Битумы и битумные композиции на основе тяжёлых отходов нефтяной отрасли тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат наук Пивсаев, Вадим Юрьевич

• Пивсаев, Вадим Юрьевич
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Пивсаев, Вадим Юрьевич

СОДЕРЖАНИЕ

Введение

1 Современное состояние технологий переработки нефтесодержащих отходов

1.1 Анализ литературных данных по образованию нефтесодержащих отходов

1.2 Классификация нефтесодержащих отходов

1.3 Методы переработки нефтешлама

1.3.1 Способы утилизации нефтешлама с утратой ресурсного потенциала

1.3.2 Способы переработки нефтешламов, направленные на возвращение в производственный цикл ресурсов, заключенных в отходах

2 Объекты и методики исследований

2.1 Объекты исследования

2.2 Компонентный анализ используемых нефтешламов

2.3 Термическая переработка НСО

2.4 Методы модификации кубовых остатков выделения дизельной фракции

2.4.1 Компаундирование кубовых остатков

2.4.2 Модификация КО элементарной серой

2.4.3 Метод получения ПБВ на основе КО

2.4.4 Методы получения адгезионных присадок на основе КО

2.4.5 Метод изготовления асфальтобетонной смеси на основе

КО

2.5 Определение группового состава кубовых остатков

2.6 Определение качественных показателей вторичной продукции

3 Разработка способов получения тяжёлых нефтепродуктов из нефтесодержащих отходов

3.1 Кубовые остатки выделения дизельной фракции нефтешламов при атмосферном давлении

3.2 Продукты переработки НСО при пониженном давлении

4 Исследование модификации кубовых остатков выделения дизельной фракции

4.1 Компаундирование окисленного и неокисленного кубового остатка переработки НСО

4.2 Модификация неокисленных кубовых остатков элементарной серой

4.3 Получение ПБВ на основе кубовых остатков нефтешламов

4.4 Модификация вторичного битума адгезионными присадками на основе гидролизата соапстока

5 Дорожно-строительные материалы на основе вторичных битумов

5.1 Минеральный порошок на основе кубовых остатков термической переработки НСО

5.2 Асфальтобетонные смеси на основе вторичных битумов

6 Разработка комплексной технологии переработки НСО с получением вторичной продукции

6.1 Разработка базовой блок-схемы технологии переработки нефтесодержащих отходов

6.2 Разработка комплексной технологии переработки

нефтешламов

Основные выводы

Литература

Приложения

Основные сокращения

АПАВ - анионные поверхностно-активные вещества; ДСТ - дивинилстирольный термоэластопласт; НСО - нефтесодержащий отход; НШ - нефтешлам;

ОРНО - объект размещения нефтесодержащих отходов; ПАВ - поверхностно-активные вещества; ПБВ - полимерно-битумное вяжущее; ПЭПА - полиэтиленполиамин;

Атмосферные КО - продукты, полученные в процессе переработки нефтесодержащих отходов при атмосферном давлении;

Битумные композиции - смеси химических веществ органического п/или минерального происхождения имеющие область практического применения, аналогичную битумам (дорожным, кровельным, строительным, изоляционным);

Вакуумные КО - продукты, полученные в процессе переработки нефтесодержащих отходов при пониженном давлении (30-38 мм рт. ст.);

Вторичный битум (дорожный и/или изоляционный) - продукт, полученный на основе КО путём их модификации методами, разработанными в настоящей диссертационной работе, и соответствующий действующим техническим требованиям к битумам (за исключением механических примесей);

Кубовые остатки (КО) - продукты переработки нефтесодержащих отходов путём выделения из их состава бензиновой, дизельной и масляной фракции при атмосферном и/или пониженном (30-38 мм рт. ст.) давлении.

Продукты переработки тяжёлых отходов нефтяной отрасли - смесь химических веществ, полученных из НСО, применение которых возможно в качестве товарных нефтепродуктов и/или дорожных строительных материалов и соответствующие действующим техническим требованиям к данным нефтепродуктам и материалам;

Тяжёлые отходы нефтяной отрасли (или НСО) - смеси нефтепродуктов, собранные при зачистке средств хранения и транспортирования нефти и

нефтепродуктов; отходы, эксплуатации, зачистки и промывки оборудования для хранения, транспортирования и обработки нефти и нефтепродуктов; отходы добычи сырой нефти и природного газа; отходы добычи сырой нефти и нефтяного (попутного) газа; отходы производства прочих нефтепродуктов; всплывшие нефтепродукты из нефтеловушек и аналогичных сооружений; шлам очистки танков нефтеналивных судов; шлам очистки емкостей и трубопроводов от нефти и нефтепродуктов; Отходы при ликвидации загрязнений нефтью и нефтепродуктами [142].

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Битумы и битумные композиции на основе тяжёлых отходов нефтяной отрасли»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования.

Одной из основных современных проблем нефтяной отрасли России является большое количество существующих и возникающих вновь накопителей нефтесодержащих отходов (НСО), оказывающих негативное влияние на окружающую природную среду.

В качестве первоочередной задачи, направленной на сокращение образования НСО, можно уверенно определить разработку новых экологически безопасных и экономически целесообразных комплексов технологий приготовления товарных нефтепродуктов на основе тяжелых нефтяных отходов в рамках реализации принципа «ноль отходов» на предприятиях нефтяной отрасли.

В то же время высокий ресурсный потенциал, заложенный в НСО в виде извлекаемых углеводородных компонентов, позволяет существенно расширить сырьевую базу битумного производства, как важного составляющего нефтяной отрасли.

Широкий диапазон составов нефтесодержащих отходов требует разработки экономически целесообразных и экологически эффективных технологий для решения проблемы комплексного использования углеводородных ресурсов нефтешламов. Большинство разработанных решений по утилизации нефтесодержащих отходов приводит к утрате ресурсного потенциала, и только некоторые из существующих технологий позволяют получить вторичное углеводородное сырье и/или низкокачественные товарные нефтепродукты.

В сложившихся условиях вовлечение в переработку углеводородных компонентов нефтесодержащих отходов (НСО) приобретает особую актуальность в решении проблемы увеличения ресурсной базы нефтяного комплекса и улучшения состояния окружающей природной среды.

Работа выполнена в рамках реализации ФЦП "Научные и научно-педагогические кадры инновационной России", 2009 - 2013 гг. (ГК № 14.740.11.1096 от 24 мая 2011г.).

Степень разработанности темы исследования.

Ранее, вопросы переработки НСО и их дальнейшего использования рассматривались в работах ученых: А.Ф. Ахметова, Ю.А. Кутьина, И.Р. Хайрутдинова, Э.Г. Теляшева Е.А. Мазловой, О.И. Ручкиновой, Р.Ш. Суфияновой, Н.С. Минигазимова, Г.Г. Ягафаровой, Т.П. Косулиной и др. Однако, существующие решения либо являются слишком ресурсозатратными, либо приводят к безвозвратной потере ценного углеводородного сырья, заключённого в нефтешламах.

Цель.

Обоснование возможности вовлечения кубовых остатков переработки нефтесодержащих отходов в процессы производства битумов, битумных композиций и асфальтобетонных смесей и оценка влияния продуктов переработки нефтешламов на качество дорожных вяжущих и изоляционных материалов.

Для достижения поставленной цели были решены следующие основные задачи:

определены физико-химические, физико-механические

характеристики и групповой состав нефтесодержащих отходов и продуктов, полученных на их основе;

экспериментально исследован процесс получения вторичных битумов и минерального порошка на основе нефтесодержащих отходов;

разработана комплексная технология приготовления товарных тяжёлых нефтепродуктов на основе отходов нефтяной отрасли.

Научная новизна.

Экспериментально исследован процесс компаундирования окисленных кубовых остатков переработки нефтесодержащих отходов, полученных при атмосферном давлении, и неокисленных, полученных при пониженном давлении.

Установлена возможность приготовления товарных дорожных битумов путём добавления элементарной серы к кубовым остаткам переработки нефтесодержащих отходов, полученным при пониженном давлении.

Разработан способ получения полимерно-битумных вяжущих добавлением дивинилстиролыюго термоэластопласта к компаундированным окисленным и неокисленным кубовым остаткам переработки нефтесодержащих отходов, полученным при пониженном давлении.

Экспериментально обоснована целесообразность использования кубовых остатков переработки нефтешламов в процессе производства асфальтобетонных смесей и компонентов асфальтобетона.

Практическая значимость.

Разработанный метод получения вторичных битумов на основе НСО позволяет решить важную экологическую задачу - снижение объемов накопленных НСО. Вовлечение компонентов нефтешламов в производство товарных нефтепродуктов позволяет расширить сырьевую базу процессов нефтепереработки. Использование продуктов переработки НСО в составе нефтяных дорожных битумов является одним из вариантов снижения стоимости асфальтобетонной смеси.

Положения, выносимые на защиту:

результаты исследования физико-химических характеристик нефтесодержащих отходов и полученных из них вторичных битумов;

результаты экспериментальных исследований процессов переработки нефтесодержащих отходов с получением товарной продукции;

результаты изучения возможности замещения стандартного битума кубовыми остатками переработки нефтешламов в качестве компонента товарной асфальтобетонной смеси.

комплексная технология производства товарной продукции на основе тяжёлых отходов нефтяной отрасли.

Апробация результатов.

Основные результаты работы доложены и обсуждены на Международной научно-практической конференции "Ашировские чтения" (Туапсе, 2012, 2013); XII Международной научно-практической конференции" Экологическая безопасность регионов России и риск от техногенных аварий" (Пенза, 2013); II Всероссийской научно-практической конференции " Техногенная и природная безопасность" (Саратов, 2013); XIV Международном симпозиуме "Энергоресурсоэффективность и энергосбережение" (Казань, 2014).

Публикации по результатам исследований.

По теме диссертации опубликовано 14 работ в научных журналах и сборниках тезисов докладов конференций, в том числе шесть статей в журналах, рекомендованных перечнем ВАК Министерства образования и науки РФ, две из которых в журнале, цитируемом в базе публикаций «Web of Science», а также 4 патента РФ на изобретение.

Структура и объем работы.

Диссертационная работа изложена на 130 страницах, включает 22 таблицы, 20 рисунков и 5 приложений. Библиографический список содержит 148 наименований.

1 ТЕХНОЛОГИИ ПЕРЕРАБОТКИ НЕФТЕСОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ

1.1 Анализ литературных данных по образованию нефтесодержащих отходов

Для предприятий нефтяной отрасли характерно образование значительного количества нефтесодержащих отходов (НСО) различного происхождения.

Образование нефтешламов при эксплуатации нефтяных месторождений происходит различными путями, за счет сбросов при подготовке нефти, сбросов при зачистке резервуаров, нефтесодержащих промывочных жидкостей, используемых при производстве буровых работ, сбросов при испытании и капитальном ремонте скважин [1]. Также нефтесодержащие отходы могут образовываться при аварийных разливах, транспортировке сырой нефти и продуктов ее переработки, а также при работе очистных сооружений нефтехимических и нефтеперерабатывающих предприятий [2].

Хорошо заметен [3] ежегодный рост количества вводимых в действие скважин и проходки в эксплуатационном бурении (табл. 1), при этом тенденция к снижению количества шламонакопителей только начинает прослеживаться.

Таблица 1 Динамика изменения основных природоохранных и технологических показателей при эксплуатационном бурении в РФ [3]

Год Эксплуатационное бурение, тыс. м Ввод новых скважин, шт. Количество рекультивирован-ных шламовых амбаров, шт. Количество нерекультивированных шламовых амбаров, шт.

2004 г. 5800,0 2006 722 1938

2005 г. 7386,2 2423 308 1637

2006 г. 8754,9 2902 513 1909

2007 г. 10178,1 3311 243 1694

2008 г. 10676,5 3488 214 1831

2009 г. 10869,5 3456 187 1842

2010 г. 12035,4 3769 314 1673

2011 г. 12940,7 3976 359 1630

До настоящего времени комплексного решения вопроса утилизации экологически агрессивных нефтесодержащих отходов, образующихся на всех этапах производственных процессов переработки нефти не существует [4].

Нефтешламы (НШ) является самым значительным по массе отходом нефтяной отрасли. Анализ данных, представленных в литературе [5-13] указывает на существование большого количества различных оценок объемов накопленных и вновь образующихся отходов данного вида:

- доля нефтешламов в России, по различным оценкам, может составлять 58% от объёма годовой добычи нефти [7];

количество образующихся нефтесодержащих отходов постоянно увеличивается и достигает 5-7 тонн на 1 тыс. тонн перерабатываемой нефти [6, 8];

- в России ежегодно образуется до 10 млн. тонн нефтешламов, при этом объём использования и утилизации этих отходов составляет не более 10% [9, 11], в Республике Башкортостан - более 0,5 млн. тонн, а из них утилизируется только около 30%, остальная часть направляется в накопители нефтяного шлама [12], в Краснодарском крае ежегодное образование нефтешламов превышает 70 тыс. т [Ю];

- накопленные объемы всех видов нефтесодержащих отходов на юго-востоке Республики Татарстан, в настоящее время, составляют более 200 тыс. т, ежегодный прирост составляет 25 тыс. т [86], в неиспользуемых амбарах ОАО «Салаватнефтеоргсинтез» накоплено около 100 тыс. т нефтешламов, АНК «Башнефть» - 180 тыс. т [13].

Значительные количества отходов сбрасывается в пруды-накопители, занимающие большие площади, что является источником загрязнения окружающей среды, а также исключает их из рационального землепользования [86].

Представленные данные отражают количественную картину и масштабность проблемы. Однако, есть предположения, что эти цифры являются заниженными из-за трудностей в учете данного вида отходов, а зачастую и их фактического сокрытия [22].

1.2 Классификация нефтесодержащих отходов

Из литературы известны многочисленные классификации нефтесодержащих отходов по различным признакам [14-19, 143]. В основу их создания положена, как правило, необходимость выделения границ составов и свойств отходов, для которых авторами классификации разрабатывается технология утилизации.

Таблица 2 Виды классификации нефтесодержащих отходов [143]

Классификация нефтесодержащих отходов Ссылка

1. По условиям образования

1.1 - сбросы при зачистке нефтяных резервуаров; - аварийные разливы при добыче и транспортировке нефти; - амбарные нефти. [14]

1.2 - грунтовые нефтешламы; - придонные нефтешламы; - нефтешламы резервуарного типа. [17]

1.3 - жидкие нефтеотходы; - отходы ремонта; - нефтегрунт; -асфальто-смолопарафиновые отложения (АСПО). [15]

Классификация нефтесодержащих отходов Ссылка

1.4 - придонные, образующиеся на дне различных водоёмов после произошедшего разлива нефти; - образующиеся при бурении скважин буровыми растворами на углеводородной основе; - образующиеся в процессе добычи нефти, а, точнее, в процессе её очищения. Дело в том, что добытая из скважины нефть содержит многочисленные соли, выпавшие твёрдые углеводороды, механические примеси (в том числе и частицы горных пород); - резервуарные нефтешламы - отходы, которые образуются при хранении и транспортировке нефти в самых разнообразных резервуарах; - грунтовые, являющиеся продуктом соединения почвы и пролившейся на неё нефти. Этот вид нефтешламов (загрязненных почв) относится к отходам только после размещения в накопителях отходов или на полигонах для переработки отходов. [16]

1.5 - отходы безреагентной обработки нефтесодержащих сточных вод; отходы, образовавшиеся в результате реагентной обработки нефтесодержащих сточных вод; -смешанные отходы трудноразделяемых нефтесодержащих материалов (синтетических ПАВ, флотоконцентратов и др.); - отработанные масла, продукты очистки нефтяных резервуаров. [2]

2. По агрегатному состоянию

2.1 - жидкие нефтесодержащие отходы; - твердые и высоковязкие нефтесодержащие отходы; - избыточный активный ил [18]

Для разных марок НШ (в зависимости от состава и технологической принадлежности) в технических условиях ТатНИПИнефть ТУ 0258-08500147585-2003 приводятся различные пути их применения [19]:

Таблица 3 Классификация нефтесодержащих отходов и методы переработки

Марка нефтешлама Технологический процесс образования нефтешлама Рекомендуемые пути использования

Марка А донные осадки резервуаров получение углеводородов, смазки неответственных механизмов цепей, форм при изготовлении бетонных плит на домостроительных комбинатах и заводах ЖБК, на обогатительных фабриках в качестве профилактических средств для предотвращения смерзания угля и для предохранения от ветровой эрозии при его перевозке, сжигание в качестве печного топлива

Марка Б-1 отработанный буровой раствор использование в производстве кирпича

Марка Б-2 использование в производстве керамзита

Марка нефтешлама Технологический процесс образования нефтешлама Рекомендуемые пути использования

Марка В нефтешламы, образующиеся при ремонте скважин и авариях на нефтепроводах после переработки для получения строительного битума, асфальтобетонной смеси или, после отверждения, для использования при сооружении дорог, посыпки льда, изготовления облицовочного материала для различных хранилищ

Марка Г-1 нефтешламы нефтеперерабатывающей промышленности получение битума

Марка Г-2 получение сернистого газа, сернокислого аммония и высокосернистого кокса

Марка Д нефтешламы, образующиеся в процессе мойки труб на трубных базах получение парафина

В своем составе нефтешламы могут содержать большое количество компонентов в различных соотношениях. Анализ данных о ранее проведенных исследованиях НСО из различных регионов России показывает, что они характеризуются широким диапазоном состава, однако имеют общую тенденцию физико-химических характеристик слоевых компонентов накопителей НСО. Результаты представлены в таблице 4 [143].

Таблица 4 Состав нефтесодержащих отходов [143]

Содержание компонента, % масс. Источник образования, ссылка

Верхний слой амбара АНК «Башнефть», [1] Открытый прудов нефтешламовой установки в ЗАО «Татойлгаз» [23] Нефтешлам Сургутского завода стабилизации газового конденсата \211 [27]

Вода 48,4 41,2 28,2 49,0

Фракции, выкипающие до 350°С 81-98 18,3 77,7 38,2 22,6

Асфальтены 14,1-3,9 12,8 1,8

Смолы 44,0-9,5 17,5 14,9

Минеральная часть 3,81 2,24 33,6 28,4

Сера 3,8 0,01 0,74 0,86

Продолжение таблицы 4

Содержание компонента, % масс. Источник образования, ссылка

Уральский 1егион [83] [24]

НПС 4 НПСЗ НПС 1 НПС 2

Вода 0,27 1,8 12,8 1,5 19,9-55,8

Фракции, выкипающие до 350°С 8,0 12,0 84,5 5,85 13,7-15,7

Асфальтены 7,97 9,38 6,61 8,9 0,7-2,7

Смолы 0,3-0,7

Минеральная часть 0,09 0,99 39,7 6,5 28,5-63,2

Сера 2,45 2,82 1,38 4,29

Экстракты из НШ в ацетоне, хлороформе, гексане и хлористом метилене

представляют собой сложные смеси углеводородов разного строения, включающие в себя предельные углеводороды от тридекана (С13Н28) до триаконтана (С3оН62), циклопарафины, алкилбензолы, нафталины, ПЦА, кислородсодержащие соединения [28]. В отбензиненном шламе преобладают алканы С17-С35 в близких количествах (4-6%). Во фракции, выкипающей при 350-495 в основном представлены углеводороды С19-С26 [21]. Групповой состав углеводородной части нефтешламов представлен в таблице 5 [143].

Таблица 5 Групповой состав углеводородной части нефтесодержащих отходов [143]

Групповой химический состав, % масс.: ООО «Лукойл -Волгоград-нефтепереработка», [251 ОАО «Салават -нефте-оргсинтез», [25] Донный НШ ОАО «Башнеф-техим», [251 ОАО «Самара-нефтегаз», [261

Парафино - нафтеновые углеводороды 45,9 49,6 33,2 50,6

Моноциклические ароматические 5,7 6,8 1,8 18,8

Би-, и трициклические ароматические 6,8 10,7 4,6 10,8

Полициклические ароматические 12,7 11,6 19,4 7,7

Смолы (в сумме) 24,0 17,1 27,2 7,3

Асфальтены 4,9 4,2 13,8 4,8

1.3 Методы переработки нефтешлама

Несмотря на большое количество технологических решений, направленных на переработку нефтесодержащих отходов, до настоящего времени не разработан стандартизованный способ их обезвреживания и утилизации [29].

Укоренившаяся классификация методов утилизации [17, 5] нефтешламов строится на различных технологиях и представляет собой следующие группы:

• термические - методы утилизации нефтешламов, представляющие собой сжигание, сушку, пиролиз и другие высокотемпературные процессы и их комбинации. В настоящее время повысились требования к охране окружающей среды, что привело к увеличению затрат на очистку выбросов в атмосферу. Из-за удорожания термические методы стали применяться значительно реже.

В последнее время большое распространение получили следующие методы сжигания нефтяных шламов: в объёме топки с использованием форсунок, в топке с барботажными горелками, во вращающихся барабанных печах и печах с псевдоожиженным слоем теплоносителя. При последнем методе возможно сжигать одновременно с нефтешламами промасленную ветошь, загрязнённые фильтры, твёрдые бытовые отходы. Вторичные отходы, полученные при сжигании, относятся к четвёртому классу опасности и подлежат захоронению на специальных полигонах. Объём вторичных отходов примерно в 10 раз меньше, чем отходов до сжигания [8]. Также, выделяющееся при сжигании нефтешлама тепло может быть использовано для получения пара или электроэнергии, которые в свою очередь могут быть использованы для отопления или в производстве. Схема процесса сжигания представлена на рисунке 2 [7].

Рис. 2. Поточная схема утилизации нефтешлама сжиганием

Сушка нефтешламов может применяться в качестве самостоятельного метода их утилизации, а также как промежуточный метод, служащий подготовительным этапом для другого способа обезвреживания. Для сушки нефтешлама используют сушилки с псевдоожиженным слоем, вихревые, пневматические, аэрофонтанные, распылительные.

США и некоторые европейские страны запретили многие методы термического обезвреживания опасных веществ с целью предотвращения вредных выбросов в атмосферу [8].

• физические - основанные на перемешивании и физическом разделении нефтешламов;

• химические - основанные на экстрагировании с помощью растворителей или отверждением с применением добавок;

• физико-химические - основанные на применении специально подобранных реагентов (деэмульгаторы, растворители, поверхностно-активные вещества (ПАВ) и др.), меняющих физико-химические свойства с последующей обработкой на специальном оборудовании;

• биологические - методы, основанные на обезвреживании нефтешламов и микробиологическом разложении нефтепродуктов в почве в местах их локализации [8]. На сегодняшний день известны два метода биологической обработки нефтешлама:

> Первый состоит в добавлении к нефтешламу питательной среды с дальнейшей аэрацией, распространением и размножением изначально

присутствующих в нефтешламе микроорганизмов, порождающий деградацию загрязняющих веществ.

> Второй метод состоит в добавлении к нефтешламу микроорганизмов, вызывающих разложение углеводородов нефти [7].

Биологический метод считается наиболее экологически чистым, однако область его применения ограничивается точными условиями применения: кислотностью;

диапазоном активности биопрепаратов; толщиной нефтезагрязнения; температурой; аэробными условиями.

Использование биотехнологии для обезвреживания нефтешламов, возникающих при очистке ёмкостей от нефтепродуктов и нефтезагрязнённой поверхности воды и земли является очень перспективным. В последние несколько лет как за рубежом, так и в Российской Федерации создана серия биопрепаратов для обезвреживания нефтешламов разного состава [9].

К примеру, существует способ [13] переработки нефтешламов и очистки замазученных грунтов. Этот способ включает в себя несколько операций: внедрение в нефтешлам органических компонентов; создание условий проникновения в материал кислорода; снижение объема воды;

завершение многокомпонентной взаимосвязи нефтеокисляющих микроорганизмов с изменяющимся по структуре компостным составом;

преобразование состава нефтешлама и замазученного грунта в высокогумусированный почвогрунт и др.

В нефтешлам, как органический компонент, внедряются растительные остатки. Эти остатки представляю собой измельченные надземные части сорных и культурных растений, соломистый навоз, отработанный компост из-под шампиньонов, солому, биологически активные илы очистных сооружений промышленных предприятий, торф и другое. Перед внесением в нефтешлам или

замазученный грунт добавляют многокомпонентное минеральное удобрение или куриный помет в количестве 0,5-1,5 кг на 1 т растительных остатков для ускоренного активного размножения почвенной микрофлоры и усиления питания. Углеводородоразлагающие микроорганизмы равномерно вносятся в объем перерабатываемого нефтешлама или замазученного грунта. Добавляют растительные остатки, порцией в 75-125%, так же в полученный материал вносят известь или гипс в пропорции до 1% от веса нефтешлама или грунта до достижения рН среды, равной 5,5-8,0. Получившуюся массу укладывают в бурты высотой до 4 м и шириной основания до 7 м. После этого каждые 5-10 дней в течение 1-3 месяцев проводят аэрирование компоста, при помощи перекладки бурта для создания условий проникновения в полученную структуру кислорода и удаления углекислого газа, выделяемого при биодеструкции углеводородов.

В работах [30, 31] совершены попытки формирования сводной классификации методов переработки с указанием преимуществ и недостатков всех перечисленных групп методов (табл. 6).

Таблица 6 Классификация методов переработки НСО [30, 31]

Разновидность метода Преимущества Недостатки

Термические методы

Термосушка Высокая степень обезвоживания. Уменьшение объема в 2-3 раза. Сохранение ценных компонентов. Возможность комбинирования с другими природоохранными процессами Высокие энергозатраты

Пиролиз Высокая степень разложения. Получение ценных продуктов Сложность эксплуатации

Сжигание в открытых амбарах Не требует больших капитальных затрат Неполное сгорание нефтепродуктов, высокая опасность загрязнения воздушного бассейна продуктами сгорания

Разновидность метода Преимущества Недостатки

Способ АОБТИЛ ТАЗПиК, сочетающий процессы пиролиза, сжигания и термической сепарации Полученные продукты могут быть использованы повторно. Твердые остатки переработки шлама являются экологически безопасными. Более экономичный в сравнении со сжиганием Требуется дорогое оборудование

Сжигание в печах различного типа и конструкций Применяется для многих видов отходов. Объем образующейся золы в 10 раз меньше исходного продукта. Высокая эффективность обезвреживания Большие затраты по очистке и нейтрализации дымовых газов

Физические методы

Фильтрование Высокая эффективность разделения. Сравнительно низкие затраты. Высокая степень надежности метода. Более высокое качество целевых продуктов. Менее требователен к качеству сырья. Необходим процесс регенерации фильтрующих материалов,введение специальных структурообразующих наполнителей. Образуются неутилизируемые остатки.

Разделение в центробежном поле Высокая эффективность разделения Дорогостоящее оборудование

Гравитациошюе отстаивание Отсутствие реагентов и энергозатрат Низкая эффективность

Фнзико-химичсские методы

Нейтрализация Снижение токсичности отходов Необходимость создания реагентного хозяйства

Окисление Интенсификация процесса Высокие энергозатраты

Флотация Интенсификация разделения и обезвоживания Высокая стоимость реагентов. Требуется спецоборудование. Образуются не утилизируемые отходы.

Коагуляция

Сорбция

Экстракция

Электрофизические Отсутствие реагентов Высокие энергозатраты

Затвердевание путем диспергирования с гидрофобными реагентами Высокая эффективность процесса переработки нефтесодержащих отходов Требует применения специального оборудования, реагентов высокого качества, дополнительного исследования воздействия на окружающую среду образующихся гидрофобных продуктов

Биологические методы

Обработка активным илом Получение ценных продуктов. Низкие затраты Высокие энергозатраты

Фитоочистка Небольшие затраты. Экологически безопасный процесс Необходимость утилизации фитокультур

Разновидность метода Преимущества Недостатки

Анаэробное сбраживание Возможность получения биогаза Взрывопожароопасность

Биотермическое компостирование Низкие энергозатраты. Получение ценных продуктов Потребность в наполнителях и зависимость от климатических факторов

Однако, иную классификацию способов переработки нефтешлама предложили специалисты Northeastern Petroleum University [32]. Эти способы направленны на:

- уменьшение объема (обезвоживание и сжигание, ультразвуковая обработка, механическое обезвоживание);

- стабилизацию (биологическая обработка, отверждение, сверхкритическое водное окисление);

- промышленное использование (коксование, нагревание и промывка водой в присутствии реагентов, пиролиз, метод экстракции).

В литературном источнике [1] приведена классификация видов и способов воздействия на НСО, положенных в основу технологий их переработки (табл. 7).

Таблица 7 Классификация методов утилизации нефтешламов [1]

Физические воздействия Химические воздействия

Тепловое Кинетическое, в т.ч. Электромагнитное волновое, электростатическое воздействие Механическое Снижение влияния стабилизаторов Нейтрализация стабилизаторов, г т.ч.

Нагрев Отстаивание Электростатические поля Перемешивание Применение деэмульгаторов Растворение стабилизаторов

Разделение в поле центробежных сил Применение ВЧ и СВЧ, электромагнитных колебаний Использование гидродинами ческих эффектов Применение диспергентов Применение флокулянтов

Применение ультразвуковых волн Промывка в слое воды Флотация

Применение акустических волн Фильтрование под давлением

Воздействие магнитным полем

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Пивсаев, Вадим Юрьевич, 2015 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Фердман, В.М. Комплексная технология утилизации нефтешламов и ликвидация нефтешламовых амбаров в промысловых условиях: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 03.00.16. - Уфа, 2002. - 24 с.

2. Ягафарова Г.Г., Насырова Л.А., Шахова Ф.А., Балакирева C.B., Барахнина В.Б., Сафаров А.Х. Инженерная экология в нефтегазовом комплексе: учебное пособие для студентов, аспирантов и научных сотрудников, изучающих экологию - Уфа: Изд-во УГНТУ, 2007. - 334 с.

3. Пичугин Е.А. Оценка объемов отходов бурения в Западной Сибири и подходы к их утилизации // Молодой ученый. - 2012. - №8. - С. 58-61.

4. Ланина, Т.Д. Комплексная утилизация нефтегазопромышленных отходов для обеспечения экологической безопасности и дополнительного извлечения минерального сырья: автореф. дис. ... докт. техн. наук: 25.00.16. - Ухта, 2009.-48 с.

5. Юльтимирова, И. А. Проблемы утилизации нефтешламов // Налоги. Инвестиции. Капитал. -2004. -№1.

6. Ягафарова Г. Г., Барахнина В. Б., Сафаров А. X., Ильина Е. Г., Ягафаров И. Р. Биоремедиация нефтезагрязненной почвы // Материалы секции Д III Конгресса Нефтепромышленников России «Нефтепереработка и нефтехимия: проблемы и перспективы». - Уфа, 2001. - С. 207-208.

7. Чалов, К.В. Каталитический пиролиз нефтешламов: автореф. дис. ... канд. хим. наук: 05.17.04. - М., 2013. - 18 с.

8. Гурылева, Н. Л. Снижение техногенной нагрузки на окружающую природную среду путем переработки нефтешламов: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 03.02.08. - Иваново, 2013. - 16 с.

9. Фетисов, Д. Д. Утилизация нефтешламов и древесных опилок путём использования в производстве топливных брикетов: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 03.02.08. - Пенза, 2013. - 22 с.

10. Косулина Т.П., Кононенко Е.А. Повышение экологической безопасности продукта утилизации нефтяных шламов // Научный журнал КубГАУ. - 2012. -№78.

11. Ручкинова, О.И. Разработка ресурсосберегающих технологий безопасной утилизации твердых отходов нефтедобычи: автореф. дне. ... док. техн. наук: 03.00.16. - Пермь, 2004. - 34 с.

12. Мустафин, И.А. Разработка комплексной установки утилизации нефтяных шламов: автореф. дне. ... канд. техн. наук: 05.17.07 - Уфа, 2013. - 23 с.

13. Гарабаджиу, А. В. Кластер технологических установок переработки многотоннажных накоплений кислых гудронов и нефтешламов // Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технические достижения и передовой опыт. - 2012. - Вып. 9. - С. 37-48.

14. Фаизов Р. Ш., Петров В. А. Усовершенствование техники и технологии переработки нефтешлама // Материалы 38-й научно-технической конференции молодых учёных, аспирантов и студентов. - Уфа. - 2011. - Т. 3. - С. 233-239.

15. . Ручкинова О. И. Стратегия экологически безопасного обращения с твердыми отходами нефтедобычи // Тезисы доклада на 5-ом международном конгрессе по управлению отходами и природоохранным технологиям «ВэйстТэк-2007». - Москва, 2007. - С. 159.

16. Украинчук А. Ю. Стабилизация грунтов методом использования гидрофобизирующих добавок для снижения пучинообразования грунтов // Молодой ученый. - 2012. - №1. Т. 1. - С. 45-48.

17 Жаров О. А., Лавров В. Л. Современные методы переработки нефтешламов // Экология производства. - 2004. - №5. - С. 43-51.

18. Глушанкова И. С., Калинина Е. В., Рудакова Л. В., Белоногова О. А., Кочкина А. Г. Возможные направления использования остатков после термообработки нефтесодержащих отходов // Вестник Пермского национального исследовательского политехнического университета. Охрана окружающей среды, транспорт, безопасность жизнедеятельности. -2013. -№1. - С. 46-56.

19. Суфиянов Р. Ш. К проблеме обезвреживания нефтяных шламов // Известия вузов. Нефть и газ. -2005. -№ 6. - С. 117-120.

20. Шорникова, Е. А. Некоторые возможные способы утилизации отходов бурения и нефтедобычи // Биологические ресурсы и природопользование. -Сургут. - 2002. - Вып. 5. - С. 99-109.

21. Аксанов, Т. Ш. Снижение техногенной нагрузки на окружающую среду Западной Сибири путем утилизации нефтяных шламов газовых конденсатов: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 03.00.16, 02.00.13. - Казань, 2006. -20 с.

22. Использование отходов нефтепереработки в качестве вторичного сырья как важный элемент ресурсосбережения // сайт АНО «Международный центр содействия развитию предприятий по переработке нефтешламов»: Шр://оП-slime.ru/index.php7icH811.

23. Фатхутдинова, Р. М. Комбинированные способы разрушения устойчивых эмульсионных систем высоковязких нефтей: автореф. дис. ... канд. техн. Наук: 02.00.13. - Казань, 2013.-22 с.

24. Лагутенко М. А., Литвинова Т. А., Косулина Т. П. Направления совершенствования технологии термического обезвреживания нефтесодержащих отходов // Научный журнал КубГАУ. - 2013 - №93. http://ej.kubagro.ru/2013/09/рсШ113.pdf

25. Десяткин, А. А. Разработка технологии утилизации нефтяных шламов: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 05.17.07 -Уфа, 2004-24 с.

26. . Силин М. А., Учаев А. Я., Гладкова Н. X. Разработка эффективных композиционных реагентов для обезвоживания нефтешлама ОАО «САМАРАНЕФТЕГАЗ» // Труды РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина. - № 2.

27. Кононенко, Е. А. Утилизация промышленных отходов нефтегазовой отрасли и применение обезвреженных отходов в качестве вторичных материальных ресурсов: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 03.02.08. - Краснодар, 2012.-24 с.

28 Литвинова, Т. А. Экологические аспекты обезвреживания и утилизации углеводородсодержащих отходов нефтегазового комплекса: автореф. дис. ...канд. техн. наук: 03.02.08. - Краснодар, 2011. - 24 с.

29. Соловьянов, А. А. Переработка нефтешламов с использованием химических и биологических методов // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. - 2012. - № 5. - С. 30-39.

30. Красногорская Н. Н., Магид А. Б., Трифонова Н. А. Утилизация нефтяных шламов // Нефтегазовое дело. - 2004. - Т. 2. - С. 217-222.

31. Самарина, О. А Совершенствование технологии обработки высококонцентрированных сточных вод накопителей нефтехимических предприятий: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 05.23.04. - Пенза, 2011. - 20 с.

32. Цзин Голинь, Луань Минмин, Чень Тинтин. Перспективы развития процессов переработки нефтешламов // Химия и технология топлив и масел. — 2011.-№4. -С. 44-54.

33. Мхитаров, Р. А. Технологии и оборудование для переработки отходов нефтепереработки, нефтешламов и загрязненных углеводородами грунтов // Нефть. Газ. Новации. - 2013. -№10. - С. 72-76.

34. Шевченко Т. И. Оценка эффективности восстановления ресурсов из отходов // Механизм регулирования экономики. - 2010. - №2. - С. 176-184.

35. Крестовских, Т.С. Комплексная оценка эффективности инновационных проектов переработки нефтесодержащих отходов // Корпоративное управление и инновационное развитие севера: Вестник научно-исследовательского центра корпоративного права, управления и венчурного инвестирования Сыктывкарского государственного университета. - 2011. - №4. - С. 13.

36. Сидоров Д. Г., Борзенко И. А., Милехина Е. И., Беляев С. С., Иванов М. В. Микробиологическая деструкция мазута в почве при использовании биопрепарата "Деворойл" // Прикладная биохимия и микробиология. - 1998. - Т. 34. -№3. - С. 281-286.

37. Биккинина А. Г., Логинов О. Н., Силищев Н. Н. Биорекультивация промышленных отвалов отбеливающей земли, содержащей нефтепродукты // Экология и промышленность России. - 2007. - №2 - С. 8-9.

38. Биккинина, А. Г., Логинов О.Н., Силищев H.H. Повышение эффективности процесса биоремедиации отработанной отбеливающей земли, загрязненной углеводородами, при совместном использовании комплекса биопрепаратов Ленойл и Азолен // Биотехнология. - 2006. - №5 - С. 57-62.

39. Заявка РФ №2376083. Способ переработки нефтешламов и очистки замазученных грунтов / Бурлака В. А., Бурлака Н. В., Быков Д. Е. , Бурлака И. В. //-2008.

40. Филатов Д. А., Сваровская Л. И., Алтунина Л. К. Отмыв нефтешлама композициями ПАВ, с последующей биодеструкцией нефти в отработанном растворе // Вода: химия и экология. - 2011. - № 2. - С. 41-46.

41. Шпербер Е. Р., Боковикова Т.Н., Шпербер Д.Р. Источники образования нефтешламов и методы их утилизации // Химия и технология топлив и масел. -

2011.-№2.-С. 53-56.

42. Меньшикова И. А., Мазлова Е.А. Управление отходами бурения на Бованенковском месторождении // Тезисы докладов IX Всероссийской научно-технической конференции «Актуальные проблемы развития нефтегазового комплекса России». - М., 2012. - С. 233.

43. Пономарев В. Н., Штонда Ю.Н. Технология утилизации нефтяных шламов // Вестник Восточноукраинского национального университета им. В. Даля. - 2010. - №7. - С. 54-56.

44. Ишков А. Г., Акопова Г. С., Стрекалова Л. В., Пантелеев Д. В. Новые технологические решения для переработки нефтешламов в нефтегазовом секторе России // Экология и промышленность России. - 2012. - №9. - С. 14-17.

45. Ишков А. Г., Акопова Г. С., Козлов С. И., Попов П. Б., Прыскалов И. Н. Установки для утилизации нефтешламов // Экология и промышленность России. -

2012.-№9.-С. 18-23.

46. Боковикова T. H., Шпербер Д. Р. Использование нефтешламов при строительстве дорог // Экология и промышленность России. - 2010. - №4. - С. 34.

47. Хабибуллина И. Н., Бешенов M. Е., Гелеверя Т. И. Использование укрепленных грунтов для устройства противопучиннстых слоев на автомобильных дорогах // Известия КазГАСУ. - 2011. - № 2. - С. 257-261.

48. Ибатулин Р. Р., Мутин И. И., Исхакова М. И., Сахабутдинов К. Г. Исследование свойств нефтешламов и способы их утилизации // Нефтяное хозяйство. - 2006.-№ 11. -С. 116-118.

49. Алтунина JI. К., Сваровская J1. И. Композиции на основе поверхностно-активных веществ для рекультивации нефтешламов // Нефтехимия. - 2012. - Т. 52 - № 2 - С. 150-153.

50. Литвинова Т. А., Цокур О. С., Зубенко Ю. Ю., Косулина Т. П. Решение проблемы утилизации нефтесодержащих отходов с вовлечением их в ресурсооборот // Современные проблемы науки и образования. - 2012. - № 6. http://www.science-education.ni/pdf72012/6/395.pdf.

51. Малая Энергетика. Мини-ТЭЦ на альтернативных видах топлива с использованием метода фильтрационного горения в сверхадиабатических режимах: http://www.nwicpc.ru/mini-tec.htm

52. Патент РФ №2392071. Способ утилизации отходов нефтепереработки для строительных материалов / Батаев Д. К., Мажиев X. Н., Тепсаев И. С., Мунаев Т. В., Батаев Г. К., Айсханов С. К., Бекузарова С. А. // Бюл. №17 - 2010. - 5 с.

53. Патент РФ №92009. Технологическая линия комплексного обезвреживания застаревших нефтяных шламов / Косулина Т. П., Кононенко Е. А., Рогожева И. И. // - 2010. Бюл. №7. - 5 с.

54. Черкасов Е. В., Пименов Ю. А., Мазур А. С., Ефимова Н. Л., Улыбин В. Б., Украинцева Т. В. Получение устойчивых водотопливных эмульсий на основе нефтешламов с использованием виброкавитационной // Известия СПбГТИ. -2013.-№18.

55. Патент W02010101965 (А2) US. Method to recover crude oil from sludge or emulsion / Nahmad David Gandhi // - 2010.

56. Аптунина Jl. К., Сваровская Л. И., Филатов Д. А. Комплексный метод рекультивации нефтешламов с целью восстановления нарушенной природной среды нефтедобывающих территорий // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2011. -№ 2.-С. 38-41.

57. Патент №2322681 (A) GB. Method and appratus for recovering the fuel value of crude oil sludge / Miyasaki Mace I // - 1998.

58. Hua Yi Jiang, Xu Wang, Ai Jun Wei, Si Jia Zheng, Fang Liu, Cheng Ji A. Study on the Mechanism of Harmless and Resourceful Treatment of Oil Sludge with Microwave // Advanced Materials Research. - 2011. - P. 356-360.

59. Шавшукова С. Ю. Исторические этапы развития микроволновой техники для научных исследований и промышленных процессов: автореф. дис. ... д-ра техн. наук: 07.00.10. - Уфа, 2008. - 48 с.

60. Викарчук А. А., Растегаева И. И., Чернохаева Е. Ю. Технология и оборудование для обработки нефти и переработки твердых нефтешламов и жидких нефтеотходов // Вектор науки ТГУ. - 2012. - № 3. - С. 70-75.

61. Вайсман Я. И., Глушанкова И.С., Рудакова Л.В., Дьяков М.С. Исследования физико-химических свойств и термической деструкции отходов нефтеперерабатывающих предприятий // Научные исследования и инновации, Научный журнал. - 2010. - Т. 4. - № 3. - С 21-28.

62. Maria Elektorowicz, Shiva Habibi. Sustainable waste management: recovery of fuels from petroleum sludge // Canadian Journal of Civil Engineering. - 2005. - P. 164-169.

63. H. Schmidt, W. Kaminsky. Pyrolysis of oil sludge in a fluidised bed reactor // Chemosphere. - 2001. - Vol. 45. - Issue 3. - P. 285-290.

64. Папынов, E. К. Экологически перспективные процессы термической переработки отходов полимерной природы: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 03.00.16. - Владивосток, 2009. - 23 с.

65. Патент РФ №100186, Устройство для автоматического регулирования загрузки шаровой мельницы / Крицкий Е. Л // - 1954.

66. Je-Lueng Shie, Ching-Yuan Chang, Jyh-Ping Lin, Chao-Hsiung Wu, Duu-Jong Lee. Resources recovery of oil sludge by pyrolysis: kinetics study // Journal of Chemical Technology & Biotechnology. - 2000. - P. 443-450.

67. Эйвазова А. Г., Несмеянова P. M. Нефтяной шлам и возможные области его использования // Современные техника и технологии: сборник трудов XVIII международной научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых. - Томск, 2012. - Т. 3. - С. 147-148.

68. Ju Zhanga, Jianbing Lia, Ronald W. Thringa, Xuan Hub, Xinyuan Songa. Oil recovery from refinery oily sludge via ultrasound and freeze/thaw // Journal of Hazardous Materials. - 2012. - Vol. 203-204. - P. 195-203.

69. N. Xu, W. Wang, P. Han, X. Lu. Effects of ultrasound on oily sludge deoiling //Journal of hazardous materials. -2009. -№171. - P. 914-917.

70. Kim Y.U., Wang M.C. Effect of ultrasound on oil removal from soils // Ultrasonics. - 2003. - Vol. 41. - Issue 7. - P. 539-542.

71. Ефремов И. В., Гамм А. А., Гамм Т. А. Технология утилизации отходов при добыче нефти и газа // Экология и промышленность России. - М., 2012. - № 5.-С. 19-21.

72. Кудинов А. В., Братчиков В. В., Федотов К. В., Рябов В. Г., Журавлев А. В. Утилизация ловушечных нефтепродуктов путем вовлечения их в производство котельных топлив // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. -2012.-№7.-С. 55-58.

73. Shie J. L., Chang, С. Y., Lin J. P., Lee D. J., Wu С. H. Liquid products from oxidative thermal treatment of oil sludge with different oxygen concentrations of air // Water Science & Technology. - 2001. - Vol. 44. - Issue 10. - P. 349.

74. Зубрев H. И. Теория и практика переработки отходов на железнодорожном транспорте: учеб. пособие: в 2 ч. - М.: ФГБОУ «Учебно-методический центр по образованию на железнодорожном транспорте», 2012.-296 с.

75. Патент W02006122560 (А2) DK. A plant for purification of oil sludge / Rasmussen Allan H. // - 2006. -3 c.

76. Патент №52012757 Япония. Clarification of petroleum oil sludge/ Amada Yasumasa, Andou Hisamitsu, Nakano Yoshio // - 1977.

77. Патент РФ №2360947. Способ очистки тяжелых углеводородных топлив и нефтешламоотходов и устройство для осуществления указанного способа / Лысов А. Н., Казаков А. Ю // Бюл. № 19. - 2008. -7с.

78. Ягафарова Г. Г., Барахнина В. Б. Утилизация экологически опасных буровых отходов // Нефтегазовое дело. - 2006. http://www.ogbus.ru/authors/Y agafarova/Y agafarova_2.pdf.

79. Патент РФ №2194738. Способ переработки ловушечной нефти / Фомин В. Ф., Гольдштейн Ю. М., Зязин В. А., Пилипенко И. Б., Федоринов И. А. // -2002.

80. Патент РФ №42823. Установка для переработки нефтяных шламов, образующихся в нефтеналивных железнодорожных цистернах при транспортировке нефти / Рабинович М. Д., Кожанов С. Л. // - 2004.

81. Шапкин Н. П., Гардионов С. В., Папынов Е. К. Утилизация различных отходов путем каталитического крекинга // Сотрудничество для решения проблемы отходов. Материалы 3-й международной конференции. - Харьков, 2006.-С. 128-129.

82. Калинин Н. Ф., Якунин В. И., Ходяшев М. Б. Комплекс по переработке нефтесодержащих отходов // Нефтехимия и нефтепереработка. - 2008. - №8. - С. 37-42.

83. Туктамышев А. Ф. Совершенствование технологий сбора разлитых во время аварий нефтей и нефтепродуктов для вовлечения их в сырьевую базу нефтепереработки и нефтехимии: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 02.00.13. -Уфа, 2009.-24 с.

84. Патент GB2294218 (A) UK. Oil sludge separator / John Keith Tooley // -

1996.

85. Клыков M. В., Куцуев К. A. Извлечение нефтепродуктов из донного нефтешлама // Экология и промышленность России. - 2009. - № 5. - С. 12-13.

86. Брехман А. И., Ильина О. Н., Трифонов А. А. Органоминеральные смеси на основе нефтяных шламов // Изв. КГАСУ. - 2010. - № 1. - С. 264-267.

87. Ермаков, В. В. Классификация нефтешламонакопителей и прогнозирование процесса биодеструкции отходов при их ликвидации: автореф. дис. ... канд. техн. Наук: 03.00.16. - Самара, 2010. - 18 с.

88. СП 2.1.7.1386-03. Санитарные правила по определению класса опасности токсичных отходов производства и потребления.

89. Сухоносова А.Н., Кузнецова М.С., Гладышев Н.Г., Ермаков В.В., Пименов A.A. Основные направления квалифицированного использования кубовых остатков выделения дизельных фракций из нефтесодержащих отходов// Экология и промышленность России. - 2011, - № 9. - С.10-14.

90. ГОСТ 2477-65. Нефть и нефтепродукты. Метод определения содержания воды. - М.: Изд-во стандартов. - 1966. - 7 с.

91. ГОСТ 2177-99 Нефтепродукты. Методы определения фракционного состава. - М.: Изд-во стандартов. - 2001. - 25 с.

92. Патент РФ 2 541 546 Способ термического обезвоживания нефтесодержащих отходов / Григорьева М.М. Пивсаев В.Ю., Кузнецова М.С., Красников П.Е., Пименов A.A., Быков Д.Е. -Заявл. Опуб. 20.02.2015, бюл №5.

93. Гуреев А,А., Коновалов A.A., Белогрудова М.О., Крылов С.Е. Компаундирование - как основа современных технологий производства вяжущих материалов для дорожного строительства // Технологии нефти и газа. - 2005, -№2, - с. 10-13.

94 Пустынников А.Ю., Рябов В.Г., Калимуллин Д.Т., Нечаев А.Н., Тресков Я.А, Получение компаундированных битумов улучшенного качества // Химия и технология топлив и масел. - 2006 г. - № 3, - с.26-28.

95. Патент РФ 2 515 471 Cl Способ получения битума из нефтесодержащих отходов / Пивсаев В.Ю., Кузнецова М.С., Ермаков В.В., Красников П.Е., Пименов A.A., Быков Д.Е. - Заявл. Опуб. 10.05.2014, бюл №13.

96. Пат 2159218 РФ, МПК С04В26/26, C08L95/00 Способ получения серобитумного вяжущего / Щугорев В.Д.; Журавлев А.П.; Гераськин В.И.; Коломоец

В.Н.; патентообладатель ОАО "Газпром" ООО "Астраханьгазпром". - № 2000102780/03; заявл. 03.02.2000; опубл. 20.11.2000.

97. Горбик Г.С. Структура и свойства модифицированного серобитумного вяжущего для дорожного строительства // Диссер. на соис. степени к.т.н. -Оренбург. - 2006. - 179 с.

98. В.Ю. Пивсаев, М.С. Кузнецова, Красников П.Е., A.A. Пименов, А.Н. Сухоносова Модификация вторичных битумных вяжущих элементарной серой // Известия Самарского научного центра Российской академии наук. - Т. 15, №3(6), -2013.-С. 1908-1910.

99. Кутьин Ю.А., Теляшев Э.Г., Ризванов Т.М. и др. Применение полимерных материалов различного типа для модификации тяжелых нефтяных остатков// Сб. научных трудов ИПБ АН РБ, вып. XXXIII, Уфа, - 2001 г. - С. 38-40.

100. Бондарев Б.А., Штефан Ю.В., Анализ опыта повышения транспортно-эксплуатационного качества дорог при применении модифицированных битумов, Материалы Международной научно-технической конференции «Перспективы развития дорожно-строительного комплекса - 2006».

101. Аминов Ш.Х., Кутьин Ю.А., Струговец И.Б., Теляшев Э.Г. Современные битумные вяжущие и асфальтобетоны на их основе. Санкт-Петербург, Недра, -2007 г.

102. Колбановская A.C., Михайлов В.В. Дорожные битумы. М.: Транспорт. -1973 г.-264 с.

103. Рыбак, М. С. Анализ нефти и нефтепродуктов - М.: ГНТИНГТЛ. -1962. -888 с.

104. ГОСТ 20739-75. Битумы нефтяные. Метод определения растворимости. - М.: Изд-во стандартов. - 1976. - 5 с.

105. ГОСТ 22245-90 Битумы нефтяные дорожные вязкие. - М.: Изд-во стандартов. - 1991. - 9 с.

106. ГОСТ 11506-73 Битумы нефтяные. Метод определения температуры размягчения по кольцу и шару. - М.: Изд-во стандартов. - 1973. - 7 с.

107. ГОСТ Р 52056-2003 Вяжущие полимерно-битумные дорожные на основе блоксополимеров типа стирол-бутадиен-стирол. Технические условия -М.: Изд-во стандартов. - 2004. - 8 с.

108. ГОСТ 11508-74 Битумы нефтяные. Методы определения сцепления битума с мрамором и песком - М.: Изд-во стандартов. - 1975. - 7 с.

109. ГОСТ 9812-74 Битумы нефтяные изоляционные. Технические условия

- М.: Изд-во стандартов. - 1975. - 8 с.

110. ГОСТ 6613-86 Сетки проволочные тканые с квадратными ячейками. Технические условия - М.: Изд-во стандартов. - 1988. - 12 с.

111. ГОСТ 12801-98 Материалы на основе органических вяжущих для дорожного и аэродромного строительства. Методы испытаний - М.: Изд-во стандартов. - 1999. - 63 с.

112. ГОСТ 9128-2013 Смеси асфальтобетонные, полимерасфальтобетонные, асфальтобетон, полмерасфальтобетон для автомобильных дорог и аэродромов. Технические условия - М.: Изд-во стандартов. - 2014. - 50 с.

113. ГОСТ 6617- 76 Битумы нефтяные строительные. Технические условия

- М.: Изд-во стандартов. - 1977. - 8 с.

114. ГОСТ 9548-74 Битумы нефтяные кровельные. Технические условия -М.: Изд-во стандартов. - 1977. - 8 с.

115. Гридина М.С. Изучение влияния компонентов нефтесодержащих отходов на качество продуктов гидроочистки углеводородных фракций: автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.13 - Самара, 2014.

116. Коновалов A.A. Разработка технологии производства долговечных дорожных битумов: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 05.17.07 - Москва, - 2005.

117. Гун Р.Б. Нефтяные битумы. / М.: Химия, - 1973. - 432 с.

118. Руденская И.М. Нефтяные битумы. / М.: Высшая школа. МАДИ. - 1964. -

40 с.

119. Грудников И.Б. Производство нефтяных битумов. М.: Химия. -1983.- 192 с.

120. Черножуков Н.И., Лужецкий И.Л. О влиянии нефтяных асфальто-смолиетых веществ на окисление масел // Нефтяное хозяйство. - 1947, - №5, -с.30-35.

121. Битумные материалы / Под ред. А. Дж. Хойберга. Пер. с англ. С.Ш. Абрамовича. М.: Химия, - 1974. - Т.1, - 248 с.

122. Y. Edwards, P. Redelius. Rheological Effects of Waxes in Bitumen//Energy & Fuels,-Vol. 17, No. 3,-2003.-P. 511-520 .

123. Y. Edwards, Y. Tasdemir, U. Isacsson. Effects of commercial waxes on asphalt concrete mixtures performance at low and medium temperatures // Cold Regions Sciense and Technology - Volume 45, - 2006, - Pages 31-41.

124. Xiaohu Lu, Per Redelius. Effect of bitumen wax on asphalt mixture performans // Construction and Building Materials, Volume 21, Issue 11, November 2007, P. 1961-1970

125. Сыроежко A.M., Бегак О.Ю., Федоров B.B. Взаимосвязь структурно-группового состава гудронов и битумов из нефтей различной природы с их эксплуатационными параметрами // Журн. Прикладной химии. - 2004. - т.77. -Вып. 4.-с. 661-669.

126. Мадумарова З.Р. Изучение влияния химического состава сырьевых компонентов на физико-химические свойства окисленных битумов и кинетику процесса: автореф. дис. ... канд. хим. наук: 02.00.13 - Самара, 2006.

127. Пивсаев В.Ю., Кузнецова М.С., Ермаков В.В., Красников П.Е., Пименов А.А., Быков Д.Е. Пат. РФ № 2215471. Заявка 2012144089 от 16.10.2012 г., опубл. 10.05.2014 г. Бюл. № 13.

128. ГОСТ 11505-75 Битумы нефтяные. Метод определения растяжимости -М.: Изд-во стандартов. - 1977. -4 с.

129. ГОСТ 4333-87 Нефтепродукты. Методы определения температур вспышки и воспламенения в открытом тигле - М.: Изд-во стандартов. -1988.-8 с.

130. ГОСТ 11507-78 Битумы нефтяные. Метод определения температуры хрупкости по Фраасу - М.: Изд-во стандартов. - 1980. - 7 с.

131. ГОСТ 11501-78 Битумы нефтяные. Метод определения глубины проникания иглы - М.: Изд-во стандартов. - 1980. - 7 с.

132. Пат 2159218 РФ, МПК С04В26/26, C08L95/00 Способ получения серобитумного вяжущего / Щугорев В.Д.; Журавлев А.П.; Гераськин В.И.; Коломоец В.Н.; патентообладатель ОАО "Газпром" ООО "Астраханьгазпром". -№ 2000102780/03; заявл. 03.02.2000; опубл. 20.11.2000.

133. Кузнецова М.С., Пивсаев В.Ю., и д.р. Дифференциация нефтешламонакопителей на основе их ресурсного потенциала // Экллогия и промышленность России. - 2011.

134. Худякова Т.С., Розенталь Д.А., Машкова И.А., Березников A.B. Количественная оценка с цепления дорожных битумов с минеральным материалом // Химия и технология топлив и масел. - 1987. - № 6. - С. 35.

135. Гаврилов М.М., Григорьева М.М., Николаева М.А., Пивсаев В.Ю., Красников П.Е., Пименов A.A. Перспективные способы применения застарелых нефтесодержащих отходов для получения компонентов асфальтобетона // Известия Самарского НЦ РАН. - 2013. - № 3. - С. 1749.

136. Патент РФ 2 515 277 Минеральный порошок для асфальтобетонной смеси / Пивсаев В.Ю., Кузнецова М.С., Красников П.Е., Ермаков В.В., Пименов A.A., Быков Д.Е. - Заявл. Опуб. 10.05.2014 Бюл. №13.

137. ГОСТ 7580-91 Кислота олеиновая техническая. Технические условия -М.: Изд-во стандартов. - 1992. - 8 с.

138. ВСН 5968 «Инструкция по использованию поверхностно-активных веществ при строительстве дорожных покрытий с применение битумов» // Утверждена Минтрансстроительства СССР 02.07.1968 г.

139. Курочкин, А. К., Тамм Т. Нефтешламы - ресурсное сырье для производства светлых моторных топлив и дорожных битумов // Сфера нефтегаз. -2010.-№4.-С. 72-81.

140. Быков, Д. Е. Разработка комплексной многоуровневой системы исследования и технологий переработки гетерофазных промышленных отходов: автореф. дис. ... д-ра техн. наук: 03.00.16. -М., 2004.-45 с.

141. Патент РФ 2 506 303 Способ переработки нефтесодержащих шламов / Пивсаев В.Ю., Ермаков В.В., Красников П.Е., Пименов A.A., Радомский В.М., Быков Д.Е. - Заявл. Опуб. 10.02.2014 Бюл. №4.

142. Приказ федеральной службы по надзору в сфере природопользования от 18.07.2014 г. № 445 «об утверждении федерального классификационного каталога отходов», http://www.fkko.ru/.

143. Пименов A.A., Быков Д.Е., Васильев A.B. О подходах к классификации отходов нефтегазовой отрасли и побочных продуктов нефтепереработки // Вестник СамГТУ, технические науки. - 2014. - № 4 (44), - С. 183-190.

144. Павлов К.Ф., Романков П.Г., Носков A.A. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии / 10-ое изд. - Л.:Химия, 1987-576 с.

145. Пивсаев В.Ю., Красников П.Е., Пименов A.A., Быков Д.Е. Повышение адгезионных свойств дорожных битумов - продуктов переработки нефтесодержащих отходов // Нефтехимия. - 2015. - Т.55. № 1. - С.85-88.

146. ГОСТ 52129-2003 Порошок минеральный для асфальтобетонных и органоминеральных смесей. Технические условия - М.: Изд-во стандартов. -2003.-38 с.

147. Пивсаев В. Ю., Кузнецова М.С., Самсонов М. В., Ермаков В. В., Никульшин П.А., Пименов А. А., Пимерзин А. А., Быков Д. Е. Рекуперация дизельной фракции нефтешламов путем вовлечения в процесс глубокой гидроочистки для получения ультрачистых дизельных топлив // Нефтехимия. -2013. - Т.53.3 3. - С.185-192

148. Пивсаев В.Ю., Кузнецова М.С., Ермаков В.В., Красников П.Е., Пименов A.A., Бурлака В.А., Быков Д.Е. Поисковые исследования в области разработки новых методов получения битумов из нефтесодержащих отходов // Известия Самарского научного центра Российской академии наук. - 2012. - Т 14, №5(3), - С. 832.