Влияние природы межфазной поверхности на кислотно-основные и адсорбционные свойства катализаторов жидкофазной гидрогенизации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Кравченко, Александра Викторовна

  • Кравченко, Александра Викторовна
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2013, Иваново
  • Специальность ВАК РФ02.00.04
  • Количество страниц 114
Кравченко, Александра Викторовна. Влияние природы межфазной поверхности на кислотно-основные и адсорбционные свойства катализаторов жидкофазной гидрогенизации: дис. кандидат химических наук: 02.00.04 - Физическая химия. Иваново. 2013. 114 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кравченко, Александра Викторовна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Структура, физико-химические и адсорбционные свойства поверхности переходных металлов и катализаторов на их

основе

1.2. Адсорбция водорода на поверхности переходных металлов и катализаторов на их основе

1.3. Электрические свойства поверхности металлов и

катализаторов на их основе

1.4. Кислотно-основные свойства поверхности переходных

металлов и катализаторов на их основе

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

II. 1. Используемые вещества и реактивы

II 2. Методы получения и физико-химические характеристики скелетных, промотированных никелевых и нанесенных палладиевых катализаторов

11.3. Активность различных образцов катализаторов

11.4. Потенциометрическая установка и методика проведения 55 эксперимента

11.5. Потенциометрическое титрование индивидуальных форм 59 водорода, адсорбированных в поверхностных слоях металлов-катализаторов

11.6. Кислотно-основные свойства активных центров гетерогенных 63 катализаторов

ГЛАВА III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

III. 1. Поверхностные равновесия с участием индивидуальных форм водорода, протекающие в адсорбционных слоях катализаторов гидрогенизации

111.2. Кислотно-основные и адсорбционные свойства активных

центров переходных металлов и катализаторов на их основе

111.3. Влияние природы активного компонента на кислотно-основные свойства активных центров поверхности

переходных металлов и катализаторов на их основе

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние природы межфазной поверхности на кислотно-основные и адсорбционные свойства катализаторов жидкофазной гидрогенизации»

ВВЕДЕНИЕ

Адсорбционные взаимодействия в мономолекулярных поверхностных слоях сопровождаются образованием хемсорбционных состояний адсорбирующихся веществ, различающихся по типу и энергии связи с активными центрами поверхности твердых адсорбентов. Существование в поверхностных слоях таких состояний существенно усложняет задачу термодинамического описания закономерностей адсорбции. Поэтому раскрытие природы хемсорбционных взаимодействий, термодинамическое описание состояния адсорбированных веществ в поверхностных слоях являются основными проблемами теории адсорбции на твердых поверхностях.

Результаты ряда исследований [1-11] свидетельствуют о том, что образование различных адсорбционных состояний, или индивидуальных форм, является отличительной особенностью процессов адсорбции водорода на каталитически активных поверхностях. Именно наличие индивидуальных форм адсорбированного водорода определяет физико-химические свойства катализаторов на основе переходных металлов, в частности катализаторов гидрогенизации. Между формами адсорбированного водорода в поверхностных слоях металлов устанавливается равновесие, а изменение внешних условий вызывает количественное перераспределение форм, например вследствие протекания реакций гетеролитического распада. Положение об установлении равновесий в поверхностных слоях металлов, характеристики количественного перераспределения форм, их кислотно-основные свойства в сочетании с реакционной способностью необходимо учитывать при термодинамическом описании закономерностей не только адсорбции, но и каталитических реакций с участием водорода.

Экспериментальные данные по характеристикам адсорбционных взаимодействий в поверхностных слоях переходных металлов и катализаторов на их основе в газовой фазе и индивидуальных растворителях широко используются при разработке теории предвидения каталитического действия, по-

этому проблема широкого использования достижений теории адсорбции является одной из основных задач современной науки о катализе.

В настоящее время до конца не раскрыты природа адсорбционных состояний, изменение их свойств под влиянием природы катализатора, не разработаны методы математического описания и термодинамические модели процессов адсорбции, учитывающие состав поверхностных слоев переходных металлов.

Поэтому работы, направленные на исследование состояния водорода в поверхностных слоях переходных металлов и катализаторов на их основе, а также адсорбционных и кислотно-основных характеристик индивидуальных форм адсорбированного водорода, представляются актуальными, а полученные в ходе их выполнения результаты имеют как научное, так и прикладное значение для теории адсорбции и гетерогенного катализа.

Работа выполнена в рамках тематического плана НИР ФГБОУ ВПО «Ивановский государственный химико-технологический университет» на 2005-2010 гг. по направлению «Гетерогенные и гетерогенно-каталитические процессы на основе дисперсных металлооксидных систем», раздел «Физико-химические и адсорбционные свойства поверхностных наноструктур, научные методы регулирования их активности и селективности в гетерофазных адсорбционных и каталитических процессах»; координационного плана Научного совета по адсорбции и хроматографии РАН на 2007-2009 гг., раздел «Теоретические основы адсорбции», шифр темы П. 2.15.1.Т.; координационного плана Научного совета РАН по физической химии (секция «Адсорбционные явления») на 2010-2011 гг.

Известно, что адсорбционные центры никелевых катализаторов имеют различную кислотность и обладают различной адсорбционной способностью [1-3, 9, 12, 13]. Анализ результатов исследований авторов [1-3, 9, 12, 13] свидетельствует о том, что реакции с участием индивидуальных^форм водорода в поверхностных слоях металлов в водных и неводных растворах протекают с участием свободных электронов металла, поэтому определяют закономер-

ности изменения заряда двойного электрического слоя и потенциала поверхности границы раздела фаз. Кроме того, активные центры поверхности гетерогенных катализаторов можно рассматривать как кислотные или основные центры типа Льюиса, которые связывают индивидуальные формы и отличаются по способности обмена электронами с адсорбированными молекулами.

Таким образом, индивидуальные формы адсорбированного водорода могут рассматриваться как особые центры, локализованные в поверхностном слое, которые способны принимать участие в реакциях кислотно-основного взаимодействия с ионами, содержащимися в объеме раствора. Поэтому в качестве основного метода исследования кислотно-основных свойств активных центров поверхности катализаторов гидрогенизации можно использовать по-тенциометрический метод, модифицированный для изучения закрытых гетерогенных систем.

В последние годы наблюдается целый ряд удачных попыток практического использования метода потенциометрического титрования в исследованиях состояния и свойств поверхностных слоев твердых адсорбентов с ярко выраженными кислотно-основными свойствами [14,15]. Полученные данные позволяют определить значения констант диссоциации и поверхностных концентраций активных центров границ раздела фаз, методом компьютерного моделирования рассчитать рК-спектры межфазных поверхностей и сделать выводы об их кислотно-основных свойствах.

Ранее на кафедре физической и коллоидной химии Ивановского государственного химико-технологического университета [10,11] было проведено потенциометрические исследования равновесий индивидуальных форм водорода в поверхностных слоях скелетного никелевого катализатора. Однако данные по влиянию кислотно-основных свойств активных центров поверхности переходных металлов и катализаторов на их основе на закономерности адсорбции водорода в литературе практически отсутствуют.

В качестве катализаторов для проведения исследований были выбраны скелетный никель, никелевые катализаторы, промотированные титаном и

молибденом, а также нанесенные на активированный уголь палладиевые катализаторы различного состава. Исследованные катализаторы находят широкое применение при проведении реакций жидкофазной гидрогенизации разнообразных органических соединений. В качестве растворителя применяли воду.

Основным методом исследования процессов адсорбции водорода был выбран метод потенциометрического титрования, модифицированный для изучения закрытых гетерогенных систем. Потенциометрический метод может дать надежную и достоверную информацию о характеристиках поверхностных равновесий между индивидуальными формами адсорбированного водорода. Для воспроизводимости свойств различных образцов катализаторов использовали экспериментально измеренные значения их активности в реакции гидрогенизации малеата натрия в 0.01 М водном растворе гидро-ксида натрия. Определение удельной поверхности палладиевых катализаторов осуществлялось методом низкотемпературной адсорбции азота при 77 К. Информацию о равновесиях индивидуальных форм адсорбированного водорода, а также о кислотно-основных свойствах активных центров гетерогенных катализаторов получали методом рК-спектроскопии, который базируется на результатах потенциометрического титрования.

Цель настоящей работы - установить закономерности влияния природы межфазной поверхности на кислотно-основные и адсорбционные свойства активных центров катализаторов жидкофазной гидрогенизации.

Для достижения поставленной цели работы необходимо решить следующие экспериментальные и теоретические задачи:

- установить возможность применения метода потенциометрического титрования для исследования кислотно-основных свойств поверхности промотированных никелевых и нанесенных палладиевых катализаторов;

- экспериментально обосновать существование равновесий между индивидуальными формами водорода, связанного активными центрами поверхности никелевых катализаторов, промотированных добавками

титана и молибдена, а также нанесенных палладиевых катализаторов;

- получить рК-спектры поверхности исследованных образцов катализаторов;

- выяснить связь характеристик адсорбционных состояний водорода с природой межфазной поверхности и сопоставить полученные данные с результатами адсорбционно-калориметрических исследований.

Научная новизна заключается в следующем:

Впервые проведено систематическое исследование влияния природы металла-катализатора, в частности, кислотно-основных свойств поверхности катализатора гидрогенизации и носителя в случае нанесенных катализаторов на равновесия индивидуальных форм адсорбата.

Предложены подходы к раскрытию равновесий индивидуальных форм водорода в процессах адсорбции на переходных металлах и катализаторах на их основе.

Получены рК-спектры поверхности исследованных образцов катализаторов. Рассмотрено влияние структуры адсорбентов, а также кислотно-основных свойств поверхности катализатора и носителя на закономерности адсорбционных взаимодействий.

Практическая значимость работы. Экспериментальные данные по кислотно-основным свойствам поверхности катализаторов гидрогенизации, а также характеристикам адсорбционных состояний водорода составляют основу описания стадий адсорбции реагирующих веществ в кинетических моделях реакций жидкофазной гидрогенизации. Такие данные необходимы для разработки научных методов подбора оптимальных каталитических систем при получении практически важных продуктов тонкого органического синтеза, в частности замещенных аминобензолов и продуктов неполного восстановления нитро- и азогрупп.

Полученные результаты могут быть использованы в Институте физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН, г. Москва, Институте

органической химии им. Н.Г. Зелинского, г. Москва, Институте катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, г. Новосибирск, Тверском государственном техническом университете, Ярославском государственном техническом университете, Ивановском государственном университете, Казанском государственном университете им. A.M. Бутлерова, а также на предприятиях и в организациях, занимающихся научными и прикладными исследованиями жидко-фазных гетерогенно-каталитических процессов.

Апробация результатов работы и личный вклад автора. Результаты работы были представлены на XII и XIII Всероссийском симпозиуме с участием иностранных ученых «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности» (Москва, 2008, 2009 гг.), Всероссийских семинарах «Термодинамика поверхностных явлений и адсорбции» (Иваново, Плес, 2008, 2009 гг.), IV и VII Всероссийской школе-конференции молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Иваново, 2009, 2012 гг.).

Анализ данных литературы, экспериментальная часть работы и обработка полученных результатов выполнены автором лично. Постановка задач работы, выбор экспериментальных методик и обсуждение результатов выполнены под руководством д.х.н., проф. Улитина М.В.

Автор выражает благодарность к.х.н., доц. Филиппову Д.В. за ценные советы и помощь при выполнении экспериментальной части работы.

Похожие диссертационные работы по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Кравченко, Александра Викторовна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые получены кривые потенциометрического титрования никеля, промотированного титаном или молибденом и нанесенных пал-ладиевых катализаторов, а также носителей в атмосфере водорода в водных растворах в широком интервале рН. Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что поверхность катализаторов обладает дискретными параметрами кислотности.

2. Установлено, что активные центры поверхности катализаторов жидкофазной гидрогенизации можно считать особыми кислотно-основными центрами типа Льюиса, что проявляется в наличии пиков различной интенсивности на рК-спектре. Данный факт обусловливает возможность возникновения различных адсорбционных комплексов на поверхности гетерогенных катализаторов

3. Показано, что на поверхности промотированных никелевых и нанесенных палладиевых катализаторах водород адсорбируется в тех же адсорбционных состояниях, что и на скелетном никеле, однако характер распределения индивидуальных форм и количественное соотношение различны и зависят от природы промотора, носителя и от рН водного раствора

4. Показано, что при введении промотора обменная емкость поверхности катализатора по сравнению со скелетным никелем увеличивается, так как в процессе получения и активации катализатора промо-тирующая добавка переходит в поверхностные оксиды, образующие центры типа Бренстеда, не активные в хемсорбционных взаимодействиях.

5. Определены общие концентрации активных центров поверхности различных катализаторов, число ионов водорода в точке нулевого заряда протонов и рН точки нулевого заряда.

6. Установлено, что центры носителей в нанесенных катализаторах способны взаимодействовать с ионами водорода и гидроксила, содержащимися в объеме раствора по механизму, аналогичному взаимодействиям на центрах Бренстеда. Ионы водорода, связанные данными центрами, оказывают влияние на вид рК-спектров.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кравченко, Александра Викторовна, 2013 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Сокольский, Д.В. Гидрирование в растворах / Д.В. Сокольский. - Алма-Ата: Наука, 1979.-436 с.

2. Закумбаева, Г.Д. Взаимодействие органических соединений с поверхностью металлов VIII группы / Г.Д. Закумбаева. - Алма-Ата : Наука, 1978.-С. 6-229.

3. Бабенкова, Л.В. Исследование взаимодействия водорода с никелевым катализатором методом термодесорбции / Л.В. Бабенкова, И.Н. Благовещенская // Журн. физ. химии. - 1984. - Т. 58. - №14. - С. 947-950.

4. Cini, М. Surface plaston effects on Augen CW-Spectra of chemisorbed atoms / M. Cini, A. D'Andrea // Sol. State Communs. - 1984. - V. 49. -№16.-P. 543-545.

5. Christmann, K. Kinetics energetics and structure of hydrogen adsorption transition metal Single crystal surfaces / K. Christmann // Bull. Soc. Chim. Belg. - 1979. - V. 88. - №7-8. - P. 519-539.

6. Ertl, G. Wechselwirkung von Wasserstoff mit einer Nickel [100] - Oberflache / G. Ertl, D. Kuppers // Z. Phys. Chemie. - 1971. - Bd. 75. - №10. -S. 1017-1025.

7. Кавтарадзе, H.H. /Адсорбция водорода на слоях никеля, конденсированных в глубоком вакууме. //Докл. АН СССР. -1957.- т.114, №4.-с.822-825.

8. Улитин, М.В. / Теплоты адсорбции водорода на пористом никеле в водно-щелочных растворах / М.В. Улитин, В.П. Гостикин // Журн. физ. химии. - 1985. - Т. 59, №19. - С. 2266-2268.

9. Сокольский, Д.В. Изучение поведения водорода на никелевом электроде методом кривых заряжения / Д.В. Сокольский, Б.Ю. Ногербеков, H.H. Гуделева, Р.Г. Мустафина // Электрохимия. - 1986. - Т. 22. - №19. -С. 1185-1189.

10. Филиппов, Д.В. Влияние pH среды на адсорбционные равновесия индивидуальных форм водорода в поверхностных слоях никелевых катализаторов в системе этанол-вода / Д.В. Филиппов, М.В. Улитин, A.B. Барбов // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. - 2006. - Т. 49. - №9. -С. 28-32.

11. Филиппов, Д.В. Потенциометрическое исследование адсорбционных равновесий в поверхностных слоях переходных металлов и катализаторов на их основе / Д.В. Филиппов, М.В. Улитин, В.В. Черников // Проблемы термодинамики поверхностных явлений и адсорбции. - сб. : Иваново : Из-во Иван. гос. хим.-техн. ун-та, 2005. - С. 57-66.

12. Попова, Н.М. Адсорбция и взаимодействие простейших газов с металлами VIII группы / Н.М. Попова, JI.B. Бабенкова, Г.А. Савельева. -Алма-Ата : Наука, 1979. - 280 с.

13. Сокольский Д.В., Танеева Г.В. / О механизме потенциалобразования при адсорбции и ионизации водорода на катализаторах жидкофазной гидрогенизации. //Сб.: Каталитическое гидрирование и окисление. Алма-Ата.-1971.- с. 172-180.

14. Рязанов, М.А. Изучение кислотно-основных свойств суспензии у-А120з методом рК-спектроскопии / М.А. Рязанов, Б.Н. Дудкин // Коллоидный журнал. - 2003. - Т. 65. - №6. - С. 831-836.

15. Рязанов, М.А. Использование рК-спектроскопии для изучения кислотно-основных свойств золей гидратированного оксида алюминия / М.А. Рязанов, Б.Н. Дудкин // Коллоидный журнал. - 2004. - Т. 66. - №6. - С. 807-810.

16. Якубенок, Э.Ф. Исследование термодинамических характеристик водорода на скелетном никеле, кобальте и промотированных образцах в растворе / Э.Ф. Якубенок, И.И. Юкельсон, Ю.А. Подвязкин // Каталитические реакции в жидкой фазе. - сб. : Алма-Ата, 1972. - Т. 2. - С. 116-120.

17. Бекетаева Л.А.,Закумбаева Г.Д., Айтмагамбетова С.З. //Сб.: Тр. Ин-та орган, катализа и электрохимии АН Каз.ССР.- Алма-Ата: Наука.- 1981,-Т.26.- с.24-35.

18. Фаеман, А.Б. Структура и физико-химические свойства скелетных катализаторов / А.Б. Фасман, Д.В. Сокольский. - Алма-Ата : Наука, 1968. - 176 с.

19. Крылов, О.В. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах/ О.В. Крылов, В.Ф. Киселев. -М. : Химия, 1981.-288 с.

20. Крылов, О.В. Гетерогенный катализ / О.В. Крылов. - М. : Академкнига, 2004. - 679 с.

21. Боресков, Г.К. Гетерогенный катализ / Г.К. Боресков. - М. : Наука, 1986.-С. 38-154.

22. Гильдебранд, Е.И. Скелетные катализаторы в органической химии / Е.И. Гильдебранд, А.Б. Фасман. - Алма-Ата : Наука, 1982. - С. 7-15, 91-99.

23. Егоров-Тисменко, Ю.К. Кристаллография и кристаллохимия / Егоров-Тисменко Ю.К. - М.: Книжный дом "Университет", 2005. - 589 с.

24. Урусов, B.C. Кристаллохимия. Краткий курс / B.C. Урусов, Н.Н. Еремин. - Москва: Издательство МГУ, 2010 г. - 254 с.

25. Melius, C.F. A molecular complex model for the chemisorption of hydrogen on nickel surface / C.F. Melius, I.M. Moscovitz, A.B. Mortola // Surface Science. - 1976. -V. 5. - №11. - P. 279-292.

26. Melius, C.F. On the role d-electrons in chemisorption and catalysis of transition metal surfaces. / C.F. Melius // Chem. Phys. Lett. - 1976. - V. 39. -№12.-P. 287-290.

27. Краткий справочник физико-химических величин / под ред. А.А. Рав-деля, A.M. Пономаревой. - С-Пб : Иван Федоров, 2002. - 240 с.

28. Химическая энциклопедия. Т. 3. : Меди-Полимерные. / И.Л. Кнунянц [и др.]; под общ. ред. И. Л. Кнунянц. - М. : Большая Российская энцикло-

педия, 1992.-639 с.

29. Сокольский, Д.В. Металлы - катализаторы гидрогенизации / Д.В. Сокольский, A.M. Сокольская - Алма-Ата : Наука, 1970. - С. 45-57, 143— 175.

30. Blakeli, D.W. The stability and structure of high miller index platinum crystal surfaces in vacuum and in the presence of adsorbed carbon and oxygen. D.W. Blakeli, G.A. Samorjai. // Surface Sci.- 1977. - V.65., №2. - Pp.419442.

31. Еремеев C.B., Липницкий А.Г, Потекаев А.И., Чулков А.В.// Физика твердого тела.- 1997.- т.39, №8.- с. 1386-1388.

32. Samorajai, G.A. Low energy electron diffraction and auger electron spectroscopy studies of the structure of adsorbed gases on solid surfaces. / G.A. Samorajai // Surface Sci. - 1973.- V.34, № 1.- p. 116-173.

33. Нищенкова, Л.Г. Активность никелевых катализаторов, полученных из интерметаллида / Л.Г. Нищенкова, В.Ф. Тимофеева, В.П. Гостикин, А.Б. Фасман // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. - 1984. - Т. 27. - №6. -С. 673-676.

34. Фасман, А.Б. Химический и фазовый составы поверхности и объема непирофорных никелевых катализаторов Ренея / А.Б. Фасман [и др.] // Журн. физ. химии. - 1983. - Т. 57. - №6. - С. 1401-1403.

35. Савелов, А.И. О пирофорности никелевых катализаторов Ренея / А.И. Савелов [и др.] // Журн. физ. химии. - 1988. - Т. 62. - №11. - С. 31023104.

36. Падюкова, Г.Л. Влияние состава и дисперсности Ni-Al сплавов на состояние водорода в никеле Ренея / Г.Л. Падюкова, Л.А. Пушкарева, А.Б. Фасман, Б.К. Алмашев // Электрохимия. - 1986. - Т. 22. - №6 - С. 747750.

37. Савелов, А.И. Состояние и роль оксидов алюминия в никелевых катализаторах / А.И. Савелов, А.Б. Фасман // Журн. физ. химии. - 1982. - Т.

52.-№Ю.-С. 2459-2463.

38. Савелов, А.И. Исследование структуры и фазового состава Ni-Ренея методом дифференциального термического анализа / А.И. Савелов // Каталитические реакции в жидкой фазе. Материалы Всесоюзной конференции по каталитическим реакциям в жидкой фазе. - сб. : Алма-Ата, 1978.-С. 54.

39. Нищенкова, Л.Г. Каталитическая активность скелетных никелевых катализаторов. / Л.Г. Нищенкова [и др.] // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. - 1980. - Т. 23. - №12. - С. 1497-1501.

40. Хориути Дз., Мияхара К. // Сб.: Основы предвидения каталитического действия. Труды VI Межд. конгр. по катализу.- М.: Наука - 1970- т.2-с.442-452.

41. Бижанов Ф.Б., Сокольский Д.В., Попов Н.И. и др. Исследование активности промотированных скелетных никелевых катализаторов. В сб.: Каталитическое восстановление и гидрирование в жидкой фазе. Иваново, 1970, с.68-72.

42. Бижанов, Ф.Б. Каталитическое получение 4,4 диаминостильбен -2,2-дисульфокислоты. / Ф.Б. Бижанов, Л.К. Жубанов // Журн. прикл. химии. - 1990. - т. 63, №5.-С. 276-278.

43. Талипов, Г.Ш. Электронно-графическое исследование структуры и фазового состава никелевых скелетных катализаторов. / Г.Ш. Талипов, Т.Н. Налибаев, А.Б.Фасман, A.C. Султанов. // Кинетика и катализ. 1974.-т. 15, -№3. -С.744-749.

44. Hwang, S J. The effect of microstructure and dispersoids on the mechanical properties of NiAl produced by mechanical alloying. / S.J. Hwang // J. Me-tastable and Nanocxystalline Materials. 2000. - v. 7. - P. 1-6.

45. Портной, B.K. Формирование метастабильной кубической фазы типа В2 при высокоэнергетической деформации гексагонального интерме-таллида Ni2A13. / B.K. Портной, K.B. Третьяков, A.B. Морозкин, В. И. Фадеева.// Физика металлов и металловедение. 2003. - т. 95, № 4. -С.1-5.

46. Голубкова, Г.В. Механохимический синтез растворов вычитания и замещения на основе NiAl. / Г.В. Голубкова, Т.Ф. Григорьева, Е.Ю. Иванов. // Изв. Сиб. отд. АН СССР. 1989. -№ 5. - С. 102-105.

47. Bonetti, Е. Mechanical behaviour of NiAl and Ni3Al ordered compounds entering the nano-grain size regime. / E.Bonetti, A.G.Campari, L.Pasquini, E.Sampaolesi, G.Scipione.// NanoStructured Materials. 1999. - v. 12. -P. 895-898.

48. Liu, Z.G. Mechanical alloying and characterization of Ni5A125Ti25. / Z.G. Liu, J.T. Guo, Z.Q. Hu // J. Alloys&Comp. 1996. - v. 234. - P. 106-110.

49. Портной, В.К. Механохимический синтез алюминидов никеля, легированных молибденом. / В.К. Портной, A.M. Блинов, И.А. Томилин, Т. Кулик // Неорганические материалы. 2002. - т. 38, № 9. - С. 1-6.

50. Chen, Т. Synthesis and characterization of mechanically alloyed and shock-consolidated nanocrystalline NiAl intermetallic. / T. Chen, J.M. Hampikian, N.N. Thadhani. // Acta mater. 1999. - v. 47. - № 8. - P. 2567-2579.

51. Farber, L. Solid state synthesis of NiAl-Nb composites from fine elemental powders. / L. Farber, I. Gotman, E.Y. Gutmanas, A. Lawley. // Materials Science and Engineering. 1998. - v. A244. - P. 97-102.

52. Горелик, С.С. Рентгенографический и электроннооптический анализ. / С.С. Горелик, JI.H. Расторгуев, Ю.А. Скаков. - М.: Металлургия, 1970. 368 с.

53. Hochard-Ponced, F. Surface composition, structural and chemisorptive properties of Raney nickel catalysts. / F. Hochard-Ponced, P. Delichere, B. Mo-raweck, H. Jobic, A.J. Renouprez. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1995. -v.91, - №17. -p.2891-2897.

54. Фойер, П.М. Химия нитро- и нитрозогруппы. М.: Мир, 1972. т. 1 -536 с.

55. Танабе К. Катализаторы и каталитические процессы - М.: Мир - 1983166 с.

56. Катализ в промышленности./ Под ред. Б.Лич - М. : Мир.- 1986 - 585 с.

57. Андерсон Дж. Структура металлических катализаторов- М.: Мир-1978.- 482 с.

58. Попова, Н.М. Влияние носителя и структуры металлов на адсорбцию газов - Алма-Ата: Наука - 1980- 132 с.

59. Кунен, Й.В.Е. Структура и активность никелевых катализаторов, нанесенных на кремнезем / Й.В.Е. Кунен, Б.Г. Линеен // Сб. : Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. - М. : Мир, 1973. - С. 482-540.

60. Chen В., Falgoner J.L., Chang L. // J. Catal.- 1991.- v.127, № 5.- p.732-743.

61. Барбов, A.B. Термодинамика адсорбции водорода на поверхности переходных металлов и катализаторов / A.B. Барбов, Д.В. Филиппов, М.В. Улитин // Проблемы термодинамики поверхностных явлений и адсорбции. - сб. : Иваново : Из-во Иван. гос. хим.-техн. ун-та, 2009. - С. 138— 165.

62. Бабенкова, Л.В. Изучение неоднородности поверхности никелевой черни методом термодесорбции водорода / Л.В. Бабенкова, Н.М. Попова, И.Н. Благовещенская, Л.В. Тголенева // Труды института орган, катализа и электрохимии АН Каз. ССР. - сб. : Алма-Ата, 1975. - Т. 10. - С. 7180.

63. Темкин, М.И. Адсорбционные равновесия и кинетика процессов на неоднородных поверхностях при взаимодействии между адсорбированными молекулами / М.И. Темкин // Журн. физ. химии. - 1941. - Т. 15. -№3. - С. 296-332.

64. Кавтарадзе, H.H. Теплоты атомарной и молекулярной адсорбции водорода на никеле, железе, хроме и платине / H.H. Кавтарадзе // Журн. физ. химии. - 1958. - Т. 32. - № 5. - С. 1055-1058.

65. Филиппов, Д.В. Адсорбционные равновесия в поверхностных слоях никелевых катализаторов / Д.В. Филиппов, М.В. Улитин, В.В. Черников //Журн. физ. химии. - 2005. - Т. 78. - № 5. - С. 861-866.

66. Улитин, M.B. / Реакции жидкофазной каталитической гидрогенизации в тонком органическом синтезе / М.В. Улитин, A.B. Барбов, О.В. .Нефедова, В.П. Гостикин // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. - 2005. -Т. 48. - №7. - С. 62-72.

67. Вигдорович, В.И. Некоторые вопросы реакции выделения водорода и его диффузии через стальную мембрану / В.И. Вигдорович [и др.] // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. - 2006. - Т. 49. - №11. - С. 86-92.

68. Вигдорович, В.Н. Использование метода IPZ для анализа диффузии водорода через стальную мембрану / В.Н. Вигдорович, Л.Е. Цыганкова, М.В. Вигдорович, Т.П. Дьячкова // Вестник Волгоградского государственного университета. - 2004. - №1. - С. 32-37.

69. Хориути, Ю. Изотермы адсорбции и адсорбционные состояния / Ю. Хориути, Т. Тоя // Кинетика и катализ. - 1963 - Т. 4. - № 1. - С. 3-23.

70. Киселев, В.Ф. Основы физики поверхности твердого тела / В.Ф. Киселев, С.Н. Козлов, A.B. Зотеев. - М. : Изд-во Моск. ун-та. Физ. фак. МГУ, 1999.-С. 209-275.

71. Скляров A.B./ Сб.: Проблемы кинетики и катализа. ЧЛб.Поверхностные соединения в гетерогенном катализе.- Москва: Наука, 1975. - с.238-259.

72. Браун, О.М. / Браун О.М., Медведев В.К // Успехи физических наук. -1989-т. 157,№4-с.631 -666

73. Harrington D.A., Norton P.P./ J.Vac.Sci.and Technol.-1988.-v.6, №13, ptl.-p.778-779.

74. Mignolet I.C.P. / I.C.P.Mignolet // Disc.Farad. Soc.-1950.-V8.-p. 105-109.

75. Delchar, T.A. / T.A. Delchar, T.S. Tompkins // Trans. Faraday Soc.-1968.-v.64, №7-p.l915-1924

76. Методы исследования катализаторов / Под ред. Д. Томас, Р. Лемберт. М: Мир, 1983.304с.

77. Миначев, Х.М. / Х.М. Миначев, Г.В. Антошин, Е.С. Шпиро // Сб.: Проблемы кинетики и катализа. 4.16. Поверхностные соединения в ге-

терогенном катализе.- М: Наука., 1975. с. 189-211.

78. Шалаева Е.В. / Е.В. Шалаева, М.В. Кузнецов / Журнал структурной химии.- 2003-т.44,№3 с.518-552.

79. Gasser, R.P.H. / R.P.H. Gasser, К. Roberts, A.J. Stevens / Trans. Faraday Soc.-1969.-v.65, №563-p.3105-3109

80. Темкин О.Н./ Молекулярный водород // Соросовский образовательный журнал 2000 . №10 -с.31-36

81. Chrisman K.R./ Hydrogen Effects in Catalysis: Fundamentals and Practical Applications.-1988.-p.3-55.

82. Kresse, G. First-principles study of the adsorption of atomic H on Ni (111), (100) and (110)/ G. Kresse, J. Hafiier// Surface Science. - 2000. - V. 459. -P. 287-302.

83. Procop, M. Adsorption von Wasserstoff an Platin. Adsorbierte Menge, Kinetik der Ad- und Desorption / M. Procop, J. Volter // Surface Science. - 1972. -V. 33.-№3.-P. 69-81.

84. Rinne, H. Absolutmessungen der Adsorption vor Wasserstoff und der Nickel [111] - Flasch und am untrauden Nickelfilmen : Diss. Doktorgraf Naturwiss. / H. Rinne - Hannover : Tech. Universität, 1974. - 132 s.

85. Благовещенская, И.Н. / И.Н. Благовещенская, JI.B. Бабенкова, H.B. Попова, A.M. Хисаметдинов. / Гетерогенный катализ. Алма-Ата: Наука КазССР. -1977.- с.94-112

86. Тоуа, Т. / Т. Тоуа // J.Res. Inst.Catal. Hokkaido Univ. -1960.-v.8,№3.-p.209-263.

87. Dus, R. / R. Dus, F.C. Tompkins // Trans. Faraday Soc.-1975.-v.71, №4-p.930-937.

88. Znak L. Interaction of hydrogen with unsupported and supported nickel / Znak L., Zielinski J. //Langmuir, 22, 8758 (2006).

89. Znak L /Effect of support on hydrogen adsorption/desorption on nickel / Znak L., Zielinski J. //Appl. Catal. A: Gen., 324 268 (2008).

90. Барбов, A.B. Теплоты адсорбции водорода на скелетном никеле из водно-органических растворителей с добавками кислот и оснований / A.B. Барбов, C.B. Денисов, М.В. Улитин, П.О. Коростелева // Журн. физ. химии. - 2007. - Т. 81. - №2. - С. 340-346.

91. Денисов, C.B. Роль сольватации в процессах адсорбции водорода на поверхности никелевых катализаторов в растворах / C.B. Денисов, A.B. Барбов, М.В. Улитин // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2008. -Т. 50.-№1.-С. 50-54.

92. Толмачев, A.M. Адсорбционные равновесия / A.M. Толмачев // В кол-лект. моногр. «Адсорбция, адсорбенты и адсорбционные процессы в нанопористых материалах ». -М: «Граница». - 2011. - С. 107-132.

93. Гельд, П.В. Водород и физические свойства металлов и сплавов. / П.В. Гельд, Р.А.Рябов, Л.П. Мохрачева.-М.: Наука. 1985.232 с.

94. Водород в металлах: В 2-х т. / Под ред. Г. Алефельда и И. Фёлькля. М.: Мир. 1981. Т.1. 475 е.; Т.2. 430 с.

95. Коротеев, Ю.М. / Ю.М. Коротеев, О.В. Гимранова, И.П. Чернов // Известия Томского политехнического университета. 2006. Т.309. №4. С.56-60.

96. Товбин, Ю.К. / Ю.К. Товбин, Е.В. Вотяков // Физика твердого тела. 2000. Т.42. №7. С.1158-1160.

97. Пискунов, Н.В. / Н.В. Пискунов, Ю.Т. Синяпкин, В.М. Кульгавчук, H.A. Протопопов // Инженерно-физический журнал Национальной академии наук Белоруссии. 2001. Т.74. №5. С. 120.

98. Кульков, С.С. / С.С. Кульков, C.B. Еремеев, С.Е. Кулькова // Журнал технической физики. 2009. Т.79. №8. С.118-123.

99. Фрумкин, А.Н. Кинетика электродных процессов / А.Н.Фрумкин, В.С.Багоцкий, и др. // Москва: изд. МГУ. 1952.

100. Антропов, Л.И. Теоретическая электрохимия / Л.И. Антропов // М.: Высшая школа. 1984

101. Улитин M.B. Термодинамика адсорбции водорода и органических соединений на поверхности дисперсного никеля и никелевых катализаторов в условиях реакций жидкофазной гидрогенизации : Дисс. ... докт. хим. наук. - Иваново. - ИХР РАН. -1993.

102. Дремина, Ю.А. Моделирование адсорбционных явлений на оксиде меди (II) / Ю.А. Дремина, И.Г. Горичев, И.В.Соколов // Вестник Воронежского государственного университета. Серия: Химия. Биология. Фармация, 2007.Т №1, С. 8 - 17

103. Соколов, И.В. Расчет констант кислотно-основных равновесий на границе оксид меди - электролит по изменению pH раствора при добавлении СиО. / И.В. Соколов, И.Г. Горичев, В.В. Батраков, Ю.А. Дремина. // Тезисы докладов. XLII Всероссийская конференция по проблемам математики, информатики, физики и химии. Из-во РУДН 2006. С.З.

104. Клячко, А.Л. Теплоты адсорбции на поверхности с дискретной неоднородностью / А.Л. Клячко // Кинетика и катализ. - 1978. - Т. 19, №5. - С. 1218-1219.

105. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов.-М.: Высшая школа.- 1982.- с.241-258.

106. Рязанов, М.А. Состояние водорода, адсорбированного на поверхности скелетного никеля / М.А. Рязанов // Журн. физ. хим. - 2012. - том86, № 4,- С.748-750.

107. Васильев, В.П. Аналитическая химия. Книга 1. Титриметрические и гравиметрические методы анализа / В.П. Васильев. - М.: Дрофа. - 2007. -368 с.

108. Справочник химика. /Под. ред. Никольского Б.П. - Л.: Химия. -1971. -т. 1,2.

109. Зинченко, A.B. Новый справочник химика и технолога. Химическое равновесие. Свойства растворов. / A.B. Зинченко, С.Г. Изотова и др. -НПО «Профессионал». - 2004. - 998 с.

110. A.c. 1664398 СССР Способ удаления остаточного алюминия из скелетного никелевого катализатора / Гостикин В.П., Улитин М.В., Барбов A.B.; заявитель и патентообладатель ИГХТА 22.08.89.

111. Гостикин, В.П. Исследование побочных процессов, протекающих при химическом обезводороживании никеля Ренея. / Гостикин В.П., Улитин М.В., Филиппенко JI.K. // Сб. : Вопросы кинетики и катализа.- Иваново, 1978.- вып.4.- с.6-9.

112. Варгафтик Н.Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей. -М.: «Наука». 1972

113. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. -М.: Химия. 1976

114. Гостикин, В.П. Влияние внутренней диффузии на скорость жидко-фазных реакций восстановления и гидрирования. / Гостикин В.П., Бе-лоногов К.Н., Комаров С.А., [и др.] // Кинетика и катализ.- 1978.- т. 19, N2.- с.468-473, 476-479.

115. Рязанов, М.А. Кислотно-основные свойства суспензий и золей диоксида титана. / М.А. Рязанов, Б.Н. Дудкин, И.В. Лоухина // Проблемы термодинамики поверхностных явлений и адсорбции. - сб. : Иваново : Из-во Иван. гос. хим.-техн. ун-та, 2009. - С. 84-103.

116. Рязанов, М.А. Изменение кислотно-основных свойств каолинита в результате механообработки. / М.А. Рязанов, Б.Н. Дудкин, И.В. Лоухина, О.В. Турова // Коллоидный журн. 2005. Т. 67. № 6. С. 823-828.

117. Рязанов, М.А. Исследование кислотно-основных свойств водорастворимых органических соединений почв методом рК-спектроскопии. / М.А. Рязанов, Е,В. Шамрикова, Е.В. Ванчикова, Б. Казаков // Вестник Института биологии КНЦ УрО РАН. 2006. №2. С. 27-29.

118. Shamrikova, E.V. Acid-base properties of water-soluble organic matter of forest soils, studied by the pK-spectroscopy method. / E.V. Shamrikova, E.V. Vanchikova, M.A. Ryazanov // Chemosphere. 2006. Vol. 65. P. 14261431.

119. Hanston, D.N. Two techniques for evaluation small molecule - macromole-cule binding in complex systems. / D.N. Hanston // Anal, biochem. 1975. Vol. 63. No l.P. 99-109.

120. Жуков, A.H. Зависимости точки нулевого заряда и изоэлектрической точки амфотерной твердой поверхности от концентрации и степени связывания ионов фонового электролита. Случай 1-1 зарядного электролита. / Жуков, А.Н. // Коллоидный журн. 1996. Т. 58. № 2. С. 280282.

121. Барбов, A.B. / A.B. Барбов, М.В. Улитин, Ю.Д.Панкратьев, С.А.Логинов // Журн. физ. хим. 1997. Т.71. №2. С.329.

122. Иконникова, К.В. Теория и практика рН-метрического определения кислотно-основных свойств поверхности твердых тел. / К.В. Иконникова, Л.Ф. Иконникова и др. // Национальный исследовательский Томский политехнический университет. - Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2011. - 85 с.

123. Геворкян А. А. Обобщенная теория кислот и оснований. Новое воззрение на реакционную способность атомов и молекул. / А. А. Геворкян-Гитутюн, 2006 г. - 158 с.

124. Моррисон С. Химическая физика поверхности твердого тела. / С. Мор-рисон - М.: Мир, 1980. - 488 с.

125. Фасман, А.Б. / А.Б. Фасман, Д.В. Сокольский // Журн. физ. хим. 1966. Т.40. №1. С. 144

126. Фасман, А.Б. / А.Б. Фасман, В.А. Заворин, Г.А. Пушкарева // Кинетика и катализ. 1974. Т. 15. №4. С.994.

127. Joon, R.H. Predicting points of zero charge of oxides and hydroxides. / R.H. Joon, T. Salman, G. Donnay // G. Coll. and Interface Sei., 1979. - v.70. - № 3. -p.483-493

128. Улитин, M.B. Пористый никель как катализатор реакций жидкофазной гидрогенизации / М.В. Улитин, A.B. Барбов, В.Г. Шалюхин, В.П. Гос-

тикин // Журн. прикл. химии. - 1993,- Т.66. - № 3. - С. 497-505.

129. Maksimova N.A. Effect of the storage conditions on the catalytic and physi-cochemical properties of raney nickel / Maksimova N.A., Shalyukhin V.G., Leongard E.V., Lyashenko A.I., Petrov B.F., Fasman A.B. // Kinetics and Catalysis. 1991. T. 32. № 3 pt 2. C. 644-648.

130. Угай Я. А. Общая и неорганическая химия. - М.: Высшая школа, 1997. -527 с.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.