Алкилиденанилины: структура и реакционная способность в гидрировании тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Магдалинова, Наталья Александровна

• Магдалинова, Наталья Александровна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Магдалинова, Наталья Александровна

Введение.

1. Обзор литературы.

1.1. Гидрогенизационное аминирование.

1.1.1. Синтез азометинов и их практическое применение.

1.1.2. Каталитическое гидрирование.

1.1.2Л. Классические и наноструктурные катализаторы гидрирования

1.1.2.2. Активация водорода на гетерогенных катализаторах.

1.1.2.3. Механизмы гидрирования соединений с кратными связями

1.1.2.4. Влияние растворителя в каталитическом гидрировании.

1.2. Применение методов квантовой химии для теоретического изучения органических соединений и их реакций.

1.2.1. Индексы реакционной способности.

1.2.2. Квантово-химическое изучение молекул азометинов и других соединений, содержащих связь C=N.

1.2.3. Учет влияния растворителя методами квантовой химии.

1.3. Выводы из обзора литературы.

2. Экспериментальная часть.

2.1. Объекты исследования.

2.1.1. Получение и активация катализатора Pd/C.

2.1.2. Получение катализатора на основе фуллереновой сажи.

2.1.3. Реагенты и растворители.

2.2. Методы исследования

2.2.1. Определение содержания палладия в катализаторах и удельной поверхности катализаторов.

2.2.2. Определение строения соединений с помощью ИК и ЯМР спектроскопии (LH, 13С).

2.2.3. Методика гидроаминирования.

2.3. Обработка экспериментальных данных.

2.3.1. Определение констант скорости гидрирования.

2.3.2. Определение ошибки эксперимента.

2.3.3. Расчет энергии активации и энтропии активации.

2.4. Методы и методика квантово-химических расчетов.

2.4.1. Методы квантово-химических расчетов.

2.4.2. Методики квантово-химических расчетов исследуемых соединений.

2.4.3. Методика квантово-химических расчетов для учета эффектов растворителя.

3. Обсуждение результатов.

3.1. Гидроаминирование пропаналя функциональными производными анилина.

3.2. Изучение каталитической активности металлсодержащих углеродных наноматериалов в реакции гидроаминирования.

3.2.1. Каталитическая активность палладийсодержащей фуллереновой сажи.

3.2.2. Каталитическая активность платинусодержащих углеродных наноматериалов.

3.3. Квантово-химические расчеты в исследовании реакции гидрогенизационного аминирования.

3.3.1. Компьютерное моделирование реакции образования азометинов

3.3.2. Описание строения молекул пропилиденанилина и его замещенных аналогов.

3.3.3. Влияние эффектов сольватации на реакционную способность азометинов.

3.3.4. Прототропная таутомерия некоторых азометинов.

3.3.5. Реакционная способность азометинов в жидкофазном каталитическом гидрировании.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Алкилиденанилины: структура и реакционная способность в гидрировании»

Актуальность работы

Каталитическое гидрогенизационное аминирование — перспективный способ получения вторичных аминов, которые относятся к числу важнейших продуктов общего и тонкого органического синтеза. Полупродукты этого способа - азометины (основания Шиффа, или имины) - широко применяются в качестве биологически активных соединений, жидких кристаллов, люминофоров, красителей, стабилизаторов полимеров, присадок к топливам и маслам. На их основе разработаны эффективные антидепрессанты, антимикробные, снотворные, психотропные, противовоспалительные, противоопухолевые и другие медицинские препараты. Благодаря разнообразному строению и спектру проявляемых свойств, они являются удобными объектами для изучения ряда теоретических вопросов органической химии.

Применение квантово-химических методов позволяет лучше понять суть известных экспериментальных данных, сделать корректные прогнозы и количественные оценки реакционной способности органических соединений. Теоретические результаты дают ценную информацию, которую невозможно, крайне трудно шли слишком дорого получить экспериментальными средствами. К тому же квантово-химические расчеты оказываются полезными и в решении такой актуальной задачи современной химии, как сравнение строения и свойств веществ в газовой фазе и растворах.

Работа выполнена в рамках Программы Министерства образования и науки РФ «Развитие научного потенциала высшей школы», проекты РНП.2.2.1.1.7181 и РНП.2.2.1.1.2820, а также поддержана внутренним грантом Ивановского государственного университета «Развитие научно-исследовательской и инновационной деятельности молодых преподавателей, сотрудников, аспирантов и студентов на 2008-2009 гг.».

Цель работы

Целью настоящего исследования является экспериментальное и кван-тово-химическое изучение реакции гидрогенизационного аминирования алифатических альдегидов ароматическими аминами.

Поставленная цель требовала решения следующих задач:

1. Проведение жидкофазного каталитического гидрогенизационного аминирования пропаналя функциональными производными анилина.

2. Определение каталитической активности металлсодержащих (Pt, Pd) углеродных наноматериалов на примере реакции гидрогенизационного аминирования пропаналя 4-аминобензойной кислотой.

3. Определение маршрута и структуры переходных состояний реакции образования азометинов с-использованием методов квантовой химии.

4. Систематизация результатов квантово-химического изучения геометрического и электронного строения молекул 68 азометинов и 5 енаминов.

5. Изучение таутомерного равновесия азометин ^ енамин методами ЯМР ('Н, 13С) спектроскопии и квантовой химии в континуальном приближении.

Научная новизна

Впервые проведено жидкофазное каталитическое гидроаминирование пропаналя 4-аминофенолом, 3-фенилендиамином, 3- и 4-аминобензойными кислотами с образованием вторичных жирно-ароматических аминов в двух растворителях (этаноле или 2-пропаноле) в мягких условиях.

Впервые изучена каталитическая активность металлсодержащих (Pt, Pd) углеродных наноматериалов в модельной реакции гидрогенизационного аминирования пропаналя 4-аминобензойной кислотой.

С применением квантово-химических полуэмпирических и неэмпирических методов расчета впервые изучены:

- маршрут реакции образования азометинов, который, как установлено, идет через два переходных состояния, с образованием соответствующего промежуточного продукта полуаминаля (карбиноламина);

- особенности геометрического и электронного строения молекул 68 азометинов и 5 енаминов;

- имин-енаминное таутомерное равновесие, показавшее, что в исследуемых условиях преобладает енаминная форма.

Впервые с использованием континуальной модели проведено систематическое исследование влияния растворителя на таутомерное равновесие, изменение структуры молекул, характеристики электронного распределения и другие свойства азометинов и соответствующих им енаминов.

Практическая значимость работы

Металлсодержащие (Pt, Pd) углеродные наноматериалы могут быть использованы в качестве катализаторов в реакциях гидроаминирования.

В ходе исследования систематизированы полученные методами квантовой химии данные о структуре, электронных и энергетических свойствах 68 молекул азометинов и 5 енаминов и их сольватов.

Результаты гидрогенизационного аминирования и результаты кванто-во-химических расчетов рассматриваемых соединений войдут в общую базу систематических исследований на кафедре, будут отражены в тематических обзорных статьях и монографии.

Апробация работы

Основные результаты проведенных исследований были представлены в виде устных и стендовых докладов на Научных конференциях фестиваля студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодая наука в классическом университете» (Иваново, 2005, 2006); II и III школах-семинарах «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул» (Иваново, 2005, 2007); VIII молодежной научной школе-конференции по органической химии (Казань, 2005); I Всероссийской школе-конференции «Молодые ученые - Новой России. Фундаментальные исследования в области химии и инновационная деятельность», (Иваново, 2005); I и III Региональных конференциях молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Крестовские чтения) (Иваново, 2006, 2008); XV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных по фундаментальным наукам «Ломоносов-2008» (Москва, 2008); Всероссийской выставке научно-технического творчества молодежи (НТТМ) (Москва, 2008); XIV Симпозиуме по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул (Челябинск, 2008); 1-ой школе-семинаре молодых ученых «Органические и гибридные наноматериалы» (Иваново, 2008); 2nd International IUPAC Conference on Green Chemistry (Moskwa-S.Peterburg, 2008); 5-ой Зимней школе-конференции «Магнитный резонанс и его приложения» (С.-Петербург, 2008).

Публикации

По результатам работы опубликовано 6 статей, 3 из которых в журналах, рекомендованных ВАК, и 13 тезисов докладов.

Личный вклад автора

Экспериментальные исследования и обработка полученных результатов проведены лично автором. Постановка задачи, планирование эксперимента, анализ результатов исследования, формулирование основных выводов диссертации выполнены совместно с научными руководителями д.х.н., профессором Клюевым М.В. и к.х.н., доцентом Волковой Т.Г.

Объем и структура работы

Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, основных выводов, списка литературы и приложения. Работа изложена на 116 страницах машинописного текста, включает 15 рисунков, 16 схем, 27 таблиц. Список литературы содержит 160 наименований источников литературы отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Магдалинова, Наталья Александровна

Основные выводы

1. Впервые проведено жидкофазное каталитическое гидрогенизационное аминирование пропаналя рядом функциональных производных анилина с образованием вторичных жирноароматических аминов в мягких условиях в присутствии Pd/C. Строение азометинов и продуктов реакции доказано методами ИК, 'Н и С ЯМР спектроскопии.

2. Впервые изучена каталитическая активность металлсодержащих (Pt, Pd) углеродных наноматериалов в реакции каталитического гидроаминирования пропаналя 4-аминобензойной кислотой. Показано, что использование для металлсодержащих катализаторов в качестве носителей углеродных наноматериалов способствует увеличению каталитической активности металлов в реакциях гидроаминирования.

3. С применением квантово-химических неэмпирических методов расчета (HF/6-31G) впервые изучены маршрут и переходные состояния реакции образования азометинов. Показано, что реакция идет через два переходных состояния с образованием соответствующего промежуточного продукта по-луаминаля (карбиноламина) до конечных продуктов - азометина и воды.

4. Изучение влияния структуры азометинов, а именно природы и местоположения заместителя в бензольном кольце и строение алкильного фрагмента, показало, что наибольшее влияние на особенности энергетических, электронных и геометрических характеристик молекул оказывают природа и местоположение заместителя в бензольном кольце, чем изменение строения алкильного фрагмента молекул.

5. Методом 'Н ЯМР спектроскопии доказано существование в растворе имин-енаминной таутомерии, причем енаминная форма преобладает.

6. При изучении влияния растворителя на энергетические, электронные и геометрические характеристики азометинов и енаминов показано, что появляется дополнительная поляризация молекул, в результате которой увеличивается электронная' плотность на реакционных центрах >C=N- и >С=С< соединений, значения длин связей и углов изменяются мало.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Магдалинова, Наталья Александровна, 2009 год

1. Клюев М.В., Хидекель М.Л. Каталитическое аминирование спиртов, альдегидов и кетонов // Усп. химии. 1980. Т. 49. Вып. 1. С. 28-53.

2. Джемилев У.М., Толстиков Г.А., Хуснутдинов Р.И., Щадиева Н.А., Байгузина А.Р., Ошнякова Т.М., Мухаметшина Л.Ф. Гидроаминирование бутадиена водным аммиаком под действием сульфоксидных комплексов палладия (II) // ЖОрХ. 2007. Т. 43. Вып. 3. С. 777-778.

3. Stratz A.M. The hydrogenation of aromatic nitro compounds to aromatic amines // Catal. Org. React. Proc. 9-th Conf. Charleston S.C., New-Yorch, Basel. 1984. P. 335-375.

4. Козлов Н.Г., Терешко А.Б., Басалаева Л.И., Тарасевич B.A. Совместный синтез третичных несимметричных и симметричных аминов алифатического ряда // ЖОХ. 1998. Т. 68, № 7. С. 1148-1151.

5. Агафонов Н.Е., Дудин А.В., Преображенский А.А., Жулин В.М. Алкили-рование азометинов при высоком давлении. Сообщение 1. Синтез iV-моноалкиланилинов // Известия АН. Сер. Химическая. 1999. № 5. С. 10141016.

6. Тарасевич В.А., Козлов Н.Г. Восстановительное аминирование кислородсодержащих органических соединений // Усп. химии. 1999. Т. 68, № 1. С. 6179.

7. Катализатор для алкилирования анилина метанолом или этанолом. Глазырин И.М., Каменева О.В., Глазырин О.И., Михайлова Р.Е.: пат. 1327342 СССР. № 3924324/04; заявл. 8.7.85; опубл. 15.12.94. Бюл. № 23.

8. Тарасевич В.А., Козлов Н.Г. Гидроаминирование карбонилсодержащих соединений оксимами // ЖОрХ. 2004. Т. 74. Вып. 3. С. 419-423.

9. Козинцев С.И., Терешко А.Б., Бутавская Г.В. и др. О механизме гидроаминирования спиртов и карбонильных соединений нитрилами // Докл. АН БССР. 1990. Т. 313, № 3. С. 637-641.

10. Смаева Т.П., Якушкин М.И., Акулова Н.Г. и др. Восстановительное ами-нирование изомасляного альдегида в изобутиламины в присутствии различных катализаторов // Ж. прикладной химии. 1982. Т. 55, № 5. С. 1122-1126.

11. Freifelder М. Practical Catalytic Hydrogenation. New York: J. Wiley and Sons, 1970.333 p.

12. Резников В. А. Химия азотсодержащих органических соединений: учеб. пособие. Новосибирск: Новосиб. гос. ун-т, 2006. 130 с.

13. Попов Ю.В., Корчагина Т.К., Чичерина Г.В. Синтез и реакции азометинов, содержащих .м-феноксифенильную группу. I. N-арип-м-феноксифенилметанимины и арилгидразоны л*-феноксибензальдегида // ЖОрХ. 2001. Т. 37. Вып. 5. С. 716-718.

14. Xu L., Mironov Yu.V., Qi X., Kim S.-J. A new Co (II) complex with N,0-donor Schiff base: synthesis structure and characterization // Ж. структ. химии. 2006. Т. 47, № 5. С. 1003-1006.

15. Xu Т.-Т., Xu X.-Y., Gao J., Ni Sh.-Sh., Wang D.-Q., Lu L.-D., Yang X.-J., Wang X. Crystal and molecular structure of two new Schiff bases: paeonol-ethylenediamine and paeonol-l,3-propylenediamine // Ж. структ. химии. 2007. Т. 48, № l.C. 189-193.

16. Попов Ю.В., Корчагина Т.К., Чичерина Г.В. Синтез и исследование свойств карбоциклических азометинов // ЖОрХ. 2002. Т. 38. Вып. 3. С. 372376.

17. Дикусар Е.А., Козлов Н.Г., Жуковская Н.А., Поткин В.И., Огороднико-ваМ.М., Зеленковский В.М. Препаративный синтез 4-гидрокси(алкилоилокси, арилоилокси)-3-метокси(этокси)фенилметилен-(4-карбоксифенил)аминов // ЖОрХ. 2006. Т. 32. Вып. 2. С. 223-230.

18. Дикусар Е.А., Козлов Н.Г. Синтез 4-гидрокси(алкилоилокси, арилоилок-си)-3-метокси(этокси)фенилметилен-(1-нафтил)аминов на основе ванилина, ванилаля, их сложных эфиров и 1-нафтиламина // ЖОрХ. 2006. Т. 32. Вып. 3. С. 383-388.

19. Абу-Аммар В.М. Моно- и полиядерные гетероциклические соединения с фрагментами экранированного фенола. Синтез и применение: дис. . докт. хим. наук. М., 2007. 496 с.

20. Абдуллаев М.Г., Насибулин А.А., Клюев М.В. Гидрогенизационное аминирование фурфураля ароматическими аминами на Pd/C // Известия вузов. Химия и хим. технология. 1994. Т. 37. С. 55.

21. Клюев М.В., Насибулин А.А., Абдуллаев М.Г. Гидрогенизационное аминирование фурфураля циклогексиламином на палладиевых катализаторах// ЖОрХ. 1995. Т. 31. С. 416.

22. Симакова И.Л., Семиколенов В.А. Получение 1-этилпирролидона-2 гидрированием 1-винилпирролидона-2 на катализаторе Pd/C // Кинетика и катализ. 2000. Т. 41, № 3. С. 421-425.

23. Карпов А.А., Красников С.В., Бетнев А.Ф., Красовская Г.Г., Чальцев А.В. Каталитическое гидрирование 2-фуран- и 2-, 3-пиридинкарбоновых кислот // Известия вузов. Химия и хим. технология. 2007. Т. 50. Вып. 4. С. 44-46.

24. Симонов П.А., Троицкий С.Ю., Лихолобов В.А. Приготовление катализаторов Pd/C: исследование процессов формирования активных центров на молекулярном уровне // Кинетика и катализ. 2000. Т. 41, № 2. С. 281-297.

25. Yoswathananont N., Nitta K., Nishiuchi Y., Sato M., Continuous hydrogena-tion reactions in a tube reactor packed with Pd/C // Chem. Commun. 2005. P. 4042. DOI: 10.1039/b410014j.

26. Клюев M.B. Каталитический синтез аминов гидрированием и гидроами-нированием: дис. докт. хим. наук. М., 1991.' 368 с.

27. Клюев М.В., Вайнштейн Э.Ф. Металлсодержащие полимеры особый .тип катализаторов (монография). Иваново: ИХР РАН; 1999. 158 с. ISBN 5201-10425-8.

28. Клюев М.В1, Абдуллаев М.Г. Каталитический синтез аминов (монография). Иваново: Изд-во «Ив. гос. ун-т», 2004. 160 с. ISBN 5-7807-0476-7.

29. Клюев М.В., Булатов A.Bi, Хидекель M.JI. Восстановление нитросоеди-нений в присутствии металлокомплексов (обзор). ■ Препринт ОИХФ АН СССР. Черноголовка, 1987. 31 с.

30. Клюев М.В., Насибулин А.А. Гидрирование и гидроаминирование на соединениях палладия, иммобилизованных в полимерных матрицах // Кинетика и катализ. 1996. Т. 37, № 2. С. 231-244.

31. Беляев С.В., Насибулин А.А., Клюев М.В. Влияние характера ненасыщенных связей в органических соединениях на скорость, их гидрирования на палладийсодержащем ионите//Нефтехимия. 1999. Т. 39, № 4. С. 295-298.

32. Беляев С.В. Реакционная способность соединений с кратными связями в гидрировании на палладий содержащем ионите: дис. . канд. хим. наук. Иваново, 2001. 123 с.

33. Навалихина М.Д., Крылов О.В. Разработка и использование в промышленности новых катализаторов-гидрирования // Кинетика и катализ. 2001. Т. 42, № 1 С. 86-98. . •

34. Шмидт Ф.К., Белых Л.Б., Черенкова Т.В. Формирование и природа микрогетерогенных катализаторов на основе комплексов палладия // Кинетика и катализ. 2001. Т. 42, № 2. С. 182-194.

35. Абдуллаев М.Г., Насибулин А.А., Клюев М.В. Гидрогенизационное аминирование фурфураля ароматическими аминами на палладий-полимерных катализаторах //Известия вузов. Химия и хим. технология. 1994. Т. 37. С. 58.

36. Максимов Г.М., Зайковский В.И., Матвеев К.И., Лихолобов В.А. Получение коллоидных растворов металлического Pd, стабилизированных полиок-сометаллами, и нанесенных катализаторов на их основе // Кинетика и катализ. 2000. Т. 41, № 6. С. 925-932.

37. Качевский С.А., Голубина Е.В., Локтева Е.С., Лунин В.В. Палладий на ультрадисперсном алмазе и активированном угле: связь структуры и активности в гидродехлорировании // Ж. физ. химии. 2007. Т. 81, № 6. С. 998-1005.

38. Украинцев В.Б., Хохряков К.А. Катализаторы гидрировании на основе наноразмерного палладия, нанесенного на наноуглеродные материалы // Ж. Рос. хим. об-ваим. Д.И. Менделеева. 2006. Т. L, № 4. С. 154-156.

39. Антипов А. Публикации о «Норильском никеле» // Норильский никель. URL: http://www.nornik.ru/press/publications/1185/ (дата обращения 25.11.2008).

40. Получение катализатора гидрирования из наноуглеродного материала // Конкурс русских инноваций. URL: http://www.inno.ru/project/15913/ (дата обращения 25.11.2008).

41. Катализаторы на основе нанокластеров // Международный научно-технический центр. URL: http://www.istc.ru/ISTC/sc.nsf/html-print/projects.htm?open&id=3422&lang=ru (дата обращения 4.12.2008).

42. Renken A. Carbon nanofibers grown on metallic filters as novel catalytic materials. URL: www.dechema.de/dechemamedia/Downloads/mbf/2632.pdf (дата обращения 3.12.2008).

43. Ruta M., Semagina N., Kiwi-Minsker L. Monodispersed Pd Nanoparticles for Acetylene Selective Hydrogenation: Particle Size and Support Effects // ChemSite. URL: http://www.chemsite.ru/abstract52066.html (дата обращения 3.12.2008).

44. Tribolet P., Kiwi-Minsker L. Palladium on carbon nanofibers grown on-metallic filters as novel structured catalyst // Catalysis Today. 2005. Vol. 105. № 3. P. 337-343.

45. Ma H., Wang L., Chen L., Dong C., Yu W., Huang Т., Qian> Y. Pt nanoparticles deposited' over carbon nanotubes for selective hydrogenation of cinnamaldehyde // Catalysis Communications. 2007. Vol. 8. № 3. P." 452L456:

46. Li C.-H., Yu Z.-X., Yao K.-F., Ji S.-f., Liang J. Nitrobenzene hydrogenation with carbon nanotube-supported platinum catalyst under mild conditions // J. of Mole Catalysis A: Chemical. 2005. Vol. 226. № 1. P. 101-105.

47. Takasaki M., Motoyama Y., Higashi K., Yoon S.H., Mochida I., Nagashima H. Chemoselective hydrogenation of nitroarenes with carbon nanofiber-supported platinum and palladium nanoparticles // Organic letters. 2008. Vol. 10. № 8. P. 1601-1604.

48. Темкин O.H. Химия молекулярного водорода // Соросовский образовательный журнал. 2000. Т. 6, № 10. С. 31-36.

49. Сокольский Д.В., Дорфман Я.А. Координация и гидрирование на металлах. Алма-Ата, 1975. 216 с.

50. Сокольский Д.В. Механизмы каталитической» гидрогенизации и оптимизация катализаторов гидрирования. В кн. Механизм катализа. 4.1. Новосибирск: Наука, 1984. С. 87-101.

51. Волкова Т.Г. Теоретическое изучение реакционной способности орто-замещенных нитробензолов в гидрировании: дис. . канд. хим. наук. Иваново, 1998. 129 с.

52. Мацура В.А., Панина Н.С., Потехин В.В., Украинцев В.Б., Хохряков К.А., Платонов В.В., Таценко О.М., Панин А.И. Квантовохимическое исследование диссоциации молекулы Н2 на кластерах палладия // ЖОХ. 2004. Т. 74. Вып. 7. С. 1057-1062.

53. Lovallo С.С., Klobukowski М. Improved model core potentials for the second-and third-row transition metals // J. Comput. Chem. 2004. Vol. 25. P. 1206-1213.

54. Штейнгарц В.Д. Координационный катализ в химии ненасыщенных соединений // Соросовский образовательный журнал. 1996. № 7. С. 47-58.

55. Sheldon R.A., Arends I., Hanefeld U. Green Chemistry and Catalysis. Germany, Weinheim, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2007. 443 p. ISBN 978-3-527-30715-9.

56. Клюев M.B., Вайнштейн Э.Ф. О механизме гидрирования ароматических нитросоединений на палладийсодержащих полимерах // Нефтехимия. 1997. Т. 37, №5 С. 413.

57. Кочетова Л.Б., Клюев М.В. Механизм гидрирования нитробензола: кван-тово-химический подход // Нефтехимия. 1997. Т. 37, № 5. С. 420.

58. Москва В.В. Растворители в органической химии // Соросовский образовательный журнал. 1999. №4. С. 44-50.

59. Травень В.Ф. Электронная структура и свойства: органических молекул. М.: Химия, 1989. 384 с.

60. Днепровский А.С., Темникова Т.И. Теоретические основы органической химии. Л.: Химия, 1979. 520 с.

61. Сокольский Д.В. Гидрирование в растворах. Алма-Ата: Наука Каз. ССР, 1979. 256 с.

62. Сокольский-Д.В. Катализаторы гидрирования в растворах. Доклад на III Всесоюзной конференции по .каталитическим реакциям в жидкой фазе. Алма-Ата: Наука, 1971. 56 с.

63. Насибулин А.А. Синтез ароматических и жирноароматических аминов в присутствии палладий содержащих полимеров: дис.канд: хим. наук. Иваново, 1991. 125 с.

64. Сокольский Д.В., Друзь В.А. Введение в теорию, гетерогенного катализа; М.: Высшая школа, 1981. 215 с.

65. Дорфман Я.А. Жидкофазный катализ (орбитальное моделирование). Алма-Ата: Наука КазССР, 1981. 364 с.

66. Денисов С.В., Барбов А.В., Улитин М.В. Роль сольватации в процессах адсорбции водорода на поверхности никелевых катализаторов в растворах // Известия вузов. Химия и хим. технология; 2008. Т. 51. Вып. 1. С. 50-54.

67. Иванов В.В., Слета Л.А. Расчетные методы прогноза биологической; активности органических соединений. Харьков: ХНУ, 2003. 71с.

68. Крылов Е.Н. Современные квантовохимические индексы реакционной способности органических соединений // III школа-семинар-«Квантовохимические расчеты: структуры и реакционная способность органических и неорганических молекул». Иваново,' 2007. С. 15-33.

69. Зеватский Ю.Э., Самойлов Д.В. Некоторые современные методы оценки реакционной способности органических соединений // ЖОрХ. 2007. Т. 43. Вып. 4. С. 487-503.

70. Ясинский* О.А., Русаков А.И., Казин В.Н., Плахтинский В.В. Нуклеофильное замещение хлора и нитрогруппы в ряду дибензтиофен-5,5-диоксида // Известия вузов. Химия и хим. технология. 1989. Т.'32, № 9. С. 31.

71. Островский В.А., Ерусалимский Г.В., Щербинин М.Б. Исследование пятичленных азотосодержащих гетероциклов методами квантовой химии // ЖОрХ. 1993. Т. 29. Вып. 7. С. 1297.

72. Бычков Н.Н., Дружинин С.И., Ужинов Б.М., Степанов Б.И. Изучение реакционной способности 4,4'-бис(диметиламино)дифенилметана, в реакциигидридного перемещения с трифенилкарбо-катионом методом МЧПДП/3 // ЖОрХ. 1989. Т. 25, № 7. С. 1473.

73. Клопман Г. Общая теория возмущений и ее применение к химической реакционной способности. В сб.: Реакционная способность и пути реакций / под ред. Г. Клопмана: пер. с англ. М.: Мир, 1977. 384 с.

74. Болотин А.Б., Пипирайте П.П., Ружене А.Ю., Симаненкова Л.Б. Структура и реакционная способность полисульфидов бензтиазолилтиона-2 // Теор. и эксперим. химия. 1990. Т. 26. Вып. 1. С. 73.

75. Козак Н.В., Низильский Ю.Н. Квантово-химический анализ реакционной способности димеров метанола при их взаимодействии с изоцианатами // Теор. и эксперим. химия. 1990. Т. 26. Вып. 3. С. 345.

76. Нестеренко A.M., Тарасевич А.С., Полумбрик О.М. Теоретическое изучение влияния заместителей на реакционную способность свободных радикалов. II. Димеризация тиофенильных радикалов // ЖОрХ. 1985. Т. 21. Вып. 91 С. 1832.

77. Васильева Н.В., Стариченко В.Ф., Коптюг В.А., Камаров В.Я.,

78. Волынцев Н.Ф., Самарцева И.В., Ионин Б.М. Анализ направленияjалкилирования оксооксазинов, замещенных оксабензооксазинов и их азотистых аналогов квантово-химическими методами (111ЩП, ЧПДП) // ЖОрХ. 1985. Т. 21. Вып. L1.C. 2445.

79. Панкратов А.Н. Электроноакцепторные свойства заместителей в ароматических молекулах // ЖОХ. 1988. Т. 58, № 12. С. 2780.

80. Панкратов А.Н. Направления гомолитической димеризации органических соединений. Саратов: Саратовский университет, 1991. 216 с.

81. Панкратов А.Н. Направления некоторых реакций ароматических и гетероциклических соединений: рассмотрение в приближении локализации //

82. Известиявузов. Химия и хим. технол. 1994. Т. 37, № 2. С. 56.

83. Исляйкин М.К., Данилова Е.А., Ягодарова Л. Д. Синтез и особенности геометрического и электронного строения 27.гетероаннулена на основе 1,3■ 4-тиадиазола и;5-т/7ет-бутилизоиндола // Известия- вузов. Химия и хим. технология. 2003. Т. 46. Вып. 2. С. 3-7.

84. Маклаков Л.И., Заводов И:А., Зверев В;В. Оптимизация геометрии и расчет частот нормальных колебаний метил-М-а-нафтилуретана различными методами квантовой химии // Известия КГАСА. Естественные науки. 2003. Т. 122, № 1, С. 122-125.

85. Рогачевский И.В.,.Щеголев Б.Ф., Плахова В.Б. Особенности электронного строения и? биологическая активность пиразина и его алкилзамещенных производных по! данным квантовохимических расчетов // ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 10. С. 1743.

86. Mandal A., Filarowski A., Glowiaka Т., Koll A., Mukherjee S. Strengthening of the intramolecular hydrogen bond in 7-ethylsalicylidene aniline due to steric repulsion // J. of Molecular Structure (Theochem). 2002. V. 577. P. 153-159.

87. Гартман Г.А., Глушков В.А., Гордеев А.Д. Изучение геометрии ароматических иминов методом ЯКР 35С1 // Ж. структ. химии. 2003. Т. 44, №2. С. 343-346.

88. Журко Г.А., Александрийский В.В., Бурмистров В.А. Конформационное состояние производных бензилиденанилина по данным неэмпирических расчетов и спектроскопии ЯМР // Ж. структ. химии. 2006. Т. 47, № 4. С. 642-647.

89. Журко Г.А., Александрийский В.В., Исляйкин М.К., Бурмистров В.А. Структура и молекулярная поляризуемость мезогенных оснований Шиффа по данным квантовохимических расчетов // Ж. структ. химии. 2007. Т. 48, №3. С. 485-491.

90. Sanz D., Perona A., Claramunt R.M., Elguero J. Synthesis and spectroscopic properties of Schiff bases derived from 3-hydroxy-4-pyridinecarboxaldehyde // Tetrahedron. 2005. V. 61. P. 145-154.

91. Симкин Б.Я., Брень B.A., Минкин В.И. Бензоидно-хиноидная таутомерия азометинов и их структурных аналогов // ЖОрХ. 1977. Т. 13. Вып. 8. С.1710.

92. Кереселидзе Д.А., Заркуа Т.Ш., Кикалишвили Т.Д., Чургулия Э.Д., Мамаридзе М.С. Некоторые новые представления о механизме таутомерных превращений // Усп. химии. 2002. Т. 71. Вып. 12. С. 1120.

93. Клецкий М.Е., Милов А.А., Княжанский М.И., Метелица А.В. Квантово-химическое исследование кето-енольного равновесия в ряду азометинов // ЖОХ. 1999. Т. 69. Вып. 8. С. 1335.

94. Истомина Н.В., Щербина Н.А., Русаков Ю.Ю., Кривдин Л.Б. Неэмпирические расчеты соединений иминного азота и продуктов пиррольного синтеза // Тезисы докладов XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Москва, 2007. С. 235.

95. Щербина Н.А., Истомина Н.В., Кривдин Л.Б., Шмидт Е.Ю., Михалева А.И., Трофимов Б.А. Константы спин-спинового взаимодействия13 13

96. С- С в структурных исследованиях. XXXIX. Неэмпирические расчеты: ге-тероароматические оксимы //ЖОрХ. 2007. Т. 43. Вып. 6. С. 874-881.

97. Животягина С.Н., Клюев М.В., Волкова Т.Г. Квантово-химические параметры строения молекул некоторых азометинов // В кн. «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул». Иваново, 2005. С. 53-68.

98. Животягина С.Н. Исследование структуры молекул азометинов и их реакционной способности в жидкофазном каталитическом гидрировании: дис. . канд. хим. наук, Иваново, 2005. 120 с.

99. Усанова Н.Н. Конформационный анализ молекул азометинов с жидкокристаллическими свойствами и исследование их реакционной способности при гидрировании в ДМФА на палладиевом катализаторе: дис. . канд. хим. наук. Иваново, 2008. 130 с.

100. Бурштейн К.Я., Шорыгин П.П. Квантовохимические расчеты в органической химии и молекулярной спектроскопии. М.: Наука, 1989. 104с. ISBN 5-02-001321-8.

101. Симкин Б.Я., Шейхт И.И. Квантово-химическая и статистическая теория растворов. М.: Химия, 1989. 256с.

102. Li Н., Jensen J.H. Improving the Efficiency and Convergence of Geometry Optimization with the Polarizable Continuum Model: New Energy Gradients and Molecular Surface Tessellation // J. Comput. Chem. 2004. Vol. 25, № 12. P. 14491462.

103. Cossi M., Mennucci В., Cammi R. Analytical First Derivatives of Molecular Surfaces with Respect to Nuclear Coordinates // J. Comput. Chem. 1996. Vol. 17, № l.P. 57-73.

104. Cammi R., Tomasi J. Analytical derivatives for molecular solutes. I. Hartree-Fock energy first derivatives with respect to external parameters in the polarizable continuum model //J. Chem. Phys. 1994. Vol. 100, № 10. P. 7495-7502.

105. Cammi R., Tomasi J. Analytical derivatives for molecular solutes. II. Hartree-Fock energy first and second derivatives with respect to nuclear coordinates // J. Chem. Phys. 1994. Vol. 101, № 5. P. 3888-3897.

106. Нгуен Д. Хьен. Теоретическое исследование структуры анион-радикалов полинитроароматических соединений и факторов, влияющих на региоселективность их протонирования: дис. . канд. хим. наук. Ярославль,1999.94 с.

107. Кислов В.В., Иванов С.Н. Расчет сольватных комплексов бензолсульфохлорида с использованием полуэмпирического метода РМЗ // Тезисы докладов VII Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах». Иваново, 1998. С. 474.

108. Kochetova L.B., Klyuev M.V. Quantum chemical modelling of the solvent influence on reactivity of nitrobenzene and products of its incomplete reduction in hydrogenation // Journal of Molecular Liquids. 2001. 91. P. 255-260.

109. Животягина С.Н., Волкова Т.Г., Клюев М.В. Квантовохимическое изучение специфической сольватации субстратов в жидкофазном гидрировании // Известия вузов. Химия и хим. технология. 2004. Т. 47. Вып. 9. С. 42-45.

110. Животягина С.Н., Волкова Т.Г., Клюев М.В. Гидрирование азометинов: квантово-химическое моделирование влияния растворителя // Тезисы докладов Всероссийской научной конференции «Молодые женщины в науке». Иваново, 2004. С. 221-222.

111. Животягина С.Н., Волкова Т.Г., Клюев М.В., Абдуллаев М.Г., Jlypa Б.Б. Квантовохимическое моделирование жидкофазного гидрирования некоторых фурфурилиденов // Вестник ИвГУ, серия «Биология. Химия. Физика. Математика» 2004. Вып. 3. С. 62-66.

112. Cramer C.J., Truhlar D.J. Solvent Effects and Chemical Reactivity (Continuum solvation models).//Understanding Chem.React. 1996. 17. P. 1-80.

113. Cramer С.J., Truhlar D.J. General parametrized SCF model for free energies of solvation in aqueous solution. // J.Am. Chem. Soc. 1991. 133 (22). P. 83058311.

114. Cramer C.J., Truhlar DJ. AM1-SM2 and PM3-SM3 parameterized SCF solvation models for free energies in aqueous solution. // J. Comput. Aided Mol. Des. 1992.6(6). P. 629-666.

115. Cramer C.J., Truhlar D.J. Correlation and solvation effects on heterocyclic in aqueous solution. //J. Am. Chem. Soc. 1993. 115 (19). P. 8810-8817.

116. Cramer C.J., Truhlar D.J. Quantum Chemical Conformational1 Analysis of glucose in aqueous solution. // J. Am. Chem: Soc. 1993. 115 (13). P: 5745-5753.

117. Barrows S.E., Cramer C.J., Truhlar DJ;, Elovitz M'.S., Weber E.J. Factors Conrolling Redioselectivity in the Reduction of Polynitroaromatics in Aqueous Solution. // Environ. Sci. Technol. 1996. 30 (10). P. 3028-3038.

118. Urban J.J., Cramer C.J., Famini G.R. A Computational Study of Solvent Effects on the Conformation of Dopamine // J. Am. Chem. Soc. 1992. 114. P. 82268231.

119. Орлов В.Ю., Котов А.Д., Русаков А.И., Бегунов Р.С., Нгуен Д. Хьен. Квантово-химическое моделирование влияния среды на структуру анион-радикалов' несимметричных динитробензолов // Известия вузов. Химия и хим. техн. 2001. Т. 44. Вып. 1. С. 127-131.

120. Исмагилова Э.Р. Влияние растворителей на строение и свойства пиразол онов-5, их тио- и селеноаналогов: дис. . канд. хим. наук. Казань, 2006. 150 с.

121. Химический энциклопедический словарь / гл. ред. И.Л. Кнунянц. М.: Сов. энциклопедия, 1983.792 с.

122. Казицына Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1979. 240 с.

123. Luhring P., Schumpe A. Gas Solubilities (Н2, Не, N2, СО, 02, Ar,'C02) in Organic Liquids at 293.2 К // J. Chem. Eng. Data. 1989. Vol. 34, № 2. P. 250-252.

124. Рид P., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Изд. 3-е.i *

125. Ленинград: «Химия», Ленинградское отделение, 1982. 592 с.

126. Березин И.В., Клесов А.А. Практический курс химической и ферментативной кинетики. Изд. МГУ, 1976. 265 с.

127. Годлевский В.А. Введение в анализ экспериментальных данных. Иваново, 1993. С. 20-24.

128. Антипин И.С., Мушкин В.Б., Коновалов А.И. Квантово-химическая модель описания сольватационного эффекта в реакциях переноса протона. Предсказание кислотности органических соединений в газовой фазе // ЖОрХ. 1997. Т. 33. Вып. 7. С. 1015-1020.

129. HyperChem Release 7.5 for Windows, ***Seriennr. 12-750-1503700446***, Hypercube, Inc. Publication HC70-00-01-00. January 2002.

130. Granovsky A.A. // PCGAMESS version 7.1. http://classic.chem.msu.su/gran/gamess/index.html

131. Райхардт К. Растворители и эффекты среды.вsорганической химии: пер. с англ. MI: Мир, 1991. С. 154.

132. Общая органическая химия / под ред. Д. Бартона и У.Д. Оллиса. Т. 3. Азотсодержащие соединения / под ред. И.О. Сазерленда. пер. с англ. / под. ред.,Н.К. Кочеткова и JI.B. Бакиновского. М.: Химия, 1982. С. 490-492.

133. Горностаев JI.M. Таутомерия органических соединений // Соросовский образовательный журнал. 1996. № 4. С. 33-38.