Аддитивная полимеризация норборненов с алкилиденовыми и алкенильными заместителями на Pd-комплексах с N-гетероциклическими карбеновыми лигандами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Возняк Алена Игоревна
Возняк Алена Игоревна
кандидат наук
2021
- Специальность ВАК РФ02.00.06
- Количество страниц 213
Оглавление диссертации кандидат наук Возняк Алена Игоревна
Введение
1 Обзор литературы
1.1 Полимеризация норборнена и его производных на палладиевых комплексах с N гетероциклическими карбеновыми лигандами
1.1.1 Полимеризация норборнена на NHC-Pd комлексах
1.1.2 Полимеризация норборненов с углеводородными заместителями
1.1.3 Полимеризация норборненов с кислородсодержащими заместителями
1.1.4 Полимеризация норборненов с кремнийсодержащими заместителями
1.1.5 Полимеризация норборненов с другими функциональными заместителями
1.2 Модификация аддитивных полинорборненов с реакционноспособными заместителями
1.2.1 Модификация аддитивных полинорборненов с двойными С=С связями в заместителях
1.2.2 Модификация аддитивных полинорборненов с кислородсодержащими группами в заместителях
1.2.3 Модификация аддитивных полинорборненов с азотсодержащими группами в заместителях
1.2.4 Модификация аддитивных полинорборненов с галогенсодержащими группами в заместителях
1.2.5 Модификация аддитивных полинорборненов с другими группами в заместителях
2 Экспериментальная часть
2.1 Материалы
2.2 Методы исследований
2.3 Аддитивная полимеризация бифункциональных производных норборнена на (NHC)Pd-катализаторах
2.3.1 Аддитивная полимеризация 5-этилиден-2-норборнена на (NHC)Pd-катализаторах
2.3.2 Аддитивная полимеризация 5-метилен-2-норборнена на (NHC)Pd-катализаторах
2.3.3 Аддитивная полимеризация 5-винил-2-норборнена на (NHC)Pd-катализаторах
2.3.4 Аддитивная полимеризация дициклопентадиена на (ЫНС)Рё-катализаторах
2.3.4.1 Аддитивная сополимеризация дициклопентадиена и 5-гексил-2-норборнена на (ЫНС)Рё-катализаторах
2.4 Аддитивная полимеризация 5-н-алкил-2-норборненов
2.5 Модификация аддитивных полинорборненов с реакционноспособной группой в заместителе
2.5.1 Гидрирование аддитивного PDCPD
2.5.2 Гидрирование аддитивного PVNB
2.5.3 Циклопропанирование аддитивного PVNB
2.5.4 Эпоксидирование аддитивного PVNB
2.5.5 Эпоксидирование аддитивного PENB
2.5.6 Тиоацетилирование аддитивного PVNB
2.5.7 Тиоацетилирование аддитивного PENB
2.5.10 Гидросилилирование аддитивного PVNB
2.6 Синтез (NHC)Pd(cinn)-комплексов с различными противоионами
3 Обсуждение результатов
3.1 Исследование аддитивной полимеризации 5-этилиден-2-норборнена на палладиевых катализаторах с ^гетероциклическими карбеновыми лигандами
3.1.1 Влияние строения N гетероциклического карбенового лиганда на каталитическую активность Pd-комплексов
3.1.1.1 Влияние размера N гетероциклического карбенового лиганда
3.1.1.2 Влияние заместителей при атомах азота в МИС-лиганде
3.1.1.3 Влияние природы гетероцикла (насыщенный/ненасыщенный) МИС-лиганда
3.1.1.4 Сравнение активности в аддитивной полимеризации Pd-комплексов с NHC-лигандами и без NHC-лигандов
3.1.2 Влияние природы сокатализатора на каталитическую активность (NHC)Pd-комплексов
3.1.3 Влияние фосфина на каталитическую активность Pd-комплексов
3.1.4 Влияние природы используемого растворителя
3.1.5 Оптимизация условий аддитивной полимеризации
3.1.6 Предполагаемый механизм полимеризации
3.2 Аддитивная полимеризация бифункциональных норборненов на палладиевых катализаторах с ^гетероциклическими карбеновыми лигандами и свойства полученных полимеров
3.2.1 Физико-химические свойства аддитивных полимеров на основе бифункциональных норборненов
3.2.2 Аддитивная сополимеризация DCPD и 5-н-гексил-2-норборнена
3.2.3 Газотранспортные свойства PENB и PVNB
3.3 Аддитивная полимеризация 5-н-алкил-2-норборненов
3.4 Модификация аддитивных полинорборненов с реакционноспособными группами в заместителях
3.4.1 Гидрирование аддитивного полидициклопентадиена
3.4.2 Модификация аддитивных поли(5-винил-2-норборнена) и поли(5-этилиден-2-норборнена)
3.4.2.1 Гидросилилирование аддитивных поли(5-винил-2-норборнена) и поли(5-этилиден-2-норборнена)
3.4.2.2 Свойства полимеров на основе аддитивного поли(5-винил-2-норборнена)
3.4.2.3 Газотранспортные характеристики полимеров на основе аддитивного поли(5-винил-2-норборнена)
Основные результаты и выводы
Список сокращений
Список использованных источников
Приложение А. Литературные данные по аддитивной полимеризации норборнена в присутствии (NHC)Pd-комплексов
Приложение Б. Литературные данные по аддитивной полимеризации норборненов с кислородсодержащими заместителями в присутствии (NHC)Pd-комплексов
Приложение В. Литературные данные по аддитивной полимеризации норборненов с кремнийсодержащими заместителями в присутствии (NHQPd-комплексов
Приложение Д. Литературные данные по аддитивной полимеризации норборненов с азот-, бор-, иридий- и фуллерен-содержащими заместителями в присутствии (NHQPd-комплексов
ВВЕДЕНИЕ
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Высокомолекулярные соединения», 02.00.06 шифр ВАК
Синтез и полимеризация монозамещённых кремнийсодержащих би- и трициклических углеводородов2019 год, кандидат наук Алентьев Дмитрий Александрович
Новые полимерные материалы на основе углеводородов норборненового ряда2017 год, кандидат наук Бермешев, Максим Владимирович
Синтез фторсодержащих производных норборнена и их полимеризация2022 год, кандидат наук Карпов Глеб Олегович
Синтез и постмодификация основной цепи метатезисных кремнийзамещенных полинорборненов2021 год, кандидат наук Моронцев Александр Алексеевич
Кросс-метатезис полинорборнена с полиоктенамером и его производными: синтез новых мультиблок-сополимеров и кинетика реакции2023 год, кандидат наук Роенко Алексей Валерьевич
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Аддитивная полимеризация норборненов с алкилиденовыми и алкенильными заместителями на Pd-комплексах с N-гетероциклическими карбеновыми лигандами»
Актуальность темы
Аддитивная полимеризация производных норборнена, в отличие от метатезисной, приводит к полимерам с насыщенной основной цепью, и на их основе возможно формирование более химически и термически стабильных материалов с высокими температурами стеклования. Успешная разработка высокоактивных каталитических систем для аддитивной гомо- и сополимеризации норборнена позволила создать технологию указанных процессов, в том числе, организовать промышленный выпуск материала для оптоэлектроники TOPAS®. Вовлечение в аддитивную полимеризацию замещенных норборненов могло бы позволить получить новые полимерные продукты с ценными прикладными свойствами. Однако аддитивная полимеризация замещенных норборненов является более сложной задачей, так как каталитические системы, разработанные для полимеризации норборнена, как правило, не достаточно эффективны для полимеризации замещенных норборненов, особенно в случае мономеров, содержащих реакционноспособные группы. Селективная и контролируемая полимеризация последних с участием только эндоциклической (норборненовой) двойной связи представляет особый интерес, поскольку дает возможность синтеза полимеров, содержащих функциональные группы в боковых заместителях. Это создаёт условия для различных модификаций, приводящих к получению полимеров с новыми объемными и/или высокореакционными заместителями, которые было бы трудно или невозможно ввести в полимерную цепь непосредственной полимеризацией мономеров с этими группами. Таким образом, перед исследователями открывается дополнительная возможность направленного создания новых полимерных материалов с требуемым комплексом свойств.
В настоящее время, в литературе практически отсутствует информация о селективном вовлечении бифункциональных производных норборнена в аддитивную полимеризацию с участием только эндоциклической двойной связи, приводящем к образованию полимеров с контролируемыми физико-химическими характеристиками. Краеугольным камнем в получении таких полимеров является наличие толерантных, высокоактивных и устойчивых катализаторов полимеризации. На основании анализа литературных данных и накопленного опыта в лаборатории №10 ИНХС РАН по полимеризации различных производных норборнена, наиболее обоснованным представлялось использование в качестве катализаторов соединений палладия. Также учитывая опыт Граббса с сотр., продемонстрировавших
уникальные свойства ^гетероциклических карбеновых лигандов (МНС) в дизайне катализаторов для олефинового метатезиса, и необычную комбинацию высокой стабильности и активности различных комплексов переходных металлов с МНС-лигандами в реакциях кросс-сочетания, логичным представлялось использовать преимущества этих двух классов соединений и разработать на основе (NHC)Pd-комплексов эффективные каталитические системы для полимеризации производных норборнена с функциональными группами. Среди бифункциональных мономеров норборненового ряда, особенно интересным представлялось вовлечение в аддитивную полимеризацию промышленных соединений - дициклопентадиена, 5-винил-2-норборнена, 5-этилиден-2-норборнена, их гомологов и родственных производных норборнена, получаемых на основе сырьевой базы нефтехимического происхождения -циклопентадиена и олефинов. Нам представлялось, что полимеры данного типа могут обладать привлекательными газоразделительными свойствами, высокой прозрачностью и низкой диэлектрической проницаемостью.
В этой связи представляется актуальным развитие методов синтеза полимерных материалов на основе бифункциональных производных норборнена и систематическое исследование их свойств, включая проведение детальных поисков селективных подходов к их получению и модификации.
Цели представленной работы заключались разработке эффективных методов синтеза и модификации полимеров на основе промышленно-доступных бифункциональных производных норборнена с алкенильными и алкилиденовыми заместителями, позволяющих получать высокомолекулярные растворимые продукты, а также в систематическом исследовании свойств синтезированных полимеров.
Задачи
Для достижения заявленных в работе целей необходимо было решить ряд задач, а именно:
- систематически исследовать активность/селективность серии Pd-комплексов с КНС-лигандами закономерно-изменяемого строения в аддитивной полимеризации бифункциональных норборненов, включая подбор оптимальных условий проведения полимеризации выбранных мономеров;
- установить взаимосвязи между природой каталитической системы и ее активностью/селективностью;
- получить серию аддитивных высокомолекулярных растворимых полимеров на основе норборненов, содержащих алкенильные и алкилиденовые группы;
- подобрать условия для проведения исчерпывающей модификации синтезированных полимеров с участием боковых заместителей с использованием реакций гидросилилирования, тиол-ен-присоединения, эпоксидирования, циклопропанирования;
- исследовать физико-химические и газоразделительные свойства синтезированных полимеров.
Научная новизна и теоретическая значимость работы
Предложены новые высокоэффективные двух- и трехкомпонентные каталитические системы на основе (NHC)Pd-комплексов для аддитивной полимеризации производных норборнена с алкенильными и алкилиденовыми заместителями, позволяющие получать высокомолекулярные растворимые продукты.
С использованием этих каталитических систем селективно вовлечены в аддитивную полимеризацию различные бифункциональные производные норборнена (5-метилен-2-норборнен (MNB), 5-этилиден-2-норборнен (ENB), 5-винил-2-норборнен (VNB) и дициклопентадиен (DCPD)), а также родственные мономеры - 5-н-алкил-2-норборнены.
Показано, что эффективными сокатализаторами для рассматриваемых комплексов Pd являются №+^(3,5-^3^6^)4]; Li•(OEt2)2.5+[(B(C6F5)4]- и PhNИMe2+[(B(C6F5)4]-. Использование этих сокатализаторов позволяет осуществлять аддитивную полимеризацию селективно и при высоких мольных соотношениях мономер/Pd (до 5-10-6 мол.% Pd в реакционной смеси). Важно, что при инициировании аддитивной полимеризации производных норборнена каталитическими системами на основе (NHC)Pd-комплексов, нет необходимости в использовании инертной атмосферы и сухих (абсолютных) растворителей.
Установлен ряд основополагающих, ранее неизвестных взаимосвязей между строением (NHC)Pd-комплекса, природой сокатализатора и активностью каталитической системы в аддитивной полимеризации. В частности, установлено влияние природы N гетероциклического карбенового лиганда (размера и типа гетероцикла, объема заместителей при атомах азота), а также фосфинового лиганда на каталитическую активность комплексов в изучаемой реакции.
Выделен в индивидуальном состоянии и охарактеризован ряд Pd-комплексов, образующихся при взаимодействии (NHC)Pd-соединений с различными сокатализаторами.
Изучена возможность модификации синтезированных аддитивных полинорборненов, содержащих реакционноспособные группы в боковых заместителях, с использованием реакций гидросилилирования, тиол-ен-присоединения, эпоксидирования,
циклопропанирования. На примере аддитивного поли(5-винил-2-норборнена) найдены наилучшие условия для достижения максимальной конверсии двойных связей в изученных вариантах модификаций.
Проведено систематическое изучение свойств синтезированных и модифицированных аддитивных полинорборненов, установлены новые ценные взаимосвязи между строением полимеров и их характеристиками. Показано, что все исследованные в работе полимеры являются аморфными и стеклообразными (Тс > 250°С), обладают высокой термической стабильностью. Аддитивные полинорборнены с углеводородными боковыми заместителями в зависимости от природы боковых групп могут быть как микро-, так и мезопористыми материалами с большой удельной поверхностью (до 500 м /г). Варьированием типа проводимой модификации можно направленно регулировать газотранспортные свойства получаемых материалов (газопроницаемость и селективность газоразделения (С02/К2, CO2/CH4 и др.)).
Практическая значимость результатов
Предложены эффективные каталитические системы на основе (NHC)Pd-комплексов для аддитивной полимеризации норборненов с алкилиденовыми и алкенильными группами. Высокая активность каталитических систем, селективность полимеризации, устойчивость каталитических систем к кислороду и влаге воздуха позволяют проводить полимеризацию норборненов с алкенильными и аклилиденовыми заместителями на воздухе с использованием неабсолютных растворителей и получать соответствующие полимеры без дополнительной стадии очистки. Успешная модификация аддитивного поли(5-винил-2-норборнена) по различным направлениям позволяет вводить полярные функциональные группы и создавать напряженные карбоциклы в боковых заместителях. Установленные закономерности, отражающие влияние природы боковых заместителей на газопроницаемость изученных полимеров, а также способы регулирования газоразделительных свойств и придания аддитивным стеклообразным полимерам проницаемости углеводородов, контролируемой растворимостью, введением углеводородных и гибких полярных заместителей, могут быть использованы при создании новых эффективных мембранных материалов.
Результаты работы можно рекомендовать к использованию в научно-исследовательских организациях и университетах, где проводятся работы, связанные с синтезом и изучением физико-химических свойств высокомолекулярных соединений, полимерных материалов и мембран: Московском государственном университете имени М.В. Ломоносова, Институте элементоорганических соединений имени А.Н. Несмеянова РАН, Государственном научно-исследовательском институте химии и технологии элементоорганических соединений, МИРЭА - Российском технологическом университете, Российском химико-технологическом университете имени Д.И. Менделеева.
Положения, выносимые на защиту:
• Исследование каталитической активности двух- и трехкомпонентных систем на основе (NHC)Pd-комплексов в аддитивной полимеризации производных норборнена с алкенильными и алкилиденовыми заместителями.
• Взаимосвязи между строением (NHC)Pd-комплекса, природой сокатализатора и активностью каталитической системы в аддитивной полимеризации.
• Синтез с использованием разработанных каталитических систем растворимых аддитивных полимеров на основе бифункциональных производных норборнена, а также родственных мономеров - 5-н-алкил-2-норборненов.
• Модификация синтезированных аддитивных полинорборненов, содержащих реакционноспособные группы в боковых заместителях.
• Свойства синтезированных и модифицированных аддитивных полинорборненов. Взаимосвязи между строением полимеров и их свойствами.
Достоверность полученных результатов подтверждена многократной воспроизводимостью экспериментов, широкой апробацией результатов и надёжностью физико-химических методов исследований, использованных в работе, таких как: газовая хроматография, ЯМР-спектроскопия, в том числе ЯМР твёрдого тела, гель-проникающая хроматография, рентгенофазовый анализ, рентгеноструктурный анализ, позитронно-аннигиляционная спектроскопия, низкотемпературная адсорбция-десорбция азота. Апробация результатов
Основное содержание работы изложено в 9 статьях в журналах, рекомендованных ВАК. Материалы диссертации были представлены на российских и международных научных конференциях: Юбилейная научная конференция ИНХС РАН (Москва, 2019 г.), Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых учёных
"Ломоносов" (Москва, 2019, 2020 гг.), Открытый конкурс-конференция научно-исследовательских работ по химии элементоорганических соединений и полимеров «ИНЭОС OPEN CUP» (Москва, 2019 г.), Восьмая Всероссийская Каргинская конференция: Полимеры в стратегии научно-технического развития РФ «Полимеры — 2020» (он-лайн, 2020 г.). По результатам данного исследования получено 2 патента РФ.
Личный вклад автора заключается в непосредственном участии на всех этапах работы: в постановке задачи, в планировании и выполнении экспериментов (синтез мономеров, аддитивная гомо- и сополимеризация, подготовка образцов и изготовление полимерных плёнок для исследования свойств), в обсуждении, анализе и оформлении полученных результатов, в том числе написании в соавторстве статей и подготовке докладов на научных конференциях.
Структура и объём работы
Диссертация состоит из списка сокращений, введения, обзора литературы, экспериментальной части, изложения результатов и их обсуждения, выводов, списка литературы (214 наименования) и приложений. Работа изложена на 213 страницах, включая 67 рисунков, 25 схем, 35 таблиц, 4 приложения.
Работа выполнена в ИНХС РАН при финансовой поддержке Российского Научного Фонда (гранты РНФ No 17-19-01595, No 21-73-20246), Российского Фонда Фундаментальных Исследований (грант РФФИ No 19-08-00362) и гранта Президента РФ (№МД-1818.2020.3), работа выполнена с использованием оборудования ЦКП «Аналитический центр проблем глубокой переработки нефти и нефтехимии» ИНХС РАН.
1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1 Полимеризация норборнена и его производных на палладиевых комплексах с N гетероциклическими карбеновыми лигандами
Норборнен (бицикло [2.2.1] гепт-2-ен, КБ) и его производные представляют значительный интерес в качестве реакционноспособных циклических олефиновых мономеров. Функционализированные норборнены могут быть легко получены по реакциям циклоприсоединения (термическое [4л+2л] [1,2], [2о+2о+2л] [3-5], каталитическое [2л+2л] [6-9] циклоприсоединение) или модификациями норборнадиена-2,5 [10,11]. Благодаря возможности полимеризации норборненов по разным механизмам данные момномеры могут приводить к полимерам со значительно отличающимися свойствами (схема 1.1) [12,13].
[Ра], [N1]
N3
т, [яи]
[Я+], [К-], [Я]
Схема 1.1 - Механизмы полимеризации норборнена
Аддитивная полимеризация производных норборнена приводит к полимерам с насыщенными и жесткими основными цепями [13,14]. Такие полимеры обладают высокими температурами стеклования, высокой термической и химической стабильностью. Аддитивные полинорборнены с различными боковыми заместителями представляют интерес в качестве фоторезистов [15,16], мембранных материалов [17,18,27,19-26], диэлектриков [28,29], нелинейно-оптических материалов [30], адгезивов, органических светодиодов [31,32], пористых органических полимеров [33,34]. Синтез аддитивных полинорборненов с реакционноспособными боковыми группами открывает новые возможности для макромолекулярного дизайна полимерных материалов, обладающих требуемыми свойствами, за счет целенаправленных модификаций боковых заместителей в аддитивных полимерах [35,36]. Однако в некоторых случаях селективная аддитивная полимеризация норборненов затруднена наличием реакционноспособных заместителей, которые способны ингибировать
п
активность катализатора или принимать участие в полимеризации, приводя к сшитым полимерам. Таким образом, поиск селективных и толерантных каталитических систем для аддитивной полимеризации норборненов, содержащих реакционноспособные группы, является задачей, представляющей значительный интерес в настоящее время. Целью многих исследований в этом направлении является создание катализаторов для аддитивной полимеризации аналогичным катализаторам Граббса для метатезисной [37], то есть высокоактивных, однокомпонентных, толерантных к различным заместителям и устойчивых на воздухе.
К настоящему моменту было опробовано большое количество катализаторов для аддитивной полимеризации норборнена и его производных [13,14,38-40]. Полимеризация незамещенного норборнена не вызывает затруднений, и ее можно легко осуществить с использованием комлексов Си, Т1, Сг, Бе, Со, N1, Pd [13,14]. Наличие заместителя в норборнене приводит к значительному снижению реакционной способности мономера, причем ситуация ухудшается, если заместитель может реагировать с катализатором [41-43]. В настоящее время для полимеризации замещенных норборненов чаще всего используются высооактивные катализаторы на основе переходных металлов (№ или Pd) [14,35,38,44-46]. Тем не менее, многие каталитические системы на основе доступных солей М или Pd не обладают необходимой толерантностью к функциональным заместителям, активностью и/или устойчивостью к кислороду и влаге воздуха для аддитивной полимеризации функционализированных норборненов [38,40,47]. Помимо этого для некоторых функционализированных норборненов наблюдалось образование изомеризованных звеньев, например, полимеризация 5-этилиден-2-норборнена (£N8) с использованием №- или Pd-карбоксилатов при активации боратами Б(С6Б5)3 или BF3•OEt2 привела к продуктам, содержащим нортрициклановые фрагменты, то есть параллельно протекала катионная полимеризация [48,49]. Для решения этой проблемы необходимо исследовать взаимосвязи между структурой катализатора и его каталитическими свойствами.
Со времени получения и исследования в 1991 году [50] свободного N гетероциклического карбена (МНС) Arduengo и сотрудниками впервые был получен и исследован большой ряд различных по структуре ^ЫНС и их комплексов с металлими, которые интенсивно изучаются в катализе [51-54]. Катализаторы на основе Pd обладают наиболее многообещающей комбинацией каталитической активности, толерантностью к функциональным группам и устойчивостью на воздухе. В то же время хорошо известно, что
введение МНС в комплексы переходных металлов приводит к большей устойчивости и улучшенным каталитическим свойствам [37,55]. Различные комплексы Pd с КИС-лигандами были разработаны для катализа реакций кросс-сочетания с образованием связей С-С [56-58], С-К [59,60] и др. [54], но их каталитическая активность в полимеризации алкенов мало исследована. В связи с вышесказанным, представляется привлекательным использование Рё-комплексов с КИС-лигандами в качестве прекатализаторов для аддитивной полимеризации производных норборнена. Далее представлен обзор литературы по аддитивной полимеризации норборнена и его производных с использованием Рё-комплексов с КИС-лигандами.
1.1.1 Полимеризация норборнена на NHC-Pd комлексах
Первое использование NHC-Pd комлексов для аддитивной полимеризации норборненов описывается в патенте 2005 года [61], где для этого применения запатентованы Рё-комплексы с КИС-лигандами на основе имидазола с различными заместителями. При этом для активации комплексов предложен ряд ионных соединений со слабо-координирующимся анионом (А§8ЬБ6, КаБЛВЛ, ЫБЛВЛ, БЛКЕЛВЛ и др.). Несмотря на весьма широкий охват заявленных структур КИС-лигандов в Рё-комлексах в патенте [61], примеры синтеза комплексов и их использования приведены только для двух комплексов с аллильными лигандами I и II (рисунок 1.1).
Вг
Вг
III
Я = I (IV) Я = Вг (V)
Рисунок 1.1 - Структуры (КИС)Рё-комплексов I - V
Стандартная методика полимеризации норборнена всключала в себя приготовление раствора катализатора в хлористом метилене путем смешения растворов палладиевого прекатализатора и раствора сокатализатора в инертной атмосфере. Для полимеризации
I
Я
Я
использовали раствор норборнена в толуоле в атмосфере азота, к которому добавляли раствор катализатора. Полимеризацию останавливали подкисленным метанолом, полимер высаживали в ацетон и сушили в вакууме, получая практически количественный выход. Варьированием температуры, времени реакции и струткуры сокатализаторов были подобраны оптимальные условия для получения полинорборнена на различных каталитических системах, а так же ряда сополимеров норборнена. В примерах патента [61] также приводится возможность осуществления полимеризации в деионизированной воде. Однако в патенте [61] не приведены подтверждающие полимеризацию результаты анализов и детальное исследования влияния условий полимеризации.
Позже в ряде работ было проведено более подробное исследование каталитической активности как вышеупомянутых Рё-комплексов с NHC-лигандами в аддитивной полимеризации норборнена, так и активность серии других (^НС^ё-комплексов в данном процессе (рисунки 1.1-1.3). Результаты исследования аддитивной полимеризации в присутствии (^НС^ё-комплексов представлены в таблице А.1 (Приложение А). Анализ собранного массива данных позволяет сделать несколько интересных выводов и предположений. В серии (^НС^ё-комплексов с аллильными лигандами (комплексы 1-У, рисунок 1.1) максимальную активность продемострировали комплексы II, IV, У, несущие более объемные ^ЫНС-лиганды [62]. Оптимизация условий позволила установить, что полимеризация наиболее активно протекает в полярных растворителях (хлорбензол), а сокатализатор с большим размером аниона позволяет достигать большего выхода полимера (А§8ЬБ6 - более эффективный сокатализатор, чем А§ББ4). Системы на основе комплексов I и II, активированные ЫБАБА, катализировали также эмульсионную полимеризацию норборнена и его производных [63], что безусловно свидетельствует о высокой устойчивости катализаторов аддитивной полимеризации на основе (^НС^ё-комплексов. Варьированием природы сокатализатора, растворителя и температуры реакции с использованием комплексов I - У в качестве прекатализаторов удалось достичь каталитической активности в аддитивной
7 11
полимеризации норборнена до 7.410 гполимера (моль Рё)- ч- (таблица А.1).
Замена аллильного лиганда в вышерассмотренных (^ЫНС^ё-комплексах на производные ацетилацетоната (рисунок 1.2) привела к заметному снижению каталитической активности в полимеризации норборнена [64,65]. Так, например, активность комплекса УПа
3 11
при активации ТгБАВА или ВА№'АВА не превышала 3 10 гполимера (моль Рё)- ч- .
У1а
Я = 2,6-диизопропилфенил
Я2=СН3
УВ
Я =2,6-диизопропилфенил У1с
Я =2,6-диизопропилфенил
Я2=РЬ
ЯГ
О
/
я
УПй
Я =мезитил
УШ
С1
/ а Я=мезитил
> 1 1 Я2=С(СНз)з
^2 УПс
Я =мезитил
Рисунок 1.2 - Структуры (ЫИС)Рё-комплексов из работ [64,65]
Рё-комплексы с асимметричным КИС-лигандом (VIII, рисунок 1.3) [66] и хелатированными КИС-лигандами [66-73] продемонстрировали высокую каталитическую активность при использовании в качестве сокатализатора МАО. Оценить влияние структуры КИС-лиганда на активность данных комплексов трудно, так как в случае полимеризации
7 11
норборнена их активности близки и находятся в диапазоне (0.5-5)10 гполимера (моль Рё)- ч- . Тем не менее, можно выделить несколько ключевых моментов. Для достижения высокой каталитической активности необходимо использовать существенные количества МАО. Например, для ряда комплексов (VII - XXIV, рисунок 1.3) указанная выше активность достигалась при мольном соотношении А1/норборнен = 1/7, что, по сути, позволяет говорить об условиях близких к олигомеризации [66-73]. Второй момент, который заслуживает упоминания, - комплексы с мезоионным КИС-лигандом (XIV [68], XVI [69], XVIII [67]) обладают активностью сопоставимой с активностью аналогичных комплексов с классической координацей КИС-лиганда (рисунок 1.4). Еще одним интересным моментом является неожиданно высокая активность Рё-комплексов с двумя хелатными КИС-лигандами (XVII [67,72]). Исходя из общего механизма аддитивной координационной полимеризации норборненов [13], активные центры должны, как минимум, иметь одно вакантное место для координации мономера и связь Рё-С/Рё-И для инициировании роста полимерной цепи. Таким образом, для аддитивной полимеризации необходимо освободить два места в координационной сфере Рё, что, казалось бы, трудно сделать в случае наличия только хелатных лигандов. По-видимому, эта проблема решается использованием большого
количества МАО, обеспечивающего элиминирование и эффективное связывание одного из хелатных лигандов.
EtO
t-Bu
t-Bu
X-Pd
OH "
3
y-N^-
Bu t-Bu
X = Cl (VIIIa) Br (VIIIb)
t-Bu
R = Me (IXa) i-Pr (IXb) Ph (IXc) Mes (IXd)
t-Bu
t-Bu
.Мея
\ /
Cl N-\ / O-Pd
Y\
■N x)
R
Cl N \ /
O—Pd
f vO
t-Bu
R = H (XIa) t-Bu (XIb)
t-Bu
R = H (XIIa) t-Bu (XIIb)
t-Bu
Me N
t-Bu
t-Bu 04 rV-N
R = Me (XIIIa) i-Pr (XIIIb) Ph (XIIIc) Mes (XIIId)
t-Bu
t-Bu
t-Bu
NWN-t-Bu
t-Bu
t-Bu
R t-Bu
R = Me (XVa) i-Pr (XVb) Ph (XV c) Mes (XVd)
\\ / fV^^t-Bu
XVI
t-Bu
t-Bu
R4 O N
R
t-Bu
R = Me (XVIIa)
i-Pr (XVIIb) Ph (XVIIc) CH2Ph (XVIId) Mes (XVIIe)
t-Bu
'13
NN
^^_y t-B
O
O'Pd
Bu
/ XVIII
t-Bu
t-Bu
R = Me (XIXa) i-Pr (XIXb) n-Bu (XIXc) CH2Ph (XIXd) CH2Mes (XIXe)
t-Bu
Me2N
O O—"Pd' \w \
ь
л
R
N I
O O-Pd—
R = Me i-Pr
(XXa) t-Bu (XXb) n-Bu (XXc) CH2Ph (XXd) CH2Mes (XXe)
V
w /
O~l
■N.
R = i-Pr (XXIa) n-Bu (XXIb) CH Ph (XXIc) CH2Mes (XXId)
O=S
R = Mes (XXIIa)
4-t-BuC6H„ (XXIIb)
©
, [CoCp2]
O
R
O
R
R = Mes (XXIIIa)
4-t-BuC6H„ (XXIIIb)
R = 2,6-(CH3)2-C6H3 (XXVa) 2,6-(i-Pr)z-C6H3 (XXVb)
R = 2,6-(CH3)2-C6H3 (XXVIa) 2,6-(i-Pr)2-C6H3 (XXVIb)
R = Mes (XXIVa)
4-t-BuC6H„ (XXIVb)
Рисунок 1.3 - Структуры Pd-комплексов с NHC-лигандами из работ [66-73]
R
O
O
КИС Мезоионный ЫНС
Рисунок 1.4 - Структура кслассического КИС и мезоионного КИС
Природа А1-органического сокатализатора, используемого для активании (КНС)Рё-комплексов имеет существенное значение. Например, активация комплексов Х1Ха - Х1Хе классическими сокатализаторами Б1;2А1С1, Б1;3А1 и /-Би3Л1 оказалась неэффективной, и только в случае использования МАО наблюалось образование полимера [70-72]. Схожая ситуация была описана для комплекса ГХа [66]: использование Б1;3А1 как сокатализатора привело лишь к следовым количествам аддитивного полинорборнена, а активация комплекса с помощью
5 7 11
Б1;2А1С1 или МАО позволила достичь активности 0.510 - 2.810 гполимера (моль Рё)- ч- . Использование А1-органических сокатализаторов имеет два существенных недостатка. Первый - необходимость использования большого избытка А1-органического сокатализатора по отношению к Рё-комплексу, что затрудняет очистку полимера от остатков каталитической системы и ограничивает возможные области применения получаемых полимеров, например в опто- и микроэлектронике. Второй недостаток - высокая чувствительность данных сокатализаторов к кислороду и влаге воздуха. Это затрудняет работу с ними и требует специальной очистки/осушки всех компонентов реакционной смеси. Частично преодолеть данные недостатки удается при использовании боранов (Б(С6Б5)3) и боратов (ТгБАБА, БАОБАБА и пр.) [66,71]. Как правило, эти сокатализаторы вводят в систему в незначительном избытке по отношению к Рё-комплексу и они менее чувствительны к кислороду воздуха и следам воды. С их использованием в ряде случаев удается достичь аналогичных величин каталитической активности в аддитивной полимеризации норборнена, как и в случае активации с помощью МАО. Например, активация комплексов ХХ1а - ХХЫ с
Похожие диссертационные работы по специальности «Высокомолекулярные соединения», 02.00.06 шифр ВАК
Синтез и постмодификация кремнийсодержащих метатезисных политрициклодекадиенов2023 год, кандидат наук Жигарев Всеволод Александрович
Реакционная способность эфиров 2,3-норборнендикарбоновой кислоты в процессе метатезисной полимеризации на катализаторе типа Ховейда-Граббса II2015 год, кандидат наук Киселев Станислав Андреевич
Химия ненасыщенных карбосиланов и углеводородов ряда норборнена и циклобутана2011 год, доктор химических наук Грингольц, Мария Леонидовна
Синтез и полимеризация диенов норборненового ряда2012 год, кандидат химических наук Булгаков, Борис Анатольевич
Новые политрициклононены, содержащие силоксановые заместители и их газоразделительные свойства2013 год, кандидат химических наук Сыромолотов, Александр Владимирович
Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Возняк Алена Игоревна, 2021 год
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ
1. Nicolaou K.C. et al. The Diels-Alder reaction in total synthesis // Angew. Chemie -Int. Ed. - 2002. - Vol. 41, - № 10. - P. 1668-1698.
2. Kagan H.B., Riant O. Catalytic Asymmetric Diels-Alder Reactions // Chem. Rev. -
1992.
3. Petrov V.A. et al. Cycloaddition reaction of quadricyclane and fluoroolefins // J. Fluor. Chem. - 2005. - Vol. 126, - № 4. - P. 599-608.
4. Petrov V., Vasil'ev N. Synthetic Chemistry of Quadricyclane // Curr. Org. Synth. -2006. - Vol. 3, - № 2. - P. 215-259.
5. Saunders R.S. New Polymers from Ring-Opening Metathesis Polymerization of Quadricyclane Adducts // Macromolecules. - 1995. - Vol. 28, - № 12. - P. 4347-4349.
6. Noyori R. et al. Transition Metal Catalyzed [2 + 2] Cross-Addition of Olefins. Nickel(0)-Catalyzed Cycloaddition of Norbornadiene and Methylenecyclopropane // J. Am. Chem. Soc. - 1973. - Vol. 95, - № 5. - P. 1674-1676.
7. Lautens M. et al. Nickel-Catalyzed [2n + 2n + 2n] (Homo-Diels-Alder) and [2n + 2n] Cycloadditions of Bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dienes // J. Am. Chem. Soc. - 1995. - Vol. 117, - № 41. - P.10276-10291.
8. Villeneuve K. et al. Ruthenium-catalyzed [2 + 2] cycloadditions between bicyclic alkenes and alkynyl halides // Org. Lett. - 2004. - Vol. 6, - № 24. - P. 4543-4546.
9. Goodreid J. et al. Ruthenium-catalyzed asymmetric [2 + 2] cycloadditions between chiral acyl camphorsultam-substituted alkynes and bicyclic alkenes // J. Org. Chem. A - 2014. -Vol. 79, - № 21. - P. 10002-10012.
10. Cui J. et al. Synthesis of Novel Cyclic Olefin Polymer with High Glass Transition Temperature via Ring-Opening Metathesis Polymerization // Macromol. Chem. Phys. - 2016. - Vol. 217, - № 24. - P. 2708-2716.
11. Uozumi Y., Sang-Yong L., Hayashi T. Asymmetric functionalization of bicycloalkenes by catalytic enantioposition-selective hydrosilylation // Tetrahedron Lett. - 1992. -Vol. 33, - № 47. - P. 7185-7188.
12. Janiak C., Lassahn P.G. Metal catalysts for the vinyl polymerization of norbornene // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2001.
13. Blank F., Janiak C. Metal catalysts for the vinyl/addition polymerization of norbornene // Coord. Chem. Rev. - 2009. - Vol. 253, - № 7-8. - P. 827-861.
14. Suslov D.S.S., Bykov M.V. V., Kravchenko O.V. V. Norbornene Addition
Polymerization with Catalysts Based on Transition Metal Compounds: 2008-2018 // Polym. Sci. -Ser. C. - 2019. - Vol. 61, - № 1. - P. 145-173.
15. Okoroanyanwu U. et al. Alicyclic Polymers for 193 nm Resist Applications: Synthesis and Characterization // Chem. Mater. - 1998. - Vol. 10, - № 11. - P. 3319-3327.
16. Feiring A.E. et al. New amorphous fluoropolymers of tetrafluoroethylene with fluorinated and non-fluorinated tricyclononenes. Semiconductor photoresists for imaging at 157 and 193 nm // Macromolecules. - 2006. - Vol. 39, - № 9. - P. 3252-3261.
17. Alentiev D.A. et al. Janus tricyclononene polymers bearing tri(: N -alkoxy)silyl side groups for membrane gas separation // J. Mater. Chem. A. - 2018. - Vol. 6, - № 40. - P. 1939319408.
18. Chapala P.P. et al. A Novel, Highly Gas-Permeable Polymer Representing a New Class of Silicon-Containing Polynorbornens As Efficient Membrane Materials // Macromolecules. -2015. - Vol. 48, - № 22. - P. 8055-8061.
19. Kim D.-G.D.G. et al. Hydroxyhexafluoroisopropylnorbornene Block and Random Copolymers via Vinyl Addition Polymerization and Their Application as Biobutanol Pervaporation Membranes // Chem. Mater. - 2015. - Vol. 27, - № 19. - P. 6791-6801.
20. Kang B.-G., Kim D.-G., Register R.A. Vinyl Addition Copolymers of Norbornylnorbornene and Hydroxyhexafluoroisopropylnorbornene for Efficient Recovery of n-Butanol from Dilute Aqueous Solution via Pervaporation // Macromolecules. - 2018. - Vol. 51, - № 10. - P. 3702-3710.
21. Pierre F. et al. High Tg sulfonated insertion polynorbornene ionomers prepared by catalytic insertion polymerization // Polymer. - 2016. - Vol. 86. - P. 91-97.
22. Chen L. et al. Vinyl-addition type norbornene copolymer containing sulfonated biphenyl pendant groups for proton exchange membranes // J. Appl. Polym. Sci. - 2013. - Vol. 127, - № 3. - P. 2280-2289.
23. Maroon C.R. et al. Elimination of CO 2 /N 2 Langmuir Sorption and Promotion of "n 2 -Phobicity" within High- T g Glassy Membranes // Macromolecules. - 2019. - Vol. 52, - № 4. -P. 1589-1600.
24. Sundell B.J. et al. Alkoxysilyl functionalized polynorbornenes with enhanced selectivity for heavy hydrocarbon separations // RSC Adv. - 2016.
25. Gmernicki K.R. et al. Accessing Siloxane Functionalized Polynorbornenes via Vinyl-Addition Polymerization for CO2 Separation Membranes // ACS Macro Lett. - 2016.
26. Mandal M., Huang G., Kohl P.A. Highly Conductive Anion-Exchange Membranes
Based on Cross-Linked Poly(norbornene): Vinyl Addition Polymerization // ACS Appl. Energy Mater. - 2019. - Vol. 2, - № 4. - P. 2447-2457.
27. Mandal M., Huang G., Kohl P.A. Anionic multiblock copolymer membrane based on vinyl addition polymerization of norbornenes: Applications in anion-exchange membrane fuel cells // J. Memb. Sci. - 2019.
28. Grove N.R. et al. Functionalized polynorbornene dielectric polymers: adhesion and mechanical properties // J. Polym. Sci. Part B Polym. Phys. - 1999.
29. Grove N.R. et al. Polynorbornene for low k interconnection // Materials Research Society Symposium - Proceedings. MRS, - 1997. - Vol. 476. - P. 3-8.
30. Park K.H. et al. Synthesis and nonlinear-optical properties of vinyl-addition poly(norbornene)s // Macromolecules. - 2004.
31. Park J.H. et al. Vinyl-type polynorbornenes with triarylamine side groups: A new class of soluble hole-transporting materials for OLEDs // Macromolecules. - 2009. - Vol. 42, - № 18. - P. 6840-6843.
32. Kim T. et al. Polynorbornene copolymer with side-chain triarylborane and iridium(III) groups: An emissive layer material with electron transporting properties for PhOLEDs // Polymer. - 2015. - Vol. 66. - P. 67-75.
33. Chapala P.P., Bermeshev M. V., Gavrilova N.N. Microporous structure of highly permeable additive silicon-containing polytricyclononenes // Polym. Sci. - Ser. A. - 2017. - Vol. 59, - № 1. - P. 143-148.
34. Alentiev D.A.D.A. et al. Microporous materials based on norbornadiene-based cross-linked polymers // Polymers (Basel). - 2018. - Vol. 10, - № 12.
35. Molina de la Torre J.A., Albeniz A.C. a-Diimine-Palladium Complexes Incorporated in Vinylic-Addition Polynorbornenes: Synthesis and Catalytic Activity // Eur. J. Inorg. Chem. -2017. - Vol. 2017, - № 22. - P. 2911-2919.
36. Martinez-Arranz S. et al. p-Bromoaryl- and ro-bromoalkyl-VA-PNBs: suitable starting materials for the functionalization of vinylic addition polynorbornenes via palladium-catalyzed cross-coupling reactions // RSC Adv. - 2016. - Vol. 6, - № 107. - P. 105878-105887.
37. Vougioukalakis G.C., Grubbs R.H. Ruthenium-based heterocyclic carbene-coordinated olefin metathesis catalysts // Chem. Rev. - 2010.
38. Bermeshev M.V., Chapala P.P. Addition polymerization of functionalized norbornenes as a powerful tool for assembling molecular moieties of new polymers with versatile properties // Prog. Polym. Sci. - 2018. - Vol. 84. - P. 1-46.
39. Potier J. et al. Thermodynamic Control in the Catalytic Insertion Polymerization of Norbornenes as Rationale for the Lack of Reactivity of Endo-Substituted Norbornenes // ACS Catal. - 2018.
40. Commarieu B., Claverie J.P. Bypassing the lack of reactivity of endo-substituted norbornenes with the catalytic rectification-insertion mechanism // Chem. Sci. - 2015. - Vol. 6, - № 4. - P. 2172-2181.
41. Funk J.K., Andes C.E., Sen A. Addition Polymerization of Functionalized Norbornenes: The Effect of Size, Stereochemistry, and Coordinating Ability of the Substituent // Organometallics. - 2004.
42. Myagmarsuren G. et al. Homopolymerization of 5-alkyl-2-norbornenes and their copolymerization with norbornene over novel Pd(acac)2/PPh3/BF 3OEt2 catalyst system // Polymer (Guildf). - 2005.
43. Huo P. et al. Nickel(II) complexes with three-dimensional geometry a-diimine ligands: Synthesis and catalytic activity toward copolymerization of norbornene // Organometallics. - 2013.
44. Goodall B.L. Cycloaliphatic Polymers via Late Transition Metal Catalysis // Late Transition Metal Polymerization Catalysis. - 2005.
45. García-Loma R., Albéniz A.C. Vinylic Addition Polynorbornene in Catalysis // Asian J. Org. Chem. - 2019. - Vol. 8, - № 3. - P. 304-315.
46. Benedikt G.M. et al. Copolymerization of ethene with norbornene derivatives using neutral nickel catalysts // Macromolecules. - 2002.
47. Lipian J. et al. Addition polymerization of norbornene-type monomers. High activity cationic allyl palladium catalysts // Macromolecules. - 2002.
48. Bermeshev M.V.M.V. et al. Cationic polymerization of norbornene derivatives in the presence of boranes // Macromolecules. American Chemical Society, - 2014. - Vol. 47, - № 16. -P. 5470-5483.
49. Bermeshev M. V., Bulgakov B.A., Finkel'Shtein E.S. Cationic polymerization of 5-ethylidene-2-norbornene in the presence of boron compounds // Dokl. Chem. - 2013.
50. Arduengo A.J., Harlow R.L., Kline M. A Stable Crystalline Carbene // J. Am. Chem. Soc. - 1991.
51. Bourissou D. et al. Stable Carbenes // Chem. Rev. - 2000.
52. Herrmann W.A. N-heterocyclic carbenes: A new concept in organometallic catalysis // Angewandte Chemie - International Edition. - 2002.
53. Hahn F.E., Jahnke M.C. Heterocyclic carbenes: Synthesis and coordination chemistry // Angewandte Chemie - International Edition. - 2008.
54. Zhao Q. et al. N-Heterocyclic Carbene Complexes in C-H Activation Reactions // Chem. Rev. - 2020. - Vol. 120, - № 4. - P. 1981-2048.
55. Viciu M.S. et al. Telomerization of amines mediated by cationic N-heterocyclic carbene (NHC) palladium complexes // Organometallics. - 2003.
56. Beletskaya I.P., Alonso F., Tyurin V. The Suzuki-Miyaura reaction after the Nobel prize // Coordination Chemistry Reviews. - 2019.
57. Chartoire A. et al. [PdA (IPr*) (cinnamyl)Cl]: An efficient pre-catalyst for the preparation of tetra-ortho-substituted biaryls by Suzuki-Miyaura cross-coupling // Chem. - A Eur. J. - 2012.
58. Ouyang J.S. et al. The Highly Efficient Suzuki-Miyaura Cross-Coupling of (Hetero)aryl Chlorides and (Hetero)arylboronic Acids Catalyzed by "Bulky-yet-Flexible" Palladium-PEPPSI Complexes in Air // ChemCatChem. - 2018.
59. Bastug G., Nolan S.P. [Pd(IPr*OMe)(cin)Cl] (Cin = Cinnamyl): A versatile catalyst for C-N and C-C bond formation // Organometallics. - 2014.
60. Topchiy M.A. et al. Solvent-Free Buchwald-Hartwig (Hetero)arylation of Anilines, Diarylamines, and Dialkylamines Mediated by Expanded-Ring N-Heterocyclic Carbene Palladium Complexes // European J. Org. Chem. - 2016.
61. Brian L. Goodall; Lester Howard McIntosh, III. US 20050215735A1 Catalyst complexes for polymerization and co-polymerization of cyclic olefins. - 2005.
62. Jung I.G. et al. Polymerization of carboxylic ester functionalized norbornenes catalyzed by (n3-allyl)palladium complexes bearing N-heterocyclic carbene ligands // J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. - 2007.
63. Crosbie D., Stubbs J., Sundberg D. Catalytic emulsion polymerization of olefins: Ab-initio polymerization of a family of norbornene-derived monomers // Macromolecules. - 2008. -Vol. 41, - № 7. - P. 2445-2450.
64. Lee D.J. et al. Synthesis of Novel Palladium Complexes Containing ß-Diketonate and NHC Ligands and their Catalytic Ability for Addition Polymerizations of the Functional Norbornenes // Bull. Korean Chem. Soc. - 2019. - Vol. 40, - № 7. - P. 710-718.
65. Lee D.J. et al. Copolymerization of Functional Norbornenes Catalyzed by Pd Complexes: Is it Living? // Bull. Korean Chem. Soc. - 2020. - Vol. 41, - № 7. - P. 697-701.
66. Dang L., Song H., Wang B. Synthesis, Structures, and Norbornene Polymerization
Behavior of o -Aryloxide-Substituted NHC-Ligated g, n-Cycloalkenyl Palladium Complexes // Organometallics. - 2014. - Vol. 33, - № 23. - P. 6812-6818.
67. Kong Y. et al. Synthesis, structures, and norbornene polymerization behavior of bis(aryloxide-N-heterocyclic carbene) palladium complexes // Organometallics. - 2009. - Vol. 28, -№ 20. - P. 5934-5940.
68. Kong Y. et al. Synthesis, structures, and norbornene polymerization behavior of aryloxide-n-heterocyclic carbene ligated palladacycles // Organometallics. - 2011. - Vol. 30, - № 1. - P. 153-159.
69. Dang L. et al. Synthesis, structures, and norbornene polymerization behavior of C(sp3), N-chelated palladacycles bearing o-aryloxide-N-heterocyclic carbene ligands // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. - 2014. - Vol. 43, - № 45. - P. 17177-17183.
70. Li M., Song H., Wang B. Synthesis, structures, and norbornene polymerization behavior of N-heterocyclic carbene-sulfonate-ligated palladacycles // Organometallics. - 2015. -Vol. 34, - № 10. - P. 1969-1977.
71. Li M., Song H., Wang B. Synthesis, structures, and norbornene polymerization behavior of palladium methyl complexes bearing N-heterocyclic carbene-sulfonate ligands // J. Organomet. Chem. - 2016. - Vol. 804. - P. 118-122.
72. Yang D. et al. Synthesis, Structures, and Norbornene Polymerization Behavior of Palladium Complexes Bearing Tridentate o-Aryloxide-N-heterocyclic Carbene Ligands // Organometallics. - 2016. - Vol. 35, - № 10. - P. 1392-1398.
73. Dong J., Li M., Wang B. Synthesis, Structures, and Norbornene Polymerization Behavior of Imidazo[1,5- a]pyridine-sulfonate-Ligated Palladacycles // Organometallics. - 2019. -Vol. 38, - № 19. - P. 3786-3795.
74. Zou W., Pang W., Chen C. Redox control in palladium catalyzed norbornene and alkyne polymerization // Inorg. Chem. Front. - 2017. - Vol. 4, - № 5. - P. 795-800.
75. Kim D.-G., Bell A., Register R.A. Living Vinyl Addition Polymerization of Substituted Norbornenes by a t-Bu<inf>3</inf>P-Ligated Methylpalladium Complex // ACS Macro Lett. - 2015. - Vol. 4, - № 3. - P. 327-330.
76. Jung I.G. et al. Polymerization of 5-norbornene-2-methyl acetate catalyzed by air-stable cationic (n3-substituted allyl) palladium complexes of N-heterocyclic carbene // J. Organomet. Chem. - 2009. - Vol. 694, - № 2. - P. 297-303.
77. Lee D.H. et al. Synthesis of poly(norbornene ester)s by using (n 3-substituted allyl) palladium (NHC) complex as catalyst and investigation of their chemical structure - Glass transition
temperature - Refractive index relationships // Fibers Polym. - 2017. - Vol. 18, - № 8. - P. 1438— 1444.
78. Alentiev D.A. et al. Addition homo- and copolymerization of 3-triethoxysilyltricyclo[4.2.1.02,5]non-7-ene // Russ. Chem. Bull. - 2018. - Vol. 67, - № 1. - P. 121126.
79. Park J.H. et al. Soluble polynorbornenes with pendant carbazole derivatives as host materials for highly efficient blue phosphorescent organic light-emitting diodes // J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. - 2012. - Vol. 50, - № 12. - P. 2356-2365.
80. Park J.H. et al. Vinyl-type polynorbornene with 9,9'-(1,1'-biphenyl)-4,4'- diylbis-9H-carbazole side groups as a host material for highly efficient green phosphorescent organic light-emitting diodes // J. Mater. Chem. - 2011. - Vol. 21, - № 14. - P. 5422-5429.
81. Eo M. et al. Polynorbornene copolymers with pendent o-carborane and carbazole groups: Novel side-chain donor-acceptor copolymers for turn-on sensing of nucleophilic anions // Polymer. - 2013. - Vol. 54, - № 23. - P. 6321-6328.
82. Sung W.Y. et al. Triarylborane-functionalized polynorbornenes: Direct polymerization and signal amplification in fluoride sensing // Polymer. - 2012. - Vol. 53, - № 9. -P. 1857-1863.
83. Park J.H. et al. Polynorbornene copolymer with side-chain iridium(III) emitters and carbazole hosts: A single emissive layer material for highly efficient electrophosphorescent devices // Macromolecules. - 2013. - Vol. 46, - № 3. - P. 674-682.
84. Eo M. et al. Vinyl-type polynorbornenes with pendant PCBM: A novel acceptor for organic solar cells // Macromol. Rapid Commun. - 2012. - Vol. 33, - № 13. - P. 1119-1125.
85. Ivin K.J., Mol J.C. Applications of the Olefin Metathesis Reaction // Olefin Metathesis and Metathesis Polymerization. - 1997. - P. 397-410.
86. Flid V.R. et al. Norbornene, norbornadiene and their derivatives: Promising semiproducts for organic synthesis and production of polymeric materials // Russ. Chem. Rev. - 2018. -Vol. 87, - № 12. - P. 1169-1205.
87. Bulgakov B.A. et al. Synthesis of tricyclononenes and tricyclononadienes containing MX 3-groups (M=C, Si, Ge; X=Cl, Me) // Tetrahedron. - 2012. - Vol. 68, - № 9. - P. 2166-2171.
88. Alentiev D.A. et al. Synthesis of novel tricyclononenes containing alkoxysilyl groups // Mendeleev Commun. - 2016. - Vol. 26, - № 6. - P. 530-531.
89. Guseva M.A. et al. The selective hydrosilylation of norbornadiene-2,5 by monohydrosiloxanes // RSC Adv. - 2019. - Vol. 9, - № 57. - P. 33029-33037.
90. Stosur M., Szymanska-Buzar T. Facile hydrosilylation of norbornadiene by silanes R3SiH and R2SiH2 with molybdenum catalysts // J. Mol. Catal. A Chem. - 2008. - Vol. 286, - № 1-2. - P. 98-105.
91. Chapala P. et al. Synthesis and Gas-Transport Properties of Metathesis Polytricyclononenes Bearing Three Me 3 Si Groups per Monomer Unit // Macromol. Chem. Phys. -2016. - Vol. 217, - № 17. - P. 1966-1976.
92. Alupei V. et al. Forgotten monomers: Free radical polymerization behavior of norbornadiene derivatives in comparison with methyl methacrylate // Polymer. - 2004. - Vol. 45, -№ 7. - P. 2111-2117.
93. Peetz R.M., Moustafa A.F., Kennedy J.P. Cationic polymerization of norbornadiene // J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. - 2003. - Vol. 41, - № 6. - P. 732-739.
94. Morontsev A.A. et al. Modification of silicon-substituted polynorbornenes by epoxidation of main chain double bonds // Polym. Sci. - Ser. B. - 2016. - Vol. 58, - № 6. - P. 695702.
95. Morontsev A.A. et al. A new approach to improvement of gas permeation properties of olefin metathesis derived poly(norbornenes): gem-difluorocyclopropanation of backbone double bonds // Eur. Polym. J. - 2018. - Vol. 99. - P. 340-349.
96. Rhodes L.F. et al. Blends and alloys of polycyclic polymers: pat. US6294616B1 USA. - 2001. - Vol. 1, - № 12.
97. Li H. et al. Homo- and copolymerization of 5-ethylidene-2-norbornene with ethylene by [2-C5Me4-4,6-tBu2C6H2O]TiCl2/AliBu3/Ph3CB(C6F5)4 catalyst system and epoxidation of the resulting copolymer // Polymer. - 2008. - Vol. 49, - № 12. - P. 2839-2844.
98. Commarieu B. et al. Ultrahigh Tg Epoxy Thermosets Based on Insertion Polynorbornenes // Macromolecules. - 2016. - Vol. 49, - № 3. - P. 920-925.
99. Jae C.A. et al. Vinyl addition copolymerization of norbornene/5-vinyl-2-norbornene with cationic n3-allyl palladium catalyst and their post-reaction // Polym. - 2003. - Vol. 27, - № 5. - P.429-435.
100. Commarieu B. et al. A simple and efficient protocol for the catalytic insertion polymerization of functional norbornenes // J. Vis. Exp. - 2017. - Vol. 2017, - № 120.
101. Zanchin G. et al. Addition Oligomerization of Dicyclopentadiene: Reactivity of Endo and Exo Isomers and Postmodification // Macromol. Chem. Phys. - 2017. - Vol. 218, - № 11.
102. Wang L. et al. Addition polymerization of 5-ethylidene-2-norbornene by cationic palladium cationic complex and subsequent derivatization // Macromol. Res. - 2011. - Vol. 19, - №
10. - P. 1071-1076.
103. Koyama Y. et al. Cascade functionalization of unsaturated bond-containing polymers using ambident agents possessing both nitrile N-oxide and electrophilic functions // Chem. Commun. - 2012. - Vol. 48, - № 83. - P. 10304-10306.
104. Ravikiran R. et al. Polycyclic polymers containing pendant ion conducting moieties: pat. US7312292 USA. - 2007. - Vol. 2, - № 12.
105. Yao H. et al. Vinyl-addition type norbornene copolymers containing flexible spacers and sulfonated pendant groups for proton exchange membranes // J. Appl. Polym. Sci. - 2013. -Vol. 128, - № 6. - P. 3540-3547.
106. Liu S. et al. Stable crosslinked vinyl-addition-type polynorbornene graft copolymer proton-exchange membranes // J. Appl. Polym. Sci. - 2011. - Vol. 121, - № 2. - P. 1166-1175.
107. Wang X. et al. Crosslinked electrolytes based on poly(butoxymethylenenorbornene) for proton exchange membrane // J. Appl. Polym. Sci. - 2012. - Vol. 123, - № 6. - P. 3225-3233.
108. He X.-H.H. et al. Hybrid network sulfonated polynorbornene/silica membranes with enhanced proton conductivity by doped phosphotungstic acid // Fuel Cells. - 2014. - Vol. 14, - № 1. - P. 26-34.
109. He X. et al. Crosslinked hydroxyl-conductive copolymer/silica composite membranes based on addition-type polynorbornene for alkaline anion exchange membrane fuel cell applications // Polym. Eng. Sci. - 2018. - Vol. 58, - № 1. - P. 13-21.
110. Evans P.J. et al. Polymers of norbornenyl-4-phenol: Dissolution rate characteristics, positive tone photo-patterning, and polymer properties // J. Appl. Polym. Sci. - 2017. - Vol. 134, -№ 24. - P. 1-9.
111. Oh S. et al. Nanoporous thin films based on polylactide-grafted norbornene copolymers // Chem. Mater. - 2008. - Vol. 20, - № 22. - P. 6974-6984.
112. Sudo A., Morishita H., Endo T. Synthesis of a norbornene monomer having cyclic carbonate moiety based on CO<inf>2</inf> fixation and its transition metal-catalyzed polymerizations // J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. - 2010. - Vol. 48, - № 17. - P. 3896-3902.
113. Noël T. et al. High compacted DNA-polymer complexes via new polynorbornene polycationic latexes with acetate counterion // Langmuir. - 2000. - Vol. 16, - № 23. - P. 89808983.
114. Franceschi S. et al. Highly compacted DNA-polymer complexes obtained via new polynorbornene polycationic latexes with lactobionate counterion // Langmuir. - 2002. - Vol. 18, -№ 5. - P. 1743-1747.
115. Asgatay S. et al. Polynorbornene polycationic polymers as gene transfer agents: Influence of the counterion for in vitro transfection // Int. J. Pharm. - 2004. - Vol. 285, - № 1-2. -P. 121-133.
116. Asgatay S. et al. New polycationic polynorbornene latexes bearing an amphiphilic sugar corona of counterions: Synthesis and complexation with DNA // Colloid Polym. Sci. - 2006. -Vol. 284, - № 6. - P. 668-676.
117. Tran H. V. et al. Fluoropolymer resist materials for 157nm microlithography // J. Photopolym. Sci. Technol. - 2001. - Vol. 14, - № 4. - P. 669-674.
118. Chiba T. et al. 157 nm Resist Materials: A Progress Report. // J. Photopolym. Sci. Technol. - 2000. - Vol. 13, - № 4. - P. 657-664.
119. Willson C.G. et al. The Design of Resist Materials for 157nm Lithography. // J. Photopolym. Sci. Technol. - 2002. - Vol. 15, - № 4. - P. 583-590.
120. Tran H. V. et al. Metal-catalyzed vinyl addition polymers for 157 nm resist applications. 2. Fluorinated norbornenes: Synthesis, polymerization, and initial imaging results // Macromolecules. - 2002. - Vol. 35, - № 17. - P. 6539-6549.
121. Houlihan F. et al. New Fluorinated Resins for 157 nm Lithography Application // J. Photopolym. Sci. Technol. - 2003. - Vol. 16, - № 4. - P. 581-590.
122. Martinez-Arranz S., Albeniz A.C., Espinet P. Versatile route to functionalized vinylic addition polynorbornenes // Macromolecules. - 2010. - Vol. 43, - № 18. - P. 7482-7487.
123. Higgins M.A. et al. Evaluating the impact of functional groups on membrane-mediated CO2/N 2 gas separations using a common polymer backbone // J. Polym. Sci. -2020. - Vol. 58, - № 18. - P. 2644-2653.
124. Sagamanova I.K. et al. Asymmetric organocatalysts supported on vinyl addition polynorbornenes for work in aqueous media // Catal. Sci. Technol. - 2015. - Vol. 5, - № 2. - P. 754-764.
125. Molina de la Torre J.A., Albeniz A.C. Vinylic Addition Polynorbornene as Support for N-Heterocyclic Carbene Palladium Complexes: Use as Reservoir of Active Homogeneous Catalytic Species in C-C Cross-Coupling Reactions // ChemCatChem. - 2016. - Vol. 8, - № 13. -P. 2241-2248.
126. Molina de la Torre J.A., Albeniz A.C. N-Heterocyclic Carbenes Supported on Vinylic Addition Polynorbornene: A Recyclable and Recoverable Organocatalyst // ChemCatChem. - 2014. - Vol. 6, - № 12. - P. 3547-3552.
127. Bell A., Elce E., Seto K. Norbornene-type polymers having quaternary ammonium
functionality: pat. US8765894B2 USA. - 2009.
128. He X. et al. Novel quaternary ammonium functional addition-type norbornene copolymer as hydroxide-conductive and durable anion exchange membrane for direct methanol fuel cells // RSC Adv. - 2015. - Vol. 5, - № 78. - P. 63215-63225.
129. Carrera N. et al. Stannylated Polynorbornenes as New Reagents for a Clean Stille Reaction // Chem. - A Eur. J. - 2008. - Vol. 14, - № 32. - P. 10141-10148.
130. Martinez-Arranz S. et al. Batch Stille Coupling with Insoluble and Recyclable Stannylated Polynorbornenes // Adv. Synth. Catal. - 2012. - Vol. 354, - № 18. - P. 3551-3560.
131. Meana I., Albéniz A.C., Espinet P. Selective Green Coupling of Alkynyltins and Allylic Halides to Trienynes via a Tandem Double Stille Reaction // Adv. Synth. Catal. - 2010. -Vol. 352, - № 17. - P. 2887-2891.
132. Savateev A. et al. Potassium Poly(Heptazine Imide): Transition Metal-Free SolidState Triplet Sensitizer in Cascade Energy Transfer and [3+2]-cycloadditions // Angew. Chemie -Int. Ed. - 2020. - Vol. 59, - № 35. - P. 15061-15068.
133. Koch H., Haaf W. Carbonsäuresynthese in der Bicycloheptan- und Tricyclodecan-Reihe // Justus Liebigs Ann. Chem. - 1960. - Vol. 638, - № 1. - P. 111-121.
134. Müller K. et al. Synthesis and Rheological Properties of Poly(5-n-hexylnorbornene) // Macromol. Chem. Phys. - 2006. - Vol. 207, - № 2. - P. 193-200.
135. Н.А. Б. et al. Восстановление и каталитическое гидрирование 1-метил- и 1-этилтрицикло/2.2.1.0.2,6/гептан-3-онов.Синтез 4-алкилбицикло/2.2.2/гептан-2-онов // Журнал органической химии. - 1979. - Vol. 15, - № 2. - P. 320-327.
136. Friedman L., Litle R.L., Reichle W.R. p-Toluenesulfonylhydrazide // Org. Synth. \ -1960. - Vol. 40. - P. 93.
137. Kolychev E.L. et al. Expanded ring diaminocarbene palladium complexes: Synthesis, structure, and Suzuki-Miyaura cross-coupling of heteroaryl chlorides in water // Dalt. Trans. - 2013. - Vol. 42, - № 19. - P. 6859-6866.
138. Furfari S.K. et al. Air stable NHCs: A study of stereoelectronics and metallorganic catalytic activity // Chem. Commun. - 2015. - Vol. 51, - № 1. - P. 74-76.
139. Marion N. et al. Modified (NHC)Pd(allyl)Cl (NHC = N-heterocyclic carbene) complexes for room-temperature Suzuki-Miyaura and Buchwald-Hartwig reactions // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - Vol. 128, - № 12. - P. 4101-4111.
140. Chesnokov G.A. et al. Solvent-free Buchwald-Hartwig amination with low palladium loadings // Mendeleev Commun. - 2017. - Vol. 27, - № 6. - P. 618-620.
141. Dierick S. et al. User-Friendly Platinum Catalysts for the Highly Stereoselective Hydrosilylation of Alkynes and Alkenes // Chem. - A Eur. J. - 2015. - Vol. 21, - № 47. - P. 1707317078.
142. Rzhevskiy S.A. et al. New expanded-ring NHC platinum(O) complexes: Synthesis, structure and highly efficient diboration of terminal alkenes // J. Organomet. Chem. - 2020. - Vol. 912. - P. 121140.
143. Arndt F., Noller C.R., Lieberman S. Diazomethane // Org. Synth. - 1935. - Vol. 15. -
P. 3.
144. Pierre F. et al. High Tg sulfonated insertion polynorbornene ionomers prepared by catalytic insertion polymerization // Polymer. - 2016. - Vol. 86. - P. 91-97.
145. Commarieu B., Claverie J.P.J.P. Bypassing the lack of reactivity of endo-substituted norbornenes with the catalytic rectification-insertion mechanism // Chem. Sci. - 2015. - Vol. 6, - № 4. - P. 2172-2181.
146. García-Loma R., Albéniz A.C.A.C. Vinylic Addition Polynorbornene in Catalysis // Asian Journal of Organic Chemistry. - 2019. - Vol. 8, - № 3. - P. 304-315.
147. Blank F., Scherer H., Janiak C. Oligomers and soluble polymers from the vinyl polymerization of norbornene and 5-vinyl-2-norbornene with cationic palladium catalysts // J. Mol. Catal. A Chem. - 2010. - Vol. 330, - № 1-2. - P. 1-9.
148. Rhodes L.F. et al. Development of optically transparent cyclic olefin photoresist binder resins // Advances in Resist Technology and Processing XXII / ed. Sturtevant J.L. SPIE, -2005. - Vol. 5753. - P. 149.
149. Choi S.S., Kim Y.K. Analysis of 5-ethylidene-2-norbornene in ethylene-propylene-diene terpolymer using pyrolysis-GC/MS // Polym. Test. - 2011. - Vol. 30, - № 5. - P. 509-514.
150. Arrowsmith D. et al. EP(D) M-synthesis with highly active homogeneous and heterogeneous metallocene/MAO-catalysts // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2000. -Vol. 160, - № 1. - P. 97-105.
151. Bavarian N., Baird M.C., Parent J.S. EPDM Synthesis by the Ziegler Catalyst Cp*TiMe3/B(C6F5)3 // Macromol. Chem. Phys. - 2001. - Vol. 202, - № 17. - P. 3248-3252.
152. Blank F. et al. n5-Cyclopentadienylpalladium(II) complexes: Synthesis, characterization and use for the vinyl addition polymerization of norbornene and the copolymerization with 5-vinyl-2-norbornene or 5-ethylidene-2-norbornene // J. Organomet. Chem. -2011. - Vol. 696, - № 2. - P. 473-487.
153. Hasan T., Ikeda T., Shiono T. Homo- and copolymerization of norbornene derivatives
with ethene by ansa -fluorenylamidodimethyltitanium activated with methylaluminoxane // J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. - 2007. - Vol. 45, - № 20. - P. 4581-4587.
154. Li J. et al. Synthesis and structures of adamantyl-substituted constrained geometry cyclopentadienyl-phenoxytitanium complexes and their catalytic properties for olefin polymerization // J. Organomet. Chem. - 2011. - Vol. 696, - № 13. - P. 2499-2506.
155. Hennis A.D. et al. Novel, efficient, palladium-based system for the polymerization of norbornene derivatives: Scope and mechanism // Organometallics. - 2001. - Vol. 20, - № 13. - P. 2802-2812.
156. Saito T., Wakatsuki Y. Addition polymerization of norbornene, 5-vinyl-2-norbornene and 2-methoxycarbonyl-5-norbornene with a catalyst based on a palladium(0) precursor complex // Polymer. - 2012. - Vol. 53, - № 2. - P. 308-315.
157. Endo K., Fujii K., Otsu T. Polymerization of 5-vinyl-2-norbornene with TiCl3 and alkylaluminium catalysts // Macromol. Chem. Phys. - 1996. - Vol. 197, - № 1. - P. 97-104.
158. Lee E.J. et al. Bulk coordination polymerization of dicyclopentadiene (DCPD) by Pd complexes containing ß-ketoiminate or ß-diketiminate ligands // Bull. Korean Chem. Soc. - 2012. -Vol. 33, - № 12. - P. 4131-4136.
159. Cui X. et al. Alkoxy-Substituted Dicyclopentadienedichloropalladium(II) Complexes for the Vinyl Polymerization of 5-Ethylidene-2-Norbornene // Macromol. Res. - 2019. - Vol. 27, -№ 9. - P. 926-929.
160. Farquhar A.H., Brookhart M., Miller A.J.M. Oligomerization and polymerization of 5-ethylidene-2-norbornene by cationic palladium and nickel catalysts // Polym. Chem. - 2020. -Vol. 11, - № 14. - P. 2576-2584.
161. Chesnokov G.A. et al. Eight-membered-ring diaminocarbenes bearing naphthalene moiety in the backbone: DFT studies, synthesis of amidinium salts, generation of free carbene, metal complexes, and solvent-free copper catalyzed azide-alkyne cycloaddition (CuAAC) reaction // Dalt. Trans. - 2017. - Vol. 46, - № 13. - P. 4331-4345.
162. Morozov O.S. et al. Hydrohydrazination of Arylalkynes Catalyzed by an Expanded Ring N-Heterocyclic Carbene (er-NHC) Gold Complex Under Solvent-Free Conditions // Adv. Synth. Catal. - 2016. - Vol. 358, - № 9. - P. 1463-1468.
163. Winkler A. et al. Palladium(II) Complexes with Anionic N-Heterocyclic Carbene-Borate Ligands as Catalysts for the Amination of Aryl Halides // Organometallics. - 2016. - Vol. 35, - № 8. - P. 1160-1169.
164. Saito T., Wakatsuki Y. Addition polymerization of norbornene, 5-vinyl-2-norbornene
and 2-methoxycarbonyl-5-norbornene with a catalyst based on a palladium(0) precursor complex // Polymer. - 2012. - Vol. 53, - № 2. - P. 308-315.
165. Shimomoto H. et al. Polymerization of Alkyl Diazoacetates Initiated by Pd(Naphthoquinone)/Borate Systems: Dual Role of Naphthoquinones as Oxidant and Anionic Ligand for Generating Active Pd(II) Species // Macromolecules. - 2019. - Vol. 52, - № 18. - P. 6976-6987.
166. Myagmarsuren G., Jeong O.Y., Ihm S.K. Novel bidentate phosphine modified Pd(acac)2/BF 3OEt2 catalyst system for the homopolymerization of alkylnorbornenes and copolymerization with norbornene // Appl. Catal. A Gen. - 2005. - Vol. 296, - № 1. - P. 21-29.
167. Tetsuka H., Hagiwara M., Kaita S. Addition-type poly(norbornene)s with siloxane substituents: Synthesis, properties and nanoporous membrane // Polym. J. - 2011. - Vol. 43, - № 1.
- P. 97-100.
168. McGuinness D.S. et al. Kinetic and density functional studies on alkyl-carbene elimination from PdII heterocylic carbene complexes: A new type of reductive elimination with clear implications for catalysis // J. Am. Chem. Soc. - 2001. - Vol. 123, - № 17. - P. 4029-4040.
169. Chen C. Designing catalysts for olefin polymerization and copolymerization: beyond electronic and steric tuning // Nature Reviews Chemistry. - 2018. - Vol. 2, - № 5. - P. 6-14.
170. McDermott J. et al. ß, y-carbon-carbon bond cleavage as a prelude to chain transfer in ester-functionalized norbornene polymerization // Macromolecules. - 2008. - Vol. 41, - № 9. - P. 2984-2986.
171. Zhao C. tian et al. Structural characteristics and gas permeation properties of polynorbornenes with retained bicyclic structure // Polymer. - 2001. - Vol. 42, - № 6. - P. 24552462.
172. Tsai S.D., Register R.A. Endo/Exo Reactivity Ratios in Living Vinyl Addition Polymerization of Substituted Norbornenes // Macromol. Chem. Phys. - 2018. - Vol. 219, - № 11. -P.1800059.
173. Chatt J., Vallarino L.M., Venanzi L.M. Olefin co-ordination compounds. Part V. Some diene complexes of palladium(II) and their alkoxy-derivatives // J. Chem. Soc. - 1957. - № 0.
- P. 3413-3416.
174. Stille J.K., Morgan R.A. Oxyplatination and Oxypalladation Reactions of Diolefins // J. Am. Chem. Soc. - 1966. - Vol. 88, - № 22. - P. 5135-5141.
175. Wipke W.T., Goeke G.L. Trans Addition of the Elements Pd-Cl to a Diene // J. Am. Chem. Soc. - 1974. - Vol. 96, - № 13. - P. 4244-4249.
176. Belov N.A. et al. Gas-transport properties of epoxidated metathesis polynorbornenes // Polym. Sci. - Ser. B. - 2017. - Vol. 59, - № 5. - P. 560-569.
177. Chapala P.P. et al. Synthesis and gas separation properties of metathesis poly(5-ethylidene-2-norbornene) // Pet. Chem. - 2016. - Vol. 56, - № 11. - P. 1056-1060.
178. Finkelshtein E.S. et al. Addition-type polynorbornenes with Si(CH3)3 side groups: Synthesis, gas permeability, and free volume // Macromolecules. - 2006. - Vol. 39, - № 20. - P. 7022-7029.
179. Bermesheva E.V. V. et al. Synthesis, Molecular, and Gas-Transport Properties of Homopolymers Based on 5-Ethylidene-2-norbornene and 5-Vinyl-2-norbornene // Polym. Sci. - Ser. C. - 2019. - Vol. 61, - № 1. - P. 86-101.
180. Yushkin A. et al. Study of glassy polymers fractional accessible volume (FAV) by extended method of hydrostatic weighing: Effect of porous structure on liquid transport // React. Funct. Polym. - 2015. - Vol. 86. - P. 269-281.
181. Hsieh P.Y. Diffusibility and solubility of gases in ethylcellulose and nitrocellulose // J. Appl. Polym. Sci. - 1963. - Vol. 7, - № 5. - P. 1743-1756.
182. Shimazu A. et al. Relationships between chemical structures and solubility, diffusivity, and permselectivity of 1,3-butadiene and n-butane in 6FDA-based polyimides // J. Polym. Sci. Part B Polym. Phys. - 1999. - Vol. 37, - № 21. - P. 2941-2949.
183. Tanaka K. et al. Gas permeability and permselectivity of polyimides with large aromatic rings // J. Polym. Sci. Part B Polym. Phys. - 1995. - Vol. 33, - № 13. - P. 1907-1915.
184. Pinnau I., Morisato A., He Z. Influence of Side-Chain Length on the Gas Permeation Properties of Poly(2-alkylacetylenes) // Macromolecules. - 2004. - Vol. 37, - № 8. - P. 2823-2828.
185. Yevlampieva N.P. et al. Molecular Properties of Additive Poly(bis(trimethylsilyl)tricyclonones) with Vicinal and Geminal Side Substituents // Polym. Sci. -Ser. A. - 2018. - Vol. 60, - № 2. - P. 162-171.
186. Finkelshtein E.S. et al. Substituted polynorbornenes as promising materials for gas separation membranes // Russ. Chem. Rev. - 2011. - Vol. 80, - № 4. - P. 341-361.
187. Stern S.A., Shah V.M., Hardy B.J. Structure-permeability relationships in silicone polymers // J. Polym. Sci. Part B Polym. Phys. - 1987. - Vol. 25, - № 6. - P. 1263-1298.
188. Baker R.W., Lokhandwala K. Natural gas processing with membranes: An overview // Industrial and Engineering Chemistry Research. - 2008. - Vol. 47, - № 7. - P. 2109-2121.
189. Robb W.L. Thin silicone membranes-their permeation properties and some applications // Ann. N. Y. Acad. Sci. - 1968. - Vol. 146, - № 1. - P. 119-137.
190. Peng C.C., Abetz V. A simple pathway toward quantitative modification of polybutadiene: A new approach to thermoreversible cross-linking rubber comprising supramolecular hydrogen-bonding networks // Macromolecules. - 2005. - Vol. 38, - № 13. - P. 5575-5580.
191. Dilcher J.P., Jürgens H., Luinstra G.A. Sequential post-modifications of polybutadiene for industrial applications // Adv. Polym. Sci. - 2015. - Vol. 269. - P. 163-202.
192. Kostjuk S. V. Recent progress in the Lewis acid co-initiated cationic polymerization of isobutylene and 1,3-dienes // RSC Advances. - 2015. - Vol. 5, - № 17. - P. 13125-13144.
193. Kostjuk S. V., Radchenko A. V., Ganachaud F. Controlled cationic polymerization of cyclopentadiene with B(C6F5)3 as a coinitiator in the presence of water // J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. - 2008. - Vol. 46, - № 14. - P. 4734-4747.
194. Rangou S. et al. Poly(vinyl trimethylsilane) and block copolymers of vinyl trimethylsilane with isoprene: Anionic polymerization, morphology and gas transport properties // European Polymer Journal. - 2011. - Vol. 47, - № 4. - P. 723-729.
195. Szwaczko K., Czelusniak I., Grela K. A partially serendipitous discovery of thermo-switchable ruthenium olefin metathesis initiator that seem to be well suited for ROMP of monomers bearing vinyl pendant groups // J. Organomet. Chem. - 2017. - Vol. 847. - P. 146-153.
196. Lehman S.E., Wagener K.B. ADMET Polymerization // Handbook of Metathesis / ed. Grubbs R.H. Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH, - 2003. - P. 283-353.
197. Smirnova N.N. et al. Thermodynamics of endo- and exo-dicyclopentadienes, their metathesis and addition polymerizations, and the resulting polymers // Polym. Sci. Ser. A. - 1997. -Vol. 39, - № 8.
198. Tanaka R. et al. Synthesis of polystyrene-grafted cycloolefin copolymer // Polymer. -2015. - Vol. 70. - P. 252-256.
199. Tanaka R. et al. Pseudo-living copolymerization of norbornene and ro-alkenylborane -Synthesis of monodisperse functionalized cycloolefin copolymer // Polymer. - 2015. - Vol. 56. - P. 218-222.
200. He J. et al. High Tg and thermostable phytic acid-cured polynorbornene-based polymer by a Palladium(II) complex bearing iminophenyl oxazolinylphenylamines ligand // Polymer. - 2019. - Vol. 172. - P. 196-204.
201. Finkelshtein E. et al. Polynorbornenes // Membrane Materials for Gas and Vapor Separation: Synthesis and Application of Silicon-Containing Polymers. - 2016. - P. 143-221.
202. Dujardin W. et al. Polyvinylnorbornene Gas Separation Membranes // Polymers. -2019. - Vol. 11, - № 4. - P. 704.
203. Chapala P.P. et al. Gas-transport properties of novel composites based on addition poly(3-trimethylsilyltricyclononene-7) and substituted cyclodextrines // Polym. Compos. - 2015. -Vol. 36, - № 6. - P. 1029-1038.
204. Alentiev D.A. et al. Stereoselective synthesis and polymerization of Exo-5-trimethylsilylnorbornene // J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. - 2018. - Vol. 56, - № 12. - P. 1234-1248.
205. Cruz-Morales J.A. et al. Synthesis and gas transport properties of new polynorbornene dicarboximides bearing trifluoromethyl isomer moieties // High Perform. Polym. -2016. - Vol. 28, - № 10. - P. 1246-1262.
206. Budd P.M. et al. Solution-Processed, Organophilic Membrane Derived from a Polymer of Intrinsic Microporosity // Adv. Mater. - 2004. - Vol. 16, - № 5. - P. 456-459.
207. Budd P.M. et al. Polymers of intrinsic microporosity (PIMs): robust, solution-processable, organic nanoporous materials // Chem. Commun. - 2004. - Vol. 4, - № 2. - P. 230231.
208. Park H.B. et al. Polymers with cavities tuned for fast selective transport of small molecules and ions // Science. - 2007. - Vol. 318, - № 5848. - P. 254-258.
209. Pukhnarevich V.B. et al. Hydrosilylation of acetylene and monosubstituted acetylenes in the presence of rhodium complexes // Bull. Acad. Sci. USSR Div. Chem. Sci. - 1985. - Vol. 34, -№ 11. - P. 2400-2404.
210. Guo X., Farwaha R., Rempel G.L. Catalytic Hydrosilylation of Diene-Based Polymers. 1. Hydrosilylation of Polybutadiene // Macromolecules. - 1990. - Vol. 23, - № 24. - P. 5047-5054.
211. Wilks B.R. et al. Impact of average free-volume element size on transport in stereoisomers of polynorbornene. I. Properties at 35 °C // J. Polym. Sci. Part B Polym. Phys. - 2003. - Vol. 41, - № 18. - P. 2185-2199.
212. Askadskii A.A. Computational Materials Science of Polymers. Cambridge International Science Publishing Ltd., - 2003.
213. Dong J., Li M., Wang B. Synthesis, Structures, and Norbornene Polymerization Behavior of Imidazo[1,5-a]pyridine-sulfonate-Ligated Palladacycles // Organometallics. - 2019. -Vol. 38, - № 19. - P. 3786-3795.
214. Park M.H. et al. Synthesis and hole-transporting properties of vinyl-type polynorbornenes with ethyl ester linked triarylamine side groups // Synth. Met. - 2010. - Vol. 160, -№ 17-18. - P. 2000-2007.
ПРИЛОЖЕНИЕ А. ЛИТЕРАТУРНЫЕ ДАННЫЕ ПО АДДИТИВНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ НОРБОРНЕНА В
ПРИСУТСТВИИ (КНС)Рё-КОМПЛЕКСОВ Таблица А.1 - Гомополимеризация норборнена на (КНС)Рё-катализаторах
[Рё] Сокатализатор, [сокатализатор]/[Рё] Растворитель [Мономер]/[Рё] Температура, °С Время Выход, % Каталитическая активность, Гполимера(моль Р^Ч1 (Молекулярная масса) Ссылка
I ЛеБР4 1.5/1 РИМе 100/1 25 12 часов 30 2.3-102 [62]
I Ле8ЬРб 1.5/1 РИС1 50 000/1 25 12 часов нет реакции - [62]
I КаБЛБЛ 0.4/1 РЬМе/С^СЬ 1 700/1 50 30 мин 99 3.1105 [61]
I ЫБАБЛ 1/1 циклогесан/Т ГФ/ацетон 81 000/1 60 2 часа 57 2.2-106 (Ми= 555 -103 Мп= 373 103 РБ1=1.5) [63]
I ЫБЛБЛ 4/1 РЬМе/С^СЬ 20 800/1 90 15 мин 95 7.4106 [61]
I ЫБЛБЛ 4/1 РЬМе/СИ2С12 207 800/1 90 15 мин 90 7.0107 [61]
I БЛОТЛБЛ 4/1 РЬМе/С^СЬ 20 800/1 90 15 мин 94 7.3106 [61]
I БЛОТЛБЛ 4/1 РЬМе/С^СЬ 207 800/1 90 15 мин 95 7.4107 [61]
II Л8ББ4 1.5/1 РИМе 100/1 25 12 часов 99 7.8102 [62]
II Л8БР4 1.5/1 РИМе 25 000/1 25 12 часов следы - [62]
II Л88ЬБб 1.5/1 РИМе 25 000/1 25 12 часов 23 4.5104 [62]
II Лв8ЬРб 1.5/1 РИС1 25 000/1 25 12 часов 99 1.9-105 [62]
II Лв8ЬРб 1.5/1 РИС! 50 000/1 25 12 часов 23 9.0104 [62]
[Рё] Сокатализатор, [сокатализатор]/[Рё] Растворитель [Мономер]/[Рё] Температура, °С Время Выход, % Каталитическая активность, Гполимера(моль Р^ч"1 (Молекулярная масса) Ссылка
II Лв8ЬРб 1/1 РЬМе/С^СЬ 1 700/1 50 2 часа 98 7.7104 [61]
II Лв8ЬР6 1/1 РЬМе/СН2С12 50 000/1 50 2 часа 99 2.3-106 [61]
II Лв8ЬРб 1/1 РЬМе/СН2С12/ Н2О 1 700/1 50 4 часа 98 3.8104 [61]
II ЫРЛБЛ 1.2/1 циклогесан/Т ГФ/ацетон 95 200/1 60 2 часа 100 4.5106 [63]
III Л8БР4 1.5/1 РЬМе 100/1 25 12 часов 99 7.8102 [62]
III Лв8ЬРб 1.5/1 РЬС1 50 000/1 25 12 часов нет реакции - [62]
IV Л8БР4 1.5/1 РЬМе 100/1 25 12 часов 99 7.8102 [62]
IV Лв8ЬРб 1.5/1 РЬС1 50 000/1 25 12 часов 20 7.8104 [62]
V Л8БР4 1.5/1 РЬМе 100/1 25 12 часов 99 7.8102 [62]
V Лв8ЬРб 1.5/1 РЬС1 50 000/1 25 12 часов 35 1.4-105 [62]
VIIa ТгРЛБЛ 2/1 СН2С12 1000/1 25 12 часов 32 2.5103 [65]
VIIa БЛОТЛБЛ 2/1 СН2С12 1000/1 25 12 часов 40 3.1103 [65]
VIIIa МЛО 4000/1 РЬМе 26 600/1 0 3 мин 64 3.2-107 [66]
VIШ МЛО 4000/1 РЬМе 26 600/1 0 3 мин 20 9.9106 [66]
Ка Б^ЛЮ 1000/1 РЬМе 2 700/1 40 3 мин 10 4.9105 [66]
Ка Б1зЛ1 1000/1 РЬМе 2 700/1 40 3 мин следы - [66]
[Рё] Сокатализатор, [сокатализатор]/[Рё] Растворитель [Мономер]/[Рё] Температура, °С Время Выход, % Каталитическая активность, Гполимера(моль Р^Ч1 (Молекулярная масса) Ссылка
IX« ТгРЛБЛ 1/1 РИМе 2 700/1 40 3 мин 22 1.1106 [66]
IX« ТгРЛБЛ 2/1 РИМе 2 700/1 40 3 мин 97 4.9106 [66]
IX« ТгРЛБЛ 2/1 РИМе 26 600/1 40 3 мин следы - [66]
IX« МЛО 2000/1 РИМе 26 600/1 40 3 мин 19 9.3106 [66]
IX« МЛО 2000/1 РИМе 26 600/1 0 3 мин 57 2.8107 [66]
IX« МЛО 2000/1 РИМе 26 600/1 20 3 мин 38 1.9107 [66]
IX« МЛО 2000/1 РИМе 26 600/1 60 3 мин 4 1.8106 [66]
IX« МЛО 3000/1 РИМе 26 600/1 0 3 мин 77 3.9107 [66]
IX« МЛО 4000/1 РИМе 26 600/1 0 3 мин 98 4.9107 [66]
^ МЛО 4000/1 РИМе 26 600/1 0 3 мин 98 4.9107 [66]
МЛО 4000/1 РИМе 26 600/1 0 3 мин 79 3.9107 [66]
^ МЛО 4000/1 РИМе 26 600/1 0 3 мин 46 2.3-107 [66]
X МЛО 4000/1 РИМе 26 600/1 0 3 мин 39 1.9107 [66]
XI« МЛО 2250/1 ДХБ/РИМе 10 600/1 40 1 мин 96 5.8107 [72]
XI« Е^ЛЮ 1500/1 ДХБ/н-гексан 13 300/1 40 8 мин 83 7.6106 (Мп=86 103 РБ1=1.9) [72]
XIb МЛО 5000/1 ДХБ/РИМе 10 600/1 20 2 мин 99 3.0107 [72]
[Рё] Сокатализатор, [сокатализатор]/[Рё] Растворитель [Мономер]/[Рё] Температура, °С Время Выход, % Каталитическая активность, гполимера(моль Р^Ч1 (Молекулярная масса) Ссылка
хи МЛО 5000/1 ДХБ/РЬМе 10 600/1 40 2 мин 100 3.0107 [72]
хи МЛО 5000/1 ДХБ/РЬМе 10 600/1 60 2 мин 95 2.9107 [72]
хи МЛО 5000/1 ДХБ/РЬМе 10 600/1 80 2 мин 75 2.3-107 [72]
хи МЛО 2000/1 ДХБ/РЬМе 10 600/1 40 2 мин 89 2.7107 [72]
хи МЛО 2250/1 ДХБ/РЬМе 10 600/1 40 2 мин 99 3.0107 [72]
хи МЛО 2500/1 ДХБ/РЬМе 10 600/1 40 2 мин 100 3.0107 [72]
хи МЛО 2250/1 ДХБ/РЬМе 13 300/1 40 2 мин 80 3.0107 [72]
хи МЛО 2250/1 ДХБ/РЬМе 15 200/1 40 2 мин 61 2.6107 [72]
хи МЛО 2250/1 ДХБ/РЬМе 10 600/1 40 1 мин 92 5.5107 [72]
хи Бг^а 2250/1 ДХБ/н-гексан 10 600/1 20 8 мин 72 5.4106 (Мп=164 103 РБ1=1.6) [72]
хи Б^ЛЮ 2250/1 ДХБ/н-гексан 10 600/1 40 8 мин 100 7.5106 (Мп=87 103 РБ1=1.9) [72]
хи Бг^а 2250/1 ДХБ/н-гексан 10 600/1 60 8 мин 74 5.6106 (Мп=44 1 03 РБ1=1.8) [72]
хи Б^ЛЮ 2250/1 ДХБ/н-гексан 10 600/1 80 8 мин 61 4.5106 (Мп=39 103 РБ1=1.8) [72]
хи Бг^а 1000/1 ДХБ/н-гексан 10 600/1 40 8 мин 75 5.7106 (Мп=63 103 РБ1=2.1) [72]
хи Б12Л1С1 1250/1 ДХБ/н-гексан 10 600/1 40 8 мин 76 5.7106 (Мп=59 103 РБ1=1.8) [72]
хи Бг2Л1С1 1500/1 ДХБ/н-гексан 10 600/1 40 8 мин 100 7.5106 (Мп=38 103 РБ!=2.0) [72]
[Рё] Сокатализатор, [сокатализатор]/[Рё] Растворитель [Мономер]/[Рё] Температура, °С Время Выход, % Каталитическая активность, гполимера(моль Р^Ч1 (Молекулярная масса) Ссылка
XIb Е12Л1С1 1500/1 ДХБ/н-гексан 13 300/1 40 8 мин 100 9.4106 (Мп=45 103 РБ1=1.9) [72]
XIb Е12Л1С1 1500/1 ДХБ/н-гексан 17 700/1 40 8 мин 57 7.1106 (Мп=64 103 РБ1=1.8) [72]
XIb Е12Л1С1 1500/1 ДХБ/н-гексан 13 300/1 40 5 мин 82 1.2107 (Мп=67 103 РБ1=1.9) [72]
XII« МЛО 2250/1 ДХБ/РИМе 10 600/1 40 1 мин 100 6.0107 [72]
XII« Е1;2Л1С1 1500/1 ДХБ/н-гексан 13 300/1 40 8 мин 54 4.1106 (Мп=86 103 РБ1=1.7) [72]
XIIb МЛО 2250/1 ДХБ/РИМе 10 600/1 40 1 мин 99 5.9107 [72]
XIIb Е12Л1С1 1500/1 ДХБ/н-гексан 13 300/1 40 8 мин 83 7.6106 (Мп=125 103 РБ1=1.7) [72]
XIII« МЛО 1500/1 РИМе 26 600/1 20 10 мин 60 7.5106 [68]
XIII« МЛО 1500/1 РИМе 26 600/1 40 10 мин 77 1.2107 [68]
XIII« МЛО 1500/1 РИМе 26 600/1 60 10 мин 43 6.5106 [68]
XIII« МЛО 1500/1 РИМе 26 600/1 80 10 мин 24 3.6106 [68]
XIII« МЛО 1250/1 РИМе 26 600/1 40 10 мин 29 4.4106 [68]
XIII« МЛО 1750/1 РИМе 26 600/1 40 10 мин 97 1.5107 [68]
XIII« МЛО 2000/1 РИМе 26 600/1 40 10 мин 97 1.5107 [68]
XIII« МЛО 2250/1 РИМе 26 600/1 40 10 мин 97 1.5107 [68]
XIII« МЛО 2500/1 РИМе 26 600/1 40 10 мин 97 1.5107 [68]
[Рё] Сокатализатор, [сокатализатор]/[Рё] Растворитель [Мономер]/[Рё] Температура, °С Время Выход, % Каталитическая активность, гполимера(моль Рё)-1ч-1 (Молекулярная масса) Ссылка
хшя МЛО 1750/1 РЬМе 53 200/1 40 5 мин 73 4.4107 [68]
хшя МЛО 1750/1 РЬМе 53 200/1 40 3 мин 66 6.6107 [68]
хшя МЛО 1750/1 РЬМе 53 200/1 40 2 мин 38 5.7107 [68]
хшя МЛО 1750/1 РЬМе 106 400/1 40 10 мин 97 5.8107 [68]
хшя МЛО 1750/1 РЬМе 106 400/1 40 5 мин 11 1.1107 [68]
хшь МЛО 1750/1 РЬМе 53 200/1 40 3 мин 50 5.0107 [68]
хшс МЛО 1750/1 РЬМе 53 200/1 40 3 мин 35 3.5107 [68]
хны МЛО 1750/1 РЬМе 53 200/1 40 3 мин 52 5.2107 [68]
хны МЛО 5000/1 РЬМе 26 600/1 40 3 мин 53 2.6107 [69]
XIV МЛО 1750/1 РЬМе 53 200/1 40 3 мин 44 4.4107 [68]
XVя МЛО 5000/1 РЬМе 26 600/1 40 3 мин 46 2.3-107 [69]
XVb МЛО 5000/1 РЬМе 26 600/1 40 3 мин 28 1.4107 [69]
XVc МЛО 5000/1 РЬМе 26 600/1 40 3 мин 64 3.2-107 [69]
XVd МЛО 4000/1 РЬМе 26 600/1 20 3 мин 55 2.7107 [69]
XVd МЛО 4000/1 РЬМе 26 600/1 40 3 мин 69 3.4107 [69]
XVd МЛО 4000/1 РЬМе 26 600/1 60 3 мин 52 2.6107 [69]
[Рё] Сокатализатор, [сокатализатор]/[Рё] Растворитель [Мономер]/[Рё] Температура, °С Время Выход, % Каталитическая активность, гполимера(моль Р^Ч1 (Молекулярная масса) Ссылка
XVd МЛО 4000/1 РИМе 26 600/1 80 3 мин 26 1.3107 [69]
XVd МЛО 2000/1 РИМе 26 600/1 40 3 мин 16 7.8106 [69]
XVd МЛО 3000/1 РИМе 26 600/1 40 3 мин 48 2.4107 [69]
XVd МЛО 5000/1 РИМе 26 600/1 40 3 мин 98 4.9107 [69]
XVd МЛО 6000/1 РИМе 26 600/1 40 3 мин 99 5.0107 [69]
XVI МЛО 5000/1 РИМе 26 600/1 40 3 мин 54 2.7107 [69]
XVII« МЛО 2500/1 РИМе 5 300/1 40 10 мин 95 2.8106 [67]
XVII« МЛО 2500/1 РИМе 5 300/1 60 10 мин 90 2.7106 [67]
XVII« МЛО 2500/1 РИМе 5 300/1 80 10 мин 90 2.7106 [67]
XVII« МЛО 1500/1 РИМе 42 600/1 40 10 мин 24 5.6106 [67]
XVII« МЛО 2500/1 РИМе 42 600/1 40 10 мин 99 2.4107 [67]
XVII« МЛО 5000/1 РИМе 42 600/1 40 10 мин 99 2.4107 [67]
XVII« МЛО 10000/1 РИМе 42 600/1 40 10 мин 98 2.4107 [67]
XVIIb МЛО 2500/1 РИМе 42 600/1 40 10 мин 99 2.4107 [67]
XVIIа МЛО 2500/1 РИМе 42 600/1 40 10 мин 99 2.4107 [67]
XVIId МЛО 2250/1 ДХБ/РИМе 10 600/1 40 1 мин 83 5.0107 [72]
[Рё] Сокатализатор, [сокатализатор]/[Рё] Растворитель [Мономер]/[Рё] Температура, °С Время Выход, % Каталитическая активность, гполимера(моль Рё)^^1 (Молекулярная масса) Ссылка
XVIId Бг2Л1С1 1500/1 ДХБ/н-гексан 13 300/1 40 8 мин 81 7.6106 [72]
XVIIe МЛО 2500/1 РЬМе 42 600/1 40 10 мин 97 2.3-107 [67]
XVIII МЛО 2500/1 РЬМе 42 600/1 40 10 мин 99 2.4107 [67]
хКя МЛО 7000/1 РЬМе 10 600/1 60 1 мин 87 5.2107 [70]
XIXb МЛО 3000/1 РЬМе 10 600/1 20 1 мин 2 1.1106 [70]
хкь МЛО 3000/1 РЬМе 10 600/1 40 1 мин 12 7.2106 [70]
XIXb МЛО 3000/1 РЬМе 10 600/1 60 1 мин 62 3.7107 [70]
XIXb МЛО 3000/1 РЬМе 10 600/1 80 1 мин 61 3.6107 [70]
XIXb МЛО 3000/1 РЬМе 10 600/1 100 1 мин 47 2.8107 [70]
XIXb МЛО 2000/1 РЬМе 10 600/1 60 1 мин 2 1.2106 [70]
хКь МЛО 4000/1 РЬМе 10 600/1 60 1 мин 68 4.1107 [70]
XIXb МЛО 5000/1 РЬМе 10 600/1 60 1 мин 88 5.3107 [70]
XIXb МЛО 6000/1 РЬМе 10 600/1 60 1 мин 92 5.5107 [70]
XIXb МЛО 7000/1 РЬМе 10 600/1 60 1 мин 94 5.6107 [70]
XIXb МЛО 8000/1 РЬМе 10 600/1 60 1 мин 93 5.6107 [70]
шхс МЛО 7000/1 РЬМе 10 600/1 60 1 мин 91 5.5107 [70]
[Рё] Сокатализатор, [сокатализатор]/[Рё] Растворитель [Мономер]/[Рё] Температура, °С Время Выход, % Каталитическая активность, гполимера(моль Р^Ч1 (Молекулярная масса) Ссылка
XIXd МЛО 7000/1 РИМе 10 600/1 60 1 мин 97 5.8107 [70]
XÍXe МЛО 7000/1 РИМе 10 600/1 60 1 мин 95 5.7107 [70]
XX« МЛО 2500/1 РИМе 3 500/1 100 3 мин 44 3.0106 [70]
XXb МЛО 2500/1 РИМе 3 500/1 40 3 мин 6 4.0105 [70]
XXb МЛО 2500/1 РИМе 3 500/1 60 3 мин 14 9.7105 [70]
XXb МЛО 2500/1 РИМе 3 500/1 80 3 мин 28 1.9106 [70]
XXb МЛО 2500/1 РИМе 3 500/1 100 3 мин 44 2.9106 [70]
XXb МЛО 1500/1 РИМе 3 500/1 100 3 мин 11 7.7105 [70]
XXb МЛО 2000/1 РИМе 3 500/1 100 3 мин 25 1.7106 [70]
XXb МЛО 3000/1 РИМе 3 500/1 100 3 мин 43 2.9106 [70]
XXb МЛО 4000/1 РИМе 3 500/1 100 3 мин 42 2.8106 [70]
XXb МЛО 2500/1 РИМе 3 500/1 100 5 мин 52 2.1106 [70]
XXb МЛО 2500/1 РИМе 3 500/1 100 10 мин 68 1.4106 [70]
XXb МЛО 2500/1 РИМе 3 500/1 100 30 мин 91 6.1105 [70]
XXа МЛО 2500/1 РИМе 3 500/1 100 3 мин 37 2.4106 [70]
XXd МЛО 2500/1 РИМе 3 500/1 100 3 мин 32 2.1106 [70]
[Рё] Сокатализатор, [сокатализатор]/[Рё] Растворитель [Мономер]/[Рё] Температура, °С Время Выход, % Каталитическая активность, гполимера(моль Рё)^^1 (Молекулярная масса) Ссылка
ххе МЛО 2500/1 РЬМе 3 500/1 100 3 мин 33 2.2-106 [70]
хх^ МЛО 7000/1 РЬМе/ДХБ 21 300/1 40 2 мин 92 5.5107 [71]
хх^ МЛО 7000/1 РЬМе/ ДХБ 21 300/1 40 1 мин 79 9.5107 [71]
хх^ ТгРЛБЛ 30/1 РЬМе/ ДХБ 21 300/1 80 10 мин 90 1.1107 [71]
XXIb МЛО 7000/1 РЬМе/ ДХБ 21 300/1 40 2 мин 88 5.3107 [71]
ххм МЛО 7000/1 РЬМе/ ДХБ 21 300/1 40 1 мин 62 7.4107 [71]
XXIb ТгРЛБЛ 30/1 РЬМе/ ДХБ 21 300/1 80 10 мин 91 1.1107 [71]
хх^ МЛО 7000/1 РЬМе/ ДХБ 21 300/1 40 2 мин 91 5.5107 [71]
хх^ МЛО 7000/1 РЬМе/ ДХБ 21 300/1 40 1 мин 75 9.0107 [71]
хх^ ТгРЛБЛ 30/1 РЬМе/ ДХБ 21 300/1 80 10 мин 91 1.1107 [71]
ххи МЛО 2000/1 РЬМе/ ДХБ 21 300/1 20 3 мин 39 1.6107 [71]
XXId МЛО 2000/1 РЬМе/ ДХБ 21 300/1 40 3 мин 41 1.6107 [71]
XXId МЛО 2000/1 РЬМе/ ДХБ 21 300/1 60 3 мин 36 1.4107 [71]
XXId МЛО 2000/1 РЬМе/ ДХБ 21 300/1 80 3 мин 11 4.5106 [71]
XXId МЛО 1000/1 РЬМе/ ДХБ 21 300/1 40 3 мин следы - [71]
ххи МЛО 3000/1 РЬМе/ ДХБ 21 300/1 40 3 мин 81 3.3107 [71]
[Рё] Сокатализатор, [сокатализатор]/[Рё] Растворитель [Мономер]/[Рё] Температура, °С Время Выход, % Каталитическая активность, гполимера(моль Рё)^^1 (Молекулярная масса) Ссылка
XXId МЛО 4000/1 РИМе/ ДХБ 21 300/1 40 3 мин 87 3.5107 [71]
XXId МЛО 5000/1 РИМе/ ДХБ 21 300/1 40 3 мин 91 3.6107 [71]
XXId МЛО 6000/1 РИМе/ ДХБ 21 300/1 40 3 мин 96 3.8107 [71]
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.