/р) для выделения подкласса стеклующихся мезогенных структур замещенных фталоцианинов с объемными заместителями.

8. Новый стеклующийся дискотический мезоген (гетра-[4-(и-трифенил-метилфенокси)]фталоцианин цинка (И)) предложен в качестве перспективного материала для создания элементов солнечных батарей.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Жарникова, Наталия Валерьевна, 2004 год

1. Успехи химии порфиринов / Под ред. Голубчикова О.А. - СПб.: Изд-во НИИ химии СПбГУ, 1997. Т. 1. 384 е., 1999. Т. 2. 336 е., 2001. Т. 3. 359 с.

2. Усольцева Н.В. Жидкокристаллические свойства порфиринов и родственных соединений // В кн.: Успехи химии порфиринов / Под ред. Голубчикова О.А. СПб.: Изд-во НИИ химии СПбГУ, 1999. Т. 2. С. 142- 166.

3. Чандасекар С. Жидкие кристаллы / Пер. с англ. М.: Мир. 1980. 344 с.

4. Vill V. Liq.Cryst. 3.4 Database. LC Publisher Gmbh. Hamburg 2000.

5. Чистяков И.Г. Жидкие кристаллы // Усп. физ. наук. 1966. Т. 89. Вып. 4. С. 563 602.

6. Giround-Godquin А.-М. and Maitlis P.M. Metallomesogens: Metal Complexes in Organized Fluid Phases // Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1991. Vol. 30. P. 375 402.

7. Bruce D.W. The Synthesis and Properties of Metal-containing Liquid-crystal Systems: What can the Metal do for You? // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1993. P. 2983-2989.

8. Пирогов А.И. Современные проблемы химии растворов / Под ред. Б.Д. Березина. М.: Наука. 1986. 264 с.

9. Сонин А.С. Введение в физику жидких кристаллов / М.: Наука. 1983. 320 с.

10. Америк Ю.Б., Кренцель Б.А. Химия жидких кристаллов и мезоморфных полимерных систем / М.: Наука, 1981. 288 с.

11. Жё де В. Физические свойства жидкокристаллических веществ / Под ред. проф. А.А. Веденова, М.: Мир. 1982. 152 с.

12. Усольцева В.А. Жидкие кристаллы и их практическое применение // ЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1983. Т. 28. № 2. С. 2 11.

13. Goodby J.W., Gray G.W. Guide to the Nomenclature and Classification of Liquid Crystals // Handbook of Liquid Crystals / Ed. by D. Demus . -Weinheim; New York; Chichester, Brisbane; Singapore; Toronto: Wiley-VCH. 1998. Vol. 1. P. 17-23.

14. Da Cruz С., Grelet E., Rouillon J.C., Marcerou J.P., Sigaud G., Pansu В., Nguyen H.T. A new series with smectic blue phases and SmC*-BPSlin2 direct transition // Liq. Cryst., 2001. Vol. 28. No 9. P. 1415 1423.

15. Аверьянов E.M. Стерические эффекты заместителей и мезоморфизм / Новосибирск: Издательство СО РАН, 2004. 470 с. ISBN 5-7692-0388-9.

16. Усольцева Н.В. Лиотропные жидкие кристаллы: химическая и надмолекулярная структура / Иван. гос. ун-т. Иваново, 1994. 220 с.

17. Кузнецов B.C., Усольцева Н.В., Жердев В.П., Смирнова А.И., Жукова JT.H. Энтальпия растворения и мицеллообразование в системе децилсульфат натрия вода // Коллоид, журнал. 1999. Т. 61, № 5. С. I -3.

18. Усольцева Н.В. Химическая характеристика, биологическое и медицинское значение лиотропных жидких кристаллов // ЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1983. Т. 28, N 2. С. 36 44.

19. Ananthapadmanabhan К.Р., Somasundaran P. Acid-soap formation in aqueous oleate solutions // J. Colloid, and Interface Sci. 1988. Vol. 122. No 1. P. 104- 109.

20. Браун Г., Уолкен Дж. Жидкие кристаллы и биологические структуры / Под ред. Я.М. Варшавского. М.: Мир. 1982. 200 с.

21. Chandrasekhar S. Columnar, Discotic Nematic and Lamellar Liquid Crystals: Their Structures and Physical Properties // Handbook of Liquid Crystals. Ed. D. Demus, J. Goodby, G.W. Gray et al. (Wiley-VCH). 1998. Vol. 2B. Chapt. VIII. P. 749-780.

22. Bruce D.W. Metal-containing Liquid Crystals // Inorganic Materials. Ed. by Duncan W. Bruce and Dermont CTHare. 1992. John Wiley & Sons Ltd. P. 405 490.

23. Skoulios A.E., Luzzatti V. La structure des colloids de association. III. Description des phases mesomorphes des savons de sodium purs, rencontrees au dessus de 100 °C // Acta. Cryst. 1961. Vol. 14. No 3. P. 278 286.

24. Singer D. Neue makrodiscotishe Flussigkristalle-mesomorphe Aggregati onsformenund ihre Beeinflussung. Berlin: Verlag Kostner. 1994. S. 18.

25. Bushby R.J., Lozman O.R. Discotic liquid crystals 25 years on // Current Opinion in Colloid & Interface Science. 2002. Vol. 7. P. 343 354.

26. Akai E. and Shimizu Y. I3C CPMAS NMR of 5,10,15,20-tetrakis(4-/7-dodecylphenyl)porphyrin: dynamics of aliphatic chains in discotic lamellar mesophases // Liq. Cryst., 2000. Vol. 27. No. 3, P. 437 441.

27. Cammidge A.N., Bushby R.J. Synthesis and Structural Features // Handbook of Liquid Crystals Ed. D. Demus, J. Goodby, G.W. Gray et al. (Wiley-VCH). 1998. Vol. 2B. Chapt. VII. P. 693 748.

28. Chandrasekhar S. Discotic Liquid Crystals. A Brief Review // Liq. Cryst. 1993. Vol. 14. No 1. P. 3-14.

29. Ibn-Elhaj M., Guillon D., Skoulios A., Giroud-Godquin A.M. and Marchon J.-C. Columnar to Nematic Mesophase Transition in Mixtures of Rhodium or Copper Soaps with Hydrocarbon Solvents // J. Phys. France. 1992. Vol.2. P. 2197-2206.

30. Praefcke К., Holbrey J.D. Inclusion between Large Flat Organic Molecules; the Induction of Columns and Mesophases // J. of Inclusion Phenomena and Molecular Recognition in Chemistry. 1994. Vol. 24. P. 19 41.

31. Ekwall P. Composition, Properties and Structures of Liquid Crystalline Phases in System of Amphiphilic Compounds // In: Adv. Liq. Cryst. / Ed. G.H. Brown. New-York San Francisco - London: Acad. Press, 1975. P. 1 -142.

32. Boden N., Busby R.J., Ferris L., Hardy C,, Sixl F. Designing New Lyotropic Amphiphilic Mesogens to Optimize the Stability of Nematic Phases // Liq. Cryst. 1986. Vol. 1. No 2. P. 109- 125.

33. Attwood Т.К., Lydon J.E., Jones F. The Chromonic Phase of Dyes // Liq. Cryst. 1986. Vol. 1. N 6. P. 499 507.

34. Lydon J. Chromonics // Handbook of Liquid Crystals / Ed. D. Demus, J.W. Goodby, G.W. Gray, H.-W. Spiess, V. Vill. Weinheim; New York, Chichester, Brisbane, Singapore, Toronto; YViley-VHC, 1998. Vol. 2B, Chap. XVIII. P. 981 - 1007.

35. Boden N., Bushby R.J., Jolley K.W., Holmes M.C., Sixl F. Factors governing the stability of micellar nematic phases // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1987. Vol. 152. P. 37 -55.

36. Usol'tseva N., Praefcke K., Singer D., GLindogan B. Lyotropic phase behaviour of disc-shaped tetra-palladium organyls in apolar organic solvents // Liq. Cryst., 1994. Vol. 16. No 4. P. 601 616.

37. Praefcke K., Holbrey J.D., Usol'tseva N., Blunk D. Amphotropic Properties of Multi-Palladium and Platinum Liquid Crystals // Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1997. Vol. 292. P. 123- 139.

38. Usol'tseva N., Bykova V., Semeikin A., Ananjeva G., Smirnova A., Negrimovski V. Lyotropic phase behaviour of phthalocyanine derivatives in apolar organic solvents // Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1997. Vol. 304. P. 201 -206.

39. Usol'tseva N., Praefcke K., Bronnikova A., Vatagin V., Stnirnova A., Heinrich B. Phase behaviour of some homologues tetranuclear palladium organyls in pentadecane // SPIE: Liq. Cryst. Chem. and Structure, 1998. Vol. 3319. P. 338-342.

40. Praefcke К., Holbrey J.D., Usol'tseva N. Flat mesomorphic metal organyls // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1996. Vol. 288. P. 189 200.

41. Usol'tseva N. and Smimova A. Induction/variation of mesomorphic properties of disc-like materials in binary systems with solvents // Mol. Ciyst. Liq. Cryst., 2003, Vol. 397, P. 161/461. 189/[489],

42. Усольцева H.B., Смирнова А.И., ГГрефке К., Коне Б. Мезоморфные свойства производных сцилло-инозитола с вариацией мостиковых групп в латеральных заместителях // Жидк. крист. и их практ. использ., 2002, Вып. 1,С. 101-109.

43. Pfeuffer Т., Hanft D. and Strohriegl P. Vitrifying star-shaped crystals: synthsis and application in cholesteric polymer networks // Liq. Cryst., 2002. Vol. 29. No 12. P. 1555- 1564.

44. Treacher K.E., Clarkson G.J., McKeovvn N.B. Stable glass formation by a hexagonal ordered columnar mesophase of a low molar mass phthalocyanine derivative // Liq. Cryst. 1995. Vol. 19. No 6. P. 887 889.

45. Платэ H.A. Синтетические термотропные жидкокристаллические полимеры // в кн. Физическая химия. Современные проблемы. 1986. / Под ред. акад. Я.М. Колотыркина, М.: Химия. 1986. 264 с.

46. Wedler W., Demus D., Zaschke H., Mohr К., Schafer W. and Weissflog W. Vitrification in Low-molecular-weight Mesogenic Compounds // J. Mater. Chem, 1991, Vol. 1, No 3, P. 347 356.

47. De Witte P.V., Lub J. Optical components from a new vitrifying liquid crystal // Liq. Cryst., 1999. Vol. 26. No 7. P. 1039 1046.

48. Alig I., Braun D., Langendorf R., Wirth И.О., Voigt M. and Wendorff J.H. Vitrigens. Part 2. Low molecular weight organic systems with high glass transition temperatures // J. Mater. Chem., 1998. Vol. 8. P. 847 - 851.

49. Thelakkat M., Schmidt H.-W. Communications. Synthesis and Properties of Novel Derivatives of l,3,5-Tris(diarylamino)benzenes for Electroluminescent Devices// Adv. Mater. 1998. Vol. 10. No 3. P. 219 237.

50. Eichhorn H., Bruce D.W., and Wohrle D. Amphitropic Mesomorphic Phthalocyanines A New Approach to Highly Ordered Layers // Adv. Mater., 1998. Vol. 10. No 5. P. 419-422.

51. Shi H. and Chen S.H. Novel glass-forming liquid crystals. Ill Helical sense and twisting power in chiral nematic systems // Liq. Cryst., 1995. Vol. 19. No 6. P. 849-861.

52. George R.D. and Snow A.VV. Phthalocyanine Glasses // Chem. Mater., 1994. Vol. 6. No 10. P. 1587- 1588.

53. McKeown N.B., Painter J. Lyotropic and Thermotropic Mesophase Formation of Novel Tetraoligo(ethyleneoxy).-substituted Phthalocyanines // J. Mater. Chem., 1994. Vol. 4. No. 7. P. 1 153 1 156.

54. Eichhorn H., Wohrle D. and Pressner D. Glasses of new 2,3,9,10,16,17,23,24-octasubstituted phthalocyanines forming thermotropic and lyotropic discotic mesophases // Liq. Cryst., 1997. Vol. 22. No. 5. P. 643 653.

55. Boden N., Bushby R.J., Cammidge A.N., El-Mansoury A., Martin P.S., Lu Z. The creation of long-lasting glassy columnar discotic liquid crystals using "dimeric" discogens // J. Mater. Chem. 1999. Vol. 9. P. 1391 1402.

56. Kumar S., Manickam M. First example of a fiinctionalized triphenylene discotic trimer: molecular engineering of advanced materials // Liq. Cryst. Vol. 26. No 6. P. 939-941.

57. Kumar S., Manickam M., Schonherr H. First example of a fiinctionalized triphenylene discotic dimers: molecular engineering of advanced materials // Liq. Cryst. Vol. 26. No 10. P. 1567 1571.

58. Brewis M., Clarkson G.J., Holder A.M. and McKeown N.B. Phthalocyanines substituted with dendritic wedges: glass-forming columnar mesogens // J. Chem. Commun., 1998. P. 969 970.

59. Brewis M., Clarkson G.J., Helliwell M., Holder A.M. and McKeown N.B. The Synthesis and Glass-Forming Properties of Phthalocyanine-Containing Poly(aryl ether) Dendrimers // J. Chem. Eur., 2000. Vol. 6. No 24. P. 4630 -4636.

60. Snow A.W., Shirk J.S. and Pong R.G.S. Oligooxyethylene liquid phthalocyanines // J. of Porphyrins and Phthalocyanines, 2000. Vol. 4. P. 518-524.

61. Папулов Ю. Г., Виноградов M. Г. Исследование связи свойств веществ со строением молекул на основе феноменологической модели млекулы как системы взаимодействующих атомов // ЖФХ. 1996. Т. 70. №. 6. С. 1059- 1065.

62. Randic М. Search for optimal molecular descriptors // Croat. Chem. Acta. 1991. Vol. 64. No. 1. P. 43-54.

63. Белик А. В., Ульянова JI. В., Зефиров Н. С. Простая модель связи между молекулярной структурой и плотностью вещества // ДАН СССР. 1990. Т. 313. №. 3. С. 628-629.

64. Белик А. В., Потемкин В. А. Модифицированная модель DENSON для прогноза плотности жидких веществ // Изв. Вузов. Хим. и Хим. технол. 1991. Т. 34. Вып. 11. С. 72-76.

65. Белик А. В. Компьютерное моделирование атомных радиусов для прогноза плотности органических веществ // Изв. Вузов. Хим. и Хим. технол. 1992. Т. 35. Вып. 4. С. 50 54.

66. Потемкин В. А., Барташевич Е. В., Белик А. В. Учет диполь-дипольных взаимодействий в задаче прогноза плотности веществ // ЖФХ. 1994. Т. 68. №.6. С. 1000- 1003.

67. Потемкин В. А., Барташевич Е. В., Белик А. В. Новые подходы к прогнозу термодинамических параметров веществ по молекулярным данным // ЖФХ. 1995. Т. 70. №. 3. С. 448 452.

68. Потемкин В. А. Пространственные характеристики молекул в прогнозе физико-химических свойств веществ молекулярной структуры // Автореф. дисс. канд. хим. наук. Челябинск, Южно-Уральский гос. унт, 1998.20 с.

69. Акопова О.Б., Бобров В.И., Ерыкалов Ю.Г. Анализ необходимых критериев мезогенности стержне- и дискообразных молекул // ЖФХ. 1990. Т. 64. №6. С. 1460- 1471.

70. Destrade С., Tinh N.H., Gasparoux Н., Malthete J., Levelut A.M. Disc-like mesogens: a classification // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1981. Vol. 71. P. 111 135.

71. Destrade C., Tinh N.H. On a cholesteric phase in disc-like mesogens // J. Phys. Letters. 1980. Vol. 79A. No 2, 3. P. 189 192.

72. Malthete J., Jacques J., Tinh N.H., Destrade C. Macroscopic evidence of molecular chirality in columnar mesophase// J. Nature. 1982. Vol. 298. P. 46 48.

73. Акопова О.Б., Жукова JT.В, Шабышев Л.С. Синтез, структура и молекулярные параметры соединений-дискогенов из ряда полизамещенной ароматики // ЖФХ. 1995. Т. 69. № 1. С. 96 100.

74. Destrade С., Gasparoux H., Foucher P. Molecules discoides et polymorphisme mesomorphe // J. de Chim. Phis. 1983. T. 80. No 1. P. 137 -148.

75. Tinh N.H., Destrade C., Gasparoux H. Nematic disc-like liquid crystals // J. Phys. Letters. 1979. Vol. 72a. No 3. P. 251 254.

76. Destrade C., Mondon-Bernaud M.C., Tinh N.H. Mesomorphic polymorphism in some disc-like compounds // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1979. Vol. 49. P. 169 174.

77. Tinh N.H., Gasparoux H., Destrade C. An homologous series of disc-like mesogens with nematic and columnar polymorphism // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1981. Vol. 68. No 14. P. 101-111.

78. Malthete J., Destrade C., Tinh N.H., Jacques J. A pure disc-like molecule with cholesteric properties // Mol. Ciyst. Liq. Cryst. 1981. Vol. 64. No 7 8. P. 233-238.

79. Vauchier C., Zann A., Barny P., Dubois I.C., Billard J. Orientation of discotic mesophase // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1981. Vol. 66. P. 103 114.

80. Ringsdorf H., Dahn U., Wendorff J., Festag R., Heiney P. Maliszewskyj N. Perfluoroalkylated discotic liquid crystals // 23. Freiburger Arbeitstagung Flussigkristalle. Abstr. Germany. Freiburg. 1994. P50. P. 26-29.

81. Акопова О.Б. Молекулярные параметры, синтез и колончатый мезоморфизм трифениленов с циклогексановыми фрагментами // II Всерос. научн. конф. «Молекулярная физика неравновесных систем»: Тез. докл. Иваново, 2000. С. 189 194.

82. Inoue М., Ukon М., Monobe Н., Sugino Т., Shimizu Y. Photoconductivity of photopolymerized triphenylene discotic liquid crystals // 6th Europ. conf. on Liq. Cryst. Abstr. Germany. Halle. 2001. I-PI7.

83. Destrade C., Malthete J., Tinh N.H., Gasparoux H. Truxene derivatives: temperature inverted nematic-columnar sequence in disc-like mesogens // J. Phys. 1980. Vol. 78a. No 1. P. 82 84.

84. Goodby J.W., Robinson P.S. The discotic phase of uro-porphyrin in octa-n-dodecyl ester// Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1980. Vol. 56. P. 303 309.

85. Акопова О.Б., Шабышев JT.C., Котович Л.Н., Панкратова Н.В. Молекулярные параметры, синтез и мезоморфизм производных меламина и флороглюцида // ЖФХ. 1996. Т. 70. № 3. С. 458 463.

86. Akopova О., Zdanovich S., Zemtsova О., Usol'tseva N. The Prognosis of Columnar Mesomorphism and Experimental Data for a new series of porphyrin Derivatives // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2001. V. 364. P. 611 623.

87. Акопова О.Б., Тюнева Г.А., Шабышев Л.С., Ерыкалов Ю.Г. Симметрично-замещенные бензолы. Влияние структурных изменений молекулы на дискофазы // ЖОХ. 1987. Т. 57, Вып. 3. С. 650 655.

88. Акопова О.Б., Акопов Д.А., Усольцева Н.В. Прогнозирование колончатых мезофаз производных дипиррола и краун-эфиров // ЖФХ. 2000. Т. 74. № 7. С. 1253 1257.

89. Акопова О.Б., Зданович С.А., Акопов А.А., Котович Л.Н., Усольцева Н.В. Прогнозирование дискотического мезоморфизма производных фталоцианина и порфирина // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1997. Т. 61. № 3. С. 624-630.

90. Акопова О.Б. Синтез, молекулярные параметры и применение соединений-дискогенов. Деп. в ФНИИТЭХим. 1994. № 87-хп 94. 35 с.

91. Акопова О.Б., Бронникова А.А. Прогнозирование дискотического мезоморфизма по молекулярным параметрам. Новые серии молекулярных структур соединений-дискогенов // ЖСХ. 1998. Т. 39. №3. С. 473-477.

92. Акопова О.Б., Шабышев Л.С., Бобров В.И. Синтез, структура и дискотический мезоморфизм новой серии карбоксилатов меди // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1995. № 7. С. 1256 1260.

93. Акопова О.Б., Бронникова А.А., Крувчинский А., Котович Л.Н., Шабышев Л.С., Валькова Л.А. Полизамещенные трифенилены с активными группами. Молекулярные параметры, синтез, структура и мезоморфизм // ЖСХ. 1998. Т. 39. № 3. С. 464 472.

94. Handbook of Liquid Crystals. Ed. by D. Demus, J. Goodby, G. W. Gray et al. (Wiley-VCH). 1998. Vol. 1. 895 p.; Vol. 2B. 967 p.

95. Акопова О. Б. Жидкокристаллические краун-эфиры // ЖОХ. 2002. Т. 72. Вып. 10. С. 1625- 1643.

96. Акопова О. Б., Зданович С. А., Акопов А. А. и др. Прогнозирование дискотического мезоморфизма производных фталоцианина и порфирина // Изв. АН СССР. Сер. физ. 1997. Т. 61. N. 3. С. 624 630.

97. Akopova О.В. and Zdanovich S.A. The Prognostication of Columnar Mesophases Synthesis and Mesomorphism of Some Porphyrin Derivatives // Molecules. 2000, Vol. 5, P. 797 - 808 (ISSN 1420-3049).

98. Акопова О.Б., Зданович C.A., Акопов Д.А., Александров А.И., Пашкова Т.В. Прогнозирование колончатых мезофаз, синтез и структура производных порфирина // Журн. структур, химии. 2001. Т. 42. № 1. С. 52 61.

99. Акопова О. Б., Зданович С. А., Акопов А. А. и др. Молекулярные параметры соединений-дискогенов из ряда порфиринов и производных фталоцианина // VII Междунар. конф. по химии порфиринов и их аналогов. Тез. докл. 20-23 июня. 1995. С-Петербург. С. 26.

100. Елькин И.А. Синтез и свойства металлокомплексов фталоцианинов и макрогетероциклических соединений с заместителями, содержащими трифенилметильные группы // Дис. . канд. хим. наук, Иваново, 2002. 133 с.

101. McKenzie R. and Chuchani G. Tritilation of aromatic compounds // J. Organ. Chem. 1955. Vol. 20. No. 3. P. 336 345.

102. Hesse M., Meier H., Zeeh B. Spectroscopic Methods in Organic Chemistry // Foundations of Organic Chemistry Series / Ed. Enders D., Noyori R., Trost B.M., Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York. 1997. 300 p.

103. Усольцева H.B., Быкова В.В., Ананьева Г.А., Елькин И.А., Кудрик Е.В., Шапошников Г.П. Поиск новых дискотических стеклующихся материалов для применения в оптоэлектронике // Жид. крист. и их практ. использ., Иваново: Изд-во ИвГУ, 2001. Вып. 1. С. 74 83.

104. Кудрик E.B., Николаев И.Ю., Шапошников Г.П. 3,6-Дидецилоксифтало-нитрил как исходное соединение для селективного синтеза фталоцианинов типа АВАВ // Изв. АН, Сер. хим. 2000. Вып. 59, С. 2027 2030.

105. Галанин Н.Е., Кудрик Е.В., Шапошников Г.П., Александрийский В.В. Синтез и спектральные свойства несимметричных порфиразинов с трифенилметильными группами // ЖОХ, 2004. Вып. 5. Т. 40. С. 756 761.

106. Гордон А., Форд Р. Спутник химика / Пер. с англ. Е.Л. Розенберга, С.И. Коппеля, М.: Мир. 1976. 542 с.

107. Praefcke К., Bilgin В., Usol'tseva N., Heinrich В., Guillon D. Novel Metallomesogens: First Synthesis and Investigation of Large Macrohetrocyclic Tetraplatinum Organyls // J. Mater. Chem. 1995. Vol. 5. No 12. P. 2257-2264.

108. Pommerehne J., Vestweber H., Gusws W., Mahrt R.F., Bassler H., Porsch M., Daub J. Efficient two layer leds on a polymer blend basis // Adv. Mater., 1995. Vol.7. No 6. P. 551 -554.

109. Barbera J. Mononuclear Metal Complexes with Tetradentate Ligands // Metallomesogens. Synthesis, Properties and Applications / Ed. by J.L. Serrano. VCH Weinheim, New York, Basel, Cambridge, Tokio, 1996. P. 160 192.

110. Усольцева H.B., Быкова В.В., Ананьева Г. А., Кудрик Е.В., Жарникова Н.В. Мезоморфизм стеклующихся металлокомплексов фталоцианина с объемными заместителями // Жид. крист. и их практ. использ., Иваново: Изд-во ИвГУ, 2002. Вып. 2. С. 7 12.

111. Usol'tseva N., Bykova V., Ananjeva G., Zharnikova N., Kudrik E. Mesomorphism and glass formation of phthalocyanine metal complexes with bulky substituents // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2004. Vol. 411. P. 329 (1371) -336(1378).

112. Van der Pol J.F., Neeleman E., Van Miltenburg J.C., Zwikker J.W., Nolte R.J.M., and Drenth W. A Polymer with the Mesomorphic Order of Liquid Crystalline Phthalocyanines// Macromolecules. 1990. Vol. 23. P. 155 162.

113. Usol'tseva N., Smirnova A., Razumov A., Kudrik E. Lyotropic Mesomoiphism of Octa-substituted Metal-free and Metal Complexes of Phthalocyanine // 6th Inter. Symposium on Metallomesogens, 10 13 June 1999, Rotenburg a.d. Fulda, Germany, P. 88 - 89.

114. Кудрик Е.В., Жарникова Н.В., Усольцева Н.В., Быкова В.В., Ананьева Г.А. Порфиразины асимметричного строения в качестве жидкокристаллических материалов // Жид. крист. и их практ. использ., Иваново: Изд-во ИвГУ, 2004. Вып. 1 (8). С. 80 88.

115. Eichhorn Н. Mesomorphic phthalocyanines, tetraazaporphyrins, porphyrins and triphenylenes as charge-transporting materials // J. Porphyrins Phthalocyanines. 2000. Vol. 4. P. 88 102.

116. Усольцева H.B., Быкова В.В., Ананьева Г. А., Майзлиш В.Е. Лиомезоморфизм сульфопроизводных фталоцианина и их метало-комплексов // Изв. РАН, Сер. физ. 1995. Т. 59. № 3. С. 49 55.

117. Быкова В.В., Усольцева Н.В., Ананьева Г.А., Шапошников Г.П., Майзлиш В.Е. Мезоморфизм тетра-4-алкокси- и тетра-4-арилокси-замещенных фталоцианина меди // Изв. РАН, Сер. физ. 1998. Т. 62. № 8. С. 1647- 1651.

118. Phthalocyanines: Properties and Applications / Eds. С.С. Leznoff, А.В.P. Lever. VCH: New York. 1989- 1996. Vol. 1 -4.

119. Corsellis E.A., Coles H.J., McKeown N.B., Weber P., Guillon D. and Skoulios A. Studies of the thermotropic mesophase behaviour exhibited by a highly asymmetric tetrabenzotriazaporphyrin derivative // Liq. Cryst. 1997. Vol. 23. No. 4. P. 475-479.

120. De la ToiTe G., Claessens C.G., and Torres T. Phthalocyanines: The Need for Selective Synthetic Approaches // Eur. J. Org. Chem., 2000. P. 2821 2830.

121. Fukuda T. and Kobayashi N. Efficient Synthesis of a Do nor-Acceptor Phthalocyanine Having Adjacently-Fused Pyrazine Rings // Chem. Lett., 2002. P. 866 867.

122. Liu Y.Q., Xu Y. and Zhu D.B. Preparation and electronic properties of Schottky devices utilizing an asymmetrically substituted metal-free phthalocyanine Langmuir-Blodgett film as barrier layers // Synthetic Metals.1995. Vol. 71. P. 2249 2250.

123. Liu S.G., Liu Y.Q., Xu Y., Zhu D.B., Yu A.C., and Zhao X.S. Synthesis, Langmuir-Blodgett Film, and Second-Order Nonlinear Optical Property of a Novel Asymmetrically Substituted Metal-Free Phthaloyanine // Langmuir, 1998. Vol. 14, P. 690-695.

124. Bengs H., Ebert M., Karthaus O., Kohne В., Praefcke K., Ringsdorf H., Wendorff J., and Wustefeld R. Induction and Variation of Discotic Columnar Phases through Doping with electron Acceptors // Adv. Mater., 1990. Vol. 2. No 3. P. 141 144.

125. Praefcke K., Singer D. Charge-Transfer Systems // Handbook of Liquid Crystals / Ed. by D. Demus, J. Goodby, G.W. Gray et al. (Wiley-VCH). 1998. Vol. 2B. Chapt. VII. P. 945 966.

126. Kouvver P.H.J., Jager W.F., Mijs W., Picken SJ. Specific interactions in discotic liquid crystals // J. Mater. Chem. 2003. Vol. 13. P. 458 469.

127. Janietz D. Structure formation of functional sheet-shaped Mesogens // J. Mater. Chem. 1998. Vol. 8. No 2. P. 265 274.

128. Usol'tseva N., Bykova V., Kudrik E., Shaposhnikov G., Smirnova A., Ananjeva G., Nikolaev I. Induction of mesomoiphic properties in non-mesogenic octa(decyloxy)phthalocyanines // Mol. Cryst. Liq. Cryst., 2001. Vol.367. P. 509-516.

129. Чернова О.М. Термохимия растворения порфиринов и их комплексов в смешанных растворителях: Дисс. . канд. хим. наук. Иваново, 1997. -163 с.

130. Tschierske С. Non-conventional liquid crystals the importance of micro-segregation for self-organization // J. Mater. Chem. 1998. Vol. 8. No 7. P. 1485- 1508.

131. Акопова О.Б., Жарникова Н.В., Усольцева Н.В. Новые молекулярные параметры для поиска дискотических мезогенов со стеклующимися мезофазами // Жид. крист. и их практ. использ., Иваново: Изд-во ИвГУ, 2003. Вып. 2. С. 90-95.

132. Akopova О., Usol'tseva N., Zharnikova N. Molecular Parameters of Glass Forming Disc-Like Mesogens // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2004. Vol. 411. P. 319 (1361) 328 (1370).

133. Chandrasekhar S., Sadashiva B.K., Suresh K.A., Madhusudana N.V., Kumar S., Shashidhar R., Venkatesh G. Disc-like mesogens // J. de Physique. 1979. Vol. 40. No 4. P. C3-120.

134. Goodby J.W., Robinson P.S., Teo B.-K. and Clay P.E. The discotic phase of uro-porphyrin I octa-n-dodecyl ester// Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1980. Vol. 56. P. 303 309.

135. Piechocki, C.; Simon, J.; Skoulios; Guillon, D; Weber, P. Discotic Mesophases Obtained from Substituted Metallo phthalocyanines. Toward Liquid Crystalline One-Dimensional Conductors // J. Am. Chem. Soc. 1982, Vol. 104. P. 5245-5247.

136. Акопова О.Б., Бронникова А.А., Усольцева Н.В. Прогнозирование лиотропного мезоморфизма в бинарной системе тетраядерный палладиевый мезоген линейный алкан // ЖФХ. 2000. Т. 74. № 8. С. 1438- 1442.

137. Смирнова А.И., Усольцева Н.В., Быкова В.В., Шапошников Г.П., Майзлиш В.Е. Лиотропное фазовое поведение тетра4-(фенилазо)-фенокси.фталоцианина меди в органических растворителях // Гор. юб. Конф. «ПЛЖК-20», Иваново. 19 мая. Тез. докл. 1997. С.37.

138. Смирнова А., Усольцева Н., Кудрик Е., Майзлиш В. Амфотропные свойства тетра(4-фенокси-«-карбокси-н-алкокси) фталоцианина меди // IV Межд. Конф. по ЛЖК. 25-28 сент. Тезю докл. Иваново, Россия. 2000. С.53. СВ-11.

139. Усольцева Н.В., Смирнова А.И., Кудрик Е.В., Шапошников Г.П., Майзлиш В.Е. Амфотропные свойства тетра(4-фенокси-и-карбокси-н-алкокси) фталоцианина меди // Матер. II Всероссийской конф. «Мол. физика неравновесных систем» Иваново. 2000. С.213 214.

140. Быкова В.В., Усольцева Н.В., Ананьева Г.А., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П. Мезоморфные свойства тетра-4-алкокси и тетра-4-арилоксизамещенных фталоцианина меди // III Межд. Конф. по ЛЖК. Тез. докл., 16-18 дек. Иваново. Россия. 1997. С.41. СВ-7.

141. Акопов Д.А., Акопова О.Б. Создание программного модуля молекулярных параметров для конструирования дискотических мезогенов. Примеры реализации // ЖСХ, 2002. Т. 43, № 6, С. 1131 -1133.

142. Земцова О.В. Молекулярные параметры, синтез, и исследование мезоморфизма полизамещенных производных трифенилена // Дисс. . канд. хим. наук. Иваново: ИвГУ, 2001.142 с.

143. Быкова В.В., Усольцева Н.В., Ананьева Г.А., Кудрик Е.В., Николаев И.Ю., Шапошников Г.П. Синтез и мезоморфизм 1,4алкилоксипроизводных фталоцианина меди // IV Межд. Конф. по ЛЖК., Тез. докл., 25 28 сент. Иваново, Россия. 2000. С.42. СВ-1.

144. Быкова В.В., Усольцева Н.В., Ананьева Г.А., Кудрик Е.В., Шапошников Г.П. Синтез и мезоморфные свойства тетра(децилокси)сульфопроизводных фталоцианина меди // IV Межд. Конф. по ЛЖК., Тез. докл., 25 28 сент. Иваново, Россия. 2000. С.43. СВ-2.

145. Акопова О.Б., Усольцева Н.В. Поиск критериев отбора дискотических соединений со стеклующимися мезофазами. // Материалы науч. конф.: Науч.-исслед. деят. в классич. ун-те: ИвГУ-2002, Иваново. ИвГУ. 2002. С. 203-204.

146. Petritsch К., Dittmer }.}., Marseglia Е.А., Friend R.H., Lux A., Rozenberg G.G., Moratti S.C., Holmes A.B. Dye-based donor/acceptor solar cells // Solar Energy Materias & Solar Cells, 2000. Vol. 61. P. 63 72.

147. Wohrle D„ Meissner D. Organic Solar Cells // Adv. Mater., 1991. Vol. 3, No 3. P. 129- 138.

148. Rostalski J., Meissner D. Monochromatic versus solar efficiencies of organic solar cells // Solar Energy Materias & Solar Cells, 2000. Vol. 61. P. 87 95.

149. Aranyos V., Hjelm J., HagfeldtA. and Grennberg H. Free-base tetra-aryl-phthalocyanines for dye-sensitised nanostructured solar cell applications // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2001. Vol. 5. P. 609-616.

150. Thelakkat M., Schmidt H.-W. Synthesis and Properties of Novel Derivatives of l,3,5-Tris(diarylamino)benzenes for Electroluminescent Devices // Adv. Mater., 1998. Vol. 10. No 3. P. 219 223.

151. Thelakkat M. Star-Shaped, Dendrimeric and Polymeric Triarylamines as Photoconductors and Hole Transport Materials for Electro-Optical Applications // Macromol. Mater. Eng., 2002. Vol. 287. P. 442 461.

152. Tang C.W. Two-layer organic photovoltaic cell // Appl. Phys. Lett., 1986. Vol. 48. No 2. P. 183- 185.

153. Kim J.Y., Bard A.J. Organic donor/acceptor heterojunction photovoltaic devices based on zinc phthalocyanine and a liquid crystalline perylene diimine // Chem. Phys. Lett., 2004. Vol. 383. P. 11 15.

154. Petritsch K., Friend R.H., Lux A., Rozenberg G., Moratti S.C., Holmes A.B. Liquid Crystalline Phthalocyanine on Organic Solar Cells // Synth. Met., 1999. Vol. 102. P. 1776- 1777.

155. Hassan B.M., Li H. and McKeown N.B. The control of molecular self-association in spin-coated films of substituted phthalocyanines // J. Mater. Chem., 2000. Vol. 10. P. 39 45.