Адсорбция и межмолекулярные взаимодействия циклических аминов на углеродных адсорбентах в условиях газовой и жидкостной хроматографии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Яшкина, Екатерина Александровна

• Яшкина, Екатерина Александровна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Яшкина, Екатерина Александровна

ВВЕДЕНИЕ

1.ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Газовая хроматография И-содержащих органических соединений и 8 производных адамантана

1.1.1. Газо-адсорбционная хроматография ароматических И- 8 содержащих соединений на различных адсорбентах

1.1.2. Газо-адсорбционная хроматография производных каркасных 19 углеводородов на углеродных сорбентах

1.2. Жидкостная хроматография на углеродных адсорбентах

1.2.1. Возможности и ограничения углеродных адсорбентов в ВЭЖХ

1.2.2. Получение углеродсодержащих насадочных материалов для 26 ВЭЖХ

1.2.3. Механизм удерживания на графитоподобной поверхности при 29 адсорбции из водно-органических элюентов в ВЭЖХ

1.2.4. Эффект полярного удерживания на графите

1.2.5. Циклодекстрины, как модификаторы подвижной фазы в жидко- 34 стной хроматографии

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования

2.1.1. Физико-химические свойства исследованных производных цик- 38 лических аминов (анилинов, циклогексиламинов и аминоада-мантанов)

2.1.2. Свойства и характеристики графитированной термической сажи

2.1.3. Свойства и характеристики пористого графитоподобного угле- 41 родного материала НурегсагЪ

2.2. Методы исследования

2.2.1. Проведение эксперимента в условиях газо-адсорбционной хро- 45 матографии

2.2.2. Проведение эксперимента в условиях высокоэффективной жидкостной хроматографии

2.2.3. Алгоритм проведения молекулярно-статистических расчётов 54 термодинамических характеристик адсорбции на базисной грани графита

2.2.4. Алгоритм проведения линейно-регрессионного анализа 57 2.3. Оценка погрешности определения удельного удерживаемого объёма в условиях газо-адсорбционной хроматографии 3. ТЕРМОДИНАМИКА АДСОРБЦИИ И ЗАКОНОМЕРНОСТИ УДЕР- 65 ЖИВАНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ АМИНОВ НА ГРАФИТИРОВАННОЙ ТЕРМИЧЕСКОЙ САЖЕ В УСЛОВИЯХ РАВНОВЕСНОЙ ГАЗОАД

СОРБЦИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

3.1. Производные анилина и циклогексиламина

3.2. Аминопроизводные адамантана 95 4. МОЛЕКУЛЯРНО-СТАТИСТИЧЕСКИЙ РАСЧЕТ ТЕРМОДИНАМИ

ЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК АДСОРБЦИИ ЦИКЛИЧЕСКИХ АМИНОВ НА БАЗИСНОЙ ГРАНИ ГРАФИТА

4.1. Алкил- и галогенанилины

4.2. Изомерные нитроанилины

4.3. Изомерные аминоадамантаны

4.4. Азаадамантаны

5. АДСОРБЦИЯ И ЗАКОНОМЕРНОСТИ УДЕРЖИВАНИЯ ЦИКЛИЧЕ- 134 СКИХ АМИНОВ НА ПОРИСТОМ ГРАФИТОПОДОБНОМ АДСОРБЕНТЕ НУРЕЯСАЯВ В УСЛОВИЯХ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ 5.1. Закономерности сорбции производных ароматических аминов из 134 водно-органических элюентов на пористом графитоподобном адсорбенте Hypercarb

5.2. Влияние комплексообразования "сорбат-(3-циклодекстрин" на удер- 150 живание производных анилина на поверхности Hypercarb ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Адсорбция и межмолекулярные взаимодействия циклических аминов на углеродных адсорбентах в условиях газовой и жидкостной хроматографии»

Графитоподобные адсорбенты нашли широкое применение в хромато-графической практике при разделении сложных смесей органических соединений, включая близкие по свойствам структурные и пространственные изомеры. Большое развитие получили исследования, связанные с определением геометрических параметров (углов внутреннего вращения, двугранных углов и т.д.) свободных молекул, адсорбированных на плоской однородной поверхности графита (метод хроматоскопии). Имеются сведения по использованию газохроматографических данных на углеродных адсорбентах для изучения особенностей электронного строения молекул, связанных с реализацией различных внутримолекулярных эффектов (орто-эффекты, внутреннее напряжение, невалентные взаимодействия, сопряжение в ароматических системах, внутримолекулярная водородная связь и т.д.). Теоретической основой изучения взаимосвязи "структура-свойство" в случае адсорбции на ГТС явилась полуэмпирическая молекулярно-статистическая теория адсорбции (ПМСТА), позволяющая моделировать адсорбционное поведение сложных органических молекул на базисной грани графита и осуществлять априорный расчет равновесных термодинамических характеристик адсорбции (ТХА).

Интересными объектами исследования влияния геометрического и электронного строения на характеристики адсорбции на графитоподобной поверхности являются циклические амины, в молекулах которых реализуется широкий спектр различных внутримолекулярных взаимодействий, значительно изменяющих пространственную структуру соединений и электронную конфигурацию атома азота. Установление количественной взаимосвязи между молекулярной структурой этих соединений и закономерностями адсорбции на поверхности различных углеродных материалов открывает широкие возможности использования хроматографических методов в понимании механизма сложных адсорбционных процессов и создании новых высокоселективных методов разделения и концентрирования близких по свойствам соединений.

Целью настоящей работы явилось, изучение термодинамики адсорбции и закономерностей удерживания молекул циклических аминов на графитопо-добных адсорбентах в условиях равновесной ГАХ и ВЭЖХ с последующей оценкой интервала их селективности при хроматографическом разделении близких по структуре и свойствам молекул органических соединений.

В соответствии с поставленной целью основными задачами диссертационной работы явились:

1) экспериментальное определение термодинамических характеристик адсорбции (ТХА) производных анилина, циклогексиламина и аминоадаман-танов из газовой фазы на поверхности графитированной термической сажи (ГТС), с последующей оценкой хроматографической селективности этого адсорбента при разделении структурных и геометрических изомеров рассмотренных циклических аминов в условиях равновесной ГАХ;

2) молекулярно-статистическое моделирование адсорбции молекул али-циклических и ароматических аминов на поверхности базисной грани графита. Изучение влияния внутримолекулярных взаимодействий между функциональными группами на значения параметров потенциальной функции парного межмолекулярного взаимодействия (ААП) с атомами С базисной грани графита. Прогнозирование удерживания, степени разделения и порядка элюирования изомерных анилинов, аминоадамантанов и азаадамантанов на колонках с ГТС;

3) экспериментальное определение параметров адсорбции молекул циклических аминов на поверхности пористого графитированного углерода (Ну-регсагЪ) из среды полярных элюентов в условиях ВЭЖХ. Изучение влияния строения молекул адсорбатов и состава элюентов на закономерности адсорбции на плоской графитоподобной поверхности из водно-органического раствора. Оценка и сопоставление различных теоретических моделей в предсказании удерживания молекул циклических аминов на графите в условиях равновесной ВЭЖХ;

4) изучение влияния добавок |3-циклодекстрина (Р-ЦД) в водно-органическую подвижную фазу на селективность разделения производных анилина на колонках с Hyper car b в условиях ВЭЖХ. Определение констант комплексообразования "производное анилина - Р-ЦД" и установление их зависимости от природы и размера заместителя в молекуле адсорбата.

Научная новизна выполненного диссертационного исследования определяется полученными в работе новыми результатами:

1) методом равновесной ГАХ определены ТХА молекул циклических аминов на поверхности ГТС. Для большинства исследованных соединений термодинамика адсорбции на ГТС изучена впервые. Установлено влияние различных внутримолекулярных взаимодействий (б/?3-£/>2-регибридизация, о/?то-эффекты, прямое полярное сопряжение и др.) на значения ТХА и закономерности удерживания рассмотренных аминосоединений на ГТС;

2) впервые молекулярно-статистическим методом рассчитаны ТХА различных по составу и строению молекул производных анилина, циклогекси-ламина и аминоадамантанов на поверхности графита, хорошо согласующиеся с экспериментальными данными по адсорбции на Carbopack С HT в условиях ГАХ. Рассчитанные значения ТХА использованы для идентификации отдельных геометрических изомеров в сложных по составу смесях;

3) впервые определены параметры ААП для NC^-rpynn, входящих в состав ароматических нитросоединений, с атомами углерода базисной грани графита. Показана применимость найденных параметров ААП в молекуляр-но-статистических расчетах характеристик адсорбции других нитросоединений на поверхности графита. Предложен новый метод корректировки параметров ААП, позволяющий учитывать взаимное влияние различных функциональных групп в молекуле адсорбата;

4) в условиях равновесной ВЭЖХ определены характеристики адсорбции и закономерности удерживания анилина и 22 его производных на поверхности пористого графитированного углерода Hypercarb. Дано подробное термодинамическое обоснование влиянию природы функциональных групп в молекуле адсорбата, состава элюента и условий разделения на характер межмолекулярных взаимодействий в рассмотренных адсорбционных системах. Показаны возможности и ограничения молекулярно-статистической теории адсорбции и сольватационной модели межмолекулярных взаимодействий в прогнозировании удерживания молекул циклических аминов на поверхности графита из среды водно-органического элюента;

5) исследована термодинамика комплексообразования "производное ани-лина-Р-ЦД" и показано его влияние на селективность разделения изомерных соединений на колонках с пористым графитированным углеродом в условиях ВЭЖХ. Установлена взаимосвязь между строением молекул адсорбатов и устойчивостью их комплексов включения с молекулами Р-ЦД.

Результаты проведенного исследования имеют практическую направленность, определяемую совокупностью экспериментальных и теоретически рассчитанных данных о хроматографическом удерживании и термодинамических параметрах сорбции производных анилина, циклогексиламина и ами-ноадамантанов в условиях ГАХ на ГТС и ВЭЖХ на НурегсагЬ. Предложенные методы априорного расчета параметров адсорбции исследованных соединений в рамках молекулярно-статистической теории адсорбции, сорбци-онно-структурных корреляций и сольватационной модели межмолекулярных взаимодействий позволяют прогнозировать удерживание молекул различных аминосоединений на углеродных адсорбентах в условиях ГАХ и ВЭЖХ. Модифицирование водно-органических элюентов добавками Р-ЦД позволяет существенно повысить селективность разделения изомерных производных ароматических аминов на колонках с пористым графитированным углеродом, что может быть использовано для разработки высокоселективных ВЭЖХ-методик разделения и концентрирования близких по свойствам изомеров циклических аминов из сложных по составу синтетических и природных смесей.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Яшкина, Екатерина Александровна

выводы

1. В условиях равновесной ГАХ определены ТХА молекул анилина и его производных на поверхности ГТС марки СагЪораск С НТ. Показано, что способные к проявлению специфических межмолекулярных взаимодействий молекулы циклических аминов с поверхностью ГТС вступают только в дисперсионные взаимодействия. Установлено, что наличие сопряжения амииногруп-пы с ароматическим кольцом в анилинах приводит к заметному увеличению её адсорбционного потенциала по сравнению с аминогруппой в алициклических аминах.

2. Выполнен детальный анализ энтропийных характеристик циклических аминов в поле адсорбционных сил ГТС. Показано, что термическая составляющая энтропии исследованных соединений в адсорбированном состоянии близка к энтропии чистых жидких адсорбатов, что позволяет однозначно оценить физическое состояние и подвижность молекул адсорбата в поле сил поверхности графита.

3. Показана применимость молекулярно-статистической теории адсорбции на поверхности графита для количественного описания параметров адсорбции производных циклических аминов в области предельно малых заполнений поверхности. Теоретически рассчитаны ТХА различных по составу и строению производных анилина, аминоциклогексана и аминоадамантанов на поверхности графита. Впервые определены параметры потенциальной функции парного межмолекулярного взаимодействия М02-группы в ароматических соединениях с атомами С базисной грани графита. Подробно исследовано взаимное влияние №т[2- и N09-групп на ТХА молекул изомерных нитроанилинов, обусловленное проявлением эффекта прямого сопряжения. Разработана методика уточнения параметров ААП взаимодействия атомов и атомных групп в адсорбате с поверхностью графита, основанная на одновременном варьировании величин поправочного множителя для двух функциональных групп в адсорбате.

4. В интервале температур от 303.15Кдо 333.15К методом ВЭЖХ исследована адсорбция производных анилина из водно-метанольного и водноацетонитрильного растворов на поверхности пористого графитированного углерода НурегсагЬ. Определены значения факторов удерживания и констант Генри, а также энтальпийные и энтропийные вклады в величину свободной энергии адсорбции. Установлено, что теплоты адсорбции на НурегсагЬ для исследованных аминов из среды водно-метанольного элюента хорошо коррелируют с теплотами адсорбции из газовой фазы на ГТС. Обнаружен эффект эн-тальпийно-энтропийной компенсации в исследованных адсорбционных системах и показана его связь с механизмом удерживания производных анилина из среды различных элюентов.

5. С использованием модели сольватационных параметров Абрахама получен ряд корреляционных зависимостей, связывающих параметры удерживания производных анилинов на поверхности НурегсагЬ с их молекулярными константами, характеризующими способность адсорбата к различным типам межмолекулярного взаимодействия. Установлена линейная зависимость между теплотами адсорбции производных анилина из газовой фазы на ГТС и из водно-метанольного раствора на НурегсагЬ, что позволяет использовать молеку-лярно-статистическую теорию адсорбции на поверхности графита для оценки теплот адсорбции в условиях ВЭЖХ на углеродных адсорбентах.

6. Методом ВЭЖХ для анилина и его производных определены константы комплексообразования. с молекулами Р-ЦД. Установлена взаимосвязь между структурой молекул адсорбатов и устойчивостью комплексов "гость- Р-ЦД". Показано, что введение добавок Р-ЦД в водно-метанольную подвижную фазу сокращает время анализа и сопровождается увеличением селективности хроматограф ического разделения в ряду изомерных производных циклических аминов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Яшкина, Екатерина Александровна, 2012 год

1. Андерсон А.А. Газовая хроматография аминосоединений, Рига: Зинатне, 1982, 374 с.

2. Киселев А.В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии, Москва: Высшая школа, 1986, 360 с.

3. Химия привитых поверхностных соединений / Под ред. Г.В. Лисичкина, М.: ФИЗМАТЛИТ, 2003, 592 с.

4. Brodasky T.F. Graphitized carbon black as a support for gas liquid chromatography // Anal Chem, 1964, V. 36, № 8, p. 1604-1606.

5. Киселев A.B., Яшин Я.И. Графитированные сажи как адсорбенты в газовой хроматографии II Журнал физической химии, 1966, Т.40, №3, С.603-607.

6. Berezkin V.G., de Zeeuw J. Capillary gas adsorption chromatography, Heidelberg: Huethig, 1996, 320 p.

7. Di Corcia A., Samperi R. Hydrogen-treated graphitized carbon blacks : Adsorption of acetic acid and propylamine by gas chromatography II Journal of Chromatography A, 1973, V. 77, № 2, P.277-287.

8. Di Corcia A., Bruner F. Gas-solid chromatography of hydrogen bonding compounds II Analytical Chemistry, 1971, V. 43, № 12, P.1634-1639.

9. Di Corcia A., Samperi R., Severini C. Improvements in the gas chromatographic determination of trace amounts of aliphatic amines in aqueous solution II Journal of Chromatography A, 1979, V. 170, № 2, P.325-329.

10. Di Corcia A., Liberti A., Samperi R. High-Molecular Polyethyleneimine Coated Graphitized Carbon Black for Trace Determination of Strong Organic Bases II Journal of Chromatographic Science, 1974, V. 12, № 11, P.710-714.

11. Yang X.H., Lee C., Scrantori M.I. Determination of nanomolar concentrations of individual dissolved low molecular weight amines and organic acids // Analytical Chemistry, 1993, V.65, P.572-576.

12. Preston S.T. Jr., Pankratz R. A Guide to the analysis of amines by gas chromatography, 3 ed., Illinois Polyscience Corporation, 1981, 120 p.

13. Kiselev A.V., Polotnyuk E.B., Shcherbakova K.D. Gas chromatographic study of adsorption of nitrogen-containing organic compounds on graphitized thermal carbon black II Chromatographia, 1981, V.14, №8, P.478-483.

14. Бобылева M.C., Дементьева Л.А., Киселев A.B., Куликов Н.С. Молеку-лярно-статистический расчет констант Генри для адсорбции ароматических аминов на графитированной саже II Доклады Академии Наук СССР, 1985, Т.283, №6, С.1390-1393.

15. Яшкин С.Н., Григорьева О.Б., Буряк А.К. Экспериментальное и молеку-лярно-статистическое исследование адсорбции аминоадамантанов награфитированиой термической саже II Известия Академии Наук. Серия химическая. 2001, Т.50, №6, С.938-943.

16. Киселев А.В., Полотнюк Е.Б., Щербакова К.Д. Качественное хромато-скопическое исследование структуры пяти- и шестичленных азотсодержащих гетероциклов И Д Доклады Академии Наук СССР, 1982, Т.266, №4, С.892-896.

17. Яшкина E.A. Газохроматографическое и молекулярно-статистическое исследование адсорбции аминов ароматического строения на поверхности графитированиой термической сажи II XVIII Менделеевская конференция молодых ученых, Белгород, 2008, С.55-56.

18. Terent'ev A.V., Varfolomeeva V.V., Buryak А.К. Calculation of Henry constants for the adsorption of isomeric phenylenediamines on graphitized thermal carbon black II Russian Journal of Physical Chemistry, 2009, V.83, №13, P.2331-2335.

19. Варфоломеева В.В., Терентьев А.В., Буряк А.К. Влияние внутримолекулярной водородной связи на хроматографическое поведение фенилалки-ламинов II Журнал физической химии, 2009, Т.83, №4, С.655-660.

20. Nonaka A. Steam carrier adsorption gas chromatography for polar organic compounds II Bunseki Kagaku, 1968, V.17, №1, P.91-92.

21. Nonaka A. Gas-solid chromatography of organic acids and amines using steam containing formic acid or hydrazine hydrate as carrier gases II Analytical Chemistry, 1973, V.45, №3, P.483-487.

22. Rotzsche H., Stationary phases in gas chromatography, New York, Elsevier, 1991,410р.

23. Grob R.L., Barry E.F. Modern practice of gas chromatography, New Jersey, John Wiley & Sons, 2004, 1045 p.

24. Березкин В.Г. Капиллярная газотвердофазная хроматография II Успехи химии, 1996, Т.65, №11, С.991-1012.

25. Phases II Chromatography, 1995, V.41, №7/8, P.403-406.

26. Franken J., Vidal-Madjar C., Guiochon G. Gas-solid chromatographic analysis of aromatic amines, pyridine, picolines, and lutidines on cobalt phthalo-cyanine with porous-layer open-tube columns II Analytical Chemistry, 1971, V.43, №14, P.2034-2037.

27. Hoshika Y. Gas chromatographic separation of lower aliphatic amines II Analytical Chemistry, 1976, V.48, №12, P. 1716-1717.

28. König W.A., Lutz S., Wenz G. Modified Cyclodextrins Novel, Highly Enan-tioselective Stationary Phases for Gas Chromatography // Angewandte Chemie, International Edition in English, 1988, V.27, №7, P.979-980.

29. Давыдов В.Я., Калашникова E.B., Карнацевич B.JI., Лопатин М.А. Термодинамические характеристики адсорбции органических соединений на молекулярных кристаллах фуллерена С ¿о II Журнал физической химии, 2000, Т.74, №4, С.712-717.

30. Карцова Л.А., Макаров A.A. Новые неподвижные фазы на основе фуллерена для газовой хроматографии II Журнал аналитической химии, 2004, Т. 59, № 8, С.812-818.

31. Mohnke М., Schmidt В., Schmidt R., Buijten J.C., Mussche Ph. Application of a fused-silica column to the determination very volatile amines by gassolid chromatography II Journal of Chromatography A, 1994, V.667, P. 334339.

32. Abälos M., Bayona J.M., Ventura F. Development of a solid-phase microextraction GC-NPD procedure for the determination of free volatile amines in wastewater and sewage-polluted waters II Analytical Chemistry, 1999, V.71, P.3531-3537.

33. Sidisky L.M., Robillard M.V. Carbon layer open tubular capillary columns II Journal of High Resolution Chromatography, 1993, V.16, №2, P.l 16-119.

34. Castello G., Vezzani S., Moretti P. The selectivity and polarity of carbon layer open tubular capillary columns modified with a polar liquid phase II Journal of High Resolution Chromatography, 1994, V.17, №1, P.31-36.

35. Abalos M., Mas R., Sue V., Bayona J.M. Evaluation of Capillary Gas Chromatography Columns for the Determination of Free Volatile Amines after Solid-Phase Microextraction II Chromatographia, 2001, V.54, №1/2, P. 109113.

36. Яшин Я.И., Яшин Е.Я., Яшин А.Я. Газовая хроматография, М.: "Транс-Лит", 2009, 528 с.

37. Багрий Е.И. Адамантаны: получение, свойства, применение, М.: Наука, 1989, 264 с.

38. Яшкин C.H., Светлов Д.А., Курбатова С.В., Буряк А.К. Влияние эффекта клетки на адсорбцию адамантана на графитированной термической саже II Известия Академии Наук. Серия химическая. 2000, Т.49, №5, С.849-853.

39. Долгоносов A.M. Энергия и площадь молекул, адсорбированных на однородном адсорбенте // Докл. АН., 1998, Т.358, №3, С.355-359.

40. Яшкин С.Н. Аналитическая хроматография производных каркасных углеводородов: достижения и перспективы И Всероссийская конференция "Аналитическая хроматография и капиллярный электрофорез", Туапсе, 2010, (26 сентября 01 октября), С. 10.

41. Кудряшов С.Ю., Онучак JI.A., Воронков А.В., Буряк А.К., Моисеев И.К. Термодинамические характеристики адсорбции адамантана и его производных на графитированной термической саже II Известия Академии Наук. Серия химическая, 2000, Т.49, №12, С.2021-2025.

42. Яшкин С.Н., Курбатова С.В., Петрова Е.И., Буряк А.К. Адсорбция изомерных адамантанолов на графитированной термической саже II Известия Академии Наук. Серия химическая. 2001, Т.50, №5, С.787-791.

43. Яшкин С.Н., Курбатова С.В., Буряк А.К. Газовая хроматография гало-генпроизводных адамантана II Известия Академии Наук. Серия химическая. 2001, Т.50, №5, С.793-796.

44. Яшкин С.Н., Григорьева О.Б., Буряк А.К. Экспериментальное и молеку-лярно-статистическое исследование адсорбции аминоадамантанов на графитированной термической саже II Известия Академии Наук. Серия химическая. 2001, Т.50, №6, С.938-943.

45. Яшкин С.Н., Светлов Д.А., Климочкин Ю.Н. Термодинамические характеристики адсорбции изомерных молекул фторадамантанов на поверх

46. Hocmit базисной грани графита // Журнал физической химии, 2011, Т.85, №9, С. 1912-1920.

47. Яшкин С.Н., Новоселова О.В., Яшкина Е.А., Светлов Д.А. Молекулярно-статистическое и тополого-графовое исследование адсорбции валентных изомеров бензола на базисной грани графита // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология, 2008, Т.51, №5, С.51-59.

48. Яшкин С.Н., Светлов Д.А., Саркисова B.C. Адсорбция изомерных молекул арил- и диадамантанов на поверхности графитированной термической сажи // Известия Академии наук, Серия химическая, 2011, Т.60, №9, С. 1784-1788.

49. Gurevich К.В., Roshchina Т.М. Gas chromatography study of silica modified with polyfluoroalkyl groups II Journal of Chromatography A, 2003, V.1008, №1, P.97-103.

50. Roshchina T.M., Gurevich K.B., Fadeev A.Y., Astakhov A.L., Lisichkin G.V. Gas chromatography study of retention of organic compounds on silica with an attached layer of hydrophobic groups II Journal of Chromatography A,1999, V.844, №i, P.225-237.

51. Gavrilova T.B., Kiselev A.V., Roshchina T.M. Chromatography of hydrocarbons on molybdenum sulphide II Journal of Chromatography A, 1980, V.192, №2, P.323-330.

52. Власенко E.B., Гаврилова Т.Б., Дайдакова И.В. Адсорбционные и хрома-тографические свойства тонких слоев длинноцепочечных углеводородов, нанесённых на поверхность графитированной сажи II Журнал физической химии, 1996, Т.70, №8, С. 1498-1502.

53. Gavrilova Т.В., Vlasenko E.V., Petsev N., Topalova I., Dimitrov C., Ivanov S. Gas chromatographic retention on carbon adsorbents coated with monolayers of polynuclear aromatic hydrocarbons II Journal of Chromatography A, 1988, V.3454, №1, P.73-81.

54. Яшкин C.H., Светлов Д.А. Исследование термодинамики сорбции мети-ладамантанов на модифицированной полярной жидкой фазой Carbowax61