Биотехнологические свойства активного ила в процессах совместной биологической и реагентной очистки сточных вод и его утилизация тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.01.06, кандидат наук Сибиева Линиза Мансуровна

• Сибиева Линиза Мансуровна
• кандидат наук
• 2019

Оглавление диссертации кандидат наук Сибиева Линиза Мансуровна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Технологии очистки сточных вод

1.1.1 Очистка сточных вод. Методы обработки сточных вод

1.1.2 Биологическая очистка сточных вод. Активный ил как биоагент и побочный продукт в процессах биологической очистки сточных вод 12 1.1.2.1 Функционально значимые микроорганизмы активного ила для очистки сточных вод

1.1.3 Реагентные технологии очистки сточных вод 20 1.1.3.1 Влияние реагентов на состояние биоценоза активного ила и эффективность биологической очистки сточных вод

1.2 Осадки сточных вод, методы их обработки и утилизации

1.2.1 Образование и классификация осадков сточных вод

1.2.2 Характеристика осадков сточных вод и биомассы избыточного активного ила

1.2.2.1 Химические свойства осадков сточных вод и биомассы избыточного активного ила

1.2.2.2 Физико-химические свойства осадков сточных вод и биомассы избыточного активного ила. Способность к обезвоживанию

1.2.2.3 Токсикологические свойства осадков сточных вод. Содержание тяжелых металлов

1.2.2.4 Санитарно-гигиеническая характеристика осадков сточных вод. Методы обеззараживания

1.2.2.5 Микробиологический состав осадков сточных вод и биомассы активного ила. Биопотенциал избыточного активного ила

1.2.3 Методы утилизации осадков сточных вод и избыточного активного

ила

1.2.3.1 Депонирование осадков сточных вод

1.2.3.2 Сжигание осадков сточных вод

1.2.3.3 Пиролиз осадков сточных вод

1.2.3.4 Использование осадков сточных вод в качестве удобрения и биоудобрения. Биологические методы обработки осадков 56 1.3 Постановка цели и задач исследования 61 ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Объекты исследования 63 2.1.1 Характеристика объектов исследования

2.1.1.1 Биологические очистные сооружения - источники избыточной биомассы активного ила

2.1.1.2 Реагентные препараты для удаления фосфатов из сточных вод и эффективного отделения биомассы активного ила

2.1.1.3 Модельный раствор сточной воды 70 2.1.1.4. Почва и тест-растения

2.2 Методики экспериментальных исследований

2.3 Методы аналитического контроля 76 ГЛАВА 3. СОСТАВ И СВОЙСТВА БИОМАССЫ АКТИВНОГО ИЛА В ТЕХНОЛОГИЯХ СОВМЕСТНОЙ БИОЛОГИЧЕСКОЙ И РЕАГЕНТНОЙ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД

3.1 Оценка эффективности отделения биомассы активных илов в процессах совместной биологической и реагентной очистки сточных вод

3.2 Элементный состав биомассы активных илов

3.3 Оценка агрохимических свойств биомассы активных илов

3.4 Анализ содержания тяжелых металлов в биомассе активных илов

3.5 Оценка токсичности активного ила 91 3.5.1 Оценка токсичности надиловой жидкости в процессе биологической очистки сточных вод с однократным дозированием реагентных препаратов

3.5.2 Оценка токсичности надиловой жидкости в процессе биологической очистки сточных вод с многократным дозированием реагентных препаратов

3.6 Санитарно-гигиенический анализ биомассы избыточного активного

ила

3.7 Анализ микробиологического состава активного ила 100 ГЛАВА 4. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ БИОМАССЫ АКТИВНОГО ИЛА В КАЧЕСТВЕ ОСНОВЫ БИОУДОБРЕНИЯ

4.1 Оценка роста растений на серой лесной почве с внесением биомассы активного ила

4.2 Анализ агрохимических свойств почвы по результатам внесения в

нее биомассы активного ила

4.3 Анализ микробного состава серой лесной почвы по результатам интродукции микроорганизмов активного ила 114 ЗАКЛЮЧЕНИЕ 118 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 121 ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Биотехнологические свойства активного ила в процессах совместной биологической и реагентной очистки сточных вод и его утилизация»

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. В процессе биоокисления компонентов сточных вод микроорганизмами сообщества, так называемого активного ила (АИ), культивируемого в аэробных условиях, образуется микробная биомасса, которая отделяется от очищенной воды осаждением. Ежегодно во всем мире образуется свыше 20 млрд. т осадков сточных вод. В Российской Федерации в год количество осадков влажностью около 98 % прирастает на 100 млн. м3 (2,5 - 3 млн. т по сухому веществу) [1, 2].

В общем количестве осадков сточных вод биомасса избыточного активного ила составляет значительную долю (50-70 %); при этом она непрерывно образуется в процессе биологической очистки коммунально-бытовых и промышленных сточных вод [1, 3-6]. Избыточный АИ представляет особый интерес в качестве потенциального сырья для получения биоудобрений ввиду наличия в нем в значительных количествах органических и биогенных веществ, микро- и макроэлементов, таких как фосфор, азот, кальций, магний, железо и др. [2, 6]. Кроме того, в отличие от первичного осадка сточных вод, биомасса АИ не имеет неприятного запаха, как правило, обладает меньшей токсичностью [3, 7], а также характеризуется богатым микробиологическим составом, представленным многообразием функционально значимых групп [3, 8]. По результатам многих исследований [9-12] осадки сточных вод, в том числе и избыточный АИ, являются универсальным инокулятом при сбраживании и компостировании различного сырья.

Использованию осадков сточных вод в качестве удобрения препятствует возможность присутствия в них тяжелых металлов (ТМ), токсических веществ и патогенных микроорганизмов [2, 6]. Свойства осадков находятся в прямой зависимости от состава поступающих сточных вод и применяемой технологии их обработки [3, 4].

Широкое распространение имеют технологии реагентной обработки сточных вод, дополнительно применяемые совместно с биологической очисткой. Применение коагулянтов и флокулянтов способствует решению некоторых проблем, с которыми биологическая очистка не справляется на требуемом уровне, а именно повышению степени очистки сточных вод от фосфатов, взвешенных веществ, ускорению отделения активного ила от очищенной воды [13-16]. В настоящее время совершенствуются технологии приготовления химических реагентов, применяемых при очистке сточных вод. В частности, используются наночастицы, комбинируются вещества различной природы в составе реагентного препарата [17, 18]. Современные технологические схемы предусматривают внесение коагулянтов и флокулянтов непосредственно в аэротенк, где культивируются микроорганизмы активного ила [15]. Применение реагентов -коагулянтов и флокулянтов определяет отдельные характеристики сточной воды и сопровождается воздействием на микробное сообщество активного ила -основного биоагента и побочного продукта в процессах биологической очистки сточных вод [19]. Изменение физико-химических свойств в результате влияния реагентов обусловлены структурными перестройками в биомассе активного ила, которые могут быть связаны с интенсивным продуцированием гелеподобных веществ микроорганизмами ила и увеличением вязкости среды [20]. При этом меняются электрохимические характеристики системы, что приводит к активному вовлечению некоторых растворенных и нерастворенных веществ к образованию комплексов и агрегатов. Полученные конгломераты сорбируются и осаждаются вместе с активным илом, что находит отражение в его химическом составе, численности и ферментативной активности его микроорганизмов [21].

Представленная работа посвящена исследованию состава и свойств биомассы избыточного активного ила, образованной в процессе совместной биологической и реагентной очистки сточных вод, для обоснования её использования в качестве биоорганического удобрения.

Научная новизна работы. Получены новые экспериментальные результаты исследования биомассы образцов активного ила, культивированного в

процессах очистки сточных вод в присутствии дефосфатирующих коагулянтов и флокулянтов, по показателям элементного и агрохимического состава, содержания тяжелых металлов и токсичности; проведен анализ микробных сообществ активного ила с определением таксономической принадлежности доминирующих микроорганизмов; выявлены агрономически важные группы, такие как диазотрофные и фосфатмобилизующие микроорганизмы.

Теоретическая значимость работы заключается в анализе отечественной и зарубежной литературы по свойствам и потенциалу биомассы избыточных активных илов и осадков сточных вод: определены основные тенденции исследовательской активности по решению вопросов утилизации осадков сточных вод, проанализированы данные о содержании в активных илах и осадках сточных вод, таких видов микроорганизмов, как диазотрофные, фосфатаккумулирующие, фосфатмобилизующие, актинобактерии и микромицеты, в результате проведения экспериментальных исследований идентифицированы доминирующие азотфиксирующие и фосфатмобилизующие организмы активного ила.

Практическая значимость. Изучены механические, физико-химические, агрохимические свойства избыточной биомассы активных илов биологических очистных сооружений гг. Казань (приложение А), Зеленодольск, Чистополь (Республика Татарстан, Россия), а также г. Усти над Лабем (Чешская Республика). Оценено влияние совместной биологической и реагентной технологии очистки сточных вод на состав и свойства биомассы активного ила. Для биомассы очистных сооружений г. Зеленодольск определены токсикологические, санитарно-гигиенические свойства и микробиологический состав активного ила. Проанализирована возможность использования биомассы данных илов в качестве удобрения в разрезе определения оптимальных энергоэффективных путей утилизации избыточной биомассы активных илов биологических очистных сооружений указанных городов. Предложенное решение направлено на повышение плодородия обедненных почв Республики Татарстан и сокращение применения агрохимикатов (приложение Б).

Методология и методы исследования. В работе использованы методы элементного анализа (рентгеноспектральный (рентгено-флуоресцентный) анализ, ИСП-МС - масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой, ИСП-АЭС -атомно-эмиссионная спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой), титриметрические и колориметрические методы, а также методы биотестирования, микробиологические и молекулярно-биологические методы, такие как масс-спектрометрический анализ белковых экстрактов микроорганизмов и др.

Основные положения, выносимые на защиту:

• Совместная биологическая и реагентная очистка сточных вод обеспечивает эффективное отделение биомассы активного ила от очищенной воды.

• Биомасса активных илов городских биологических очистных сооружений (БОС) обладает высокой агрохимической ценностью. Применение дефосфатирующих реагентов в процессе биологической очистки приводит к обогащению иловых осадков фосфором и некоторыми металлами.

• Биомассу отдельных образцов активного ила г. Зеленодольска, полученную после совместной биологической и реагентной очистки сточных вод, по результатам изучения содержания тяжелых металлов и токсичности после обеззараживания следует рассматривать в качестве удобрения.

• Биомасса активного ила очистных сооружений обладает богатым микробиологическим составом по содержанию фосфатмобилизующих и азотфиксирующих групп микроорганизмов и может быть рассмотрена в качестве основы для получения биоудобрения. При этом реагентные препараты, применяемые совместно с биологической очисткой сточных вод, снижают общую численность микроорганизмов в разной степени.

Достоверность результатов исследования обеспечивается воспроизводимостью экспериментальных результатов, использованием комплекса стандартизованных методик их аналитического контроля и анализа, а также современных методов и оборудования для проведения экспериментальных работ.

Апробация работы.

Основные положения и результаты диссертационной работы были представлены на XV международной конференции молодых ученых "Пищевые технологии и биотехнологии" (Казань, 2016), Международной научно-практической конференции «Иновации в пищевой технологии, биотехнологии и химии» (Саратов, Наука, 2017), III международной конференции «Окружающая среда и устойчивое развитие регионов: экологические вызовы XXI века» (Казань, 2017), XI Всероссийской научной интернет-конференции «Интеграция науки и высшего образования в области био - и органической химии и биотехнологии» (Уфа, 2017), III Республиканской молодежной экологической научной конференции (Казань, 2018), VI Международной научно -практической конференции «Биотехнология: наука и практика» (Ялта, 2018), XVI Всероссийской конференции молодых ученых, аспирантов и студентов с международным участием «Пищевые технологии и биотехнологии» (Казань, 2019).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 16 печатных работ, из них 4 статьи в журналах, рекомендованных ВАК Министерства науки и высшего образования Российской Федерации, в том числе 2 из них - в журнале, включенном в международную базу данных Web of Science.

Соответствие диссертации паспорту научной специальности

В соответствии с п.п. 3, 4 и 7 формулы специальности 03.01.06 -Биотехнология (в том числе бионанотехнологии) в диссертации изучены технологические режимы культивирования биомассы активного ила в процессе совместной очистки сточных вод с применением реагентных препаратов, исследованы особенности сгущения биомассы и её отделения от культуральной жидкости в вышеуказанном процессе, разработаны научные основы для дальнейшего использования биомассы активного ила в качестве биоудобрения на основании изучения её состава и свойств с целью эффективной утилизации отходов в процессах биодеструкции и биоокисления с учетом вопросов по охране окружающей среды.

Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на 153 страницах машинописного текста, включает 20 рисунков, 30 таблиц, 3 приложения. Состоит из введения, четырех глав, заключения и списка использованных источников литературы, включающего 199 наименований отечественных и зарубежных публикаций.

Личный вклад автора заключается в обсуждении целей и задач диссертации, постановки проблемы, выдвижением научных идей, разработкой стратегии исследования, организацией экспериментальной работы и непосредственным участием в ней, анализом и обсуждением полученных результатов, формулировании выводов, написании научных статей и представлении результатов и положений диссертации на конференциях.

Благодарности.

Работа выполнена, в частности, при поддержке программы грантов Правительства Республики Татарстан «Алгарыш» в 2017 г. по категории «Проектные группы».

Автор выражает глубокую благодарность профессору Сироткину Александру Семеновичу за научное руководство и поддержку, заведующему кафедры технических наук, доценту Йозефу Трёглу и всему коллективу факультета окружающей среды Университета Яна Евангелиста Пуркине (г. Усти над Лабем, Чехия) за научные консультации, создание комфортных условий работы и помощь при проведении экспериментальных исследований, главному научному сотруднику Дегтяревой Ирине Александровне и всему коллективу Татарского НИИ агрохимии и почвоведения - обособленного структурного подразделения Федерального исследовательского центра Казанского научного центра РАН, доценту кафедры генетики Казанского (Приволжского) федерального университета Бабынину Эдуарду Викторовичу за помощь и научные консультации при выполнении отдельных стадий работы, а также коллективу кафедры промышленной биотехнологии Казанского национального исследовательского университета за участие и оказание помощи на всех этапах выполнения диссертационной работы.

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Технологии очистки сточных вод

1.1.1 Очистка сточных вод. Методы обработки сточных вод

Обеспечение эффективности процесса очистки сточных вод и оптимизация утилизации осадков сточных вод является чрезвычайно важными мероприятиями природоохранной деятельности.

Очистка сточных вод на предприятиях канализации происходит с использованием технологий с различными методами: механическими, физико-химическими, биологическими. В мировой практике очистки сточных вод широкое распространение получили технологии с аэротенками в качестве основных биологических очистных сооружений (рис.1.1) [3].

Рисунок 1.1 - Традиционная схема биологической очистки сточных вод [3]

Механическая очистка воды предназначена для задержания нерастворенных частиц путем отстаивания и фильтрации. В зависимости от размеров грубодисперсные частицы улавливаются песколовками, решетками, ситами, навозоуловителями, нефтеловушками и т.д. [3].

Методы физико-химической очистки основаны на связывании загрязнений в ходе химических реакций со специальными реагентами и образовании

безвредных веществ с последующим удалением части продуктов реакции в виде осадков или газов.

Биологическая очистка сточных вод происходит в сооружениях с высокой концентрацией микроорганизмов разных функциональных групп, которые интенсивно поглощают загрязняющие вещества сточных вод в качестве субстрата для собственной жизнедеятельности. Несмотря на высокую эффективность биологической очистки сточных вод, часто совместно с ней имеет место применение дополнительных физико-химических методов [3]. Городские очистные сооружения, как правило, принимают смешанные промышленные и коммунально-бытовые сточные воды; в связи с этим поступающие стоки характеризуются сложным многокомпонентным составом. Это обусловливает необходимость сочетания нескольких методов обработки вод.

1.1.2 Биологическая очистка сточных вод. Активный ил как биоагент и побочный продукт в процессах биологической очистки сточных вод

Биологический метод очистки сточных вод основан на использовании закономерностей биохимического и физиологического самоочищения рек и других водоемов. Для очистки сточных вод используют аэротенки, метантенки, биофильтры, биологические пруды и др. Биофильтр состоит из крупнозернистой загрузки, покрытой бактериальной пленкой. При пропускании сточных вод через слой этого материала происходит интенсивное окисление загрязняющих компонентов воды организмами пленки. Очищение сточных вод в биологических прудах происходит в естественных условиях за счет аборигенных организмов водоема [22].

Формирование устойчивого сообщества активного ила происходит при его культивировании в аэротенках, как правило, в условиях высокой нагрузки по органическим и другим загрязняющим, в том числе и токсичным, веществам [23].

В процессе очистки загрязняющие примеси используются микроорганизмами активного ила в качестве источников питания для собственного развития и роста. В результате поглощения загрязнителей активный

ил значительно прирастает по массе. Объем образующего ила составляет 60-75 % от всех видов осадков [24]. Оптимальная концентрация активного ила в аэротенках, как правило составляет 2- 4 г/дм3, в связи с этим избыток биомассы ила, так называемый вторичный осадок, необходимо изымать из цикла очистки и утилизировать [24, 25].

Биоценоз активного ила представлен такими организмами как бактерии, актинобактерии, микромицеты, микроскопические водоросли, простейшие и многоклеточные животные. Простейшие и многоклеточные животные составляют около 5-10 % от всей биомассы ила. Они способствуют снижению мутности надиловой воды за счет выедания бактерий, которые находятся вне хлопьев активного ила. Выявлено, что простейшие синтезируют биологические активные вещества, которые стимулируют физиологическую активность бактерий. Так, инфузории способны выделять до 5 видов таких метаболитов, которые проявляют эффект роста [23].

Многочисленный видовой микробиологический состав активного ила с развитым ферментативным аппаратом обеспечивает трансформацию или сорбцию широкого спектра органических веществ, соединений фосфора, азота, серы и других элементов. Особую роль при деградации загрязняющих веществ сточных вод принадлежит гетеротрофным бактериям, образующим флокулы. Этот процесс также способны выполнять и осмотрофные простейшие, однако менее интенсивно. Их деятельность особенно проявляется при снижении активности гетеротрофных бактерий по каким-либо причинам [23].

Основное разрушение органических загрязнений осуществляется бактериями, количество которых в 1 м3 ила составляет около 2-1014 единиц [3, 26]. Малый размер клеток, и, следовательно, большая площадь соприкосновения, небольшое время генерации и множество ферментативных особенностей обусловливают существенные преимущества бактерий перед другими организмами в конкуренции за субстрат.

Сложность микробиологического сообщества активного ила обеспечивает глубокую переработку загрязняющих компонентов сточных вод. Часть

микробиологических групп осуществляют распад веществ до простых соединений (воды, углекислого и других газов), другие микроорганизмы способствуют образованию промежуточных продуктов, которые могут послужить субстратом для третьей группы организмов. При неполном окислении субстрата микробы для получения необходимой энергии ведут трансформации большого количества питательных веществ. Определено, что клетка бактерии за 24 часа способна переработать в 30 - 40 раз превышающую ее вес долю субстрата [23].

1.1.2.1 Функционально значимые микроорганизмы активного ила для очистки сточных вод

Бактериальные сообщества сооружений по очистке сточных вод, эксплуатируемые в различных конфигурациях в разных географических областях, очень сходны [27-30]. Сходство в распределении бактериальных групп среди различных очистных сооружений отражает аналогичные жизненные стратегии в системе активного ила. Установлено, что эти системы хотя не имеют специфического профиля на уровне высокого таксономического ранга, но обладают уникальным видовым составом бактериальных сообществ [30].

Выявлено численное преобладание основных бактериальных групп активного ила, а именно относимых к Proteobacteria, Bacteroidetes, Firmicutes и Actinobacteria. На эти доминирующие группы в бактериальных сообществах активного ила приходится 56-86 % от видового разнообразия [27]. Выделяют также бактериальные группы со средним уровнем присутствия в сообществе >1 %, которые включают Verrucomicrobia (4,2 %), Chhroflexi (3,4 %), Acidobacteria (3,0 %) и Planctomycetes (2,4 %). Присутствие остальных групп составляет менее 1 % [28].

К настоящему времени проведены исследования таких технологически значимых групп микроорганизмов для очистки сточных вод как аммоний- и нитритокисляющих, фосфатаккумулирующих, пенообразующих бактерий, анаммокс-бактерий, а также планктомицетов и метаногенных архей. Показано, что аэробные илы представляют собой эубактериальные микробные сообщества, вклад метаболически активных архей в которых незначителен. Значимый вклад в

бактериальную компоненту активных илов вносят нитрификаторы и планктомицеты, доминирующими нитрификаторами являются Nitrobacter spp. и Nitrosococcus spp. [8, 31].

Обнаружены различия в характеристиках илов аэротенков, использующих различные технологии очистки. Численность нитрифицирующих и фосфатаккумулирующих бактерий в образцах илов в целом коррелирует c активностью микроорганизмов в микрокосмах и с эффективностью удаления соединений азота и фосфора из сточной воды [8].

В группе пенообразующих и нитчатых бактерий (филаментов) обнаружены Microthrix parvicella, Nostocoida limicola, рр. Nocardia, Beggiatoa, Thiothrix [32, 33]. Среди других групп известны утилизирующие нефть и моторные масла Gordonia spp. и Acinetobacter spp., и Sphaerotilus spp., утилизирующие ненасыщенные жирные кислоты, а также Candidatus [8].

В активном иле могут развиваться также фототрофные прокариоты -цианобактерии (Cyanobacterium). Наиболее часто в активном иле встречаются цианобактерии родов Anabaena, Aphanizomenon, Microcystis, Nostoc, Oscillatoria. Эти бактерии обладают высокой устойчивостью к воздействию неблагоприятных факторов среды (температуре, щелочности, наличию токсикантов), в связи с чем они могут достигать значительной численности в активном иле аэротенков и вызывать его вспухание, а попав в водоем, вызвать его «цветение». В связи с указанными свойствами, цианобактерии и хламидобактерии являются важными индикаторными организмами активного ила [3].

Активно ведут деструкцию углеводородов следующие рода бактерий: Pseudomonas, Acinetobacter, Arthrobacter, Rhodococcus, Micobacterium; грибы: Cabdida, Fusarium и др. [34].

Флокулообразующие бактерии в активном иле

В технологии очистки сточных вод с активным илом немаловажное значение имеет хлопьеобразование. Оптимальные размер и структура хлопьев (флокул) активного ила определяет его скорое отделение от очищенной воды во вторичном отстойнике. Развитие иловых флокул происходит преимущественно

благодаря бактериям рода Zoogloea, в частности Z. ramigera. Выделение бактериями полимерного внеклеточного вещества приводит к скоплению микроорганизмов в конгломераты, что обеспечивает их защиту от негативного влияния среды. Структура хлопьев активного ила обусловливает его высокую адсорбционную способность, что дополнительно интенсифицирует процесс очистки сточных вод [35].

Хлопья активного ила, как правило, заряжены отрицательно, так как заряд полимерных веществ и микроорганизмов близок к нейтральному или небольшому отрицательному. При этом адсорбция внеклеточных полимеров на микроорганизмах происходит за счет нейтральных групп и не связана с изменением заряда [36].

Доля флокулообразующих бактерий в активном иле составляет 90-95 %. В связи с этим эффективность процесса биохимической очистки сточных вод определяется состоянием этих микроорганизмов, их активностью, адаптированностью к условиям окружающей среды. Бактерии, склеивающиеся в хлопья, выделяют в среду ферменты, разрушающие органические загрязнения [37]. Ил с хлопьями отделяется от обработанных сточных вод под действием силы тяжести во вторичных отстойниках, откуда иловая субстанция разделяется на два потока: возвратный (циркулирующий) ил, попадающий вновь в аэрационную систему очистки, и избыточный активный ил, направляемый на утилизацию [25].

Фосфатаккумулирующие микроорганизмы в активном иле

Широкое распространение получили технологии биологического удаления фосфора, основанные на чередовании аэробных и анаэробных условий пребывания активного ила. Аэробные условия способствуют накоплению клетками полифосфатов в гранулах валютина. В бескислородной среде микроорганизмы используют эти резервные компоненты клеток как энергетический резерв для потребления субстрата. Этот процесс связан с внутриклеточным разрушением соединений фосфора и отдачей накопленного клеткой фосфора в воду [38]. В таких системах нет конкретных доминирующих

бактериальных родов, непосредственно ответственных за накопление полифосфатов. Активный ил состоит из консорциума филогенетически и таксономически различных групп бактерий, некоторые из которых более многочисленны, чем другие. Многие из них некультивируемы и могут быть обнаружены только молекулярными методами [39, 40]. Способностью к аккумуляции фосфора обладают представители родов Acinetobacter, Pseudomonas, Aerobacter, Aeromonas, Zoogloea ramigera [38].

Обнаружены несколько культивируемых видов, которые могут аккумулировать фосфаты в очистных сооружениях с аэробно-анаэробными зонами: Acinetobacter spp., Microlunatus phosphovorus, Lampropedia spp., Rhodocyclus spp. [41], Dechlorimonas spp., Tetraphaera spp., Microlunatus spp. Среди фосфатаккумулирующих бактерий в активном иле также встречаются р. Candidatus, Accumulibacter phospatis [42].

Активными фосфатаккумулирующими бактериями могут быть и денитрифицирующие бактерии Agrobacterium tumefaciens, Aquaspirillum dispar и Agrobacterium radiobacter [40, 43]. Штаммы рода Acinetobacter способны к быстрой дефосфатации сточных вод в анаэробных условиях, однако обнаружена их способность к высвобождению фосфатов при определенных условиях [42].

Нитрифицирующие и денитрифицирующие организмы

Нитрификация - это процесс биологического окисления азота аммонийного до нитритов и нитратов. Нитрифицирующие бактерии, осуществляющие данные превращения, являются представителями хемоавтотрофного типа обмена веществ. Трансформация амонийного азота в нитритный (первая фаза нитрификации) происходит благодаря деятельности нитрозных бактерий Nitrosomonas, Nitrosocystis, Nitrosococcus и Nitrosospira. Превращению нитритов до нитратов способствуют рр. Nitrobacter, Nitrospira, Nitrococcus. При этом первая фаза нитрификации является лимитирующей. Данные процессы биологической трансформации азота высокочувствительны к условиям окружающей среды. Наиболее важными факторами являются содержание кислорода, углекислого газа,

температура, концентрации аммонийного и нитратного азота. Установлено, ингибирование первой фазы нитрификации при концентрации неорганического углерода ниже 3 ммоль/дм3, второй фазы - ниже 0,1 ммоль/дм3. Для эффективного протекания процессов нитрификации необходимо поддерживать концентрацию кислорода в среде на уровне 3-4 мг/дм3, при содержании кислорода ниже 0,5-1 мг/дм3 нитрификация ингибируется. Кроме того, торможению процессов нитрификации способствует наличие органических загрязнений в воде [44].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Сибиева Линиза Мансуровна, 2019 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Гуляева, И.С. Анализ и обоснование методов обезвреживания и утилизации осадков сточных вод биологических очистных сооружений / И.С. Гуляева, М.С. Дьяков, Я.Н. Савинова, В.А. Русакова // Вестник ПНИПУ. Охрана окружающей среды, транспорт, безопасность жизнедеятельности. - 2012. - №2. -С. 18-32.

2. Пахненко Е.П. Осадки сточных вод и другие нетрадиционные органические удобрения: учебное пособие / Е.П. Пахненко. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2010. - 311 с.

3. Жмур Н.С. Технологические и биохимические процессы очистки сточных вод на сооружениях с аэротенками / Н.С. Жмур. - М.: АКВАРОС, 2003. - 512 с.

4. Фомина Е.Ю. Технологии очистки сточных вод и обезвреживания шламов: учебное пособие / Е.Ю. Фомина, Г.М. Чмаркова. - Иркутск: Иркутский государственный технический университет, 2009. - 155 с.

5. Fytili, D. Utilization of sewage sludge in EU application of old and new methods - a review / D. Fytili, A. Zabaniotou // Renewable and Sustainable Energy Reviews. - 2008. - №12. - P. 116-140.

6. Kelessidis, A. Comparative study of the methods used for treatment and final disposal of sewage sludge in European countries / A. Kelessidis, A.S. Stasinakis // Waste Management. - 2012. - Vol.32. - №6. - P. 1186-1195.

7. Благоразумова A.M. Обработка и обезвоживание осадков городских сточных вод: учебное пособие. Часть 1. / A.M. Благоразумова. - Новокузнецк: Сиб-ГИУ, 2010. - 139 с.

8. Каллистова, А.Ю. Изучение микробного состава активных илов Московских очистных сооружений / А.Ю. Каллистова, Н.В. Пименов, М.Н. Козлов, Ю.А. Николаев, А.Г. Дорофеев, В.Г. Асеева, В.А. Грачев, Е.В. Менько, Ю.Ю. Берестовская, А.Н. Ножевникова, М.В. Кевбрина // Микробиология. - 2014. - T.83. - №5. - C. 615-625.

9. Никитина, А.А. Интенсификация микробного разложения органической фракции бытовых отходов: лабораторные и полевые эксперименты / А.А. Никитина, М.В. Кевбрина, А.Ю. Каллистова, В.К. Некрасова, Ю.В. Литти, А.Н. Ножевникова // Прикл. биохимия и микробиология. - 2015. - Т.51. - №4. -С. 377-386.

10. Ruggieri, L. Biodegradation of animal fats in a co-composting process with wastewater sludge / L. Ruggieri, A. Artola, T. Gea, A. Sanchez // International Biodeterioration and Biodegradation. - 2008. - №62. - P. 297-303.

11. Яппаров, А.Х. Микробиологический мониторинг выщелоченного чернозема при использовании осадков сточных вод в качестве удобрений / А.Х. Яппаров, Ш.А. Алиев, И.А. Дегтярева, А.Я. Давлетшина // Труды 3 международной экологической конференции «Проблемы рекультивации отходов быта, промышленного и сельскохозяйственного производства». - Краснодар, 2013. - С. 273-276.

12. Селивановская, С.Ю. Обоснование подходов к оценке и нормированию воздействия осадков сточных вод на природные среды: автореф. дис. ... докт. биол. Наук: 03.00.16, 03.00.07 / Светлана Юрьевна Селивановская. - Казань, 2004.

- 47 с.

13. Павлова, Т.П. Интенсификация очистки сточных вод от фосфатов в биологических очистных сооружениях / Т.П. Павлова, Л.Ф. Галанцева, С.В Фридланд // Вестник Казанского технологического университета. - 2011. - №18. -С. 134-136.

14. Колкуова, А.Ф. К вопросу удаления фосфатов из сточных вод / А.Ф. Колкуова, Т.Я. Пазенко, Е.М. Чудинова // Вестник ИрГТУ. - 2013. - Т.82. - №11.

- С. 169-173.

15. Кобелева, Й.В. Анализ состояния активного ила в процессе опытно -промышленных испытаний реагента VTA Biokat Р 500 для очистки сточных вод от соединений фосфора / Й.В. Кобелева, Т.В. Кирилина, А.А. Низамова, Ю.В. Лисюкова, М.А. Каблова, И.Р. Бурнашева, А.С. Сироткин // Вестник Казанского технологического университета. - 2014. - Т.17. - №10. - С. 125-128.

16. Вильсон, Е.С. Mетодологические аспекты физико -химического удаления фосфора из сточных вод на различных этапах очистки / Е.С. Вильсон, Е.Ю. Романенко // Символ науки. - 2015. - №11. - С. 16-20.

17. Fosso-Kankeu, E. Preparation and characterization of gum karaya hydrogel nanocomposite flocculant for metal ions removal from mine effluents / E. Fosso-Kankeu, H. Mittal, F. Waanders, I.O. Ntwampe, S.S. Ray // Int. J. Environ. Sci. Technol. - 2016. - №13. - P. 711-724.

18. Кудрявцев, П.Г. Новые высокотехнологичные композиционные флокулянты-коагулянты как альтернатива известным реагентам водоочистки / П.Г. Кудрявцев, Н.П. Кудрявцев // Mеждyнародный научный журнал альтернативная энергетика и экология. - 2016. - №11-12. - С. 94-104.

19. Журминская, О. Оценка состояния биоценоза активного ила и создание базы данных экспертной системы: дис. ... докт. биол. наук: 03.00.18 // Ольга Журминская. - Кишинев, 2012. - 189 с.

20. Липатов, С.В. Закономерности обезвоживания осадков биологических очистных сооружений с использованием полиэлектролитов и их смесей с изменяемой гидрофильностью: автореф. дис. .канд. техн. наук : 02.00.06, 03.00.16 / Липатов Сергей Викторович. - Волгоград, 200V. - 20 с.

21. Никифорова Л.О. Влияние тяжелых металлов на процессы биохимического окисления органических веществ: теория и практика / Л.О. Никифорова, ЛМ. Белопольский. - M.: БИНОM. Лаборатория знаний, 2010. - V8 с.

22. Егорова Т. A. Основы биотехнологии: учеб. пособие для высш. пед. учеб заведений/ ТА.Егорова, GM. Клунова, ЕА. Живухина. - M.: Издательский центр «Академия», 2003. - 208 с.

23. Шалимов, Ю.Н. Mикробиология сточных вод очистных сооружений / Ю.Н. Шалимов, A3. Руссу, A3. Епифанов, В.Д. Епифанов, M. Лутовац, В.Ф. Бабкин, Е.П. Евсеев // Российский инженер. - 2015. - Т.1. - №3. - С. 4-11.

24. Яковлев С.В. Водоотводящие системы промышленных предприятий. Учебник для вузов / С.В. Яковлев, ЯА. Карелин, ЮМ. Ласков, Ю.В. Воронов. Под редакцией С.В. Яковлева. — M.: Стройиздат, 1990. - 511 с.: ил.

25. Rocher, M. Towards a reduction in excess sludge production in activated sludge processes: biomass physicochemical treatment and biodegradation / M. Rocher,

G. Goma, A. Pilas Begue, L. Louvel, J.L. Rols // Appl. Microbiol. Biotechnol. - 1999. -№51. - P. 883-890.

26. Ju, F. Bacterial assembly and temporal dynamics in activated sludge of a full-scale municipal wastewater treatment plant / F. Ju, T. Zhang // ISME J. - 2015. -№9(3). - C. 683-695.

27. Zhang, T. Pyrosequencing reveals bacterial diversity of activated sludge from 14 sewage treatment plants / T. Zhang, M-F. Shao, L. Ye // ISME J. - 2012. - Vol.6. -P. 1137-1147.

28. Kim, T.S. General and rare bacterial taxa demonstrating different temporal dynamic patterns in an activated sludge bioreactor / T.S. Kim, J.Y. Jeong, G.F. Wells,

H.D. Park // Applied Microbiology and Biotechnology. - 2013. - Vol.97. - P. 17551765.

29. Degenaar, A.P. Comparative evaluation of the microbial community in biological processes treating industrial and domestic wastewaters / A.P. Degenaar, A.Ismail, F. Bux // Journal of Applied Microbiology. - 2008. - Vol.104. - №2. - P. 353-363.

30. Ibarbalz, F.M. Industrial activated sludge exhibit unique bacterial community composition at high taxonomic ranks / F.M. Ibarbalz, E.L.M. Figuerola, L. Erijman // Water Research. - 2013. - Vol.47. - №11. - P. 3854-3864.

31. Juretschko, S. The microbial community composition of a nitrifying-denitrifying activated sludge from an industrial sewage treatment plant analyzed by the full-cycle rRNA / S. Juretschko, A. Loy, A. Lehner, M. Wagner // System. Appl. Microbiol. - 2002. - №25. - P. 84-99.

32. Krhutkova, O. Microbial evaluation of activated sludge and filamentous population at eight Czech nutrient removal activated sludge plants during year 2000 / O. Krhutkova, I. Ruzickova, J. Wanner // Water Science and Technology. - 2002. -Vol.46. - №1-2. - P. 471-478.

33. Харькина, О.В. Проблемы эксплуатации сооружений очистки сточных вод и их решения: вспухание и пенообразование активного ила / О.В. Харькина, С.В. Харькин // Справочник эколога. - 2015. - №2(26). - С. 86-96.

34. Могилевская, И.В. Углеводородокисляющие микроорганизмы для биологической очистки сточных вод и загрязненных почв/ И.В. Могилевская, И.В. Владимцева // Современные наукоемкие технологии. - 2005. - №9. - С. 67-68.

35. Сироткин А.С. Агрегация микроорганизмов: флокулы, биопленки, микробные гранулы / А.С. Сироткин, Г.И. Шагинурова, К.Г. Ипполитов. - Казань: Фэн, 2006. - 176 с.

36. Вейцер Ю.И. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки природных и сточных вод / Ю.И. Вейцер. - М.: Стройиздат, 1984. - 201 с.

37. Environmental Biotechnology / ed. by: L.K. Wang, V. Ivanov, J.-H. Tay, Y.-T. Hung. - Vol.10. - New York: Springer Science & Business Media, 2010 - 975 p.

38. Дзюба, И.П. Исследование процесса накопления фосфора фосфораккумулирующими бактериями / И.П. Дзюба, Р.М. Маркевич, Т.М. Сигиневич // Труды БГТУ. Химия, технология органических веществ и биотехнология. - 2011. - №4(142). - С. 182-184.

39. Morohoshi, T. A method for screening polyphosphate-accumulating mutants which remove phosphate efficiently from synthetic wastewater / T. Morohoshi, T. Yamashita, J. Kato, T. Ikeda, N. Takiguchi, H. Ohtake, A. Kuroda // J. Biosci. Bioeng. - 2003. - №95. - P. 637-640.

40. De-Bashan, L.E. Recent advances in removing phosphorus from wastewater and its future use as fertilizer (1997-2003) / L.E. De-Bashan, Y. Bashan // Water Research. - 2004. - №38. - P. 4222-4246.

41. Ahn, J. Selection and dominance mechanisms of denitrifying phosphate-accumulating organisms in biological phosphate removal process / J. Ahn, T. Daidou, S. Tsuneda, A. Hirata // Biotechnology Letters. - 2001. - №23. - Р. 2005-2008.

42. Reyesa, M. Identification and quantification of microbial populations in activated sludge and anaerobic digestion processes / M. Reyesa, L. Borrasb, A. Secob, J. Ferrera // Environmental Technology. - 2015. - Vol. 36. - №1. - P. 45-53.

43. Merzouki, M. Polyphosphate-accumulating and denitrifying bacteria isolated from anaerobic-anoxic and anaerobic-aerobic sequencing batch reactors / M. Merzouki, J.-P. Delgenes, N. Bernet, R. Moletta, M. Benlemlih // Curr. Microbiol. - 1999. - №38.

- P. 9-17.

44. Семенова, Е.Н. Процессы биотрансформации азота в технологиях очистки сточных вод/ Е.Н. Семенова, А.С. Сироткин // Вестник Казанского технологического университета. - 2008. - №1. - С. 41-52.

45. Амбросова, Г.Т. Особенности технологии удаления азота из сточной жидкости / Г.Т. Амбросова, А.А. Функ, О.В. Ксенофонтова // Известия вузов. Строительство. - 2010. - №4. - С. 100-106.

46. Slade, A.H. Nitrogen fixation in the activated sludge treatment of thermomechanical pulping wastewater: effect of dissolved oxygen / A.H. Slade, S.M. Anderson, B.G. Evans // Water Science and Technology. - 2003. - Vol.48. - №8. - P. 1-8.

47. Хуснутдинова, Д.Р. Характеристика микрофлоры промышленных сточных вод, участвующей в круговороте азота / Д.Р. Хуснутдинова, Т.В. Григорьева // Вестник Казанского технологического университета. - 2014. - Т.17.

- №22. - С. 232-234.

48. Алексеева, Л.С. Выделение и идентификация компонентов азотфиксирующего сообщества гранулированного аэробного активного ила, адаптированного к стрессу / Л.С. Алексеева, Д.В. Тюпа, С.В. Калёнов, В.И. Панфилов // Успехи в химии и химической технологии. - 2014. - Т. 28. - № 4. - С. 121-124.

49. Соколова, Л.С. Активность азотфиксирующего сообщества гранулированного аэробного активного ила и отдельных его компонентов / Л.С. Соколова, А.Е. Кузнецов, С.В. Калёнов // Успехи в химии и химической технологии. - 2016. - Т.30. - № 9. - С. 28-29.

50. Kargi, F. Improved biological treatment of nitrogen-deficient wastewater by incorporation of N2-fixing bacteria / F. Kargi, S. Ozmih5i // Biotechnology Letters. -2002. - №24. - P. 1281-1284.

51. Куренков, В.Ф. Применение полиакриламидных флокулянтов для водоочистки / В.Ф. Куренков, H.-G. Hartan, Ф.И. Лобанов // Бутлеровские сообщения. - 2002. - №11. - С. 31-40.

52. Филатова, Е.Г. Обзор технологий очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов, основанных на физико-химических процессах / Е.Г. Филатова // Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология. - 2015. - T.13. - № 2. - С. 97-107.

53. Гандурина, Л.В. Практический опыт применения флокулянтов в водоочистке /Л.В. Гандурина // Вода и экология: проблемы и решения. - 2001. -№3(8). - С. 48-61.

54. Фролова, С.И. Очистка техногенных сточных вод оксигидратами железа / С.И. Фролова, Г.А. Козлова, Н.Б. Ходяшев // Вестник пермского университета. -2011. - №2. - С. 60-88.

55. Марцуль, В.Н. Стабилизация осадков очистных сооружений канализации отходами производства и применение карбамидоформальдегидных смол / В.Н. Марцуль, А.В. Лихачева, А.В. Дубина // Труды БГТУ. Химия, технология органических веществ и биотехнология. - 2015. - №4(177). - С. 295299.

56. Запольский А.К. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды. Свойства, получение, применение / А.К. Запольский, А. А. Баран. - Л.: Химия, 1987. - 208 с.

57. Smart Materials for Waste Water Applications / ed. by: A. K. Mishra. - New Jersey: John Wiley & Sons, 2016 - 432 p.

58. Эпоян, С.М. Повышение эффективности работы сооружений при очистке питьевой воды: монография / С.М. Эпоян, Г.И. Благодарная, С.С. Душкин, В.А. Сташук. - Харьков: ХНАГХ, 2013. - 190 с.

59. Zhang, M. Novel ferromagnetic nanoparticle composited PACls and their coagulation characteristics / M. Zhang, F. Xiao, X.Z. Xu, D.S. Wang // Water research. - 2012 - №46. - P. 127-135.

60. Кобелева, Й.В. Биологическая очистка коммунально-бытовых сточных вод с применением реагентных препаратов: дис. ... канд. техн. наук: 03.01.06 / Кобелева Йолдыз Витальевна. - Казань, 2017. - 146 с.

61. Santhosh, C. Role of nanomaterials in water treatment applications: A review / C. Santhosh, V. Velmurugan, G. Jacob, S.K. Jeong, A.N. Grace, A. Bhatnagar // Chemical Engineering Journal. - 2016. - №306. - P. 1116-1137.

62. Pradeep, T. Noble metal nanoparticles for water purification: a critical review / T. Pradeep, Anshup // Thin Solid Films. - 2009. - Vol. 517. - №24. - P. 6441-6478.

63. Гогина, Е.С. Удаление биогенных элементов из сточных вод: монография / Е.С. Гогина. - М.: МГСУ, 2010. - 120 с.

64. Сорокина, Е.В. Оценка токсичности железа с помощью люминесцентного бактериального теста на рекомбинантном штамме Escherichia coli / Е.В. Сорокина, Т.П. Юдина, И.А. Бубнов, В.С. Данилов // Микробиология. -2013. - Т.82. - №4. - С. 428-433.

65. Wang, D. Critical review of the influences of nanoparticles on biological wastewater treatment and sludge digestion /D. Wang, Y. Chen // Critical Reviews in Biotechnology. - 2016. -Vol. 36. - №5. - P. 1-13.

66. Rulkens, W. Sewage sludge as a biomass resource for the production of energy: overview and assessment of the various options / W. Rulkens // Energy & Fuels. - 2008. - №22. - Р. 9-15.

67. Новикова О.К. Обработка осадков сточных вод: учеб. -метод. пособие / О.К. Новикова. - Гомель: БелГУТ, 2015. - 96 с.

68. Долина Л.Ф. Осадки сточных и питьевых вод: проблемы и решения / Л.Ф. Долина, П.Б. Машихина. - Днепропетровск: «Континент», 2014. - 212 c.

69. Брязгина, Е.Ю. Способ обезвреживания и утилизации отработанного активного ила / Е.Ю. Брязгина, Р.Р. Насыров, З.А. Латыпова, Л.Р. Хазимова // Нефтегазовое дело. - 2014. - №3. - С. 124-133.

70. Яковлев С.В. Водоотведение и очистка сточных вод / С.В. Яковлев, Ю.В. Воронов. - М.: АСВ, 2002. - 704 с.

71. Туровский И.С. Осадки сточных вод. Обезвоживание и обеззараживание / И.С. Туровский. - М.: Дели принт, 2008. - 375 с.

72. Лотош В.Е. Переработка отходов природопользования / В.Е. Лотош. -Екб.: Полиграфист, 2007. - 503 с.

73. Кирьянов, Д.П. Действие и последействие осадков сточных вод и навоза на агрохимические свойства светло-серой лесной почвы / Д.П. Кирьянов // Агрохимический вестник. - 2011. - № 6 - С. 22-23.

74. Коробко М.И. Обработка осадков бытовых сточных вод: методические указания/ М.И. Коробко, А.З. Ткаченко. - Хабаровск: Изд-во ДВГУПС,2001. - 35 с.

75. Sanin, D. Effect of solution physical chemistry on the rheological properties of activated sludge / D. Sanin // Water SA. - 2002. - Vol. 28. - №2 - P. 207-211.

76. Seyssiecq, I. In situ triphasic rheological characterization of activated sludge in an aerated bioreactor / I. Seyssiecq, B. Marrot, D. Djerroud, N. Roche // Chem Eng Journal. - 2008. - Vol.142. - №1. - P. 40-47.

77. Ruiz-Hernando, M. Ultrasound, thermal and alkali treatments affect extracellularpolymeric substances (EPSs) and improve waste activated sludge dewatering / M. Ruiz-Hernando, E. Cabanillas, J. Labanda, J. Llorens // Process Biochemistry. - 2015. - Vol.50 - №3. - P. 438-446.

78. Hong, E. Rheological characteristics of municipal thickened excess activated sludge (TEAS): impacts of pH, temperature, solid concentration and polymer dose / E. Hong, A.M. Yeneneh, A. Kayaalp, T.K. Sen, H.M. Ang, M. Kayaalp // Research on Chemical Intermediates. - 2016. - Vol.42. - №8. - P. 6567-6585.

79. Baroutian, S. Rheology of a primary and secondary sewage sludge mixture: Dependency on temperature and solid concentration / S. Baroutian, N. Eshtiaghi, D.J. Gapes // Bioresource Technology. - 2013. - Vol.140. - P. 227-233.

80. Farno, E. Effect of thermal history on municipal digested sludge rheology: Experimental and modeling / E. Farno, R. Parthasarathy, J.C. Baudez, N. Eshtiaghi // Chemeca. - 2013. - P. 433-438.

81. Ratkovich, N. Activated sludge rheology: A critical review on data collection and modelling / N. Ratkovich, W. Horn, F.P. Helmus, S. Rosenberger, W. Naessens, I. Nopens, T.R. Bentzen // Water Research. - 2013. - Vol.47. - №. 2. - P. 463-482.

82. Обезвоживание и уплотнение осадков сточных вод [Электронный ресурс]. - 2016. - Режим доступа: https://www.belstu.by/ Portals/0/userfües/77/МУ%20к%20ЛР/ЮOS/LR-10BEZVOZhIVANIE--I--UPLOTNE NIE--OSADKOV--STOChNIH-VOD.pdf, свободный.

83. Хисамеева Л.Р. Обработка осадков городских сточных вод: учебное пособие / Л.Р. Хисамеева, А.С. Селюгин, Р.Н. Абитов, А.В. Бусарев. - Казань: КГАСУ, 2016. - 105 с.

84. Постановление Главного государственного санитарного врача РФ от 16.06.2003г. № 144 «О введении в действие СП 2.1.7.1386-03. Санитарные правила по определению класса опасности токсичных отходов производства и потребления». Введ. 30.06.2003. Ред. 31.03.2011. [Электронный ресурс] / http://docs.cntd.ru/document/901865875/ (дата обращения 10.05.2018).

85. Приказ Министерства природных ресурсов и экологии РФ от 4.12.2014г. № 536 «Об утверждении Критериев отнесения отходов к I-V классам опасности по степени негативного воздействия на окружающую среду» / [Электронный ресурс] / http://docs.cntd.ru/document/420240163/ (дата обращения 12.05.2018).

86. ГОСТ Р 17.4.3.07-2001. Охрана природы. Почвы. Требования к свойствам осадков сточных вод при использовании их в качестве удобрений. - М.: Госстандарт России, 2001. - 8 с.

87. Асонов, А.М. Активный ил станций аэрации - биологический ресурс органических удобрений / А.М. Асонов, О.Р. Ильясов, М.В. Кириллов // Аграрный вестник Урала. - 2012. - №4(96) - С. 45-47.

88. Горелова, О.М. Исследования по утилизации избыточного активного ила / О.М. Горелова, К.Ю. Титова // Ползуновский вестник. - 2015. - № 4. - Т.1. - С. 114-118.

89. Ананьева, Ю.С. Экологическая оценка воздействия осадков сточных вод на почву по фитотестированию / Ю.С. Ананьева, А.С. Давыдов // Вестник Алтайского государственного аграрного университета. - 2009. - №8(58). - С. 38-40.

90. Гунина, Е.А. Агроэкологическая оценка осадков сточных вод очистных сооружений Южное Бутово г. Москвы для применения в агрикультуре: дис....канд. биол. наук: 06.01.04 / Гунина Евгения Александровна. - М., 2017. -142 с.

91. Aubain, P. 2002. Disposal and recycling routes for sewage sludge. Synthesis report 22 February 2002 [Electronic resource] / P. Aubain, A. Gazzo, J. le Moux, E. Mugnier // Arthur Andersen, EC DG Environment B/2. - Access. -http://www.coprocem.com/documents/Disposal%20and%20Recycling%20Routes%20f or%20sewage%20sludge.pdf / (Date of the application 15.12.2018).

92. Da Silva, S.M.C.P. Main contaminants in sludge. Sludge Treatment and Disposal/ S.M.C.P. Da Silva, F. Fernandes, V.T. Soccol, D.M. Morita // Biol. Wastewater Treatment Series. - 2007. - Vol.6. - P. 31-47.

93. Global atlas of excreta, wastewater sludge and biosolids management: moving forward the sustainable and welcome uses of a global resource/ Ed. by R.J. Le Blanc, P. Matthews, R.P. Richard. - United Nations Humans Settlements Programme (UN-HABITATAT), 2008. - 612 p.

94. Кирсанов, В.В. Обеззараживание воды микрофлорой активного ила, как альтернатива реагентным способам обеззараживания / В.В. Кирсанов // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - Т.15. - №4. - С. 78-81.

95. Курносова, О.В. Сравнительная характеристика методов обеззараживания от биологического поражения смазочно-охлаждающих жидкостей, сточных вод, шлама осадков сточных вод / О.В. Курносова, О.А. Давыдова// Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского. - 2013. - №2-1. - С. 86-88.

96. Губанов, Л.Н. Технология обезвреживания и утилизации осадков городских сточных вод / Л.Н. Губанов, Д.В. Бояркин, В.А. Филин // Инновации. -2009. - №3. - С.32-35.

97. De Bertoldi, M. The biology of composting/ M. De Bertoldi, G. Vallini, A. Pera // A review. Waste management Residuse. - 1983. - №1. - P. 157-176.

98. Hamer, G. Fundamental aspects of waste sewage sludge treatment: Microbial solids, biodegradation in an aerobic thermophilic semi-contimuous system / G. Hamer, C.A. Mason // Bioprocess Engineering. - 1987. - №2. - Р. 69-77.

99. Andersson, T.H. Ratio of microbal biomass carbon to total organic carbon in arable soils/ T.H. Andersson, K.H. Domsch // Soil Biol. Biochem. - 1989. - №21. - Р. 471-479.

100. Неклюдов, А.Д. Интенсификация процесса компостирования при помощи аэробных микроорганизмов / А.Д. Неклюдов, Г.Н. Федотов // Прикладная биохимия и микробиология. - 2008. - Т. 44. - №1. - С. 9-23.

101. Dabert, P. Characterisation of the microbial 16S rDNA diversity of an aerobic phosphorus-removal ecosystem and monitoring of its transition to nitrate respiration / P. Dabert, B. Sialve, J.P. Delgenes, R. Moletta, J.-J. Godon // Applied Microbiology and Biotechnology. - 2001. - Vol.55. - №4. - P. 500-509.

102. Сытников, Д.М. Биотехнология микроорганизмов - азотфиксаторов и перспективы применения препаратов на их основе / Д.М. Сытников // Бютехнолопя. - 2012. - Т.5. - №4. - С. 34-45.

103. Терещенко Н.Н. Биоудобрения на основе микроорганизмов: учебное пособие. - Томск: Томский государственный университет, 2003. - 60 с.

104. Алексеев В.И. Проектирование сооружений переработки и утилизации осадков сточных вод с использованием элементов компьютерных информационных технологий: учебное пособие / В.И. Алексеев, Т.Е. Винокурова, Е.А. Пугачев. - М.: Издательство АСВ, 2003. - 176 с.

105. СП 32.13330.2012. Канализация. Наружные сети и сооружения. Свод правил. - Введ. 2013-01-01. - М.: Минрегион России, 2012 - 67 с.

106. Обработка осадка сточных вод: полезный опыт и практические советы [Электронный ресурс]. - 2012. - Режим доступа: http://www.purebalticsea.eu/index.php/gpsm:good_practices:ru, свободный.

107. Guibelin, E. Sludge thermal oxidation processes: Mineral recycling, energy impact, and greenhouse effect gases release / E. Guibelin // Water Sci. Technol. - 2004. - №49(10). - P. 209-216.

108. Пат. 85984, РФ, МПК С 5 10 J 3/00. Устройство для газификации углеродсодержащего сырья / В.Д. Калинин; заявитель и патентообладатель Москва. науч.-исслед. - заявл. 03.08.2003; опубл. 02.09.2004. - 3 с.

109. Вайсман, Я.И. Экологически безопасный способ утилизации осадков сточных вод биохимических очистных сооружений с получением углеродсодержащих сорбционных материалов /Я.И. Вайсман, И.С. Глушанкова, М.С. Дьяков, М.Б. Ходяшев // Вода: химия и экология. - 2011. - №3. - С. 14-24.

110. Уланова О.В. Оценка жизненного цикла интегрированных систем управления отходами: монография / О.В. Уланова, А.В. Тулохонова. - Иркутск: Изд-во ИрГТУ, 2014. - 192 с.

111. Chen, X. Physical and chemical properties study of the activated carbon made from sewage sludge / X. Chen, S. Jeyaseelana, N. Grahamb // Waste Management. - 2002. - №22. - P. 755-760.

112. Кузнецова Л.Н. Пиролиз осадков сточных вод ЦБП с получением органо-минеральных адсорбентов для очистки промышленных стоков: дис. ... канд. техн. наук: 05.21.03 / Кузнецова Лидия Николаевна. - Архангельск, 2000. - 190 с.

113. Орлова, Н.Е. Биохимические и микробиологические аспекты применения биоугля в качестве мелиоранта почв / Н.Е. Орлова, Н.М. Лабутова, Е.Е. Орлова, Т.А. Банкина // Материалы V международной научной экологической конференции «Проблемы рекультивации отходов быта, промышленного и сельскохозяйственного производства». - Краснодар, 2017. - С. 323-325.

114. Fristák, V. Pyrolysis treatment of sewage sludge: a promising way to produce phosphorus fertilizer // V. Fristák, M. Pipíska, G. Soja // Journal of C leaner Production. - 2018. - Vol.172. - P. 1772-1778.

115. Кириллов, М.В. Перспективы использования активных илов станций аэрации в качестве органических удобрений / М.В. Кириллов, А.М. Асонов // Аграрный вестник Урала. - 2010. - №2(68). - С. 43-45.

116. Шуравилин, А.В. Опыт удобрения почв осадком сточных вод в московской области / А.В. Шуравилин, Н.В. Сурикова // Агрохимический вестник. - №1. - 2006. - С. 24-27.

117. Солодкова А.Б. Обезвреживание отработанного активного ила с получением материалов для решения экологических проблем химических и нефтехимических предприятий: дис. ... канд. техн. наук: 03.02.08 / Солодкова Анжелика Борисовна. - Саратов, 2014. - 160 с.

118. Дегтярева, И.А. Изучение возможности использования осадков сточных вод в качестве удобрения под озимую пшеницу / И.А. Дегтярева, Р.Р. Газизов // Материалы IV межд. науч. эколог. конф. «Проблемы рекультивации отходов быта, промышленного и с/х производства». - Краснодар: КубГАУ, 2015. - Ч.П. - С. 198-202.

119. Якимова, Т.С. Химический состав осадков городских сточных вод и их влияние на плодородие светло-серой лесной почвы / Т.С. Якимова // Агрохимический вестник. - 2012. - № 5 - С. 46-48.

120. Валеев, В.Х. Исследование возможности использования осадков сточных вод очистных сооружений в качестве удобрения / В.Х. Валеев, Ю.В. Сомова, В.А. Сомов // Известия вузов. прикладная химия и биотехнология. -2015. - №3(14) - С. 69-73.

121. Васенев, И.И. Агроэкологическая оценка характерных для калужской области старопахотных легких дерново-подзолистых почв после неоднократного применения свежих и обезвоженных осадков сточных вод / И.И. Васенев, Н.К. Сюняев, Б. Бадарч // Достижения науки и техники АПК. - 2012. - №10. - С. 12-16.

122. Нефедьева, Е.Э. Возможности использования твердой фракции городских сточных вод в качестве органоминерального удобрения в городском и сельском хозяйстве / Е.Э. Нефедьева, М.Н. Белицкая, И.Г. Шайхиев // Вестник Казанского технологического университета. - 2013. - Т.16. - №19. - С. 223-226.

123. Ларина О.М. Экспериментальные исследования особенностей пиролитической переработки органических отходов жизнедеятельности в синтез -газ: дис. ... канд. тех. наук: 05.14.01 // Ларина Ольга Михайловна. - Москва, 2017 - 156 с.

124. Rynk, R. On-Farm Composting Handbook / R. Rynk, M. Kamp, G. Willson, M. Singley, T. Richard, J. Klega, F. Gouin. - Ithaca, New York: Northeast Regional Agricultural Engineering Service, 1991. - 204 p.

125. Fedorov, V. Modern Technologies of treatment and stabilization for sewage sludge from water treatment plant / V. Fedorov // Agriculture and Agricaltural Science Procedia. - 2016. - № 10. - P. 417-430.

126. Grigatti, M. Evolution of organic matter from sewage sludge and garden trimming during composting/ M. Grigatti, C. Ciavatta, C. Gessa // Bioresource Technology. - 2004. - №91. - P. 163-169.

127. Постников, Д.А. О результатах применения микробиологических препаратов «Тамир» и «Экомик ПРО-В» в производственных условиях на очистных сооружениях / Д.А. Постников, И.Е. Автухович, Е.Б. Таллер, А.С. Николаев, А.А. Федин // Международный научно-исследовательский журнал. - № 5(47). - Ч.6. - С. 45-48.

128. Хасенова, Э.Ж. Скрининг активных штаммов микроорганизмов для компостирования илового осадка сточных вод / Э.Ж. Хасенова, А.Ж. Аюпова, Д.Ж. Сембаева, А.С. Сарсенова, Н.Б. Молдагулова, М.С. Дуамбеков // Вестник. Серия биологическая. - 2018. - №4 (77). - С. 116-126.

129. Lee, L.H. Sustainable approach to biotransform industrial sludge into organic fertilizer via vermicomposting: A mini-review / L.H. Lee, T.Y. Wu, K.P.Y. Shak, S.L. Lim, K.Y. Ng, M.N. Nguyend, W.H. Teohe // Chemical technology and biotechnology. - 2018. - Vol. 93 - №4. - P. 925-935.

130. Чачина, С.Б. Использование дождевых червей: навозный червь (E. Fetida) и калифорнийский червь (E. Andrei) для разложения промышленных отходов / С.Б. Чачина // Омский научный вестник. - 2014. - № 2(134). - С. 217223.

131. Терещенко Н.Н. Эколого-биологические факторы и механизмы ремедиации антропогенно-нарушенных почв: автореф. дис. ... докт. биол. наук.: 03.00.16 / Терещенко Наталья Николаевна. - Томск, 2007. - 42 с.

132. Fu, X. Dynamics of bacterial and eukaryotic community associated with stability during vermicomposting of pelletized dewatered sludge / X. Fu, K. Huang, G. Cui, X. Chen, F. Li, X. Zhang, F. Li // International Biodeterioration & Biodegradation. - 2015. - Vol. 104. - P. 452-459.

133. Постановление исполнительного комитета г. Казани от 10.12.2015 № 4345 «Об утверждении схем водоснабжения и водоотведения в административных границах муниципального образования города Казани на период с 2016 по 2025 годы» [Электронный источник] / http://docs.cntd.ru/document/438828648/ (дата обращения 15.03.2019).

134. Храмова, И.А. Анализ экологического состояния водных объектов города Казани / И.А. Храмова, М.В. Шулаев // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - Т.15. - №1. - С. 259-265.

135. Государственный доклад «О состоянии природных ресурсов и об охране окружающей среды Республики Татарстан в 2016 году». - Казань: Минэкологии и природных ресурсов Республики Татарстан; НПП «Кадастр», 2017. - 508 с.

136. Данилова, Е.В. Водоканалу г. Чистополя - 100 лет / Е.В. Данилова // Водоснабжение и санитарная техника. - 2011. - № 11. - С. 59-63.

137. Заводы и промышленные предприятия Чистополя [Электронный ресурс]. - 2019. - Режим доступа: http://www.wiki-prom.ru/city/558city.html, свободный.

138. Spolek pro chemickou a hutni vyrobu [Электронный ресурс]. - 2019. -Режим доступа: https ://cs.wikipedia.org/wiki/Spolek_pro_chemickou_a _hutni_vyrobu, свободный.

139. ГОСТ 4147-74. Реактивы. Железо (III) хлорид 6-водный. Технические условия. - Взамен ГОСТ 4147-74; введ. 1975.07.01. - М.: ИПК Изд-во стандартов, 2004. - 11 с.

140. ГОСТ 12966-85. Алюминия сульфат технический очищенный. Технические условия. - Взамен ГОСТ 12966-75; введ. 1987.01.01. - М.: ИПК Изд-во стандартов, 1999. - 11 с.

141. Паспорт безопасности материала VTA Biokat P 500 / VTA Austria -GmbH, 2013. - 8 с.

142. Паспорт безопасности материала Nanofloc A644/ VTA Austria. - GmbH, 2013. - 8 с.

143. INFOSOIL. Информационно-справочная система по классификации почв России [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://infosoil.ru/index.php?pageID=clas04mode, свободный.

144. ГН 2.1.7.2041-06. Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в почве: гигиенические нормативы. - Введ. 2006.04.01. - М.: ФЦГиЭ Роспотребнадзора, 2006. - 15 с.

145. Почвы московской области и повышение их плодородия / под ред. Л. И. Кораблевой, М.С. Симаковой. - М.: Изд-во «Моск. Рабочий», 1974. - 662 с.

146. Мамаева, Е.В. Агрохимические и биологические характеристики склоновых почв / Е.В. Мамаева, П.Ю. Галицкая, Б.У. Шафигуллин, С.Ю. Селивановская // Ученые записки Казанского университета. - 2012. - Т.154. -Кн.3. - С. 148-157.

147. Всё о лекарственных растениях на ваших грядках / Под ред. С. Ю. Раделова. - СПб.: ООО «СЗКЭО», 2010. - 224 с.

148. Харькин, С.В. Организация процессов удаления фосфора из сточных вод / С.В. Харькин // Водоочистка. Водоподготовка. Водоснабжение. - 2013. -№11. - С. 52-58.

149. Сибиева, Л.М. Эксплуатационные свойства активного ила в технологиях совместной биологической и реагентной обработки сточных вод и утилизации осадков / Л.М. Сибиева, А.С. Сироткин, Й.В. Кобелева, А.А. Гадыева // Вестник технологического университета. - 2016. - Т.19 - №8. - С. 142-145.

150. ПНД ФТ.14.1:2:3:4.12-06 Т 16.1:2:2.3:3.9-06. Методика измерений количества Daphnia magna Straus для определения токсичности питьевых,

пресных природных и сточных вод, водных вытяжек из грунтов, почв, осадков сточных вод, отходов производства и потребления методом прямого счета. -Введ. 2014.10.10. - М.: Федеральная служба по надзору в сфере природопользования, 2014. - 29 с.

151. Чеснокова С.М. Биологические методы оценки качества объектов окружающей среды: учеб. пособие. В 2 ч. Ч.2. Методы биотестирования / С.М. Чеснокова, Н.В. Чугай. - Владимир: Изд-во Владим. гос. ун-та, 2008. - 92 с.

152. Галицкая, П.Ю. Тестирование отходов, почв, материалов с использованием живых систем: учеб.-метод. пособие / П.Ю. Галицкая, С.Ю. Селивановская, Р.Х. Гумерова. - Казань: Казан. ун-т, 2014. - 57 с.

153. ФР 1.31.2008.04397, ФР 1.31.2008.04398, ФР 1.31.2008.04399, ФР 1.31.2008.04400. Комплект методик по гидрохимическому контролю активного ила: определение массовой концентрации активного ила, илового индекса, зольности сырого осадка активного ила, прозрачности надиловой воды. - Введ. 2007.12.11. - М.: Акварос, 2008. - 31 с.

154. Дитц А.А. Определение элементного состава вещества методом рентгенофлуоресценции: методические указания к выполнению лабораторных работ по курсу «Основные методы исследований в неорганической химии» для магистрантов I курса, обучающихся по направлению 240100 «Химическая технология» / А.А. Дитц, Т.А. Хабас. - Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2013. - 20 с.

155. ПНД Ф 16.1:2.3:3.11-98. Количественный химический анализ почв. Методика выполнения измерений содержания металлов в твердых объектах методом спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой. - Введ. 1998.06.25. -М.: ЦИиКВ, 1998 - 30 с.

156. ISO 16772:2004. Soil quality - Determination of mercury in aqua regia soil extracts with cold-vapour atomic spectrometry or cold-vapour atomic fluorescence spectrometry Status. - Published 2004.06. - Technical Committee, 2016. - 8 p.

157. ГОСТ 26204-31. Определение подвижных соединений фосфора и калия по методу Чирикова в модификации ЦИНАО. - Введ. 1993.07.01. - М.: Изд-во стандартов, 1992. - 8 c.

158. ГОСТ Р 54650-2011. Почвы. Определение подвижных соединений фосфора и калия по методу Кирсанова в модификации ЦИНАО. - Введ. 2013.01.01. - М.: Изд-во стандартов, 2013. - 8 c.

159. ГОСТ 26107-84. Метод определения общего азота - Введ. 1984.12.10 -М.: Изд-во стандартов, 1984. - 9 c.

160. ISO 11261:1995. Soil quality - Determination of total nitrogen - Modified Kjeldahl method. - Published 1995.03. - Technical Committee, 2016. - 4 p.

161. Zbiral J. Jednotne pracovni postupy / J. Zbiral, I. Honsa, S. Maly. - Brno: UKZUZ, 1997. - 150 s.

162. МУК 4.2.2661-10. Методы санитарно-паразитологических исследований: Методические указания. - Введ. 2010.06.23. - М.: ФЦГиЭ Роспотребнадзора, 2011. - 63 с.

163. ISO 11269-2:2012. Soil quality - Determination of the effects of pollutants on soil flora - Part 2: Effects of contaminated soil on the emergence and early growth of higher plants. - Publication date: 2012.11. - Technical Committee: ISO/TC 190/SC 4 Biological characterization,2017 - 19 p.

164. Звягинцев Д.Г. Методы почвенной микробиологии и биохимии: учебное пособие / Д.Г. Звягинцев, И.В. Асеева, И.П. Бабьева, Т.Г. Мирчинк. - М.: Изд-во МГУ, 1991. - 304 с.

165. Саттон Д. Определитель патогенных и условно-патогенных грибов / Д. Саттон, А. Фотергилл, М. Ринальди. - М.: Мир, 2001. - 468 с.

166. Scott, J.S. Diagnostic performance of matrix-assisted laser desorption ionisation time-of-flight mass spectrometry in blood bacterial infections: a systematic review and meta-analysis / J.S. Scott, S.A. Sterling, H. To, S.R. Seals, A.E. Jones // Infectious Diseases. - 2016. - Vol. 48. -№7. - P. 530-536.

167. Loonen, A.J.M. Comparative study using phenotypic, genotypic and proteomics methods for identification of coagulase-negative staphylococci / A.J.M.

Loonen, A.R. Jansz, J. Stalpers, P.F.G. Wolffs, A.J.C. Van den Brule // European Journal of Clinical Microbiology and Infectious Diseases. - 2012. - Vol. 31. - №7. -P. 1575-1583.

168. ГОСТ 12038-84. Семена сельскохозяйственных культур. Методы определения всхожести. - Введ. 1986.07.01. - М.: Стандартинформ, 2011. - 29 с.

169. Новаков, И.А. Исследование структурообразования дисперсий активного ила в процессах уплотнения и флокуляции / И.А. Новаков, А.В. Навроцкий, С.С. Дрябина, Ж.Н. Малышева, С.В. Липатов // Известия ВолгГТУ. -2007. - Т.5. - №4. - С. 116-119.

170. Сибиева, Л.М. Характеристика активного ила в технологиях совместной биологической и реагентной очистки сточных вод и утилизации осадков / Л.М. Сибиева, Д.В. Ежкова, А.С. Сироткин, Т.В. Вдовина // Вода: химия и экология. - 2017. - №7. - С. 31-36.

171. Сибиева, Л.М. Элементный анализ биомассы активного ила в процессах совместной биологической и реагентной очистки сточных вод и оценка возможности ее утилизации / Л.М. Сибиева, А.С. Сироткин, Т.В. Вдовина, Й. Трёгл, Т. Бровдыова, Й.В. Кобелева // Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология. - 2018. - Т.8. - №4. - С. 184-191.

172. Сибиева, Л.М. Состав и свойства биомассы активного ила в процессах совместной биологической и реагентной очистки сточных вод / Л.М. Сибиева, А.С. Сироткин, Й. Трёгл, И.А. Дегтярева, Т.В. Вдовина, Э.В. Бабынин, Т. Бровдыова // Материалы XVI Всерос. конф. молодых ученых, аспирантов и студентов с межд. участием «Пищевые технологии и биотехнологии» - Казань: Изд-во КНИТУ, 2019. - Часть 2. - С. 194-198.

173. Кобелева, Й.В. Совместная биологическая и физико-химическая очистка сточных вод с применением инновационного дефосфотирующего реагента. Часть 1. Оценка процесса дефосфотации сточных вод / Й.В. Кобелева, А.С. Сироткин, Т.В. Кирилина, Л.М. Сибиева, А.А. Гадыева // Вестник технологического университета. - 2016. - Т.19. - №16. - C. 127-129.

174. Сироткин, А.С. Очистка сточных вод от фосфора / А.С. Сироткин, Й.В. Кобелева // Промышленная и экологическая безопасность, охрана труда. - 2015. -№ 2(99). - С. 102-108.

175. Глущенко, Н.Н. Сравнительная токсичность солей и нано - частиц металлов и особенность их биологического действия / Н.Н. Глущенко, О.А. Богословская, И.П. Ольховская // Материалы Международной научно-практической конференции «Нанотехнологии и информационные технологии -технологии XXI века». - М., 2006. - С. 93-95.

176. Лисовицкая, О.В. Фитотестирование: основные подходы проблемы лабораторного метода и современные решения / О.В. Лисовицкая, В.А. Терехова // Доклады по экологическому почвоведению. - 2010. - №1(13). - С. 1-18.

177. Сибиева, Л.М. Оценка токсичности активного ила в технологиях биологической и реагентной очистки сточных вод / Л.М. Сибиева, Т.В. Вдовина,

A.С. Сироткин, И.А. Дегтярева, Э.Т. Вахитова, П.Ф. Хаева // Бутлеровские сообщения. - 2018. - Т. 56. - №12. - С. 162-170.

178. Бабушкина, И.В. Изучение антибактериального действия наночастиц меди и железа на клинические штаммы Staphylococcus aureus / И.В. Бабушкина,

B.Б. Бородулин, Г.В. Коршунов, Д.М. Пучиньян // Саратовский научно-медицинский журнал. - 2010. - Т. 6. - №1. - С. 11-14.

179. Шугалей, И.В. Некоторые аспекты влияния алюминия и его соединений на живые организмы / И.В. Шугалей, А.В. Гарабаджиу, М.А. Илюшин, А.М. Судариков // Экологическая химия. - 2012. - Т.21. - №3. - С. 172186.

180. Illmer, P. Influence of available aluminium on soil microorganisms / P. Illmer, K. Marschall, F. Schinner // Letters in Applied Microbiology. - 1995. - Vol. 21. - №6. - P. 393-397.

181. Wood, M.A. Mechanism of aluminium toxicity to soil bacteria and possible ecological implications / M.A. Wood // Plant and Soil. - 1995. - Vol. 171. - №1. -P. 63-69.

182. Кобелева, Й.В. Оценка кислородного баланса в процессах совместной

биологической и реагентной очистки сточных вод / Й.В. Кобелева, Т.В. Кирилина, Л.М. Сибиева, А.С. Сироткин // Вестник технологического университета. - 2015. -Т.18. - №12. - С. 191-193.

183. Hu, Y. Historic Overview of Nitrogenase Research. Methods in Molecular Biology / Y. Hu, M.W. Ribbe // Nitrogen Fixation. - 2011. - P. 3-7.

184. Thomsen, T.R. Ecophysiology of abundant denitrifying bacteria in activated sludge / T.R. Thomsen, Y. Kong, P.H. Nielsen // FEMS Microbiology Ecology. - 2007.

- Vol. 60. - №3. - P. 370-382.

185. Mujahid, T.Y. Effects of different physical and chemical parameters on phosphate solubilization activity of plant growth promoting bacteria isolated from indigenous soil / T.Y. Mujahid, S.A. Subhan, A. Wahab, J. Masnoon, N. Ahmed, T. Abbas // Journal of Pharmacy and Nutrition Sciences. - 2015. - Vol. 5. - №1. - P. 64-70.

186. Musarrat, J. Factors affecting phosphate-solubilizing activity of microbes: current status / J. Musarrat, Md. S. Khan // Phosphate solubilizing microorganisms. -2014. - P. 63-85.

187. Hayat, R. Soil beneficial bacteria and their role in plant growth promotion: a review / R. Hayat, S. Ali, U. Amara, R. Khalid, I. Ahmed // Annals of Microbiology. -2010. - Vol. 60. - № 4. - P. 579-598.

188. Woo, S.L. Trichoderma-based products and their widespread use in agriculture / S.L. Woo, M.F. Ruocco, Vinale, M. Nigro, R. Marra, N. Lombardi, A. Pascale, S. Lanzuise, G. Manganiello, M. Lorito // The open mycology journal. - 2014.

- №8. - P. 71-126.

189. Temme, K. Refactoring the nitrogen fixation gene cluster from Klebsiella oxytoca / K. Temme, D. Zhao, C.A. Voigt // Proc Natl Acad Sci USA. - 2012. - Vol. 109. - №18. - P. 7085-7090.

190. Chung, H. Isolation and characterization of phosphate solubilizing bacteria from the rhizosphere of crop plants of Korea / H. Chung , M. Park, M. Madhaiyan, S. Seshadri, J. Song, H. Cho , T. Sa // Soil Biology and Biochemistry. - 2005. - Vol. 37. -№10. - P. 1970-1974.

191. Jha, P.N. Endophytic colonization of Typha australis by a plant growth-

promoting bacterium Klebsiella oxytoca strain GR-3 / P.N. Jha, A. Kumar // Journal of Applied Microbiology. - 2007. - Vol. 103. - №4. - P. 1311-1320.

192. Hamamura, N. Microbial population dynamics associated with crude-oil biodegradation in diverse soils / N. Hamamura, S.H. Olson, D.M. Ward, W.P. Inskeep // Appl. Environ. Microbiol. - 2006. - Vol. 72. - №9. - P. 6316-6324.

193. Chen, Y.P. Phosphate solubilizing bacteria from subtropical soil and their tricalcium phosphate solubilizing abilities / Y.P Chen, P.D. Rekha, A.B. Arun, F.T. Shen, W.-A. Lai, C.C. Young // Applied Soil Ecology. - 2006. - Vol.34. - №1. - P. 33-41.

194. Satyanarayana T. Microbial diversity: current perspectives and potential applications / T. Satyanarayana. - New Delhi: I.K. International Publ. Pvt Ltd, 2005. -1133 p.

195. Inbar, J. Evidence that chitinase produced by Aeromonas caviae is involved in the biological control of soil-borne plant pathogens by this bacterium / J. Inbar, I. Chet // Soil Biology and Biochemistry. - 1991. - Vol. 23. - №10. - P. 973-978.

196. Yousaf, S. Hydrocarbon degradation, plant colonization and gene expression of alkane degradation genes by endophytic Enterobacter ludwigii strains / S. Yousaf, M. Afzal, T.G. Reichenauer, C.L. Brady, A. Sessitsch // Environmental Pollution. - 2011. -Vol.159. - №10. - P. 2675-2683.

197. Сибиева, Л.М. Состав микробного сообщества активного ила в процессах совместной биологической и реагентной очистки сточных вод / Л.М. Сибиева, И.А. Дегтярева, А.С. Сироткин, Э.В. Бабынин // Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология. - 2019. - Т.9. - №2. - С. 302-312.

198. Титов А.Ф. Тяжелые металлы и растения / А.Ф. Титов, Н.М. Казнина, В.В. Таланова. - Петрозаводск: Карельский научный центр РАН, 2014. - 194 с.

199. Еремченко О.З. Использование тест-культур для оценки экологического состояния городских почв / О.З. Еремченко, Н.В. Москвина, И.Е. Шестаков, А.А. Швецов // Вестник ТГУ. - 2014. - Т.19. - №.5. - С. 1280-1284.

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение А

МУНИЦИПАЛЬНОЕ ОБРАЗОВАНИЕ ГОРОДА КАЗАНИ

МУНИЦИПАЛЬНОЕ УНИТАРНОЕ ПРЕДПРИЯТИЕ ГОРОДА КАЗАНИ «ВОДОКАНАЛ» Родины ул., д.9, г.Казань, Республика Татарстан, 420087

КАЗАН ШЭЬЭРЕ МУНИЦИПАЛЬ БЕРЭМЛЕГЕ

КАЗАН ШЭЬЭРЕ «ВОДОКАНАЛ» МУНИЦИПАЛЬ УНИТАР ПРЕДПРИЯТИЕСЕ

Родина ур., 9 йорт. Казан ш., Татарстан Республикасы. 420087

Тел. [phone], факс [phone], е-таП: [e-mail]. wwvv.kznvodokanal.ru _ ИНН 1653006666, ОГРН 1021602830370_

№ 142- с.

ОТ- 20** г.

УТВЕРЖДАЮ Первый заместитель директора 'П «Водоканал»

М.И. Салахов _2019 г.

Акт о намсрснш внедрения результатов работы

Результаты, полученные в ходе научно-исследовательской работы (НИР) Сибиевой Линизы Мансуровны по изучению биотехнологических свойств биомассы активного ила, полученной в процессах совместной биологической и реагентной очистки сточных вод, являются практически важными для утилизации вторичных осадков сточных вод биологических очистных сооружений (БОС) МУП "Водоканал" г. Казань и сокращения площадей предприятия, отведенных для пассивного хранения (депонирования)осадков.

В работе экспериментально показано, что технологии совместной биологической и реагентной очистки сточных вод помимо эффективной дефосфатации сточных вод способствуют увеличению скорости отделения биомассы активного ила от очищенной воды методами отстаивания и фильтрования. Эффективность отстаивания от применения реагентов в

зависимости от концентрации и свойств активного ила может достигать при внесении ЫапоАос - 39%, РеС13 - 33%, Вюка1 Р 500 - 33%, А12(504)3 - 26%. Выявлено, что при использовании реагентных препаратов совместно с биологической очисткой сточных вод удельное сопротивление фильтрации активного ила снижается с №поПос в среднем на 49 (±4)%, с Вюка1 Р 500 - на 27 (±7)%, с РеС13 - на 40 (±4)%, с А12(804)3 - на 24 (±5)%.

В работе исследован агрохимический потенциал биомассы активного ила БОС г. Казань, выводимой из системы очистки, результаты представлены в таблице 1.

Таблица 1 - Агрохимический состав биомассы активного ила БОС г. Казань

Показатели

кислотность, рН элемент, г/кг элемент, % от сухого вещества

рН/ КС1 рН/ Н20 р 1 полв Кы* С^ПОДВ Мв'ЮДВ ( 'общ Орг. в-ва (в т.ч. белки, гуматы) Н

6,04± 0,25 6,27± 0,23 8,32± 0,40 4,25± 0,20 8,41± 0,85 2,6± 0,42 61,56± 7,74 35,14 ±2,27 60,59± 3,92 5,23± 0,35

Содержание основных питательных элементов в образцах биомассы ила БОС г. Казань соответствует необходимому уровню для её использования в качестве удобрения (ГОСТ Р 17.4.3.07-2001). По показателям фосфора и азота образцы биомассы активного ила превосходят навоз крупного рогатого скота.

Актуальными являются результаты анализа содержания тяжелых металлов в составе биомассы активного ила, которые представлены в табл.2.

Согласно результатам табл. 2 в образцах биомассы активного ила БОС г. Казань не выявлено превышения нормативных показателей по тяжелым металлам, и, исходя из требований ГОСТ Р 17.4.3.07-2001, биомасса может быть отнесена после обеззараживания к первой группе осадков для использования в качестве удобрительных систем под все виды сельскохозяйственных культур, кроме овощных, грибов, зеленных культур и земляники.

Таблица 2 - Валовое содержание тяжелых металлов в активном иле (мг/кг)

Элемент Содержание элемента, мг/кг ГОСТР 17.4.3.07-2001 по группам I и II

I II

Аб <0,10 10 20

Сс1 <0,02 15 30

Со <0,02 не нормируется

Сг 346,64 500 1000

Си 308,90 750 1500

Мп 785,66 не нормируется

№ 197,52 200 400

РЬ <0,07 250 500

БЬ <0,10 не нормируется

Т1 <0,10 не нормируется

V 2,09 не нормируется

Ъъ 733,02 1750 3500

НЕ 1,53 7,50 15

Далее, выявлено, что внесение реагентов в процесс биологической очистки в исследованных дозировках приводит к обогащению биомассы активного ила соединениями подвижного фосфора, содержание которого возрастает в образцах с применением Вюка1: Р 500 - на 37%, №поПос - на 33%, РеСЬ - на 23%, АЬ^О^з - на 75%. Данный факт обусловлен дефосфатирующим действием реагентных препаратов, которые связывают растворенные соединения фосфора в комплексы, оседающие вместе с активным илом. Кроме того, показано, что ввиду своих коагулирующих свойств реагенты способствуют повышению содержания некоторых тяжелых металлов. В большей степени активными в отношении металлов оказались реагентные препараты ЫапоПос, хлорид железа и сульфат алюминия.

Помимо высокой агрохимической ценности в ходе микробиологических исследований выявлено, что биомасса активного ила обладает полезной биологической активностью благодаря наличию в её

составе устойчивых и сложных групп азотфиксирующих, фосфатмобилизующих микроорганизмов, микромицетов р. Тпс1юс1егта. Данные микроорганизмы могут служить основой для получения комплексных многокомпонентных биопрепаратов как для биотрансформации отходов производства, в том числе осадков сточных вод очистных сооружений г. Казани в процессе их дальнейшей переработки, так и для повышения плодородия почв.

Таким образом, полученные результаты могут служить основанием для использования в качестве комплексного удобрения побочных продуктов процесса биологической очистки сточных вод - биомассы избыточного активного ила после процессов совместной биологической и реагентной очистки сточных вод, которые обладают высоким потенциалом по микробиологическому составу, содержанию органических веществ, азота, фосфора и других макро- и микроэлементов, необходимых растениям.

На основании результатов представленных исследований выработаны рекомендации о возможности применения избыточного активного ила биологических очистных сооружений г. Казань в качестве комплексного биоудобрения, что отличается решением экологических производственных проблем и может иметь коммерческую выгоду.

Научный руководитель НИР д.т.н., профессор Ответственный исполнитель

инженер, аспирант

Согласовано:

И.о. главного технолога

Л.М. Сибиева

А.С. Сироткин

Р.Д. Ахметов

Приложение Б

Федеральное государственное бюджетное

учреждение науки «Федеральный исследовательский центр «Казанский научный центр Российской академии наук» (ФИЦ КазНЦ РАН) ул.Лобачевского, д. 2/31, Казань, 420111 для писем: а/я 261, Казань, 420111 тел. [phone] факс [phone] e-mail: [e-mail]; http://www.knc.ru ОКПО 33859469, ОГРН 1021602842359, ИНН/КПП 1655022127/165501001

а мм/о № /?ЗС(Р

на № от

От« 12 » UtCXAJt

2019г.

УТВЕРЖДАЮ ВРИО руководителя «Татарский НИИ-АХП - обособленное структурное подразделение ФИЦ КАЗНЦ РАН»

Е.А. Прищепенко 2019г.

АКТ О НАМЕРЕНИИ внедрения результатов работы

Результаты, полученные в ходе научно-исследовательской работы Сибиевой Линизы Мансуровны «Биотехнологические свойства активного ила в процессах совместной биологической и реагентной очистки сточных вод и его утилизация», являются практически важными для использования биомассы избыточного активного ила, образующейся в процессах очистки сточных вод, в качестве биоорганического удобрения. Предложенное решение направлено на повышение плодородия обедненных почв Республики Татарстан, и, вследствие этого, на сокращение применения агрохимикатов.

С точки зрения разработок НИИАХП - обособленного структурного подразделения ФИЦ КАЗНЦ РАН чрезвычайно важными в представленной работе являются результаты исследования содержания тяжелых металлов в составе биомассы избыточных активных илов очистных сооружений Республики Татарстан, а также её агрохимического и микробиологического состава биомассы.

В работе представлены результаты элементного анализа биомассы активных илов (АИ) различных биологических очистных сооружений (БОС), полученной после совместной биологической и реагентной очистки сточных вод. Выявлено, что, помимо углерода и азота, преобладающими элементами в составе биомассы всех активных илов являются Са, Р, 51 и Б.

Показано, что высокое содержание зольных компонентов характерно для биомассы очистных сооружений с незначительной долей коммунально-бытовых сточных вод в их общем потоке (БОС г. Чистополь). Экспериментально подтверждено (табл. 1), что все исследуемые активные илы отличаются высокой агрохимической ценностью, содержание основных питательных элементов во всех об-

разцах превышает минимально необходимый уровень для использования в качестве удобрения (ГОСТ Р 17.4.3.07-2001). Наилучшими свойствами (по показателям содержания азота, общего углерода, гумуса, фосфора и калия) обладают активные илы БОС гг. Зеленодольск и г. Казань.

Таблица 1 - Агрохимический состав биомассы АИ различных БОС

Место отбора образцов АИ (БОС) Показатели

кислотность. pH элемент, г/кг элемент, % от сухого вещества

рН/ KCl рН/ н2о р 1 поди Кобм Г я *~аподв М §П0ДВ ^общ С of) 111 Орг. в-ва (в т.ч. белки, гуматы)

Зеленодольск 6,34± 0,27 6,51± 0,28 4,56± 0,22 3,04± 0,15 17,90± 1,79 1,64± 0,31 63,08± 7,93 37,94±2 ,45 65,41 ±4,23

Казань 6,04± 0,25 6,27± 0,23 8,32± 0,40 4,25± 0,20 8,41±0 ,85 2,6± 0,42 61,56± 7,74 35,14±2 ,27 60,59±3,92

Чистополь 6,02± 0,30 6,24± 0,22 4,45± 0,21 2,03± 0,10 10.01± 1,00 2,96± 0,44 30,83± 4,11 18,85±1 ,22 32,50±2.1

Выявлено, что использование реагентов в процессе биологической очистки сточных вод оказывает влияние на содержание подвижных форм фосфора. По сравнению с контрольными образцами (без использования реагентов) в биомассе активных илов с реагентами отмечается увеличение содержания подвижного фосфора: с применением Biokat Р 500 - на 37%, Nanofloc - на 33%, FeCl3 - на 23%, A12(S04)3 - на 75%.

Анализ содержания валовых форм тяжелых металлов (табл. 2) позволяет отнести к осадкам сточных вод I группы, пригодных для использования в качестве удобрения после предварительного обеззараживания, биомассу активного ила БОС гг. Казань и Зеленодольск. Исходя из содержания металлов, прежде всего, никеля, активный ил г. Чистополь отнесен ко II группе осадков, пригодных для использования под зерновые, зернобобовые, зернофуражные и технические культуры.

В ходе работы активный ил БОС г. Зеленодольска, в том числе и полученный после совместной биологической и реагентной очистки сточных вод, был подвергнут токсикологическому, санитарно-гигиеническому и микробиологическому анализам. Согласно результатам биотестирования на гидробионтах (инфузориях Paramecium caudatum и дафниях Daphnia magna Straus) и растениях (пшеницы Triticum durum, гороха посевного Pisum sativum), образцы безреагентного и реагентных активных илов не проявляют токсических свойств.

Таблица 2 - Валовое содержание ТМ в АИ (мг/кг)

Элемент Место отбора проб (БОС) ГОСТ Р 17.4.3.07-2001 по группам I и II

Зеленодольск Казань Чистополь

Содержание элемента, мг/кг I II

As <0,10 <0,10 <0,10 10 20

Cd <0,02 <0,02 <0,02 15 30

Со <0,02 <0,02 <0,02 не нормируется

Cr 124,67 346,64 268,18 500 1000

Си 196,73 308,90 409,22 750 1500

Мп 247,51 785,66 881,01 не нормируется

Ni 107,05 197,52 362,53 200 400

Pb <0,07 <0,07 <0,07 250 500

Sb <0,10 <0,10 <0,10 не нормируется

T1 <0,10 <0,10 <0,10 не нормируется

V <0,10 2,09 7,65 не нормируется

Zn 833,93 733,02 726,06 1750 3500

Hg 0,72 1,53 1,01 7,50 15

Санитарно-гигиеническая экспертиза сырого сгущенного избыточного активного ила БОС г. Зеленодольск показала повышенное содержание условно патогенных бактерий группы кишечной палочки и энтерококков, что было ожидаемо, учитывая происхождение объекта. При этом важно отметить, что патогенных микроорганизмов, в том числе сальмонелл, яиц и личинок гельминтов, личинок патогенных мух и цист патогенных простейших в образцах активного ила не обнаружено.

Выявлено, что микробиоценоз активного ила БОС г. Зеленодольска имеет в своем составе многочисленные фосфатмобилизующие и азотфиксирующие группы микроорганизмов. Идентификация данных микроорганизмов методом масс-спектрометрического анализа белковых экстрактов установила наличие в иле таких микроорганизмов как Klebsiella oxytoca, Pseudomonas putida, Acinetobacter johnsonii, Rhodococcus erythropolis, имеющих экологическую и биотехнологическую ценность. Данные результаты представляют особую значимость, т.к. на основе идентифицированных микроорганизмов представляется возможным разработать эффективные биопрепараты для переработки и компостирования органических отходов и вторичного сырья, а также повышения плодородия почв. Учитывая многообразный и сложный характер микробиологического сообщества активного ила, наличие в нем фосфатмобилизующих и азотфиксирующих бактерий, биологическое удобрение на основе активного ила может отличаться от монокультурных биопрепаратов существенной устойчивостью к вытеснению аборигенной микрофлорой почвы, а, следовательно, высокой эффективностью и длительным последействием.

Установлено, что внесение биомассы образцов активного ила БОС г. Зеленодольск в обедненную серую лесную почву приводило к существенному обогащению ее агрохимического и микробиологического состава. Этот факт нашел от-

ражение в улучшении биометрических показателей растений (в большей степени пшеницы мягкой Triticum aestivum, и меньшей - кресс-салата Lepidium sativum), культивированных в среде удобренных образцов почвы.

На основании результатов представленных исследований выработаны рекомендации о возможности применения в качестве сельскохозяйственного удобрения побочных продуктов процесса биологической очистки сточных вод - биомассы избыточного активного ила, которые обладают высоким потенциалом по содержанию органических веществ, макро- и микроэлементов, необходимых растениям, микробиологическому составу, в частности присутствию в высоком количестве азотфиксирующих и фосфатмобилизующих бактерий, что отличается решением как экологических производственных проблем, так и может иметь коммерческую выгоду.

Научный руководитель НИР:

Согласовано

ВРИО руководителя «Татарский НИИАХП - обособленное

Ответственный исполнитель:

структурное подразделение

инженер, аспирант Л.М. Сибиева ФИЦ КАЗНЦ РАН» , к.с.-х.н.

Прищепенко Елена Александровна

(843)2778274

* на основании доверенности от 29.05.2019 № 17300-Д/52

Приложение В Протокол испытаний № ПБ-131-5/18 от 15.05.2018

Федеральная служба по ветеринарному и фятосапитарному надзору

«Утверждаю» Заместитель Руководителя испытательного ...>' центра

/ Мубараков А. Р.

Испытательный центр ФГБУ

«Татарская межрегиональная ветеринарная лаборатория»

г. Казань, ул.Родины, 25 а, тел/факс [phone]

е-таЦ.1гу1_ЬМ@таЦ, caifrwww.tatmvl.ru

ОКПО 27889651, ОГРН 1021603641883

ИНН/КПП 1660014160/166001001

Лицензия № 77.99.03.001.Л.000025.10.04

Срок действия бессрочно

Протокол испытаний № ПБ-131-5/18 от 15.05.2018 IV При исследовании образца: Объекты окружающей среды \ Донные отложения

заказчик: Федеральное государственное бюджетное учреждение "ВО Казанский национальный исследовательский

технологический университет", Российская Федерация, Республика Татарстан

основание для проведения лабораторных исследований: Заявка б/н от 07.05.2018

место отбора проб: Российская Федерация, Республика Татарстан, Зеленодольский район, г.Зеленодольск,

Биологические очистные сооружения по очистки сточных вод

масса пробы: 1000 грамм

количество проб: 1

дата поступления: 07.05.2018

даты проведения испытаний: 14.05.2018 - 15.05.2018 получен следующий результат:

№ п/п Наименование показателя Ед. изм. Результат испытаний Погрешность (неопределенность) Норматив НД на метод испытаний

Микробиологические показатели

1 Индекс БГКП КОЕ/г свыше 1000 - 1-10 чистая, 10-100 умеренно опасная, 100-1000 опасная, свыше 1000 чрезвычайно опасная. Ф1У4022

2 Индекс энтерококков КОЕ/г свыше 1000 - 1-10 чистая, 10-100 умеренно опасная, 100-1000 опасная, свыше 1000 чрезвычайно опасная. ФЦ/4022

3 Патогенные микроорганизмы, в т.ч. сальмонеллы г не выделены - не допускаются ФЦ/4022

Санитарно-ларазитологические показатели

4 Цисты кишечных патогенных простейших экз./ЮО г не обнаружены - не допускаются МУК 4.2.2661-10

5 Яйца и личинки гельминтов экз./кг не обнаружены - не допускаются МУК 4.2.2661-10

Сани гарно-энтомологические показатели

6 Личинки-Л и куколки-K мух экз./в почве с пл. 20x20 см. не обнаружены ж допускаются МУК 2.1.7.265710

Применяемое оборудование

№ п/п Наименование оборудовании Дата поверкн/аттесшцин

1 Весы электронные EK-3000i 01.08.2017

2 Термостат Binder FD 115 03.10.2017

3 Термостат Binder FD 53 03.10.2017

ИСПЫТАТЕЛЬНЫЙ ЦЕНТР НЕ НЕСЕТ ОТВЕТСТВЕННОСТИ ЗА ОТБОР ПРОБ ПРОТОКОЛ ХАРАКТЕРИЗУЕТ ТОЛЬКО ОБРАЗЕЦ, ПОДВЕРГНУТЫЙ ИСПЫТАНИЯМ! ЧАСТИЧНАЯ РАСПЕЧАТКА ПРОТОКОЛА БЕЗ РАЗРЕШЕНИЯ ФГБУ "ТАТАРСКАЯ МВЛ"

ЗАПРЕЩЕНА!

Ответственный(ые) исполнитель(и)

(заведующий отделом лица, ответственного за оформление протокола)

/Валеев АР.

(подпись)

16.05.2018

Ответственный за оформление протокола: Хантимиров Б.Г.

Протокол № ПБ-131-5/18 от 15.05.2018

Сгенерировано автоматизированной системой «Веста». Идентификатор документа: ADE504OB-CD61-4C02-9434-B63AE4C0FB0E

Стр. 1 из 1