Co-Mo катализаторы глубокой гидроочистки дизельных фракций, приготовленные через стадию синтеза биметаллических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Пашигрева, Анастасия Викторовна

  • Пашигрева, Анастасия Викторовна
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2009, НовосибирскНовосибирск
  • Специальность ВАК РФ02.00.15
  • Количество страниц 135
Пашигрева, Анастасия Викторовна. Co-Mo катализаторы глубокой гидроочистки дизельных фракций, приготовленные через стадию синтеза биметаллических соединений: дис. кандидат химических наук: 02.00.15 - Катализ. Новосибирск. 2009. 135 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пашигрева, Анастасия Викторовна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.2. Строение активного компонента и поверхностный состав катализаторов ги дроочистки.

1.2. Влияние основных характеристик носителя на свойства катализаторов гидроочистки.

1.3. Способы приготовления катализаторов используемые в мире и в России.

1.3.1. Приготовление традиционных катализаторов гидроочистки.

1.3.1.1. Приготовление оксидных предшественников.

1.3.1.2. Осернение катализаторов.

1.3.2. Современные подходы к созданию катализаторов глубокой гидроочистки дизельных фракций.

1.4. Принципы приготовления катализатора.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Катализ», 02.00.15 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Co-Mo катализаторы глубокой гидроочистки дизельных фракций, приготовленные через стадию синтеза биметаллических соединений»

Движущей силой мировой нефтеперерабатывающей промышленности являются потребление автомобильных топлив и требования спецификаций на их качество. Топлива на нефтяной основе, как и в предыдущие десятилетия, в предстоящие годы будут играть ведущую роль в удовлетворении энергетических потребностей мира. Повсеместное ужесточение требований к содержанию вредных соединений в выхлопных газах автомобильных двигателей закономерно привело к необходимости введения новых спецификаций на моторные топлива.

В Европе с 2005 года используется дизельное топливо с содержанием серы не более 50 ррш, с 1 января 2009 года содержание серы должно бьггь уменьшено до 10 ppm, а с 2015 г планируется его снижение до 5 ррш. Хотя в России, процесс принятия аналогичных норм значительно отстаёт: стандарт ЕВРО-3 (350 ррш серы) начинает действовать с 1 января 2009 года, а ЕВРО-4 (50 ррш серы) - с 1 января 2010 года, в настоящее время наметилась устойчивая тенденция увеличения объёмов производства дизельного топлива с низким' содержанием серы (менее 500 ppm). Это объясняется в основном увеличением поставок такого сырья на экспорт, что становится экономически всё более оправданным, в связи с увеличением рынка потребления низкосерпистого топлива в Европе и в связи с появлением новых требований со стороны ЕЭС к автоперевозчикам.

Однако производство топлив с ультранизким содержанием серы в нашей стране обеспечивается преимущественно за, счёт использования импортных катализаторов. Отсутствие технологий получения конкурентоспособных отечественных катализаторов для данных процессов создает в перспективе угрозу зависимости российской нефтеперерабатывающей отрасли от зарубежного рынка катализаторов.

В связи с этим актуальной проблемой является разработка новых методов приготовления конкурентоспособных отечественных катализаторов гидроочистки, позволяющих получать высококачественные дизельные топлива. Одним из условий при разработке нового катализатора гидроочистки является возможность получения низкосернистого дизельного топлива в условиях эксплуатации современных установок гидроочистки JI-24-5, JI-24-6, JI(4)-24-7, используемых на Российских НПЗ.

Основной целью настоящей работы являлась разработка метода приготовления СоМо катализатора гидроочистки дизельных фракций, содержащих в качестве поверхностных соединений только активные центры реакций гидроочистки, представляющие собой наноразмерные частицы дисульфида молибдена, в боковых гранях которого локализованы атомы Со.

В данной работе при разработке способа приготовления СоМо катализатора глубокой гидроочистки использовали идею целенаправленного синтеза активных центров требуемого состава и строения. Идея заключается в том, что предшественники активных центров — биметаллические Со-Мо соединения — необходимо сформировать уже при приготовлении пропиточного раствора, и далее структура этих соединений и размер частиц должны оставаться неизменными при последующих стадиях приготовления. Наличие такой структуры на поверхности носителя в оксидном состоянии обеспечит формирование высокоактивных дисперсных сульфидных частиц на стадии сульфидирования.

В качестве исходного компонента для синтеза биметаллического соединения и катализатора на его основе использовали аммонийную соль четырехядерного молибденсодержащего аниона (NH^^Mo^CeHsCh^On]. Генезис превращения активной фазы катализатора на всех стадиях его приготовления контролировали комплексом физических методов, включающих элементный анализ, (определение Н, С, N, S), рентгено-фазовый анализ, EXAFS, ЯМР, РФЭС, ИК-спектроскопию, просвечивающую электронную микроскопию.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Россия является одним из ведущих мировых производителей дизельного топлива, уступая по объему его производства лишь США, при этом почти половина вырабатываемого дизельного топлива (около 28 млн. тонн в год) направляется на экспорт [1]. Однако качество основной массы получаемых топлив не соответствует мировому уровню, так только 12 крупных нефтеперерабатывающих заводов (НПЗ) из 27 освоили лишь частично выпуск дизельных топлив, содержащих менее 500 ррш серы [2]. Отчасти это связано с достаточно высоким массовым содержанием серы в дизельных фракциях, поступающих на гидроочистку с установок первичной перегонки, которое зависит от состава добываемой нефти. Для дизельных фракций, полученных из типичных российских нефтей, содержание серы колеблется в интервале 0,7-1,5 %, а это значительно больше, чем в аналогичных фракциях, полученных из легких нефтей Персидского залива или Северного моря. В действительности, как показано в [3], для получения дизельного топлива" с одним и тем же остаточным содержанием серы при' переходе с сырья, содержащего 0,6% серы на сырье с 1,3% серы при прочих равных условиях достаточно всего на 10°С повысить температуру процесса. Другими, более значимыми факторами, обуславливающими качество производимых дизельных топлив, являются действующие на территории России стандарты и возможности отечественных НПЗ.

• С 1 января 2008 года в России принят федеральный закон "Технический регламент о требованиях к автомобильному и авиационному бензину, дизельному и судовому топливу, топливу для реактивных двигателей и топочному мазуту» [4]. Согласно этому закону, содержание серы в дизельном топливе с 01.01.2009 не должно превышать 500 ppmw, с 01.01.2010 - 350 ppmw, а с 01.01.2014 - 50 ppmw (Таблица 1). В связи с этим перед нефтеперерабатывающей промышленностью страны стоит задача организовать производство дизельных топлив в соответствии с приведенными выше стандартами к указанному сроку.

В настоящее время для большинства типовых установок, например установок серий JI-24-6, JI-24-7, ЛЧ-24-7, ЛЧ-24-2000, П-24-1400, действующих на Российских НПЗ, допустимые параметры проведения процесса гидроочистки дизельного топлива близки между собой и укладываются в достаточно узкие интервалы. Так, давление на входе в реактор чаще всего не превышает 4,0 МПа, кратность циркуляции водородсодержащего

•з *3 газа (ВСГ) лежит в интервале 240-410 нм /м сырья, при том, что содержание водорода в циркулирующем ВСГ редко превышает 85 об.% [5, 6]. Поскольку рабочее давление зависит от возможностей используемого оборудования, а количество и качество водорода напрямую связано с мощностью и параметрами работы установок риформинга, очевидно, что для проведения процесса гидроочистки при больших давлениях или при повышенном расходе водорода требуется дорогостоящая реконструкция существующих производств

7].

Таблица 1. Требования к содержанию серы, полициклических соединений, фракционному составу и цетановому числу, установленные согласно федеральному закону "О требованиях к бензинам, дизельному топливу и отдельным горюче-смазочным мпар атериалам".

Класс 2 Класс 3 Класс 4 Класс 5

Массовая доля серы, мг/кг, не более 500 350 50 10

Фракционный состав: 95% объемных перегоняется при температуре, °С, не выше 360 360 360 360

Массовая доля полициклических ароматических углеводородов, %, не более не регл. 11 11 11

Цетановое число, не менее 45 51 51 51

Срок введения 01.01.2009 01.01.2010 01.01.2014

В соответствии с вышесказанным, в распоряжении российских НПЗ остаются три основных рычага, позволяющие влиять на остаточное содержание серы в гидрогенизатах, выходящих с установок гидроочистки: температура сырья на входе в реактор, расход сырья на единицу загрузки катализатора (объемная скорость) и свойства используемых катализаторов.

Планомерный подъем температуры сырья на входе в реактор используется для компенсации неизбежного падения активности катализатора в ходе эксплуатации. Как правило, для катализаторов, обладающих высокой стабильностью каталитического действия, скорость подъёма температуры лежит в интервале 0,5-1,0°С/месяц. Поскольку максимальная допустимая температура гидроочистки не должна превышать 400-420°С (далее заметно возрастает скорость нежелательных реакций крекинга), целесообразно вести процесс гидроочистки па свежем катализаторе при как можно более низкой температуре.

Обычно, после плановой перегрузки катализатора начальная температура гидроочистки не должна превышать 330°С, однако, как было показано в [8], при такой температуре на большинстве отечественных катализаторов не достигается остаточного содержания серы 350 ppm. В связи с этим, приходится повышать начальную температуру гидроочистки, сокращая, тем самым, срок службы катализатора.

Расход сырья является одним из важнейших параметров гидроочистки, определяющим экономическую эффективность процесса, при котором достигается получение топлив заданного качества. Поскольку в настоящее время в установках гидроочистки дизельных топлив используется объемная скорость подачи сырья 3,5-4,0 ч"1, обусловленная параметрами работы установок первичной перегонки нефти и не может быть сильно уменьшена, то желательно производство дизельных топлив по новым стандартам при скоростях подачи сырья, близких к существующим. Можно увеличить относительный расход сырья за счет увеличения загрузки катализатора, но это потребует реконструкции реакторного блока, что помимо больших капитальных вложений (затрат) приведет к возрастанию эксплуатационных затрат [3].

Следовательно, поскольку повышение стартовой температуры процесса гидроочистки сокращает срок межрегенерационного пробега катализатора, а уменьшение расхода сырья на единицу загрузки катализатора (единицу объема реактора) либо существенно снизит производительность установки, либо потребует дорогостоящей реконструкции реакторного блока, то эти два варианта получения малосернистых дизельных топлив малопривлекательны для российских НПЗ. Остается единственный, не требующий больших капитальных или эксплуатационных затрат вариант перехода на получение дизельных топлив по новым стандартам на существующих установках — при плановой перегрузке реакторов следует осуществить замену старых катализаторов на новые, с требуемым уровнем активности, так называемые катализаторы гидроочистки последнего поколения, [8].

В [8-13] показано, что отечественные катализаторы можно применять для производства дизельных топлив с содержанием серы 350 ррш только с большими ограничениями, а устойчивое получение дизельного топлива с остаточным содержанием серы 50 ррш на них практически невозможно. В работах [14-17] приводятся эксплуатационные характеристики лучших импортных катализаторов. В частности показано, что на лучших импортных катализаторах остаточное содержание серы в 350 ррш достигается при давлении ~3,4 МПа, расходе сырья более 4 ч"1 и при начальной температуре гидроочистки не более 340°С, а дизельное топливо с содержанием менее 50 ррш S производится при стартовой температуре 353-367°С и расходе сырья 2-3 ч"1. Поскольку ни один из производимых в настоящее время отечественных катализаторов не достигает данного уровня активности, то при переводе российских НПЗ на производство дизельных топлив европейского уровня следует либо ориентироваться на катализаторы импортного производства [18-21], либо создать новый российский катализатор гидроочистки, используя отечественные разработки в области технологии, катализаторов и оборудования.

Таким образом, в настоящее время существует необходимость в создании конкурентоспособного катализатора глубокой гидроочистки, использование которого позволило бы получать дизельное топливо с содержанием серы 350 ррш при следующих условиях его эксплуатации: давлении —3,4 МПа, расходе сырья более 4 ч"1 и при начальной температуре гидроочистки не более 340°С, а дизельное топливо с содержанием менее 50 ррш S в условиях - стартовой температуры 350-360°С, расходе сырья 2-3 ч"1, давлении не более 3,8 МПа.

Похожие диссертационные работы по специальности «Катализ», 02.00.15 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Катализ», Пашигрева, Анастасия Викторовна

выводы

1. Разработан метод синтеза лабильного биметаллического комплексного соединения Со2[Мо4(СбН507)2Оп]-;сН20, с такой же стехиометрией металлов, что и в типичных катализаторах гидроочистки. Определены условия стабильности комплекса в растворе. С помощью комплекса физико-химических методов установлен способ координации катионов Со2+ к молибденсодержащему аниону [Мо4(СбН507)20ц]4". Показано, что координация кобальта осуществляется через терминальные атомы кислорода и две карбоксильные группы, при этом расстояние Со-Мо составляет 3,4 А.

2. Определены условия равномерного нанесения биметаллического СоМо комплексного соединения С02[М04(СбН507)20п]'*Н20 из раствора на поверхность гранул носителя у-А120з, исключающие возможность разложения комплексов и способствующие сохранению структуры исходного четырехядерного аниона [М04(СбН507)20ц]4", а также координации к нему катионов Со2+.

3. Изучено влияние условий термообработки на строение соединений в составе катализаторов гидроочистки, полученных из биметаллических Со-Мо соединений. Показано, что разложение исходного комплексного соединения и образование нежелательных компонентов катализатора начинается при 220°С. Для получения катализатора, обладающего высокой активностью в реакциях гидроочистки, необходимо чтобы температура его сушки не превышала 220°С, при которой не происходит изменения структуры биметаллических соединений и сохраняется координация ионов кобальта к молибденсодежащему аниону.

4. Определены оптимальные условия жидкофазного сульфидирования оксидных предшественников синтезированных катализаторов гидроочистки. Показано, что для эффективной активации катализаторов, необходимо использовать процедуру сульфидирования, обеспечивающую замещение карбоксиланых лигандов на атомы серы в биметаллических соединениях в ходе низкотемпературной стадии сульфидирования, что достигается путем увеличения длительности и/пли низкотемпературной данного этапа.

5. Изучено строение сульфидных поверхностных соединений, показано формирование на поверхности носителя активных центров катализаторов гидроочистки, представляющих собой высокодисперсные наноразмерные частицы дисульфида молибдена, в боковой грани которых локализованы атомы кобальта.

6. Изучены каталитические свойства сульфидированных образцов в гидроочистке нефтяных дистиллятов. Показана высокая активность катализаторов в реакциях гидрообессеривания наиболее устойчивых соединений серы - замещенных алкилдибензотиофенов, гидрирования конденсированных ароматических соединений и деазотирования.

7. На основании подхода, описанного в данной работе, для приготовления катализаторов, была создана промышленная технология производства первого отечественного катализатора глубокой гидроочистки дизельных фракций ИК-ГО-1. Катализаторы, приготовленные в рамках разработанной технологии, пригодны для получения дизельного топлива, соответствующего стандартам Евро-3, Евро-4 и Евро-5 как из прямогонных дизельных фракций. Требуемая степень гидроочистки достигается в условиях, осуществимых на всех Российских НПЗ. Первая промышленная партия катализатора ИК-ГО-1 наработана в сентябре 2007 г на ЗАО «Промышленные катализаторы», эксплуатация катализатора начата с октября 2007 на «Саратовском НПЗ».

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пашигрева, Анастасия Викторовна, 2009 год

1. Левинбук М.И., Нетесанов Д., Лебедев А.А., Бородачева А.В., Сизова Е.В. Некоторые стратегические приоритеты российского нефтегазового комплекса // Нефтехимия.- 2007.- №4.- 252-268.

2. Рудин М.Г. Переработка нефти в России. Состояние и перспективы // Нефтехимия.- 2007.- №4.- 269-275.

3. Каминский Э.Ф., Осипов Л.Н., Хавкин В.А., Курганов В.М., Виноградова Н.Я. Развитие технологий глубокой гидроочистки дизельных топлив и вакуумных дистиллятов на НПЗ России // Нефтегазовые технологии.- 2001.- №1.- 36-42.

4. Капустин В.М., Гуреев А.А. Технология переработки нефти. Часть 2. Деструктивные процессы.- М.: КолосС, 2007. - 175 с.

5. Смирнов В.К., Ирисова К.Н., Талисман Е.Л. и др. Гидрокаталитические превраш;ения гетероорганических соединений среднедистиллятных фракций // Нефтепереработка и нефтехимия.- 2007.- № 6.- 13-18.

6. Крячек Л., Алиев P.P., Сидоров И.Е., Ануфриев В.И. Разработка процесса гидроочистки нефтяных фракций с использованием эффективных катализаторов // Нефтепереработка и нефтехимия.- 2005.- №6.- 15-17.

7. Левин О.В., Олтырев А.Г., Голубев А.Б. и др. Глубокая гидроочистка дизельного топлива на катализаторе HKIO-232 // Катализ в промышленности .- 2004.- №1.-С.25-28.

8. Логинов А., Капустин В.М.,.Луговской А.И. и др. Промышленное производство высококачественных дизельных топлив с содержанием серы 0,035 и 0,05% // Нефтепереработка и нефтехимия.- 2001.- №11.- 57- 61.

9. Васильев Г.Г., Дуров О.В., Рассадин В.Г. и др. Опыт эксплуатации установок гидроочистки топливных фракций // Химия и технология топлив и масел.- 2007.-№1.-С.10-12.

10. Рассадин B.F., Дуров О.В., Васильев Г.Г. и др. Российские экологически чистые дизельные топлива европейского уровня качества // Химия и технология топлив и масел.-2007.-№1.-С. 3-9.

11. Дюрик Н.М., Князьков А.Л., Чаговец А.Н. и др. Определение возможности получения дизельного летнего экологического чистого топлива ДЛЭЧ-В на установке гидроочистки ЛЧ-24/7 // Нефтепереработка и нефтехимия.- 2000.- №12.-С.14-17.

12. Федоринов И.А., Анисимов В.И., Морошкин Ю.Г. и др: Опыт получения сверхмалосернистых дизельных- топлив- по стандарту EN 590-2005 в' 0 0 0 «Лукойл-Волгограднефтепереработка» // Нефтепереработка' и нефтехимия.- 2006.-№1.-С. 10-12.

13. Официальный сайт «Haldor Topsoe», http://www.topsoe.com

14. Официальный сайт «Albemarle», http://www.albemarle.com

15. Официальный сайт «Axens», http://www.axens.net

16. Официальный сайт «Criterion Catalyst», http://www.criterioncatalvsts.com

17. Старцев А.Н. Сульфидные катализаторы: синтез, структура, свойства. - Новосибирск.: Гео, 2007. — 206 с,

18. Ма X., Sakanishi К., Isoda Т. Hydrodesulfiirization reactivities of narrow-cut fractions in gas oil // Ind. Eng. Chem. Res. - 1995. - V. 34. - P. 748-754.

19. Breysse M., Djega-Maiiadassou.G., Pessayre S., Geantet C , Vrinat M., Perot G., 1.emaire M. Deep desulfiarization: reactions, catalysts and teclmological challenges // Catal. Today. - 2003. -V. 84(3-4). -P.129-138.

20. Prins R. Hydrotreating reactions // Handbook of heterogeneous catalysis. - Wiley: VCH. - 1997.-V. 4.-P. 1908-1928.

21. Startsev A.N. Concerted mechanisms in heterogeneous catalysis by sulfides // J. Mol. Catal. A: Chem.-2000.-V. 152.-P. 1-13.

22. Louwers S. P. A., Prins R. Ni EXAFS studies of the Ni—Mo—S structure in carbon- supported and alumina-supported Ni—Mo catalysts // J.Catal.- 1992. - V. 133. - P. 94-111.

23. Eij shouts S. On the flexibility of the active phase in hydrotreating catalysts // Appl. Catal, A: Gen. -1997. -V. 158. - P . 53 - 92.

24. Miller J. Т., Marshall С L., Kropf A. J. (Co)MoS2/Alumina Hydrotreating Catalysts: An EXAFS Study of the Chemisorption and Partial Oxidation with O2 // J.Catal. - 2001.- V. 202.-P. 89-99.

25. Miller -T. Т., Reagan W. J., Kaduk J. A., Marshall С L., Kropf A. J. Selective hydrodesulfurization of FCC naphtha with supported M0S2 catalysts: The role of cobalt // J.Catal.-2000.-V. 193.-P. 123-131.

26. Dugulan A.I., Hensen E.J.M., van Veen J.A.R. High-pressure sulfidation of a calcined C0M0/AI2O3 hydrodesulfiirization catalyst // Catal. Today. - 2008. - V. 130. - P. 126-134.

27. Старцев- A. H., Захаров И. И: Сульфидные катализаторы гидрообессеривания: структура активного компонента и механизм каталитического действия // Успехи химии. - 2003. - № 72. - 579 - 601.

28. Старцев А. Н. Механизм гидрогенолиза тиофена на биметаллических сульфидных катализаторах // Успехи химии. - 1992. - Т. 61. - №? 2- 332 - 355.

29. Raybaud P., Hafher J., bCresse G., Kasztelan S., Toulhoat H. Structure, energetics, and electronic properties of the surface of a promoted M0S2 catalyst: an ab initio local density fimctional study // J. Catal.. - 2000. - V. 190. - P. 128-143.

30. Schweiger H., Raybaud P., Toulhoat'H. Promoter sensitive shapes of Co(Ni)MoS nanocatalysts in sulfo-reductive conditions // J. Catal. - 2002. — V. 212. - P. 33-38.

31. Gandubert A.D., bCrebs E., Legens C , Costa D., Guillaume D., Raybaud P. Optimal promoter edge decoration of CoMoS catalysts: A combined theoretical and experimental study // Catal. Today. - 2008. - V. 130. - P. 149-159.

32. Tops0e H., Clausen B.S., Massoth* F.E., Anderson J.R., Boudart M. Hydrotreating catalysts in: catalysis. Science Technology. - Berlin: Springer. - 1996. - V. 11. - P .

33. Topsoe Н, bCnudsen K.G., Byskov L.S., Norskov J.K., Clausen B.S. Advances in deep desulfurization // Stud. Surf. Sci. Catal. - V. 121. - 1999. - P. 13-22

34. Kabe Т., Ishiharam A., Tajima H. Hydrodesulfurization of sulfur-containing polyaromayic compounds in light oil // Ind. Eng. Chem. Res. - 1992. - V. 31. — P. 1577-1582:

35. Ma X., Sakanishi K., Mochida I. Hydrodesulfurization reactivities of various sulfur compounds in diesel fuel // Ind. Eng. Chem. Res. - 1994. - V. 33. - P. 218-222.

36. Egorova M., Prins R. Competitive hydrodesulfiirization' of 4,6- dimethyldibenzothiophene, hydrodenitrogenation of 2-methylpyridine, and hydrogenation of naphthalene over sulfided NiMo/y-AbOa // J, Catal. - V. 224. - Is. 2. -2004 - P. 278-287

37. Bej S.K., Maity S.K., Turaga U.T. Search for an efficient 4,6-DMDBT hydrodesulfurization catalyst: A review of recent studies // Energy Fuels. - 2004. - V. 18(5). P. 1227-1237.

38. Eijsbouts S., van den Oetelaar L.C.A., van Puijenbroek R.R. M0S2 morphology and promoter segregation in commercial Type 2 Ni-Mo/AbOs and C0-M0/AI2O3 hydroprocessing catalysts // J. Catal. - 2005. - V. 229(2). P. 352-364.

39. Breysse M., Portefai J.L., Vrinat M. Support effects on hydrotreating catalysts // Catal. Today. - 1991. - V. 10. - P. 489-505.

40. Breysse M., Afanasiev P., Geantet C , Vrinat M. Overview of support effects in hydrotreating catalysts // Catal. Today. - 2003. - V. 86. - P. 5-16.

41. Massoth F.E., Muralidhar G., Shabtai J. Catalytic Functionalities of Supported Sulfides: II. Effect of Support on Mo Dispersion // J. Catal. - 1984. - V. 85. - P. 53-62.

42. Flego C , Arrigoni V., Ferrari M., Riva R., Zanibelli L. Mixed oxides as a-support for new CoMo catalysts // Catal. Today. - 2001. - V. 65. - P. 265-270.

43. Hicks R.W., Castagnola N.B., Zhang Z., Pinnavaia T.J., Marshall C.L. Lathlike mesostructured y-alumina as a hydrodesulfurization catalyst support // Appl, Catal., A. — 2003.-V. 254.-P. 311-317.

44. Zdrazil M. MgO-supported Mo, CoMo and NiMo sulfide hydrotreating catalysts // Catal. Today. - 2003. - V. 86. - P. 151-171.

45. Chary K.V.R., Ramkrishna H . , Rama Rao> K.S., Murali. Dhar G., Kanta Rao P. Hydrodesulfurization on MoSi/MgO // Catal. Lett. - 1991. - V. lOi - P. 27-33.

46. Klicpera Т., Zdrazil M, Preparation of High-Activity MgO-Supported Co-Mo and'-Ni-Mo Sulfide Hydrodesulfurization Catalysts // J: Catal. - 2002. - V. 206. - P. 314-320.

47. Pratt' K.C, Sanders J.V., Christov V. Morphology and Activity of M0S2 on Various Supports: Genesis of the Active Phase // Jl Catal. - 1990. - V. 124. - P. 416-432.

48. Maity S.K., Rana M.S., Srinivas B.N., Bej S.K., Murali Dhar G., Prasada Rao T.S.R. Characterization and evaluation of ZrOi supported hydrotreating catalysts // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2000. - V. 153. - P. 121-127.

49. Weissman J.G., Ко E.I., Kaytal'S. Titania-zirconia mixed oxide aerogels as supports for hydrotreating catalysts // Appl. Catal., A. - 1993. - V. 94. - P. 45-59.

50. Srinivasan S., Datye A.K., Peden C.H.F. The Morphology of Oxide-Supported M0S2 // J. Catal. - 1992. - V. 137. - P. 513-522.

51. Datye A.K., Srinivasan S., AUardL F., Peden C.II.F., Brenner J.R., Thompson L.T, Oxide Supported M0S2 Catalysts of Unusual Morphology // J. Catal. - 1996. - V. 158. - P. 205-216.

52. Wang' S., Shen В., Qu L. Commercial application of titania-supported hydrodesulfurization catalysts in the production of hydrogen using full-range FCC off-gas // Catal. Today. - 2004. - V. 98. - P. 339-342.

53. Farag H . , Whitehurst D.D., Mochida I. Synthesis of Active Hydrodesulfurization Carbon-Supported Co-Mo Catalysts. Relationships between Preparation Methods and Activity/Selectivity // Ind. Eng. Chem. Res. - 1998. - V. 37. - № 9. - P. 3533-3539.

55. Okamoto Y. Preparation and characterization of zeolite-supported molybdenum and cobalt-molybdenum sulfide catalysts // Catal. Today. - 1997. - V. 39. - № 1-2. - P. 45-59.

56. Rawat K.S., Rana M.S., Murali Dhar G. Catalytic functionalities of USY zeolite supported hydrotreating catalysts // Stud. Surf. Scien. Catal. - 2001. - V. - 135. - P. 301-.

58. Reddy K M . , Wei В., Song С Mesoporous molecular sieve MCM-41 supported Co-Mo catalyst for hydrodesulfiirization of petroleum resides // Catal. Today. - 1998. - V. 43. -P. 261-272.

59. Saih Y., Segawa K. Ultradeep hydrodesulfurization of dibenzothiophene (DBT) derivatives over Mo-sulfide catalysts supported on Ti02-coated alumina composite // Catal. Surv. From Asia. - 2003. - V. 7. - № 4. - P. 235-249.

60. Yermakov YJ., Surovkin V.F., Plaksin G.V., Semikolenov V.A., Licholobov V.A., Chuvilin L.V., Bogdanov S.V. New carbon material as support for catalysts // React. Kinet. Catal. Lett. - 1987. -V. 33. - P. 435-440,

61. Perot G. Hydrotreating catalysts containing zeoHtes and related materials - mechanistic aspects related to deep desulfiirization // Catal. Today. - 2003. - V.86. - № 1-4. - P. 111-128.

62. Ferdous D., Dalai A.K., Adjaye J. X-ray absorption near edge structure and X-ray photo electron spectroscopy analyses of NiMo/AlaOa catalysts containing boron and phosphorus // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2005. - V. 234. № 1-2. - P. 169-179.

63. Kubota U.T., Hiromitsu I., Okamoto Y. Effect of boron addition on the surface structure of C0-M0/AI2O3 catalysts // J. Catal. - 2007. - V. 247. - № 1. - P. 78-85.

64. Ancheyta J., Rana M. S., Furimsky E., Hydroprocessing of heavy petroleum feeds: Tutorial // Catal. Today. - 2005. - V. 109. P. 3-15.

66. Macias M.J., Ancheyta J. Simulation of an isothermal'hydrodesulfurization small reactor with different catalyst particle shapes // Catal. Today. - 2004. - V. 98. - P. 243-252.

67. Sergio L., Gonzalez-Cortes, Xiao T-C, Pedro M. F, J. Costa., Fontal В., Malcolm L. H. Green. Urea-organic matrix method: an alternative approach to prepare Со-МоЗз/у-АЬОз HDS catalyst // Appl. Catal. - 2004. - V. 270. - № 1-2. - P. 209-222.

68. Fujikawa Т., Kimura H., Kiriyama K., Hagiwara K. Development of ultra-deep HDS catalyst for production of clean diesel fuels // Catal. Today. - 2006. - V. 111. - № 3-4. -P. 188-193.

69. Официальный сайт 0 0 0 «Компания КАТАХИМ», http://catachem.narod.ru

70. Смирнов В.К., Ирисова К.Н., Талисман Е.Л. // Сборник материалов 7 Международного фор5Т^ 1а «Топливно-энергетический комплекс России: региональные аспекты». -Петербург. 10-12 апреля 2007. Петербург 2007. 262.

71. Caceras C.V., Fierro J.L.G., Lopes А.А., Blanco M.N., Thomas H.J. Preparation and Characterization of Equlibnun Adsorption - Prepared Molybdena -Alumina Catalysts // J. Catal. - 1986 - V.95 - P.501-511.

72. Wang Li, Keith Hall W. 1. The preparation and Genesisi of Molibdena - alumina and Related Catalyst System // J. Catal. -1982. - V. 77. - P. 232-241.

73. Aveston J., Armacker E.W., Johnson J.S. Hydrolysis of Molybdenum (VI). Ultracentrifugation, Acidity Measurements and Raman Spectra of Polymolybdates // Inorg. Chem. - 1964. - V.3. - P. 735-746.

74. Honig D.S., Kustin K. Relaxation Spectra of Molibdate Polymers in Aqueous Solution Temperature - Jump Studies // Inorg. Chem. - 1972. - V.l 1. - P. 65-71.

75. Sarrazin P., Mouchel В., Kastztelan S. -^ ^Mo NMR Study of Interaction of Heptamolibdate solution with Alumina and Silica // J. Phys. Chem. - 1989. - V. 93. - P. 904-908.

76. Griffith W.P., Lesniak P.J.B. Raman Studies on Species in Aqueous Solutions, Part III. Vanadates, Molibdates and Tungstates // J. Chem. Soc. - 1969. Sec. A. - P. 1066-1071.

77. Honig D.S., Kustin K. Relaxation spectra of molybdate polymers in aqueous solution. Temperature-jump studies // Inorg. Chem. — 1972. - V. - 11, - P. 65-71.

78. Luthra N.P., Cheng W.C. Molybdenum-95 NMR Study of the Adsorption of Molybdates on Alumina//J. Catal. - 1987. -V. 107. P . - 154-160.

79. Tsigdinos G.A., Chen H. Y., Streusand B. J. Molybdate solutions for catalyst preparation.' Stability, adsorption properties, and characterization // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. -1981. -V. 20. - № 4. - P. 619-623.

80. Bergwerff J. A. Spatially Resolved Spectroscopy on the Preparation* of G0M0/AI2O3 Hydrodesulphurization Catalysts / 2007 - Doctoral thesis Utrecht University http://igitur-archive.librarv.uu.nl/dissertations/2007-0320-200935/index.htm

81. Basolo F., Pearson R.G. Mechanism of inorganic reactions. A study of metal complexes in solution. - New York: Wiley, 1968.-701 p.

82. Березин Б.Д., Голубчиков О. A. Координационная химия химия сольватокомплексов солей переходньк металлов. - М.: Наука, 1992. — 236 с.

83. Feitknecht W., Schindler P. lUPAC Technical Reports and Recommendations. Solubility constants of metal oxides, metal hydroxides and metal hydroxide salts, in aqueous solution // Pure Appl. Chem. - 1963. - V. 6. - P. 125.

84. Пахомов H.A. Научные основы приготовления катализаторов. Носители для катализаторов // Сб. лекций / Институт катализа им. Борескова. - Новосибирск, 2002.-С. 174-206.

85. Kasztelan S., Payen Е., Toulhoat J., Grimblot Н., Bonnelle J.P. // Polyherdon. 1986. - V.5.-P.157

86. Van.Veen J.A.R., М. Hendriks P.A.J. The adsorption of heptamolybdate ions on oxidic surfaces // Polyhedron. 1986. V.5. p. 75-78

87. Van Veen J.A.R., de Wit H., Emeis C.A., M. Hendriks P.A.J. On the adsorption of heptamolybdate ions on Y-AI2O3 and TiOa // J. Catal -1987. - V. -107. - P. 579-582.

88. Sousa G.L.M., Santos A.C.B., Lovate D.A. and. Far A.C. Characterization of Ni- M0/AI2O3 catalysts prepared by simultaneous impregnation of the active components // Catal. Today. - 1989. -V. 5. - P. 451-461.

89. Rao P.K., Prosad V.V.D.N., Rao K.S., Chary K.V.R. Characterization and Evaluation of Y-AI2O3 Supported Hydroprocessing Catalysts Prepared tlirough the Precipitation from Homogeneous Solution'(PFHS) Method// J. Catal. 1993. V. 142 P.121-134.

90. Blanchard P., Lamonier C , Griboval A., Payen E. New insight in the preparation of alumina supported hydrotreatment oxidic precursors: A molecular approach. // Appl. Catal.', A. - 2007. - V. 322. - P. 33-45.

91. Cabello С I., Cabrerizo F. M., Alvarez A., Thomas H.J. Decamolybdodicobaltate(III) heteropolyanion: structural, spectroscopical, thermal- and hydrotreating catalytic ' properties // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2002. -V. 186. - P. 89-100.

92. Cabello C. I., Botto I.L., Thomas H. J. Anderson type heteropolyoxomolybdates in catalysis: 1. (НН4)зСоМоб024Нб.-7Н20/ у -АЬОз as alternative of Со-Мо/у-АЬОз hydrotreating catalysts // Appl: Catal., A. - 2000. - V. 197. - P. 79-86.

93. Craje M.W.J., de Beer V.H.J., van Veen J.A.R., van der bCraan A.M. Sulfidation of Co/ AI2O3 and C0M0/AI2O3 Catalysts Studied by Mossbauer Emission Spectroscopy // J. Catal. - 1993. - V. 143. - P. 601-615.

94. Okamoto Y., Ishihara S., Kawano M., Satoh M., Kubota T. Preparation of C0-M0/AI2O3 model sulfide catalysts for hydrodesulfiirization and their application to the study of the effects of catalyst preparation // J. Catal. - 2003. - V. 217. - P. 12-22.

95. Scheffer В., Dekker N.J.J., Mangnus P.J., Moulijn J.A. A Temperature-Programmed Reduction Study of Sulfided C0-M0/AI2O3 Hydrodesulfii rization Catalysts // J. Catal. -1990.-V. 121.-P. 31-36.

96. Chin R.L., Hercules D.M. Surface spectroscopic characterization of cobalt-molybdenum- alumina catalysts // J. Phys. Chem. - 1982. - V. 86. - № 16. - P. 3079-3089.

97. Texier S., Berhault G., Perot G., Harle V., Diehl F. Activation of alumina-supported hydrotreating catalysts by organosulfides: comparison with H2S and effect of different solvents // J. Catal. - 2004. - V. 223. - P. 404-418.

98. Saleem S. S. Infared and Raman spectroscopic studies of the polymorphic forms pf nikel, cobalt and ferric molibdates // Infrared Physics. - 1987. - V. 27. — Is. 5. - P. 309-315.

99. Mazoyer P., Geantet C , Diehl F., Loridant S., Lacroix M. Role of chelating agent on the oxidic state of hydritreating catalysts // Catal. Today. - 2008. - V. 130. - P. 75-79.

100. Sheffer В., Mangus P.J., Moulijn J.A. A temperature-programmed sulfiding study of NiO-W03/Al203 catalysts // J.Catal. - 1990. - V. 121. - P. 18-30.

101. Arnoldy P., van den Heijkant J.A.M., de Bok G.D., Moulijn J.A. Temperature- programmed sulfiding оГМоОзШгОз catalysts // J.Catal. - 1985. - V. 92. - P. 35-55.

102. Iwamoto R., Inamura K., Nozaki Т., lino A. Effect of cobalt on the sulfiding temperature of C0O-M0O3/AI2O3 studied by temperature programmed sulfiding // Appl. Catal., A. -1997.-V. 163.-P. 217-225.

103. Nicosia D., Prins R. The effect of phosphate and glycol on the sulfidation mechanism of C0M0/AI2O3 hydrotreating catalysts: an in situ QEXAFS study // J. Catal. - 2005. - V. 231.-P. 259-268.

105. Chiu N.-S., Bauer S.H., Johnson M.F.L. C0/M0/AI2O3 catalyst stracture determination by EXAFS : II. Mo K-edge of the sulfided state // J.Catal. - 1986. - V. 98. - P. 32-50.

106. Schrader G.L., Cheng C.P. In Situ Laser Raman Spectroscopy of the Sulfiding of Mo/— AI2O3 Catalysts // J.Catal. - 1983. - V. 80. - P. 369-385.

107. Payen E., Kasztelan S., Houssenbay S., Szymanski R., Grimblot J. Genesis and Characterization by Laser Raman Spectroscopy and High-Resolution Electron Microscopy of Supported MoS, Crystallites // J. Phys. Chem. - 1989. - V. 93. - P. 6501-6506.

108. Hiroshima K., Mochizuki Т., Honma Т., Shimizu Т., Yamada M. High HDS activity of C0-M0/AI2O3 modified by some chelates and their surface fine structures // Appl. Surf Sci. - 1997. - V. 121-122. - P. 433-436.

109. Medici L., Prins R. The Influence of Chelating Ligands on the Sulfidation of Ni and Mo in NiMo/SiOi Ilydrotreating Catalysts // J. Catal. - 1996. -V. 163. - P. 38-49.

110. Gil-Llambias F.J., Rodriguez H. Bouyssieres I., Escudey M. Carkovic I. Hydrodesulfurization catalysts electrophoretic study of Mo(or W)-Co, Mo(or W)-Ni, and Mo(or W)-Ca sulfided phases // J. Catal. - 1986. - V. 102. - P. 37.

111. Chiu N. S., Johnson M. F. L., Bauer S. H. Co/Mo/alumina catalyst stracture determination by EXAFS (extended X-ray absoфtion fine stracture spectroscopy) 4. Co-K edge in the oxide and sulfided states // J. Catal. - 1988. - V. 113. - P. 281.

112. Marroquin G., Anchej^a J., Diaz J.A.I. On the effect of reaction conditions on liquid phase sulfiding of aNiMoHDS catalyst // Catal. Today. - 2004. - V. 98. - Jf2l-2. - P. 75-81.

113. Hallie,//Oil&GasJ.-1982.-V. - № 20. - P. 69-71.

114. Glasson C , Geantet C , Lacroix M., Labrayere F., Dufi-esne P. Beneficial Effect of Carbon on Hydrotreating Catalysts // J. Catal. - 2002. - V. 212. - P. 76-85.

115. Dhandapani В., Clair T.St., Oyama S.T. Simultaneous hydrodesulfiлrization, hydrodeoxygenation, and hydrogenation v i^th molybdenum carbide // Appl. Catal., A. -1998.-V. 168.-P. 219-228.

116. Silvy R. P. Influence of the Nature of the Activating Molecules on the Catalytic Activity of Cobalt-Molybdenum/Alumina Catalysts // Appl. Catal. - 1989. - V. 46. - P. 113-129.

117. Van Gestel G., Leglise J., Duchet J.C, Catalytic properties of a Co-Mo/AI2O3 catalyst presulfided with Alkyl Polysilfides: Comparison with conventional sulfiding // J. Catab. -1994.- V. 145.-P. 429-437.

118. Rana M.S., Ancheyta J., Rayo P. A comparative study for heavy oil hydioprocessing catalysts at micro-flow and bench-scale reactors // Catal. Today. - 2005. - V. 109. - PI 24-32.

119. Inamura K., Ushikawa K., Matsuda S. Preparation of active HDS catalysts by controlling the dispersion of active species // Appl. Surf. Sci. - 1997. - V. 121-122. - P. 468-475.

120. Shimizu Т., Hiroshima K., Mochizuki Т., Нопша Т., Yamada М. Highly active hydrotreatment catalysts prepared with chelating agents // Catal.* Today. - 1998. - V. 45. -P. 271-276.

122. Ohta Y., Shimizu Т., Honma Т., Yamada M. Effect of chelating agents on HDS and aromatic hydrogenation over CoMo-and NiW/AbOa // Stud. Surf. Sci. Catal. - 1999. - V. 127.-P. 161-168.

123. Van Dillen A.J., Terorde R.J.A.M., Lensveld D.J., Geus J.W., de Jong K.P. Syntliesis of supported catalysts by impregnation and drying using aqueous chelated metal complexes in. Catal.-2003.-V. 216 .-P. 257-264.

124. Sun M., Nicosia D., Prins R. The effects of fluorine, phosphate and chelating agents on hydrotreating catalysts and catalysis // Catal. Today. - 2003. - V. 86. - P. 173-189.

125. Hensen E.J.M., de Beer V.H.J., J.A.R. van Veen, van Santen R.A. A Refinement on the Notion of Type I and II (Co)MoS Phases in Hydrotreating Catalysts // Catal. Lett. - 2002. -V. 84 .-P. 59-67.

126. Al-Dalama K., Stanislaus A. A Comparative Study of the Influence of Chelating Agents on the Hydrodesulfiirization (HDS) Activity of Alumina and Silica-Alumina-Supported CoMo Catalysts // Energy Fuels. - 2007. - V. 20.- Is. 5. -P. 1777-1783.

127. Escobar J., Barrera M.C., de los Reyes J.A., Toledo J.A., Santes V., Colin J.A. Effect of chelating ligands on Ni-Mo impregnation over wide-pore Zr02-Ti02 // J. Mol. Cat: A. -2008.-V. 287.-P. 33-40.

128. Sundaramurthy V., K.Dalai A., Adjaye J. Effect of EDTA on hydrotreating activity of C0M0/Y-AI2O3 catalyst // Catal. Lett. - 2005. - V. 102. - P . 299-306.

129. Rana M.S., Capitaine E M.R., Leyva C , Ancheyta J. Effect of catalyst preparation and support composition on hydrodesulfurization of dibenzothiophene and Maya crude oil // Fuel. - 2007. - V. 86. - P. 1254-1262.

130. Fujikawa T. Highly active CoMo HDS catalyst for the production of clean diesel fuels // Catal. Surv. From Asia. - 2006. - V. 10. -P. 89-97.

131. Pereiia L.G., Araujo A.S., Souza M.J.B. et al. МоОз-based HDS catalyst obtained by the polymeric precursor method // Mater. Lett. - 2006. V. 60. - P. 2638-2641.

132. Frizi N., Blanchard P., Payen E , Baranek P., Lancelot C , Pebeilleau M., Dupuy C , Dath J.P. Genesis of new gas oil HDS catalysts: Study of their liquid phase sulfidation // Catal. Today.-2008.-V. 130.-P. 32-40.

133. Coulier L , de Beer V.H.J., van Veen J.A.R., Niemantsverdriet J.W. On.the formation of cobalt-molybdenum sulfides in silica-supported hydrotreating model catalysts // Topics in Catalysis. - 2000. - V. 13. - № 1-2. - P. 99-108.

134. Tomina N.N., Nikulshin P.A., Pimerzin A.A. Influence of the nature of molybdenum compounds on the activity of Мо/у-АЬОз and М1Мо/у-А120з hydrotreating catalysts // Kinet. Catal. - 2008. - V. 49. - P. 653-662.

135. Lamonier C, Martin C , Mazurelle J., Harle V., Guillaume D.', Payen E. Molybdocobaltate cobalt salts: New starting materials for hydrotreating catalysts // Appl. Catal. B: Environmental. - 2007. - V. 70. - P. 548-556.

136. Leilas M.A., van Gestel J., Mauge F., van Veen J.A.R. Effect of NTA addifion on the formation, structure and activity of the active phase of cobalt-molybdenum sulfide hydrotreating catalysts // Catal. Today. - 2008. - V. 130. - P. 109-116.

137. Trejo F., Rana M.S., Ancheyta J. CoMo/MgO-AliOs supported catalysts: An alternative approach to prepare HDS catalysts // Catal. Today. - 2008. - V. 130. - P. 327-336.

138. Alcock N.W., Dudek М., Grybos R., Hodorowicz E., Kanas A., Samotus A., Complexation between Molybdenum(vi) and Citrate: Structural Characterisation of a Tetrameric Complex, K4(Mo02)203(citr)2.'6H20 // J.Chem.Soc. Dalton Trans.. - 1990. -P. 707-. 711.

139. Nassimbeni L. R., Niven M.L., Cruywagen J.J., Ileyns J.B.B. Complexation between molybdenum(VI) and citrate: crystal and molecular structure of (M040ii(citrate)2)(Me3N(CH2)6NMe3)2-12H20 // J. Cryst. Spectr. Res. - 1987. - V. 17. -P. 373-382.

140. Bergwerff J., van de Water L., Visser Т., de Jong K., Weckhuysen B. Proc. Seventh European Congress on Catalysis, 28 August- 1 September 2005, Sofia, Bulgaria, 01-08.

141. Fedotov M.A., Maksimovskaya R.I. NMR structural aspects of the chemistry of V, Mo, W polyoxometalates // J. Struc. Chem. - 2006. - V. 47. - P. 952-978.

142. Zhou Z.-H., Wan H.-L., Tsai K.-R Syntheses and Spectroscopic and Structural Characterization of Molybdenum(VI) Citrato Monomeric Raceme and Dimer, K4Mo03(cit).-2H20 and K4[(Mo02)20(Hcit)2]-4H20 // Inorg. Chem. - 2000. - V. 39. -P. 59-64.

143. Samotus A., Kanas A., Dudek M., Grybos R., Hodorowicz E. 1:1 Molybdenum(VI) citric acidcomplexes/ZTrans. Met. Chem.- 1991.-V. 1 6 . - P . 495-499.

144. Nakamoto K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds. - New York: John Wiley and Sons, 1986. — 536 p.

145. Harrison C.C, Li X., Hopkinson I., Stratford S.E., Guy A., Orpen, J. Ultraviolet-visible- near-infrared and EXAFS study of Coll coordination chemistry in post-doped silica sol-gel glasses // Chem. Soc. Faraday Trans. - 1993. - V. 89. - P. 4115-4122.

146. Gajbhiye N.S., Balaji G. Synthesis, reactivity, and cations inversion studies of nanocrystalline MnFe204 particles // Thermochimica acta. - 2002. - V. 385. - P. 143-151.

147. Rajendran M., Rao M.S. Synthesis and characterization of barium bis(citrato)oxozirconate(IV) tetrahydrate: A new molecular precursor for fine particle BaZrOa // J. Mater. Res. - 1994. - V. 9. - P. 2277-2285.

148. Bocher L., Aguirre M.H., Trottmann M., Logvinovich D., Hug P., Weidenkaff A. Chimie douce synthesis and thermochemical characterization of mesoporous perovskite-type titanate phases // Thermochimica acta. - 2007. - V. 457. - P. 11-19.

149. Химическая энциклопедпя: В 5 т.- М.:Сов. энцикл, 1990.- Т. 2.- 671с.

150. Юрченко Э.Н. Методы молекулярной микроскопии в химии координационных соединений и катализаторов. — Новосибирск: Наука, 1986. - с. 179

151. Нефедов В.И., Рентгено-электронная спектроскопия химических соединений. - Москва: Химия, 1984. - 256 с.

152. Koranyi T.I., Manninger I., Paal Z., Marks O., Gunter J.R. Activation of unsupported Co- Mo catalysts in thiophene hydrodesulfurization // J. Catal. - 1989. - V. 116. - № 2. - P. 422-439.

153. Parola V. L., Deganello G., Tewell C.R., Venezia A.M. Structural characterisation of silica supported CoMo catalysts by UV Raman spectroscopy, XPS and X-ray dif&action techniques // Appl. Catal. A: Gen. - 2002. - V. 235. - P. 171-180.

154. Koranyi T.I., Manninger I., Paal Z., Marks O., Giinter J.R. Activation of unsupported Co- Mo catalysts in thiophene hydrodesulflirization // Journal of Catalysis. - 1989. - V.l 16. - Is. 2. - P. 422-439.

155. Лебедев Б.Л., Князьков А.Л., Осипов Л.Н. и др. Итоги промьппленной эксплуатации катализатора 0Д-17Р при гидроочистке смеси прямогонной дизельной фракции и легкого каталитического газойля // Нефтепереработка и нефтехимия.- 2001.- №2.- 13-15.

156. Zeuthen Р., Knudsen K.G., Whitehurst D.D. Organic nitrogen compounds in gas oil blends, their hydrotreated products and the importance to hydrotreatment // Catal. Today. - 2 0 0 1 . - V. 65.-Is. 2-4.-P. 307-314.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.