Влияние водородных связей на синтез поливинилбутираля и свойства растворов поливинилового спирта и поливинилбутираля тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Румянцев, Михаил Сергеевич

  • Румянцев, Михаил Сергеевич
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2013, Нижний Новгород
  • Специальность ВАК РФ02.00.06
  • Количество страниц 181
Румянцев, Михаил Сергеевич. Влияние водородных связей на синтез поливинилбутираля и свойства растворов поливинилового спирта и поливинилбутираля: дис. кандидат химических наук: 02.00.06 - Высокомолекулярные соединения. Нижний Новгород. 2013. 181 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Румянцев, Михаил Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Водородные связи и методы их исследования

1.1.1 Общие сведения о водородных связях и методы их исследования

1.1.2 Влияние водородных связей на реакционную способность молекул

1.1.3 Влияние водородных связей на структуру полимера в растворе

1.2 Термодинамические особенности поведения растворов ПВС

1.2.1 Бинарные системы ПВС-растворитель. Гелеобразование в системах ПВС-расворитель

1.2.2 Тройные системы на основе ПВС

1.3 Кинетика ацеталирования ПВС

1.4 Компьютерное моделирование молекулярных систем

1.4.1 Основные методы компьютерного моделирования молекулярных систем

1.4.2 Моделирование ПВС и систем, имитирующих ПВС

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Реагенты и другие вещества

2.2 Методики проведения экспериментов и расчетные процедуры

2.3 Методики анализов свойств растворов

2.4 Методики анализов состава и структуры ПВС и ПВБ

2.5 Методы компьютерного моделирования

3 ПОЛУЧЕННЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Компьютерное моделирование систем ПВС и ПВБ

3.1.1 Изучение реакционной способности ОН-групп с различным типом водородных связей методами ИК-спектроскопии и квантовой химии

3.1.2 Влияние образовавшегося ацетального звена-на перераспределение водородных связей в водных растворах ПВС

3.1.3 Изучение моделей ПВС и ПВБ методом

Ланжевеновской динамики

3.1.4 Квантово-химическое изучение водородных связей, образующихся в тройных растворах ПВС

3.1.5 Изучение прочности водородных связей в комплексах

1,4-бутандиола, ИПС и ТБС с моделью ПВС методом 1Н ЯМР

3.2 Исследование термодинамики растворов ЛВС

3.2.1 Влияние концентрации ПВС на вязкость растворов.

Качество растворителя и параметры К, [г|] и фт

3.2.2 Влияние температуры на вязкость водных растворов ПВС. Эффект критической температуры

3.2.3 Энтропия активации течения водных растворов ПВС

3.2.4 Влияние добавки сорастворителя на вязкость тройных растворов ПВС-вода-сорастворитель

3.2.5 Энтропия, энтальпия и свободная энергия активации вязкого течения растворов ПВС-вода-сорастворитель

3.2.6 Преломление света в растворах ПВС

3.3 Кинетика ацеталирования ПВС бутаналем

3.3.1 Влияние концентрации ОН-групп на их реакционную способность

3.3.2 Кинетические эффекты при ацеталирования частично замещенного ПВС

3.3.3 Эффект автоускорения при достижении определенной степени конверсии ПВС

3.4 Влияние условий синтеза на свойства ПВБ

ВЫВОДЫ 149 4 ПРИЛОЖЕНИЕ

Спектр 1ЗС ЯМР ПВС 16/

Спектры 1Н ЯМР образцов ПВБ

Фрагменты спектров индивидуальных веществ и их смесей

Хроматограммы и масс-спектры синтезированных веществ

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Высокомолекулярные соединения», 02.00.06 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние водородных связей на синтез поливинилбутираля и свойства растворов поливинилового спирта и поливинилбутираля»

Актуальность проблемы. Ацетали, полученные на основе поливинилового спирта (ПВС), широко применяются в промышленности. Наиболее востребованным продуктом среди поливинилацеталей является поливинилбутираль (ПВБ), получаемый при конденсации ПВС с бутаналем под действием кислотных катализаторов. ПВБ используется при производстве клеев, клеящих пленок, применяемых для изготовления триплексных стекол, а также в некоторых сферах биомедицины. Основные свойства ПВБ (прочностные характеристики, адгезия к различным поверхностям и др.) определяются соотношением спиртовых, ацетальных, ацетатных звеньев, их распределением по макромолекулярной цепи, наличием внутри- и межмолекулярных сшивок. При синтезе ПВБ одним из важных факторов, влияющих на скорость реакции и перечисленные характеристики продукта, является реакционная способность ОН-групп. Она, в свою очередь, во многом должна определяться организацией фрагментов макромолекул ПВС и ПВБ в различные ассоциативные структуры. Таким образом, понимание особенностей формирования водородных связей в растворах ПВС и ПВБ позволит управлять процессами получения ПВБ с заданными свойствами. Систематические исследования, направленные на изучение характера водородных связей в указанных системах, ранее не проводились. Следовательно, актуальным является проведение таких работ, которые должны создать основу для оптимизации процессов получения как ПВБ, так и других практически востребованных поливинилацеталей.

Работа выполнена в рамках федеральных целевых программ «Импортозамещение» ГК № 9208.1007900.18.1047 и "Сополимеры" ГК№ 9208.1007900.13.880.

Цель и задачи работы. Целью настоящей работы было установление влияния водородных связей на синтез ПВБ и на свойства растворов ПВС и ПВБ.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

- определение кинетических особенностей процесса ацеталирования при разных условиях проведения синтеза;

- экспериментальное изучение термодинамических свойств растворов ПВС в различных условиях;

- установление, при помощи методов компьютерного моделирования, параметров водородных связей и их влияния на реакционную способность ОН-групп полимера, а также на термодинамические свойства растворов ПВС и ПВБ;

- анализ экспериментальных данных и результатов компьютерного моделирования и разработка модели влияния водородных связей на свойства растворов ПВС и ПВБ, а также на синтез ПВБ на основе ПВС.

- установление влияния условий проведения синтеза ПВБ на свойства полученных продуктов.

Объекты исследования. В работе использовались коммерческие образцы ПВС, соответствующие марке 16/1, бутаналь фирмы «Fluka», 2,4-пентандиол и 1Ч-метил-2-пирролидон (НМП) фирмы «Alfa Aesar», тиомочевина (ТМ), 1,4-бутандиол, 2-пропанол (ИПС), трет-6утанол (ТБС) диметилсульфоксид (ДМСО) и гексаметилфосфортриамид (ГМФТА). Синтезированные образцы ПВБ выделяли, приливая предварительно нейтрализованную раствором карбоната натрия реакционную массу к избытку 2-пропанола или ацетона, и очищали двукратным переосаждением ацетоном из соответствующего растворителя.

Методы исследования. Конверсия бутаналя в ходе синтеза ПВБ определялась методом ГЖХ. Состав и свойства синтезированных образцов ПВБ и мономеров изучали методами ЯМР-спектроскопии, хромато-масс спектроскопии, ГПХ, ГЖХ и вискозиметрии. Растворы полимеров и мономеров изучали при помощи вискозиметрии, рефрактометрии, ИК и ЯМР спектроскопии. При проведении компьютерного моделирования использовался квантово-химический метод DFT на уровне B3LYP, метод молекулярной механики MMFF94, а также метод Ланжевеновской динамики (ЛД) с силовым полем AMBER.

Научная новизна.

- Обнаружен эффект аномального снижения эффективной константы скорости в разбавленных растворах при увеличении степени ацеталирования. Для концентрированных растворов был зафиксирован противоположный эффект автоускорения при достижении определенной степени конверсии. Оба эффекта были интерпретированы с точки зрения образования и перераспределения водородных связей в растворах и их влияния на реакционную способность ОН-групп;

- зафиксирован эффект аномального повышения числа вязкости водных растворов ПВС с добавкой сорастворителя, сопровождающийся характерным изломом рефрактометрических зависимостей при достижении критической температуры. Предложен механизм действия добавки сорастворителя, ответственный за наблюдаемые эффекты и основанный на реорганизации водородных связей в растворах;

- на основании анализа методами ЯМР-спектроскопии и квантовой химии водородных связей, реализующихся в системах ПВС-вода—сорастворитель, определены 4 критерии отбора эффективных сорастворителей для улучшения термодинамических свойств полимерного раствора;

- установлено влияние условий синтеза на свойства ПВБ. Показано, что в присутствии 1,4-бутандиола получаются продукты с меньшей молекулярной массой и более узким молекулярно-массовым распределением;

- методом Ланжевеновской динамики изучено влияние температуры на структуру и динамику взаимодействующих клубков ПВС. В ходе расчетов зафиксирован эффект скачкообразного уменьшения энтропии системы при достижении критической температуры. Для объяснения указанного эффекта предложена модель, описывающая реорганизацию водородных связей в растворах ПВС при нагревании.

Практическая значимость. Разработаны рецептурные приемы, позволяющие получать ПВБ с более узким молекулярно-массовым распределением. Аналогичные приемы могут быть использованы для улучшения рецептур синтеза других поливинилацеталей.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на пятой всероссийской Каргинской конференции «Полимеры 2010» (Москва, 21-25 июня, 2010), XIII конференции молодых ученых-химиков Нижегородской области (Нижний Новгород, 12-14 мая, 2010), XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 26-30 сентября, 2011), четвертой международной конференции-школы по химии и физикохимии олигомеров (Казань, 30 мая-4 июня, 2011), Санкт-Петербургской конференции «Пластмассы со специальными свойствами» (Санкт-Петербург, ноябрь, 2011), 15th International Electronic Conference on Synthetic Organic Chemistry (1-30 ноября, 2011).

Публикации по теме диссертации. По теме диссертации опубликовано 4 статьи и 6 тезисов докладов.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, приложений и списка цитируемой литературы из 248 наименований. Работа изложена на 180 страницах машинописного текста, включает 71 рисунок и 10 таблиц.

Похожие диссертационные работы по специальности «Высокомолекулярные соединения», 02.00.06 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Румянцев, Михаил Сергеевич

выводы

1. В ходе изучения ацеталирования разбавленных растворов ПВС бутаналем зафиксирован аномальный кинетический эффект, заключающийся в снижении эффективной константы скорости реакции при увеличении степени ацеталирования. Установлено, что данный эффект вызван плотной конформацией клубков ПВС в разбавленных растворах, приводящей к затруднению диффузии бутаналя к ОН-группам внутри клубка.

2. Для более концентрированных растворов ПВС при достижении определенной степени ацеталирования впервые обнаружен эффект автоускорения, что связано со снижением доли межмолекулярных водородных связей, наиболее затрудняющих протекание реакции.

3. Зафиксирован эффект критической температуры, проявляющийся в аномальном повышении числа вязкости и изломе рефрактометрических зависимостей для водных растворов ПВС с добавкой сорастворителя. Определено, что указанные эффекты сопровождаются уменьшением энтропии активации течения раствора. Расчеты показали, что энтропийный эффект связан с реорганизацией водородных связей в растворах ПВС при нагревании.

4. На основании результатов ИК-спектроскопии и квантово-химических расчетов установлено влияние водородных связей разного типа на реакционную способность ОН-групп макромолекул ПВС и ПВБ в реакции ацеталирования. Показано, что ОН-группы, участвующие в образовании межмолекулярной водородной связи, являются наименее реакционными.

5. При помощи метода ЯМР и квантово-химических расчетов определены параметры водородных связей, образующихся в водно-органических растворах ПВС, и установлены критерии отбора эффективных сорастворителей для улучшения термодинамических свойств полимерного раствора.

Определено влияние условий синтеза ПВБ на молекулярно-массовые характеристики полученных продуктов и предложены условия для синтеза ПВБ с меньшей молекулярной массой и более узким молекулярно-массовым распределением.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Румянцев, Михаил Сергеевич, 2013 год

1. Joesten M. D, Schaad L. J. Hydrogen Bonding. New York: Dekker, 1974. - 6221. P

2. Huggins M. L. Theorie der Wasserstoffbriickenbindung. Angew. Chem. 1971, V. 83, pp. 163-168.

3. Huggins M. L. 50 Years of Hydrogen Bond Theory. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1971,V. 83, pp. 147-152.

4. Latimer W. M., Rodebush W. H. Polarity and ionization from the standpoint of the Lewis theory of valence. J. Am. Chem. Soc., 1920, V. 42, pp. 1419-1433.

5. Reichard C. Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry, 3rd ed. -Weinheim: Wiley, 2003. 646 p.

6. Arnett E. M., Jores L., Mitchell E., Murty T. S. S. R., Gorrie T. M., and Schleyer P. v. R. Hydrogen-bonded complex formation. III. Thermodynamics of complexing by infrared spectroscopy and calorimetry. J. Am. Chem. Soc., 1970, V. 92, pp. 2365-2377.

7. Hadzi D., Kobilarov N. Hydrogen bonding in some adducts of oxygen bases with acids. Part II. Infrared spectra of liquid adducts of carboxylic acids with sulphoxides, phosphine oxides, and other bases. J. Chem. Soc. A., 1966, V. 42, pp. 439-445.

8. Emsley J. Very Strong Hydrogen Bonding. Chem. Soc. Rev., 1980, V. 9, pp. 91124.

9. Beijer F. H., Sijbesma R. P. V., Meijer J.A.J.M, Spek, A. L. Hydrogen-Bonded Complexes of Diaminopyridines and Diaminotriazines: Opposite Effect of Acylation on Complex Stabilities. J. Org. Chem., 1996, V. 61, pp. 6371-80.

10. Kawakami T., Kato T. Use of Intermolecular Hydrogen Bonding between Imidazolyl Moieties and Carboxylic Acids for the Supramolecular Self-Association of Liquid-Crystalline Side-Chain Polymers and Networks. Macromolecules, 1998, V. 31, pp. 4475-4479.

11. Kamlet M. J., Taft R. W. Linear solvation energy relationships. 20. Intra- vs. intermolecular hydrogen bonding by some 2-nitroaniline and 2-nitrophenol derivatives. J. Org. Chem., 1982, V. 47, pp. 1734-1738.

12. Schuster P. (ed.). Hydrogen Bonds. Top. Curr. Chem., 1984, V. 120, pp. 1-113.

13. Golubov N. S., Shenderovich I. G., Smirnov S. N., Denisov G. S., Limbach H. H. Nuclear Scalar Spin-Spin Coupling Reveals Novel Properties of Low-Barrier Hydrogen Bonds in a Polar Environment. Chem. Eur. J., 1999, V. 5, pp. 492-497.

14. Rospenk M., Fritsch J., Zundel G. Solvent effect on the proton-transfer equilibria and thermodynamic data of the hydrogen bond in a Mannich base. J. Phys. Chem., 1984, V. 88, pp. 321-323.

15. Taylor R., Kennard O. Hydrogen-Bond Geometry in Organic Crystals. Acc. Chem. Res., 1984, V. 17, pp. 320-326.

16. Prins L. J., Reinhoudt D. N., Timmerman P. Noncovalent Synthesis Using Hydrogen Bonding. Angew. Chem. Int. Ed., 2001, V. 40, pp. 2382-2426.

17. Schuster P., Zundel G., Sandorfy C. The Hydrogen Bond: Recent Developments in Theory and Experiments. V. 1 3. - Amsterdam: North-Holland, 1976.

18. Pople J. A., Schneider W. G., Bernstein H. J. High Resolution Nuclear Magnetic Resonance. New York; McGraw-Hill, 1959. - 501 p.

19. Konrat R., Tollinger M., Kontaxis G., Kräutler В. NMR Techniques to Study Hydrogen Bondingin Aqueous Solution. Monatsh. Chem., 1999, V. 130, pp. 961-982.

20. Thibault R. J., Hotchkiss P. J., Gray M., Rotello V. M. Thermally reversible formation of microspheres through non-covalent polymer cross-linking. J. Am. Chem. Soc., 2003, V. 125, pp. 11249-11252.

21. Deans R., Ilhan F., Rotello V. M. Recognition-Mediated Unfolding of a Self-Assembled Polymeric Globule. Macromolecules, 1999, V. 32, pp. 4956-4960.

22. Moitessier N., Chapleur Y. Modulation of the relative reactivities of carbohydrate secondary hydroxyl groups. Modification of the hydrogen bond network. Tetrahedron, 2003, V. 44, Pp. 1731-1735.

23. Li X. Q., Jiang X. K., Wang X. Z., Li Z. T. Novel multiple hydrogen-bonded heterodimers based on heterocyclic ureas. Folding and stability. Tetrahedron, 2004, V. 60, pp. 2063-2069.

24. Scheiner S. (Ed.). Hydrogen Bonding: A Theoretical Perspective. New York; Oxford University Press, 1997. - 400 p.

25. Raman M. S., Ponnuswamy V., Kolandaivel P., Perumal К. Ultrasonic and DFT study of intermolecular association through hydrogen bonding in aqueous solutions of D(-)-arabinose. J. Molec. Liq., 2010, V. 151, pp. 97-106.

26. Hu Y., Gamble V., Painter P. C., Coleman M. M. Functional group accessibility in hydrogen-bonded polymer blends. 4. Cross-linking effect. Macromolecules, 2002, V. 35, pp. 1289-1298.

27. Arshid F. M., Giles С H., McLure E. С., Ogilvie A., Rose T. J. Studies in Hydrogen-bond Formation. Part II. The Use of Refractive index Measurements to Detect Intemleculur Complex Formation in Solution. J. Chem. Soc., 1955, pp. 67-79.

28. Bruce I. C. L., Giles С. H., Jain S. K. Studies in Nydrogen-bond Formation. Part VII. Reactions between Carbohydrates and Proteins in Water and their Relation to Transfer of Carbohydrates across Red-cell Membranes. J. Chem. Soc., 1958, pp. 1610.

29. Sengwa R. J., Sankhla S., Sharma S. Refractive study of polymers and their blends in solution. Ind. J. Chem., 2007, V. 46A, pp. 1419-1422.

30. Б. В. Иоффе, Рефрактометрические методы химии. Издание 2-е. M.: Химия, 1974.-400 с.

31. Schalley С. A. Supramolecular chemistry goes gas phase: the mass spectrometric examination of noncovalent interactions in host-guest chemistry and molecular recognition. Int. J. Mass Spectrom., 2000, V. 194, pp. 11 39.

32. Timmerman P., Jolliffe K. A., Calama M. C., Weidmann J. L., Prins L. J., and other. Chem. Eur. J., 2000, V. 6, pp. 4104-4115.

33. Arnaud A, Bouteiller L. Isothermal Titration Calorimetry of Supramolecular Polymers. Langmuir, 2004, V. 20, pp. 6858-6863.

34. Lortie F, Boileau S, Bouteiller L, Chassenieux C, LauprKtre F. Chain StopperAssisted Characterization of Supramolecular Polymers. Macromolecules, 2005, V. 38, pp. 52835287.

35. Tellini V. H. S., Jover A., Garcia J. C., Galantini L., Meijide F., Tato J. V. Thermodynamics of Formation of Host-Guest Supramolecular Polymers. J. Am. Chem. Soc., 2006, V. 128, pp. 5728-5734.

36. Zeng H., Miller R .S., Flowers R. A., Gong B. A Highly Stable, Six-Hydrogen-Bonded Molecular Duplex. J. Am. Chem. Soc., 2000, V. 122, pp. 2635-2644.

37. Cate A. T., Dankers Y. W., Kooijman H., Spek A. L., Sijbesma R. P., Meijer E. W. Enantioselective Cyclization of Racemic Supramolecular Polymers. J. Am. Chem. Soc., 2003, V. 125, pp. 6860-6861.

38. Castellano R. K., Rebek J. Jr. Formation of Discrete, Functional Assemblies and Informational Polymers through the Hydrogen-Bonding Preferences of Calixarene Aryl and Sulfonyl Tetraureas. J. Am. Chem. Soc., 1998, V. 120, pp. 3657-3663.

39. Ishida Y., Aida T. Homochiral Supramolecular Polymerization of an "S"-Shaped Chiral Monomer: Translation of Optical Purity into Molecular Weight Distribution. J. Am. Chem. Soc., 2002, V. 124, pp. 14017-14019.

40. Ogawa K., Kobuke Y. Formation of a Giant Supramolecular Porphyrin Array by Self-Coordination. Angew. Chem. Int. Ed., 2000, V. 39, pp. 4070-4073.

41. Paulusse J. M. J., Sijbesma R. P. A high molecular weight reversible coordination polymer of PdCI2 and l,12-bis(diphenylphosphino)dodecane. Chem. Commun., 2003, pp. 14941495.

42. Bouteiller Y., Poully J. C., Desfrancois C., Gregoire G. Evaluation of MP2, DFT, and DFT-D Methods for the Prediction of Infrared Spectra of Peptides. J. Phys. Chem. A., 2009, V.113,pp. 6301-6307

43. Young D. C. Computational Chemistry: A Practical Guide for Applying Techniques to Real-World Problems. New York: John Wiley and Sons, 2001. - 398 p.

44. Leszczynski J. (Ed.). Handbook of Computational Chemistry. Springer Science+Business Media B.V., 2012. 1405 p.

45. Binder K. Monte Carlo and Molecular Dynamics Simulations in Polymer Science. New York: Oxford University Press, 1995. - 602 p.

46. Ireta J., Neugebauer J., Scheffler M. On the Accuracy of DFT for Describing Hydrogen Bonds: Dependence on the Bond Directionality. J. Phys. Chem. A., 2004, V. 108, pp. 5692-5698.

47. Scheiner S., Kern C. W. Molecular orbital investigation of multiply hydrogen bonded systems. Formic acid dimer and DNA base pairs. J. Am. Chem. Soc., 1979, V. 101, pp. 4081-4055.

48. Hobza P., Sandorfy C. Nonempirical calculations on all the 29 possible DNA base pairs. J. Am. Chem. Soc., 1987, V. 109, pp. 1302-1307.

49. Trollope K. I., Gould I. R., Hiller I. H. Modelling of electrostatic interactions between nucleotide bases using distributed multipoles. Chem. Phys. Lett., 1993, V. 209, pp. 113116.

50. Gould I. R., Kollman P. A. Theoretical Investigation of the Hydrogen Bond Strengths in Guanine-Cytosine and Adenine-Thymine Base Pairs. J. Am. Chem. Soc., 1994, V. 116, pp. 2493-2499.

51. Hobza P., Sponer J., Polasek, M. H-Bonded and Stacked DNA Base Pairs: Cytosine Dimer. An Ab Initio Second-Order Moeller-Plesset Study. J. Am. Chem. Soc., 1995, V. 117, pp. 792-798.

52. Sponer J., Hobza P. Nonempirical ab initio calculations on DNA base pairs. Chem. Phys., 1996, V. 204, pp. 365-372.

53. Sponer J., Hobza P. Thermodynamic characteristics for the formation of H-bonded DNA base pairs. Chem. Phys. Lett., 1996, V. 261, pp. 379-384.

54. Sponer J., Hobza P. Structure, Energetics, and Dynamics of the Nucleic Acid Base Pairs: Nonempirical Ab Initio Calculations. Chem. Rev., 1999, V. 99, pp. 3247-3276.

55. Sponer J., Leszczynski J., Hobza P. Structures and Energies of Hydrogen-Bonded DNA Base Pairs. A Nonempirical Study with Inclusion of Electron Correlation. J. Phys. Chem., 1996, V. 100, pp. 1965-1974.

56. Sponer J., Hobza P. Interaction Energies of Hydrogen-Bonded Formamide Dimer, Formamidine Dimer, and Selected DNA Base Pairs Obtained with Large Basis Sets of Atomic Orbitals. J. Phys. Chem. A., 2000, V. 104, pp. 4592-4597.

57. Guerra C. F., Bickelhaupt F. M., Snijders J. G., Baerends E. J. Hydrogen Bonding in DNA Base Pairs: Reconciliation of Theory and Experiment. J. Am. Chem. Soc., 2000, V. 122, pp. 4117-4128.

58. Steiner T. The hydrogen bond in the solid state. Angew. Chem. Int. Ed., 2002, V. 41, pp. 48-76.

59. Kawahara S., Kobori A., Sekine M., Taira K., Uchimaru T. Study of the Hydrogen Bond Energy of Base Pairs Formed between Substituted 1 -Methylcytosine Derivatives and 9-Methylguanine. J. Phys. Chem. A., 2001, V. 105, pp. 10596-10601.

60. Catak S., Monard G., Aviyente V., Ruiz-Lopez M. F. Reaction Mechanism of Deamidation of Asparaginyl Residues in Peptides: Effect of Solvent Molecules. J. Phys. Chem. A., 2006, V. 110, pp. 8354-8365.

61. Catak S., Monard G., Aviyente V., Ruiz-Lopez M. F. Deamidation of Asparagine Residues: Direct Hydrolysis versus Succinimide-Mediated Deamidation Mechanisms. J. Phys. Chem. A., 2009, V. 113, pp. 1111-1120.

62. Catak S., Monard G., Aviyente V., Ruiz-Lopez M. F. Computational Study on Nonenzymatic Peptide Bond Cleavage at Asparagine and Aspartic Acid. J. Phys. Chem. A., 2008, V. 112, pp. 8752-8761.

63. Hibbert F., Emsley J. Hydrogen Bonding and Chemical Reactivity. Adv. Phys. Org. Chem., 1990, V. 26, pp. 255-379.

64. Fersht A. R. Enzyme Structure and Mechanism. New York: Freeman, 1985.

65. Kirby A. J. Effective Molarities for Intramolecular Reactions. Adv. Phys. Org. Chem., 1980, V. 17, pp. 183-278.

66. Menger F. M. On the source of intramolecular and enzymatic reactivity. Acc. Chem. Res., 1985, V. 18, pp. 128-134.

67. Kirby A. J. Mechanism and Stereoelectronic Effects in the Lysozyme Reaction. Crit. Rev. Biochem., 1987, V. 22, pp. 283-315.

68. Kirby A. J., Percy, J. Intramolecular proton-transfer catalysis of nucleophilic catalysis of acetal hydrolysis. The hydrolysis of 8-dimethylamino-l-methoxymethoxynaphthalene. J. Chem. Soc. Perkin Trans., 1989, V. 2, pp. 907-912.

69. Blow D. M. Structure and mechanism of chymotrypsin. Acc. Chem. Res., 1976, V. 9, pp. 145-152.

70. Hangauer D. G., Monzingo A. F., Matthews B. W. An interactive computer graphics study of thermolysin-catalyzed peptide cleavage and inhibition by N-carboxymethyl dipeptides. Biochemistry., 1984, V. 23, pp. 5730-5741.

71. Holmes M. A., Matthews B. W. Structure of thermolysin refined at 1.6 Â resolution. J. Mol. Biol., 1982, V. 160, pp. 623-639.

72. Matthews B. W. Structural basis of the action of thermolysin and related zinc peptidases. Arc. Chem. Res., 1988, V. 21, pp. 333-340.

73. Moitessier N., Chapleur Y. Modulation of the relative reactivities of carbohydrate secondary hydroxyl groups. Modification of the hydrogen bond network. Tetrahedron., 2003, V. 44, pp. 1731-1735.

74. Стовбун E. В., Бадамшина Э. P., Григорьева В. А., Лодыгина В. П., Кузаев А. И., Батурин С. М. Роль молекулярной организации олигомеров в реакциях образования линейных полиуретанов. Высокомолек. Соед. Серия А., 1998, Т. 40, с. 1286-1293.

75. Бадамшина Э. Р., Григорьева В. А., Горбушина Г. А., Доронина И. В., Лодыгина В. П., Стовбун Е. В. Влияние ассоциации гидроксильных групп олигомеров на кинетику реакции полиуретанообразования. Высокомолек. Соед. Серия А., 2001, Т. 43, с. 1321-1330.

76. Dimitrova M., Ilieva S., Galabov В. Reactivity descriptors for the hydrogen bonding ability of aliphatic alcohols. J. Molec. Struct., 2003, V. 657, pp. 317-324.167

77. Oliveira B.G., Vasconcellos M.L. Hydrogen bonds in alcohols:water complexes: A theoretical study about new intramolecular interactions via CHELPG and AIM calculations. J. Molec. Struct: Theochem., 2006, V. 774, p. 83.

78. Padro J.A., Saiz L., Guardia E. Hydrogen bonding in liquid alcohols: a computer simulation study. J. Molec. Struct., 1997, V. 416, pp. 243-248.

79. Szewczak A., Podell E., Bevilacqua P. C., Cech T. Thermodynamic Stability of the P4-P6 Domain RNA Tertiary Structure Measured by Temperature Gradient Gel Electrophoresis. Biochemistry, 1998, V. 37, pp. 11162-11170.

80. Thirumali D., Woodson S. A. Kinetics of Folding of Proteins and RNA. Acc. Chem. Res., 1996, V. 29, pp. 433-439.

81. Dill K. A., Chan H. S. From Levinthal to pathways to funnels. Nat. Struct. Biol., 1997, V. 4, pp. 10-19.

82. Bryngelson J. D., Onuchic J. N., Socci N. D., Wolynes P. G. Funnels, pathways, and the energy landscape of protein folding: A synthesis. Proteins, 1995, V. 21, pp. 167-195.

83. Roder H., Wutrich K. Protein folding kinetics by combined use of rapid mixing techniques and NMR observation of individual amide protons. Proteins, 1986, V. 1, pp. 34-42.

84. Schidler T., Schmid F. X. Thermodynamic Properties of an Extremely Rapid Protein Folding Reaction. Biochemistry, 1996, V. 35, pp. 16833-16842.

85. Shelimov K. B., Jarrold M. F. Conformations, Unfolding, and Refolding of Apomyoglobin in Vacuum: An Activation Barrier for Gas-Phase Protein Folding. J. Am. Chem. Soc., 1997, V. 119, pp. 2987-2994.

86. Hao M. H., Scheraga H. Theory of Two-State Cooperative Folding of Proteins. Acc. Chem. Res., 1998, V. 31, pp. 433-440.

87. Lehn J. M. Supramolecular Chemistry-Concepts and Perspectives. Weinheim; Wiley-VCH, 1995.

88. Schalley C. A., Lützen A., Albrecht M. Approaching Supramolecular Functionality. Chem. Eur. J., 2004, V. 10, pp. 1072-1080.

89. Sijbesma R. P., Meijer E. W. Quadruple hydrogen bonded systems. Chem. Commun., 2003, pp. 5-16.

90. Brunsveld L., Folmer B. J. B., Meijer E. W., Sijbesma R. P. Supramolecular Polymers. Chem. Rev., 2001, V. 101, pp. 4071-4098.

91. Dong Y. B., Huang W. P., Qi R., Smith M. D. Syntheses and Structures of Ag(I)-Containing Coordination Polymers and Co(II)-Containing Supramolecular Complex Based on Novel Fulvene Ligands. Inorg. Chem., 2004, V. 43, pp. 4727-4739.

92. Schubert U. S., Eschbaumer C. Macromolecules Containing Bipyridine and Terpyridine Metal Complexes: Towards Metallosupramolecular Polymers. Angew. Chem., 2002, V. 114, pp. 3016.

93. Hofmeier H., Schubert U. S. Recent developments in the supramolecular chemistry of terpyridine-metal complexes. Chem. Soc. Rev., 2004, V. 33, pp. 373-399.

94. Benjamin B. J., Stuart J. J. R. Multistimuli, Multiresponsive Metallo-Supramolecular Polymers. J. Am. Chem. Soc., 2003, V. 125, pp. 13922-13923.

95. Hill D. J., Mio M. J., Prince R. B., Huges T. S., Moore J. S. Chem. Rev., 2001, V. 101, p. 3893.

96. Schmuck C. Molecules with Helical Structure: How To Build a Molecular Spiral Staircase. Angew. Chem. Int. Ed., 2003, V. 42, pp. 2448-2452.

97. Hamuro Y., Geib S. J., Hamilton A. D. J. Novel Folding Patterns in a Family of Oligoanthranilamides: Non-Peptide Oligomers That Form Extended Helical Secondary Structures. J. Am. Chem. Soc., 1997, V. 119, pp. 10587-10593.

98. Hamuro Y., Geib S. J., Hamilton A. D. J. Oligoanthranilamides. Non-Peptide Subunits That Show Formation of Specific Secondary Structure. J. Am. Chem. Soc., 1996, V. 118, pp. 7529-7541.

99. Zhu J., Parra R. D., Zeng H., Skrzypczak-Jankun E., Zeng X. C., Gong B. A New Class of Folding Oligomers: Crescent Oligoamides. J. Am. Chem. Soc., 2000, V. 122, pp. 42194220.

100. Ghosh S., Ramakrishnan S. Small-Molecule-Induced Folding of a Synthetic Polymer. Angew. Chem. Int. Ed., 2005, V. 44, pp. 5441-5447.

101. Yamauchi K., Lizotte J. R., Hercules D. M., Vergne M. J., Long T. E. Combinations of microphase separation and terminal multiple hydrogen bonding in novel macromolecules. J. Am. Chem. Soc., 2002, V. 126., pp. 8599-8604.

102. Kuo S. W., Tung P. H., Chang F. C. Hydrogen bond mediated supramolecular micellization of diblock copolymer mixture in common solvents. Eur. Polym. J., 2009, V. 45, pp. 1924-1935.

103. Dai J., Goh S. H., Lee S. Y., Siow K. S. Interpolymer Complexation between Poly(p-vinylphenol) Pyridine-Containing Polymers. Polym. J., 1994, V. 26, pp. 905-911.

104. McKee M. G., Elkins C. L., Long T. E. Influence of self-complementary hydrogen bonding on solution rheology/electrospinning relationships. Polymer, 2004, V. 45, pp. 8705-8715.

105. Zhao D., Liao G., Gao G., Liu F. Influences of intramolecular cyclization on structure and cross-linking reaction processes of PVA hydrogels. Macromoecules, 2006, V. 39, pp. 1160-1164.

106. Gebber B., Hans W. A., van den Berg, Bargeman D., Smolders C. A. Intramolecular crosslinking of poly(vinyl alcohol). Polymer, 1985, V. 26, pp. 1737-40.

107. Yang H., Cheng R., Xie H., Wang Z. The role of solvation on the conformational change during repeated freezing-thawing treatment to an extremely dilute aqueous solution of polyvinyl alcohol). Polymer, 2005, V. 46, pp. 7557-7562.

108. Lewandowska K., Staszewska D. U., Bohdanecky M. The Huggins viscosity coefficient of aqueous solution of poly(vinyl alcohol). Eur. Polym. J., 2001, V. 37, pp. 25-32.

109. Wolf B. A. Polyelectrolytes Revisited: Reliable Determination of Intrinsic Viscosities. Macromol. Rapid Commun., 2007, V. 28, pp. 164-170.

110. Lamatic I. E., Bercea M., Morariu S. Intrinsic viscosity of aqueous polyvinyl alcohol solutions. Revue Roumaine de Chemie., 2009, V. 54, pp. 981-986.

111. Yakamura K., Hirata K., Tamura S., Matsuzawa S. Dilute solutions of poly(vinyl alcohol) derived from vinyl trifluoroacetate. J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed., 1985, V. 23, pp. 1703-1712.

112. Tacx J. C. J. F., Schoffeleers H. M., Brands A. G. M., Teuwen L. Dissolution behavior and solution properties of polyvinylalcohol as determined by viscometry and light scattering in DMSO, ethyleneglycol and water. Polymer, 2000, V. 41, pp. 947-957.

113. Briscoe, B. Luckham P., Zhu S. The effects of hydrogen bonding upon the viscosity of aqueous poly(vinyl alcohol) solutions. Polymer, 2000, V. 41, pp. 3851-3860.

114. Komatsu M., Inoue T., Miyasaka K. Light-scattering studies on the sol-gel transition in aqueous solutions of poly(vinyl alcohol), J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed., 1986, V. 24, pp. 303-311.

115. Wu L.W., Shibayama M., Roy S., Kurokawa H., Coyane L. D., Nomura S., Stein R. S. Physical gels of aqueous poIy(vinvl alcohol) solutions: a small-angle neutron-scattering study. Macromolecules, 1990, V. 23, pp. 2245-2251.

116. Liu M., Cheng R., Quian R. Effect of solution concentration on the gelation of aqueous polyvinyl alcohol solution. J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed., 1995, V. 33, pp. 17311735.

117. Geissler E., Horkay F., Hecht A. M. Osmotic and scattering properties of chemically crosslinked poly(vinyl alcohol) hydrogels. Macromolecules, 1991, V. 24, pp. 60066011

118. Horkay F., Burchard W., Geissler E., Hecht A. M. Thermodynamic properties of poly(vinyl alcohol) and poly(vinyl alcohol-vinyl acetate) hydrogels. Macromolecules, 1993, V. 26, pp. 1296-1303.

119. Horkay F., Burchard W., Geissler E., Hecht A. M., Zrinyi M. Swelling and scattering investigations on chemically cross-linked poly(vinyl alcohol) hydrogels, Makromol. Chem., Macromol. Symp., 1993, V. 76, pp. 145-154.

120. McKenna G., Horkay F. Effect of crosslinks on the thermodynamics of poly(vinyl alcohol) hydrogels. Polymer, 1994, V. 35, pp. 5737-5742.

121. Shibayama M., Kurokawa H., Nomura S., Muthukumar M., Stein R. S., Roy S. Small-angle neutron scattering from poly(vinyl alcohol)-borate gels. Polymer, 1992, V. 33, pp. 2883-2890.

122. Horkay F., Hecht A. M., Geissler E. Small Angle Neutron Scattering in Poly(vinyl alcohol) Hydrogels. Macromolecules, 1994, V. 27, pp. 1795-1798.

123. Kanaya T., Ohkura M., Kaji K., Furusaka M., Misawa M. Structure of Polyvinyl alcohol) Gels Studied by Wide- and Small-Angle Neutron Scattering. Macromolecules, 1994, V. 27,5609-5615.

124. Watase M., Nishinari K. Large deformation of hydrogels of poly(vinyl alcohol), agarose and kappa-carrageenan. Macromol. Chem., 1985, V. 186, pp. 1081-1086.

125. Watase M., Nishinari K. Rheological and DSC changes in poly(vinyl alcohol) gels induced by immersion in water. J. Polym. Sci., Polym. Phys., 1985, V. 23, pp. 1803-1811.

126. Hirai T., Maruyama H., Suzuki T., Hayashi S. Shape memorizing properties of a hydrogel of polyvinyl alcohol). J. Appl. Polym. Sci., 1992, V. 45, pp. 1849-1855.

127. Liu M., Cheng R., Wu C., Qian R. Viscometric Investigation of Intramolecular Hydrogen Bonding Cohesional Entanglement in Extremely Dilute Aqueous Solution of Poly171

128. Vinyl Alcohol. Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics, 1997, V. 35, pp. 24212427.

129. Liu M., Cheng R., Wu C. Laser light scattering study of intrachain and interchain associations of poly(vinyl alcohol) in aqueous solutions. Eur. Polym. J., 1999, V. 35, pp. 19071910.

130. Kjöniksen A. L., Nyström B. Effects of polymer concentration and cross-linking density on rheology of chemically cross-linked poly(vinyl alcohol) near the gelation threshold. Macromolecules, 1996, V. 29, pp. 5215-5222.

131. Narita T., Knaebel A., Munch J. P., Candau S. J. Microrheology of poly(vinyl alcohol) aqueous solutions and chemically cross-linked gels. Macromolecules, 2001, V. 34, pp. 8224-8231.

132. Damas C., Leprince T., Ngo T. H. V., Coudert R. Behavior study of polyvinyl alcohol aqueous solution in presence of short chain micelle-forming polyols. Colloid Polym. Sei., 2008, V. 286, pp. 999-1007.

133. Ahmad N., Rashid A., Khan M. S., Bhettani A. K. A thermodynamic study of supermolecular order in aqueous solutions of poly(vinyl alcohol). J. Chem. Soc. Pakistan., 1990, V. 12, pp. 221-224.

134. Wolfram E., Nagy M. Annales universitatis scientiarum budapetinensis de Rolando Eotvos nominatae, sectio chemical., 1969, V. 11, pp. 57-60.

135. Wardlaw G. C., Humphrey S., Eagland D. Implication of solvent structure in the interaction of poly(vinylalcohol) and short chain monohydric alcohols. Br. Polym. J., 1977, V. 9, pp. 278-283.

136. Lopera R. G., Monzo I. S., Abad C., Campos A. A thermodynamic approach to study hydrogen-bonding interactions in solvent/solvent/polymer ternary systems. European Polym. J., 2007, V. 43, pp. 231-242.

137. Takahashi N., Kanaya T., Nishida K., Kaji K. Effects of cononsolvency on gelation of poly(vinyl alcohol) in mixed solvents of dimethyl sulfoxide and water. Polymer, 2003, V. 44, pp. 4075-4078.

138. Takeshita H., Kanaya T., Nishida K., Kaji K. Spinodal Decomposition and Syneresis of PVA Gel. Macromolecules, 2001, V. 34, pp. 7894-7898.

139. Ohkura M., Kanaya T., Kaji K. Gels of poly(vinyl alcohol) from dimethyl sulphoxide/water solutions. Polymer, 1992, V. 33, pp. 3686-3690.

140. Takeshita H., Kanaya T., Nishida K., Kaji K. Gelation Process and Phase Separation of PVA Solutions As Studied by a Light Scattering Technique. Macromolecules, 1999, V. 32, pp. 7815-7819.

141. Kanaya T., Ohkura M., Takeshita H., Kaji К. Gelation Process of Polyvinyl alcohol) As Studied by Small-Angle Neutron and Light Scattering. Macromolecules, 1995, V. 28, pp. 3168-3174.

142. Wolf B. A., Willms M. M. Measured and calculated solubility of polymers in mixed solvents: Co-nonsolvency. Makromol. Chem., 1978, V. 179, pp. 2265-2277.

143. Song S. I., Kim В. C. Characteristic rheological features of PVA solutions in water-containing solvents with different hydration states. Polymer, 2004, V. 45, pp. 2381-2386.

144. Hu S., Hoxu F., Odani H. 1H NMR Study of the Solvation and Gelation in a Polyvinyl alcohol)/DMSO-d6/H20 System. Bull. Inst. Chem. Res., Kyoto Univ., 1989, V. 67. pp. 239-248.

145. Зубов П. И., Осипов Е. А., Сухарева JL А. Исследование структурообразования в растворах поливинилового спирта. Высокомолек. Соед., 1964, Т. 6, с. 811-816.

146. Зубов П. И., Осипов Е. А. Влияние добавок воды на растворы глобулярного поливинилового спирта. Высокомолек. Соед., 1965, Т. 7, с. 94-97.

147. Hongbin L.,Wenke Z., Weiqing X., Xi Z. Hydrogen Bonding Governs the Elastic Properties of Poly(vinyl alcohol) in Water: Single-Molecule Force Spectroscopic Studies of PVA by AFM. Macromolecules, 2000, V. 33, pp. 465-469.

148. Hong P. D., Chou С. M., He С. H. Solvent effects on aggregation behavior of polyvinyl alcohol solutions. Polymer, 2001, V. 42, pp. 6105-6112.

149. Hong S. J., Hong P. D., Chen J. C., Shih K. S. Effect of mixed solvent on solution properties and gelation behavior of poly(vinyl alcohol). Eur. Polym. J., 2009, V. 45, pp. 11581168.

150. Hong P. D., Huang H. T. Effect of co-solvent complex on preferential adsorption phenomenon in polyvinyl alcohol ternary solutions. Polymer, 2000, V. 41, pp. 6195-6204.

151. Chen Y., Zhang Y., Ke F., Zhou J., Wang H., Liang D. Solubility of neutral and charged polymers in ionic liquids studied by laser light Scattering. Polymer, 2011, V. 52, pp. 481-488.

152. Chetri P., Dass N. N., Sarma N. S. Development of a catalyst for solution of poly(vinyl alcohol) in non-aqueous medium. Chin. J. Pol. Sci., 2008, V. 26, N. 4, pp. 399-404.

153. Trufakina L. M., Kudeshova E. G. Rheological properties of the mixtures of semidiluted and concentrated solutions of polyvinyl alcohol and carboxymethyl cellulose. J. Engin. Phys. and Thermophysics., 2003, V. 76, pp. 535-539.

154. Fadnis С., Illiger S. R., Rao K. P., Demappa T. Miscibility studies of HPMC/PVA blends in water by viscosity, density, refractive index and ultrasonic velocity method. Carbohydrate Pol., 2008, V. 74, pp. 779-782.

155. Akbar S., Sarwar G. Study of hydrodynamic and non-hydrodynamic interaction parameters for water/PVP/PVA ternary system by solution viscometry. J. Chem. Soc. Рак., 2010, V. 32, pp. 270-276.

156. Nakamura N., Suzuki K. Study on ketalization reaction of poly(vinyl alcohol) by ketones. VIII. kinetic study on acetalization and ketalization reactions of poly(vinyl alcohol). J. Polymer Sci. A, 1996. V. 34. pp. 3319-3328.

157. Кормановская Г.Н., Влодавец И.Н. Кинетика гомогенного взаимодействия поливинилового спирта с формальдегидом в водных растворах. Изв. АН СССР, серия химическая, 1964, Т. 10, с. 1748-1755.

158. Ogato Y, Okano М, Ganke Т. Kinetics of the Formation of the Formal of Polyvinyl Alcohol. J. Am. Chem. Soc., 1956, V. 78, pp. 2962-64.

159. Iwata H., Ikada Y. Kinetic Study on the Inter- and Intramolecular Acetalization Reactions of Polymeric Reactants. Macromolecules, 1979, V. 12, pp. 287-292.

160. Влодавец И. H. Влияние образования уединенных групп на кинетику попарного замещения функциональных групп линейных полимеров. Высокомолек. Соед. А, 1967, Т. 9, с. 2687-2692.

161. Raghavendrachar P., Chanda М. Neighbouring group effect on the kinetics of acetalization of polyvinyl alcohol). Eur. Polym. J., 1983, V. 19, pp. 391-397.

162. Flory P. J. Intramolecular Reaction between Neighboring Substituents of Vinyl Polymers. J. Am. Chem. Soc., 1939, V. 61, pp. 1518-1521.

163. Платэ H. А., Литманович А. Д., Hoa О. В. Макромолекулярные реакции. -M.: Химия, 1977.-256 с.

164. Платэ Н. А., Литманович А. Д., Кудрявцев Я. В. Макромолекулярные реакции в расплавах и смесях полимеров. М.: Наука, 2008. - 384 с.

165. Smets G., Petit В. Kinetics of acetalization of polyvinyl alcohol and of hydrolysis of acetalized polyvinyl alcohol. Macromol. Chem., 1959, V. 33, pp. 41-54.

166. Shibatani K., Fujii K. Reaction of poly(vinyl alcohol) with formaldehyde and polymer stereoregularity. Model compounds. J. Polym. Sci. A-l, 1970, V. 8, pp. 1647-1656.

167. Binder K., Muller M., Virnau P., MacDowell L. G. Adv. Polym. Sci., 2005, V. 173, pp. 1-6.

168. Flory P. J. Thermodynamics of high polymer solutions. J. Chem. Phys., 1941, V. 10, pp. 51-61.

169. Wolf B. A., Ender S. Polymer Thermodynamics. Liquid Polymer-Containing Mixtures Editors: Advances in Polymer Science". Lonon: Springer, 2011. - 421 p.

170. Allinger N. L. Conformational analysis. 130. MM2. A hydrocarbon force field utilizing VI and V2 torsional terms. J. Am. Chem. Soc., 1977, V. 99, pp. 8127-8134.

171. Brooks B. R., Bruccoleri R. E., Olafson B. D., States D. J., Swaminathan S., Karplus M. CHARMM: A program for macromolecular energy, minimization, and dynamics calculations. J. Comput. Chem., 1983, V. 4, pp. 187-217.

172. Jorgensen W. L., Tirado-Rives J. The OPLS potential functions for proteins. Energy minimizations for crystals of cyclic peptides and crambin. J. Am. Chem. Soc., 1988, V. 110,pp.1657-1666.

173. Ilhan F., Gray M., Blanchette K., Rotello V. M. Control of Polymer Solution Structure via Intra- and Intermolecular Aromatic Stacking. Macromolecules, 1999, V. 32, pp. 6159-6162.

174. Databases comprising sets of diverse conformers pharmaceutical candidates as well as Maybridge and Life Chemicals collections may be licensed from Wavefunction. SpartanlO. Tutorial and user's guide. Wavefunction, 2011.

175. Gundertofte K., Liljefors T., Norrby P. O., Pettersson I. A comparison of conformational energies calculated by several molecular mechanics methods. J. Comp. Chem., 1996, V. 17, pp. 429-449.

176. Halgren, T. A. Merck Molecular Force Field. II. MMFF94 van der Waals and Electrostatic Parameters for Intermolecular Interactions. J. Comp. Chem., 1996, V. 17, pp. 520552.

177. Karplus M., Petsko G. A. Molecular dynamics simulations in biology. Nature, 1990, V. 347, pp. 631-639.

178. Berendsen H. J. C., Postma J. P. M., van Gunsteren W. F., Dinola A., Haak J. R. Molecular Dynamics with coupling to an external bath. J. Chem. Phys., 1984, V. 81, p. 3684.

179. Adcock S. A., McCammon J. A. Molecular Dynamics: Survey of Methods for Simulating the Activity of Proteins. Chem. Rev., 2006, V. 106, pp. 1589-1615.175

180. Lu D., Wu J., Liu Z. Dynamic Control of Protein Folding Pathway with a Polymer of Tunable Hydrophobicity. J. Phys. Chem. B, 2007, V. 111, pp. 12303-12309.

181. Lee C. K., Hua C. C., Chen S. A. Single-chain and aggregation properties of semiconducting polymer solutions investigated by coarse-grained Langevin dynamics simulation. J. Phys. Chem. B, 2008, V. 112, pp. 11479-11489.

182. Ciesla M., Pawlowicz J., Longa L. Molecular dynamics simulation of the Lennard-Jones polymers in a good solvent. Acta Physica Polonica B, 2007, V. 38, pp. 17271736.

183. Edwards S. A., Williams D. R. M. Stretching a single diblock copolymer in a selective solvent: Langevin dynamics simulations. Macromolecules, 2005, V. 38, pp. 1059010595.

184. Allen M. P., Tildesley D. J. Computer Simulation of Liquids. New York: Oxford University Press, 1987. - 385 p.

185. Metropolis N., Rosenbluth A. W., Rosenbluth M. N., Teller A. H., Teller E. Equation of State Calculations by Fast Computing Machines. J. Chem. Phys., 1953, V. 21, pp. 1087-1092.

186. Jorgensen W. L. Monte Carlo Simulations of Liquids. Encycl. Comput. Chem., 1998, V. 3, pp. 1754-1763.

187. Gribanov V. Yu., Izmailov B. A., Abronin I. A. Modeling of the reaction of polyvinyl alcohol with water using semiempirical quantum chemical methods of computer chemistry. Fibre Chem., 2001, V. 33, pp. 238-241.

188. Lee T. S., Rahman W. A. W. A., Rahmat A. R., Samad A. A. Computational modeling and experimental infrared spectroscopy of hydrogen bonding interactions in polyvinyl alcohol-starch blends. Polymer, 2010, V. 51, pp. 1206-1211.

189. De La Rosa A., Heux L., Cavaille J. Y., Mazeau K. Molecular modeling of the mobility of poly(allyl alcohol), PAA, and poly(vinyl alcohol), PVA. Polymer, 2002, V. 43, pp. 5665-5677.

190. Assender H. E., Windle A. H. Crystallinity in poly(vinyl alcohol) 2. Computer modeling of crystal structure over a range of tacticities. Polymer, 1998, V. 39, pp. 4303-4312.

191. Chiessi E., Cavalieri F., Paradossi G. Water and polymer dynamics in chemically cross-linked hydrogels of poly(vinyl alcohol): a molecular dynamics simulation study. J. Phys. Chem. B, 2007, V. Ill, pp. 2820-2827.

192. Paradossi G., Cavalieri F., Chiessi E. Supercooled Water in PVA Matrixes: I. An Incoherent Quasi-Elastic Neutron Scattering (QENS) Study. J. Phys. Chem. B, 2003, V. 107, pp. 8363-8371.

193. Chiessi E., Cavalieri F., Paradossi G. Supercooled Water in PVA Matrixes. II. A Molecular Dynamics Simulation Study and Comparison with QENS Results. J. Phys. Chem. B, 2005, V. 109, pp. 8091-8096.

194. Wolf R. M., Suter U. W. Conformational Characteristics of Polyvinyl alcohol). Macromolecules, 1984, V. 17, pp. 669-677.

195. Tamai Y., Tanaka H. Dynamic properties of supercooled water in poly(vinyl alcohol) hydrogel. Chem. Phys. Lett., 1998, V. 285, pp. 127-132.

196. Tamai Y., Tanaka H. Permeation of small penetrants in hydrogels. Liq. Ph. Eq., 1998, V. 144, pp. 441-448.

197. Tamai Y., Tanaka H. Effects of polymer chains on structure and dynamics of supercooled water in poly(vinyl alcohol). Phys. Rev. E, 1999, V. 59, pp. 5647-5654.

198. Tamai Y., Tanaka H. Structure and Dynamics of Poly(Vinyl Alcohol) Hydrogel. Mol. Simul., 1999, V. 21, pp. 283-301.

199. Miiller-Plathe F., van Gunsteren W. F. Solvation of poly(vinyl alcohol) in water, ethanol and an equimolar water-ethanol mixture: structure and dynamics studied by molecular dynamics simulation. Polymer, 1997, V. 38, pp. 2259-2268.

200. Miiller-Plathe F. Diffusion of water in swollen poly(vinyl alcohol) membranes studied by molecular dynamics simulation. J. Mem. Sci., 1998, V. 141, pp. 147-154.

201. Karlsson G. E., Johansson T. S., Gedde U. W., Hedenqvist M. S. Physical properties of dense amorphous poly(vinyl alcohol) as revealed by molecular dynamics simulation. J. Macromol. Sci., Part B, 2002, V. 41, pp. 185-206.

202. Karlsson G. E., Gedde U. W., Hedenqvist M. S. Molecular dynamics simulation of oxygen diffusion in dry and water-containing poly (vinyl alcohol). Polymer, 2004, V. 45, pp. 3893-3900.

203. Wu C. Cooperative behavior of poly(vinyl alcohol) and water as revealed by molecular dynamics simulations. Polymer, 2010, V. 51, pp. 4452-4460.

204. Tesei G., Paradossi G., Chiessi E. Poly(vinyl alcohol) oligomer in dilute aqueous solution: a comparative molecular dynamics simulation study. J. Phys. Chem. B, 2012, V. 116, pp. 10008-10019.

205. Румянцев M. С., Фаерман В. И., Гущин А. В. Особенности количественного анализа поливинилбутираля на содержание бутиральных групп методом ГЖХ. Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского, 2011, Т. 1, с. 81-86.

206. Rao М. V. S. Viscosity of dilute to moderately concentrated polymer solutions. Polymer, 1993, V. 34, pp. 592-596.

207. Климова В. А. Основные микрометоды анализа органических соединений. -М.: Химия, 1975.- 170 с.

208. Bruch М. D., Bonesteel J. А. К. Interpretation of the proton NMR spectrum of polyvinyl butyral) by two-dimensional NMR. Macromolecules, 1986, V. 19, N. 9, pp. 16221627.

209. Berger P. A., Remsen E. E., Leo G. C., David D. J. Characterization of acetal ring conformations in poly(vinyl acetal) resins using two-dimensional nuclear magnetic resonance spectroscopy. Macromolecules, 1991, V. 24, N. 9, pp. 2189-2193.

210. Fernandez M. D., Fernandez M. J., Hoces P.Synthesis of poly(vinyl butyral)s in homogeneous phase and their thermal properties. J. Appl. Polymer Sei., 2006, V. 102, N. 5, pp. 5007-5017.

211. Bugada D. C., Rudin A. Characterization of poly(vinyl alcohol-acetate) by 13C n.m.r. and thermal analyses. Polymer, 1984, V. 25, N. 12, pp. 1759-1766.

212. Wu C. S. Handbook of Size Exclusion Chromatography And Related Techniques. -New York: CRC Press, 2003.

213. Gaussian 03, Revision B. 03. Frisch M. J., Trucks G. W., Schlegel H. В., Scuseria

214. Scuseria G. E. Comparison of coupled-cluster results with a hybrid of Hartree-Fock and density functional theory. J. Chem. Phys., 1992, V. 97, pp. 7528-7530.

215. Pople J. A., Gill P. M. W., Johnson B. G. Kohn—Sham density-functional theory within a finite basis set. Chem. Phys. Lett., 1992, V. 199, pp. 557-560.

216. Lee C., Yang W., Parr R. G. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density. Phys. Rev. B, 1988, V. 37, pp. 785-789.

217. Adamo С., Barone V. Toward reliable adiabatie connection models free from adjustable parameters. Chem. Phys. Lett., 1997, V. 274, pp. 242-250.

218. Becke AD. Density-functional thermochemistry. V. Systematic optimization of exchange-correlation functional. J. Chem. Phys. 1997, V. 107, pp. 8554-8560.

219. Merrick J. P., Moran D., Radom L. An Evaluation of Harmonic Vibrational Frequency Scale Factors. J. Phys. Chem. A, 2007, V. 111, pp. 11683-11700.

220. Mennucci В., Tomasi J. Continuum solvation models: A new approach to the problem of solute's charge distribution and cavity boundaries. J. Chem. Phys., 1997, V. 106, pp. 5151-5158.

221. Boys S. F., Bernardi F. The calculation of small molecular interactions by the differences of separate total energies. Some procedures with reduced errors. Mol. Phys., 1970, V. 19, 553-566.230. http://avogadro.openmolecules.net

222. Равделя А. А., Пономарев A. M. (редакторы). Краткий справочник физико-химических величин, изд. 8-е перераб. Л.: Химия, 1983. - 232 с.

223. Tesei G., Paradossi G., Chiessi E. Poly(vinyl alcohol) oligomer in dilute aqueous solution: a comparative molecular dynamics simulation study. J. Phys. Chem. B, 2012, V. 116, pp. 10008-10019.

224. Allen M. P., Tildesley D. J. Computer simulation of liquids. Oxford: Clarendon Press, 1987.-261 p.

225. Копе M., Illien В., Graton J., Laurence C. B3LYP and MP2 Calculations of the Enthalpies of Hydrogen-Bonded Complexes of Methanol with Neutral Bases and Anions: Comparison with Experimental Data. J. Phys. Chem. A, 2005, V. 109, pp. 11907-11913.

226. Shehansu P., Kundu Т. K. Theoretical study of hydrogen bond formation in trimethylene glycol-water complex. Phys. Chem., 2012, V. 1, pp. 1-12.

227. Fileti E. E., Chaudhuri P., Canuto S. Relative strength of hydrogen bondinteraction in alcohol-water complexes. Chem. Phys. Lett., 2004, V. 400, pp. 494-499.179

228. Tamai Y., Tanaka H., Nakanishi К. Molecular Dynamics study of polymer-water interaction in hydrogels. 1. Hydrogen-bond structure. Macromolecules, 1996, V. 29, pp. 67506760.

229. Tager A. A. Physical Chemistry of Polymers, 2nd English Edition. Moscow: Mir, 1978.-653 p.

230. Yu. Y. Syntheses, NMR Characterization and Binding Properties of Poly(N-alkyl acrylamide)s. Ph. D. thesis. - Canada, 1993. - 301 p.

231. Normant H. Hexamethylphosphoramide. Angew. Chem. Internat. Edit., 1967, V. 6, pp. 1046-1067.

232. Yang H., Zhu P., Xie Y., Zhang X., Li G. Viscometric study of polystyrene in mixed solvents and with varying temperature. Polymer, 2000, V. 41, pp. 499-504.

233. Твердохлебова И. И. Конформация макромолекул. M.: Химия, 1981. - 284с.

234. Fedors R. F. An equation suitable for describing the viscosity of dilute to moderately concentrated polymer solutions. Polymer, 1979, V. 20, pp. 225-228.

235. Тагер А. А., Ботвинник Г. О. Активационные параметры вязкого течения и структура концентрированных растворов полимеров. Высокомол. Соед. А, 1974, Т. 16, № 6, pp. 1284-1288.

236. Boucher Е. A. Reaction kinetics of polymer substituents: neighbouring-group effects for ideal molecules with unique ends and related model schemes. J. Chem. Soc. Faraday. Trans. 2, 1976, V. 72, pp. 1697-1705.

237. Takigawa T., Urayama K., Masuda T. Critical behavior of the intrinsic viscosity of poly(vinylalcohol) solutions near the gelation point. J. Chem. Phys., 1990, V. 93, pp. 73107313.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.