Диазосоединения и их фосфазины в синтезе кислород-, азот- и серосодержащих гетероциклических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Султанова, Римма Марсельевна

• Султанова, Римма Марсельевна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Султанова, Римма Марсельевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

1. ВВЕДЕНИЕ

2. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ТРАНСФОРМАЦИИ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

2.1 Разработка новых металлокомплексных катализаторов

2.2 Реакции внутримолекулярного С-Н внедения

2.2.1 Синтез ТЧ-содержащих гетероциклов

2.2.2 Синтез О-содержащих гетероциклов

2.2.3 Синтез карбоциклов

2.3 Межмолекулярные реакции С-Н внедрения

2.4 Реакции Х-Н внедрения

2.4.1 Внутримолекулярное ЬГ-Н и О-Н внедрение

2.4.2 Межмолекулярные реакции Ы-Н и О-Н внедрения

2.5 Реакции циклопропанирования

2.5.1 Внутримолекулярные реакции циклопропанирования

2.5.2 Межмолекулярные реакции циклопропанирования

2.6 Образование и превращения илидов

2.6.1 Образование карбонилилидов и 1,3-Диполярное циклоприсоединение

2.6.2 Образование аммониевых илидов и их перегруппировки

2.6.3 Образование оксониевых илидов и их реакции

2.6.4 Образование сульфониевых илидов, [2,3]сигматропные перегруппировки

3. ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ И ИХ ФОСФАЗИНЫ В СИНТЕЗЕ КИСЛОРОД-, АЗОТ- И СЕРОСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ)

3.1 Синтезы гетероциклических соединений на основе 1,3-дигетероциклоалканов и диазокарбонильных соединений

3.1.1 Каталитическое взаимодействие насыщенных 1,3-диоксоланов с К2СНС02Ме

3.1.2 Реакции метилдиазоацетата с 1-окса-З-тио- и 1-окса-З-азациклопентанами

3.1.3 Каталитическое взаимодействие 1,3-диоксанов и 1,3-диоксепанов с диазоуксусным эфиром

3.1.4 Реакционная способность насыщенных 1,3-дигетероциклоалканов в реакциях с диазоуксусным эфиром

3.2 Каталитические реакции 2-алкенил-1,3-дигетероциклопентанов с диазосоединениями

3.2.1 Циклопропанирование алкенилзамещенных ацеталей и кеталей диазометаном

3.2.2 Взаимодействие 2-алкенил-1,3-оксазолидинов и 1,3-оксатиоланов с диазометаном в присутствии Рё(асас)2 и Си(СШ)2

3.2.3 Каталитическое взаимодействие 2-алкенил-1,3-ДИгетероциклопентанов с метилдиазоацетатом

3.3 Синтез азотсодержащих гетероциклов

3.3.1 Функционализация циклических аминов диазосоединениями в присутствии Ки2(ОАс)4С1

3.4 Применение гетероциклических соединений в качестве компонентов каталитических систем в карбеноидных реакциях диазосоединений

3.4.1 Циклопропанирование непредельных соединений

3.4.2 Циклопропанирование олигомеров и полимеров

3.5 Применение трифенилфосфоранилиденгидразонов в синтезе пиразолинов

3.5.1 Синтез и свойства трифенилфосфоранилиденгидразонов (фосфазинов)

3.5.2 Взаимодействие фосфазинов с электронодефицитными алкенами

3.5.3 1,3-Диполярное циклоприсоединение 3-диазопирролидонов к электронодефицитным алкенам

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4.1 Получение катализаторов

4.2 Получение солей имидазолия

4.3 Получение диазосоединений

К главе 3.1.1

К главе 3.1.2

К главе 3.1.3

К главе 3.2.1

К главе 3.2.2

К главе 3.2.3

К главе 3.3 Л

К главе 3.4.1

К главе 3.4.2

К главе 3.5.1

К главе 3.5.2

К главе 3.5.3

5. ВЫВОДЫ

6. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Диазосоединения и их фосфазины в синтезе кислород-, азот- и серосодержащих гетероциклических соединений»

1. ВВЕДЕНИЕ

Актуальность проблемы. Химия диазосоединений продолжает интенсивно азвиваться в настоящее время, что обусловлено их высокой реакционной способностью в отношении связей С=С, С=С, С-Н и С-гетероатом, а также возможностью создания на их основе новых методов получения практически важных циклопропансодержащих, полифункциональных гетероциклических соединений. Наиболее интересными с синтетической точки зрения являются их каталитические превращения в присутствии кислот Льюиса, солей и комплексов переходных и непереходных металлов в качестве катализаторов, обеспечивающих высокую стерео- и региоселективность реакций. В частности, взаимодействие диазокетосоединений с альдегидами протекает как домино-реакция с образованием гетероциклических структур. В то же время практически отсутствуют данные о реакционной способности производных карбонильных соединений, влиянии на химический процесс природы ацетальных, кетальных, оксазолидиновых и оксатиолановых фрагментов, а также природы катализатора, его лигандного окружения и условий реакции. Изучение этих соединений представляет фундаментальный интерес, поскольку понимание факторов, влияющих на их реакционную способность, позволяет расширить возможности синтетического использования производных карбонильных соединений и разработать новые подходы к синтезу как разнообразных циклопропанов, так и кислород-, азот- и серосодержащих гетероциклических соединений -полупродуктов для получения биологически активных веществ на основе доступных реагентов. Проблема разработки новых эффективных катализаторов, способных проводить реакции диазосоединений с альдегидами, кетонами, 1,3-диоксоланами, 1,3-оксазолидинами, 1,3-оксатиоланами, олефинами, аминами с целью создания удобных методов синтеза циклопропансодержащих соединений, полифункциональных гетероциклических соединений, в том числе функционально замещенных циклических аминов, требует осуществления поиска катализаторов на основании систематических исследований.

Другой малоизученной областью химии диазосоединений являются химические трансформации аддуктов диазосоединений с основаниями Льюиса. Доступные с помощью реакции Штаудингера аддукты фосфинов с диазосоединениями - фосфоранилиденгидразоны (фосфазины) используются для идентификации нестабильных диазосоединений и получения органических веществ, например, пиридазинов - азотсодержащих гетероциклов, обладающих высоким потенциалом биологической активности. Однако как синтетический эквивалент диазосоединений фосфазины не изучены в реакциях с непредельными соединениями.

Исследования в русле указанных проблем являются актуальными, так как соответствуют задачам химической науки, связанным с развитием фундаментальных исследований, а также поиском соединений, обладающих практически полезными свойствами и разработкой эффективных регио- и стереоселективных каталитических методов их получения с помощью диазосоединений.

Работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ Федерального государственного бюджетного учреждения науки Института органической химии УНЦ РАН по темам: «Создание новых подходов к построению гетероциклических структур с возможностью направленной модификации функциональных групп и структурных фрагментов», «Синтез карбо- и гетерополициклических соединений с применением металлокомплексного катализа» (регистрационный номер 01.99.000.11835) и «Разработка новых подходов к построению азот- и кислородсодержащих гетероциклических структур» (регистрационный номер 0120.0500680). Работа осуществлялась при финансовой поддержке Программы фундаментальных исследований ОХНМ РАН «Теоретическое и экспериментальное изучение природы химической связи и механизмов важнейших химических реакций и процессов», Программы РАН по поддержке молодых ученых России (грант № 136), Федеральных целевых программ «Интеграция» (грант 10-1.5Д/2000) и

«Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 гг. (Соглашение 8458 от 31.08.2012).

Цель исследования: Расширение границ применения диазосоединений и фосфазинов (аддуктов диазосоединений с трифенилфосфином) в тонком органическом синтезе для создания удобных и практичных методов получения кислород-, азот- и серосодержащих гетероциклических соединений, а также труднодоступных функционально замещенных циклопропанов.

В рамках поставленной цели решались следующие задачи:

- изучение основных закономерностей взаимодействия циклических ацеталей и их гетероаналогов (1,3-оксазолидинов, 1,3-оксатиоланов) с диазокарбонильными соединениями в присутствии кислот и оснований Льюиса и металлокомплексных катализаторов. Установление взаимосвязи "структура-реакционная способность" для данных гетероциклических соединений;

- разработка методов синтеза циклопропансодержащих альдегидов, кетонов, а также полифункциональных гетероциклических соединений на основе реакции каталитического взаимодействия непредельных карбонильных соединений и их производных с диазосоединениями;

- синтез функционально замещенных аминов на основе межмолекулярного внедрения диазосоединений по связи М-Н в присутствии Яи-содержащих катализаторов;

- поиск и разработка новых каталитических систем карбеноидного разложения диазокарбонильных соединений на основе комплексов Си и Шл, позволяющих проводить регио- и стереоселективное циклопропанирование олефинов, сопряженных диенов, олигоизобутиленов, 1,2-полибута-1,3-диена;

- исследование реакционной способности фосфазинов в реакциях с непредельными соединениями. Установление отличительных особенностей реакций фосфазинов по сравнению с диазосоединениями и разработка новых путей синтеза функционально замещенных пиразолинов и циклопропанов.

Научная новизна работы. Выявлены основные закономерности и специфические особенности каталитического взаимодействия диазометана и

метилдиазоацетата с насыщенными и непредельными карбонильными соединениями и их производными: линейными и циклическими ацеталями, кеталями, 1,3-оксатиоланами, 1,3-оксазолидинами в присутствии Си-, Рс1- и Шч-содержащих катализаторов. Разработан каталитический метод перехода от 1,3- к 1,4-гетероциклическим системам в результате внедрения

алкоксикарбонилкарбенов по связям С-гетероатом.

Установлено, что ацетальные и оксазолидиновые фрагменты оказывают активирующее влияние на реакционную способность связи С=С при циклопропанировании алкенов диазометаном в присутствии Рс1(асас)2. На основе [1+2]-циклоприсоединения диазометана к хиральным 2-алкенил-1,3-диоксоланам в присутствии Рс1(асас)2 разработан новый способ синтеза оптически активных циклопропансодержащих альдегидов. Впервые обнаружено, что продуктами взаимодействия 2-алкенил-1,3-оксатиоланов с диазометаном в присутствии Си(ОТ:£)2 являются 1,4-оксатиоцины, образующиеся в результате [2,3]-сигматропной перегруппировки сульфониевых илидов.

Разработана новая эффективная каталитическая система Си(ОАс)г2,4-лутидин^пСЬ получения эфиров циклопропанкарбоновых кислот на основе взаимодействия метилдиазоацетата с непредельными соединениями. Установлено, что циклопропанирование сопряженных диенов протекает региоселективно по наиболее алкилированной связи С=С и применение данного катализатора исключает образование бмс-циклопропанов и продуктов рекомбинации метоксикарбонилкарбена.

Показано, что реакция трифенилфосфоранилиденгидразонов (аддуктов трифенилфосфина с диазометаном, винилдиазометаном, диазоацетоном, метилдиазоацетатом, диазомалонатом, этил-2-диазо-З-оксобутиратом,

диазолактамами) с непредельными соединениями, содержащими электроноакцепторные заместители, является удобным методом получения функционально замещенных пиразолинов.

Теоретическая значимость работы. Основные закономерности взаимодействия алкилдиазоацетатов с 1,3-дигетероциклоалканами в присутствии

Си- и ЯЬ- содержащих катализаторов вносят существенный вклад в развитие теоретических представлений о химии 1,3-дигетероциклоалканов, а также способствуют расширению границ использования этих соединений в качестве удобных реагентов в органическом синтезе. Другим итогом выполненного исследования является изучение химического поведения фосфазинов как синтетических эквивалентов диазосоединений, выявившее закономерности и специфические особенности взаимодействия этих субстратов с электронодефицитными алкенами и открывшее путь к получению новых труднодоступных азотсодержащих гетероциклов.

Практическая значимость работы. Результаты данной работы открывают новые пути применения каталитического взаимодействия диазосоединений с 1,3-дигетероциклоалканами для построения связей углерод-углерод и гетероатом-углерод и создания новых принципов синтеза кислород-, азот- и серосодержащих функционально замещенных гетероциклов. Предложены новые способы получения производных 1,4-диоксана, морфолина, 1,4-оксатиана, 1,4-диоксепана, 1,4-диоксациклооктана, тетрагидро-1,4-оксатиоцинов, тетрагидро-1,4-

диоксоцинов, функционально замещенных циклопропанов, содержащих 1,3-диоксолановый и/или 1,3-диоксановые фрагменты.

Разработан каталитический метод химической модификации олигомеров изобутилена и 1,2-полибутадиена путем [1+2]-циклоприсоединения метоксикарбонилкарбена к связи С=С в присутствии Си- и Ш1-содержащих катализаторов, в том числе Си(ОАс)2-2,4-лутидин^пС12. Найдено, что введение в состав звеньев полидиена метоксикарбонилзамещенных циклопропановых групп вызывает существенное изменение его свойств: вязкость растворов, текучесть полимерного расплава, температура стеклования и термическая стабильность полимера.

Полученные на основе взаимодействия 1(£)-

акрилальдегид(трифенилфосфоранилиден)гидразона с электронодефицитными алкенами (метилакрилатом, акрилонитрилом, диметилмалеинатом и диметилфумаратом) труднодоступные 5-винил-1//-пиразолины представляют

собой ценные синтоны для получения пиразолов и 1,3-пропилендиаминов, которые лежат в основе многих лекарственных препаратов, оказывающих воздействие на центральную нервную систему.

Путем направленной модификации гетероциклического фрагмента 3-диазопирролидонов получены новые труднодоступные гетероциклические соединения, содержащие пиразоло[1,5-с]пиримидиновый фрагмент, спиропроизводные пирролидин-2-онов, представляющие интерес в качестве структурных фрагментов для получения производных у-аминомасляной кислоты - основного ингибитора нейротрансмиттера в центральной нервной системе млекопитающих, обладающих ноотропной и антиаритмической активностью.

2. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ТРАНСФОРМАЦИИ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

Химия диазосоединений имеет давнюю историю и до сегодняшнего дня привлекает внимание, поскольку диазосоединения находят широкое применение в органическом синтезе. В частности, они широко используются в качестве предшественников карбенов. Диазосоединения могут быть легко получены доступными методами и, в зависимости от структуры, обладают различной реакционной способностью. В частности, при их дедиазотировании в присутствии комплексов переходных металлов образуются металлкарбеновые интермедиа™ Фишеровского типа, которые впоследствии могут легко вступать в реакции Х-Н (Х=С, О, 8, И, и т.д.) внедрения, циклопропанирования, образования илидов и 1,2-перегруппировки. Основные достижения в химии диазосоединений подробно рассмотрены в обзорах [1-10].

В данном обзоре представлены результаты использования карбеноидных реакций в органическом синтезе, в том числе природных соединений и их синтетических аналогов. Обсуждаются современные представления о механизме их образования. Основное внимание уделено применению внутри- и межмолекулярных реакций внедрения по С-Н и Х-Н связям, меж- и внутримолекулярному циклопропанированию, образованию карбонил-, аммониевых, оксониевых и сульфониевых илидов с их последующим 1,3-диполярным циклоприсоединением, [2,3]-сигматропной- или [1,2]-перегруппировками как ключевым стадиям в полном синтезе.

2.1 Разработка новых металлокомплексных катализаторов

Центральное место в реакциях диазосоединений, катализируемых переходными металлами, занимает разработка новых катализаторов. Известно, что комплексы Си(1), Си(Н), Рс1(Н) и Ш1(П) являются активными и широко используемыми катализаторами в химии диазосоединений, но проведенные в последнее время поисковые работы позволили обнаружить не менее эффективные

катализаторы на основе других переходных металлов. Среди них комплексы на основе рутения [8], [11-17], кобальта [18-21], хрома [22] и железа [23-25].

Например, порфириновый комплекс рутения [RuII(TDCPP)(CO)] 1 оказался перспективным катализатором трехкомпонентной домино-реакции а-диазоэфира с рядом iV-бензилиден иминов и алкенов с образованием функционально замещенных пирролидинов 2 с высокой диастереоселективностью (схема 1) [11].

Схема 1

Ме02С

Ar

Н. С02Ме

Ar N

С02Ме

N,

Ar

N

I

Ai

С02Ме

Ar Ar =

1 [Яи (ТБСРР)(СО)]

Легкодоступный комплекс [КиС12(р-сушепе)]2 катализирует реакцию арил а-диазоацетата с аллилсульфидами [26]. [2,3]-Сигматропная перегруппировка сульфониевого илида, генерированного из а-диазокарбонильного соединения и сульфида приводит к гомоаллильному функциональнозамещенному сульфиду 3 с хорошим выходом (схема 2).

Схема 2

Ar. С02Ме

N,

[RuCl2(p-cymene)]2

(5mol%) PhS

rhivie, 80 °C 39-80%

Аг' С02Ме 3

Комплекс на основе железа(П) может быть использован в каталитических реакциях Ы-Н внедрения а-диазокарбонильных соединений. Например, синтез незамещенных аминокислот из аммиака и диазоацетатов осуществлен при

использовании в качестве катализатора порфиринового комплекса железа 4 (схема 3) [27].

Известно, что применение содержащих серебро(1) катализаторов в химии диазосоединений ведет к перегруппировке Вольфа [28]. Однако недавно было показано, что Ag(I)-кaтaлизиpyeмыe реакции а-диазокарбонильных соединений могут протекать и по другому пути. Известен пример активации алкилгалидов с помощью серебряных катализаторов, включающей образование Ag-кapбeнoвoгo интермедиата [29]. Кроме того AgSbF6 оказался эффективным катализатором циклопропанирования связи С=С фенил-а-диазоацетатом (схема 4) [30]. Применение А§(1) катализатора приводит к продукту циклопропанирования 5, в то время как при использовании в этой реакции Щ1(П)-содержащих катализаторов, например, Ш12(ОАс)4, преобладает реакция С-Н внедрения с образованием продукта 6.

Схема 3

РЬ

РЬ

4

Схема 4

5

6

АеБЬРб 80% (ёе 94%) Ш12(ОАС)4 4%

>20 : 1 (5 : 6) 1 : > 20 (5 : 6)

Комплексные соединения золота в карбеновых реакциях диазосоединений начали применяться в качестве мягких кислот Льюиса сравнительно недавно [31]. Комплексы Аи(1) обычно неэффективны в реакциях диазосоединений. Однако

недавно появились работы, где комплекс Аи(1) 7, содержащий 7У-гетероциклический лиганд, был использован как катализатор циклопропанирования, так и внедрения по связям Ы-Н или О-Н (схема 5) [32]. Схема 5

О

Н

И2

ОЕ1

\\ //

АиС1(Ьп) -*>

ЫаВАг4

// \

С02Е1

СС^

С1

КаВАг4

Аг=

СР,

СР,

Комплексы палладия занимают особое место в органическом синтезе, где используется катализ переходными металлами, но их применение в каталитических реакциях диазосоединений ограничено. Тем не менее, следует отметить возрастающий интерес к этим катализаторам в последнее время [33-38]. В реакциях диазосоединений, катализируемых соединениями Рё, наблюдается образование палладий-карбенового комплекса [33]. Так, трех компонентная реакция винилгалида, триметилсилилдиазометана и амина, катализируемая комплексом палладия, приводит к образованию аллиламинов 8 (схема 6). Механизм этой Рё-катализируемой реакции предполагает образование палладий-карбенового интермедиата 9 в результате миграции винильного лиганда на вакантную тс-орбиталь карбенового лиганда. В результате "п'-аллилпалладиевый комплекс соответственно превращается в г|3-аллилпалладиевый интермедиат 10, который атакуется нуклеофилом (амином) [34].

пиперидин (4 ея) Ме38СШ2(1.5 ея) Рё2аЬа3 (2.5 шо1%) РРЬ3 (1.5 то1%) ТТЛ7, 46°С, 10 ч*

ЭМе

Ы-

Я—V

Р(1ХС1

РёХЬ

ТМЗСНЫ-

— РёХС1

и>

Н ^БМез

10

Сохранение диазофункции было отмечено в реакции кросс-сочетания иодидов с этилдиазоацетатом в присутствии Рё-содержащих катализаторов (схема 7). В результате образуются продукты с достаточно хорошими выходами. Данный пример можно с успехом считать новым применением диазо-функционализации в органическом синтезе [36].

Схема 7

О

,С02Е1

я

N2 43-55%

Рс1(0) СО

К.— I

н -»

N2

Я = Ату!, Е1^^^"^

ы2

39-95%

С другой стороны, хорошо известно, что реакционная способность металл-карбеновых интермедиатов в значительной мере зависит от лигандного окружения. Вследствие этого исследуется влияние различных новых лигандов на активность классических Си(1) и ЯЬГП) катализаторов. При изучении разложения этилдиазоацетата в присутствии Си(1) катализаторов, содержащих Ы-гетероциклические лиганды, было обнаружено, что [1РгСиС1] (1Рг = 1,3-бис(диизопропилфенил)имидазол-2-илиден) оказался эффективным

катализатором как циклопропанирования, так и внедрения по связям О-Н и N4-1. Причем при использовании этого катализатора практически исключается реакция

димеризации диазоэфира [39]. Комплексы Ш1(Н) являются высокоэффективными катализаторами дедиазотирования диазосоединений. Не так давно был синтезирован ряд несимметричных родийсодержащих катализаторов типа [КЬ2(КС02)п(Ь*4-п)]. Некоторые из них КЬ2(ОАс)(БРТ1)3 11 и Ш12(1ВиС02)2(ВРТ1)2 12 оказались более эффективными для реакции [2+1]-циклоприсоединения, в особенности циклопропениров'ания [40, 41]. Схема 8

11 12

Интенсивный поиск новых энантиоселективных катализаторов также развивается в направлении модификации лигандов в ряду оснований Шиффа и конструировании лигандов иного типа, например, получены диродиевые комплексы, содержащие оргао-арилфосфиновые лиганды 13 и 14 [42, 43] (схема

9).

Схема 9

Ме.

Ме

К &Г

я

я

Я"

Ме

Ме

\

«И

О-

I

СИз 13

о

-О СБз

О

/

сь

о^о

т

СР3 14

д

р' «Н 'Я

Следует отметить, что высокая стоимость родия ограничивает его широкое использование в органическом синтезе. За последние 10 лет были проведены исследования по изучению возможности многократного повторного

использования Ш1(Н) катализаторов [44-49]. Например, был разработан эффективный фторсодержащий родиевый катализатор циклопропанирования 15, который может быть легко отделен от реакционной массы и использован повторно. Его использование дает возможность проводить реакции без органических растворителей в присутствии только реагентов и очень малого количества фторсодержащего растворителя [44].

Карбоксамиды родия(И) - катализаторы Доуля, являются эффективными хиральными катализаторами в асимметрических реакциях с участием диазосоединений. Фиксированный хиральный карбоксамид Ш1(П) 16 был получен при закреплении эфирной части лиганда на полимерной подложке (схема 11). Авторами установлено, что закрепленный Шг(П) катализатор со смешанным лигандами существенно влияет на реакционную способность и стереоселективность Ш1(П)-карбеноидов в реакциях С-Н внедрения и циклопропанирования [45].

Схема 10

15

Схема 11

полимер

КЬ2(55,-МЕРУ)4

16

о—(5-ру)11н2(55-меру)4

(5-ру)кн2(55-меру)4

Модифицированным эффективным родиевым катализатором является сопряженная с металлом ионная жидкость 17 (схема 12) [46], который может быть использован для циклопропанирования стирола этилдиазоацетатом в ионной жидкости. В данном случае имеет место лигандный обмен ацетатного фрагмента на группу имидазолия, связанного с карбоксильной группой, что приводит к образованию нового комплекса Ш1(П), ковалентно связанного с органической солью. Данный подход был использован для закрепления Ш1(П) катализатора на твердой подложке с вакантным аксиальным положением родиевого комплекса. В то время как одна свободная орбиталь взаимодействует с диазо-группой с образованием родий-карбеноида, по другому аксиальному положению может происходить взаимодействие с растворителем или лигандом, например, с пиридином, который, как известно, может образовывать достаточно прочные связи с родием. Учитывая это преимущество, Дэйвис разработал стратегию получения родиевого катализатора, используя пиридин, связанный с макропористым полистирольным клеем. Закрепленный катализатор проявил такую же реакционную способность и стереоселективность, как и гомогенный классический катализатор и может быть эффективно использован повторно с минимальной потерей стереоселективности (схема 12) [47-49].

Схема 12

Я1 = лиганд

2.2 Реакции внутримолекулярного С-Н внедения

2.2.1 Синтез ^содержащих гетероциклов

Использование реакции С-Н внедрения диазосоединений в синтезе

гетероциклических соединений стало возможным во многом благодаря пионерским работам Дэйвиса [50-54], Доула [55, 56], Ду Бориса [57], Табера [5861] и др. Во многих полных синтезах гетероциклов реакция С-Н внедрения является ключевой стадией [62].

Для достижения необходимой региоселективности, как правило, используются внутримолекулярные реакции, в то время как применение межмолекулярного С-Н внедрения ограничено лишь несколькими примерами [63, 64]. В отличие от четырех- и шестичленных циклов, образование которых наблюдается преимущественно из выборочных субстратов, синтез пятичленных циклов наиболее предпочтителен [51, 57, 65]. К их числу относятся синтезы производных пирролидина, который является составной частью структур многих биологически активных алкалоидов.

На основе реакции внутримолекулярного С-Н внедрения диазоамидов и диазопроизводных пирролидина был предложен удобный метод синтеза высоко функционализированных производных пирролидина, которые могут использоваться в качестве интермедиатов для дальнейших превращений в целевые соединения. Однако для диазоамидов остается спорным вопрос о селективности протекания реакции, в связи с конформационным предпочтением амидной С=0 связи. В связи с этим много усилий было направлено на разработку ^-защитных групп [66-69], которые с одной стороны являются неактивными по отношению к металлокарбеноидам, а с другой, могут облегчать протекание внутримолекулярного С-Н внедрения с образованием азотсодержащих гетероциклических соединений. Так, (+)-а-аллокаиновая кислота 18 была получена из ключевого диазоамида 20, синтезированного из серина [70]. Внутримолекулярное С-Н внедрение протекает с высокой регио- и диастереослективностью с образованием соответствующего интермедиата 21,

последующие трансформации которого приводят к образованию эфира 19 и далее (+)-а-аллокаиновой кислоте 18 (схема 13). Схема 13

о

у! ^ Ме'

^-С02Н => О^С02Ме => о-^К^ => Ь-Серин

N N

Н 1Я С02Ме Ме-^А.

18 19 Ме 20

2 тоР/о Ш^ОАс^

20 -

СН2с12,0ос сг

84%

Ме

1) (СН2он)2,ТзОН

2) ЬАН.ТНР

-

3) С]С02Ме

4) 1опез; СН2М2

79%

18

21

19

Внутримолекулярное С-Н внедрение а-фенилсульфонил-а-диазоамидов 22 (схема 14) [71], полученных из аминокислот, было исследовано как возможный путь синтеза функциональнозамещенных 2-пирролидинонов 23, структурных фрагментов биологически активных соединений, таких как лактацистин и (-)-праманицин.

Схема 14

рыю2х О

\ Ме N2 Ы,

/" <

Ш12(ОАс)4 РЬ802Ч

СН2С12, кипячение

22

К = РЬ 91%

Ме 87%

РЬСН2 87% СН2С02Ме 64%

Н 67%

Продолжение схемы 14

но"

тчн

о Ме

О

Ме

Ме

СН2ОН

24 (-)-пармацинин

23

22

Наиболее эффективным для осуществления циклизации диазоамидов оказалось использование изопропилиденовой защитной группы, в то время как в случае метиленовой защитой группы наблюдалось полной разложение исходного диазоамида и отсутствие продуктов С-Н внедрения. По мнению авторов, высокая транс-селективность реакции обусловлена, с одной стороны, её протеканием через образование циклического переходного состояния в форме кресла, с другой - электронным эффектом заместителя при атоме азота. Например, в случае диазоамида 22 (Я = 'Рг), 5-лактам, который образуется в результате С-Н внедрения по третичному атому углерода шо-пропильного заместителя, был получен с выходом 6%, наряду с основным, ожидаемым у-лактамом 23 (87%). Для диазоамида 22 (Я = СНгСОгМе), наряду с основным у-лактамом 23 (выход 67%) наблюдалось С-Н внедрение в Р-положение карбоксильной группы. С аналогичным выходом (67%) наблюдалось образование у-лактама 23 из диазоамида 22 (Я = Н). Применение этого метода [71] оказалось весьма успешным для синтеза функционально замещенных 2-пирролидинонов 23 которые могут служить в качестве ключевых промежуточных интермедиатов в синтезе (-)-пармацинина 24 (схема 14).

Позднее было показано, что стерически загруженные защитные группы при атоме азота, например, бис(триметилсилил)метильная (7У-ВТМ8М) и электрон-дефицитная пивалокси-группы препятствуют альтернативному С-Н внедрению и исходный диазокетон 25 гладко циклизуется в пирролидинон 26, с высокой регио-, хемо- и диастереселективностью (соотношение изомеров 21:1). Окислительное расщепление ароматического кольца с последующим восстановлением амида и метиленированием кетона приводит к образованию (±) а-аллокаиновой кислоты 18 (схема 16) [72].

осн3

осн3

[КЬ]

о

N'

I

СН(ТМ8)2 25

ОРп/

О

N

I

СН(ТМ8)2 26

со2н

со2н

18

На основе внутримолекулярной реакции С-Н внедрения диазоамида 30, катализируемой хиральными карбоксилатами Ш1(П), разработан метод получения (3-лактама 29, предшественника 1 (3-метилкарбапенема 27 - (3-лактамного антибиотика длительного действия [73]. Применение в качестве катализатора Ш12(ОАс)4 приводит к образованию продуктов 29 и 31 с достаточно хорошим выходом (75%) в соотношении 25:75. Однако выход целевого соединения 29 оказался низким. Диастереоселективность реакции была существенно повышена за счет использования Ю12(Я-РТРА)4, но соотношение изомеров 29:31 составило 2:98. Замена катализатора на КЬ2(5'-РТРА)4, привела в результате к необходимому7 соединению 29, но в целом выход продуктов реакции был не высок (47%). Далее (3-лактам 29 преобразован в 28, используя стандартные превращения функциональных групп (схема 15).

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Султанова, Римма Марсельевна, 2013 год

6. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Davies, H.M.L, Beckwith, R.E.J. Catalytic Enantioselective C-H Activation by Means of Metal-Carbenoid-Induced C-H Insertion // Chemical Reviews.-2003.-V. 103,-N. 8.-P. 2861-2904.

2. de C. da Silva, F, Jordao, A.K, da Rocha, D.R, Ferreira, S.B, Cunha, A.C, Ferreira, V.F. Recent Advances on the Synthesis of Heterocycles from Diazo Compounds // Current Organic Chemistry - 2012 - V. 16.- N. 2 - P. 224-251.

3. Doyle, M.P, Duffy, R, Ratnikov, M, Zhou, L. Catalytic Carbene Insertion into C-H Bonds // Chemical Reviews.- 2009.- V. 110.- N. 2,- P. 704-724.

4. Doyle, M.P, Forbes, D.C. Recent Advances in Asymmetric Catalytic Metal Carbene Transformations // Chemical Reviews.- 1998.- V. 98,- N. 2,- P. 911936.

5. Doyle, M.P, Protopopova, M.N. New aspects of catal^'c asymmetric cyclopropanation//Tetrahedron.- 1998.-V. 54,-N. 28,-P. 7919-7946.

6. Lebel, H, Marcoux, J.-F, Molinaro, C, Charette, A.B. Stereoselective Cyclopropanation Reactions // Chemical Reviews - 2003- V. 103- N. 4 - P. 9771050.

7. Maas, G, Transition-metal catalyzed decomposition of aliphatic diazo compounds — New results and applications in organic synthesis, Organic Synthesis, Reactions and Mechanisms, Springer Berlin Heidelberg, 1987, pp. 75-253.

8. Maas, G. Ruthenium-catalysed carbenoid cyclopropanation reactions with diazo compounds // Chemical Society Reviews - 2004,- V. 33,-N. 3,- P. 183-190.

9. Wee, A.G.H. Rhodium(II)-Catalyzed Reaction of Diazocompounds in the Service of Organic Synthesis of Natural and Non-Natural Products // Current Organic Synthesis.- 2006.-V. 3.-N. 4.-P. 499-555.

10. Wurz, R.P, Charette, A.B. Transition Metal-Catalyzed Cyclopropanation of Alkenes in Water: Catalyst Efficiency and in Situ Generation of the Diazo Reagent // Organic Letters.- 2002.-V. 4.-N. 25.-P. 4531-4533.

11. Li, G.-Y, Chen, J, Yu, W.-Y, Hong, W, Che, C.-M. Stereoselective Synthesis of Functionalized Pyrrolidines by Ruthenium Porphyrin-Catalyzed Decomposition of a-Diazo Esters and Cascade Azomethine Ylide Formation/1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions // Organic Letters - 2003 - V. 5- N. 12 - P. 21532156.

12. Zhou, C.-Y, Yu, W.-Y, Chan, P.W.H, Che, C.-M. Ruthenium Porphyrin Catalyzed Tandem Sulfonium/Ammonium Ylide Formation and [2,3]-Sigmatropic Rearrangement. A Concise Synthesis of (±)-Platynecine // The Journal of Organic Chemistry.- 2004.-V. 69.-N. 21.-P. 7072-7082.

13. Ferrand, Y, Le Maux, P, Simonneaux, G. Highly Enantioselective Synthesis of Cyclopropylphosphonates Catalyzed by Chiral Ruthenium Porphyrins // Organic Letters.-2004.-V. 6.-N. 18.-P. 3211-3214.

14. Xu, H.-W, Li, G.-Y, Wong, M.-K, Che, C.-M. Asymmetric Synthesis of Multifunctionalized Pyrrolines by a Ruthenium Porphyrin-Catalyzed Three-Component Coupling Reaction // Organic Letters.- 2005.- V. 7.- N. 24,- P. 5349-5352.

15. Cornejo, A, Fraile, J.M, Garcia, J.I, Gil, M.J, Martinez-Merino, V, Mayoral, J.A, Salvatella, L. Computational Mechanistic Studies on Enantioselective pybox-Ruthenium-Catalyzed Cyclopropanation Reactions /7 Organometallics- 2005-V. 24,-N. 14.-P. 3448-3457.

16. Bonaccorsi, C, Mezzetti, A. Optimization or Breakthrough? The First Highly cis- and Enantioselective Asymmetric Cyclopropanation of 1-Octene by "Electronic and Counterion" Tuning of [RuCl(PNNP)]+ Catalysts // Organometallics.-2005.- V. 24.-N. 21,-P. 4953-4960.

17. Bonaccorsi, C, Santoro, F, Gischig, S, Mezzetti, A. Chiral Dicationic Bis(aqua) Complexes [Ru(OH2)2(PNNP)]2+: The Effect of Double Chloride Abstraction on Asymmetric Cyclopropanation // Organometallics - 2006 - V. 25 - N. 8 - P. 20022010.

18. Ikeno, T, Iwakura, I, Yabushita, S, Yamada, T. Theoretical Analysis of the Reaction Pathway and the Effect of the Axial Ligand for 3-

Oxobutylideneaminatocobalt(II)-Catalyzed Cyclopropanation // Organic Letters-2002.-V. 4.-N. 4.-P. 517-520.

19. Huang, L, Chen, Y, Gao, G.-Y, Zhang, X.P. Diastereoselective and Enantioselective Cyclopropanation of Alkenes Catalyzed by Cobalt Porphyrins // The Journal of Organic Chemistry.- 2003.-V. 68,-N. 21.-P. 8179-8184.

20. Chen, Y, Fields, K.B, Zhang, X.P. Bromoporphyrins as Versatile Synthons for Modular Construction of Chiral Porphyrins: Cobalt-Catalyzed Highly Enantioselective and Diastereoselective Cyclopropanation // Journal of the American Chemical Society.-2004.-V. 126.-N. 45.-P. 14718-14719.

21. Chen, Y, Zhang, X.P. Vitamin B12 Derivatives as Natural Asymmetric Catalysts: Enantioselective Cyclopropanation of Alkenes // The Journal of Organic Chemistry.- 2004.-V. 69.-N. 7,-P. 2431-2435.

22. Hahn, Norbert D, Nieger, M, Dotz, Karl H. Highly Regio- and Diastereoselective Chromium(0)-Catalysed Cyclopropanation of l-Alkoxy-l,3-dienes with Diazo Compounds // European Journal of Organic Chemistry - 2004 - V. 2004-N. 5.-P. 1049-1056.

23. Li, Y, Huang, J.-S, Zhou, Z.-Y, Che, C.-M, You, X.-Z. Remarkably Stable Iron Porphyrins Bearing Nonheteroatom-Stabilized Carbene or (Alkoxycarbonyl)carbenes: Isolation, X-ray Crystal Structures, and Carbon Atom Transfer Reactions with Hydrocarbons // Journal of the American Chemical Society.-2002.-V. 124,-N. 44,-P. 13185-13193.

24. Du, G, Andrioletti, B, Rose, E, Woo, L.K. Asymmetric Cyclopropanation of Styrene Catalyzed by Chiral Macrocyclic Iron(II) Complexes // Organometallics-2002.- V. 21.-N. 21.-P. 4490-4495.

25. Edulji, S.K, Nguyen, S.T. Catalytic Olefin Cyclopropanation Using (i-Oxo-bis[(salen)iron(III)] Complexes // Organometallics - 2003- V. 22 - N. 17 - P. 3374-3381.

26. Qing, X, Jian-Bo, W. Investigation on Ru(II)-Catalyzed Reaction of [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Sulfur Ylide Generated from Metal Carbene // Acta Chimica Sinica.-2007,-V. 65.-N. 16.-P. 1733-1735.

27. Aviv, I, Gross, Z. Iron porphyrins catalyze the synthesis of non-protected amino acid esters from ammonia and diazoacetates // Chemical Communications.-

2006.- N. 43.- P. 4477-4479.

28. Kirmse, W. 100 Years of the Wolff Rearrangement // European Journal of Organic Chemistry.- 2002,- V. 2002.-N. 14.- P. 2193-2256.

29. Dias, H.V.R, Browning, R.G, Polach, S.A, Diyabalanage, H.V.K, Lovely, C.J. Activation of Alkyl Halides via a Silver-Catalyzed Carbene Insertion Process // Journal of the American Chemical Society - 2003- V. 125 - N. 31- P. 9270-9271.

30. Thompson, J.L, Davies, H.M.L. Enhancement of Cyclopropanation Chemistry in the Silver-Catalyzed Reactions of Aryldiazoacetates // Journal of the American Chemical Society.-2007.-V. 129.-N. 19.-P. 6090-6091.

31. Hashmi, A.S.K. Gold-Catalyzed Organic Reactions // Chemical Reviews-

2007.-V. 107.-N. 7.-P. 3180-3211.

32. Fructos, M.R, Belderrain, T.R., de Frémont, P, Scott, N.M, Nolan, S.P, Diaz-Requejo, M.M., Pérez, P.J. A Gold Catalyst for Carbene-Transfer Reactions from Ethyl Diazoacetate // Angewandte Chemie International Edition - 2005 - V. 44 - N. 33.-P. 5284-5288.

33. Broring, M, Brandt, C.D, Stellwag, S. The first Pdll complex of a non-heteroatom stabilised carbene ligand // Chemical Communications - 2003 - V. 0- N. 18.-P. 2344-2345.

34. Greenman, K.L, Van Vranken, D.L. Palladium-catalyzed carbene insertion into benzyl bromides // Tetrahedron.- 2005 - V. 61.- N. 26.- P. 6438-6441.

35. Devine, S.K.J, Van Vranken, D.L. Palladium-Catalyzed Carbene Insertion into Vinyl Halides and Trapping with Amines // Organic Letters - 2007 - V. 9- N. 10-P. 2047-2049.

36. Peng, C, Cheng, J, Wang, J. Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Aryl or Vinyl Iodides with Ethyl Diazoacetate // Journal of the American Chemical Society.-2007.-V. 129,-N. 28.-P. 8708-8709.

37. Barluenga, J, Moriel, P, Valdés, C, Aznar, F. N-Tosylhydrazones as Reagents for Cross-Coupling Reactions: A Route to Poly substituted Olefins // Angewandte Chemie International Edition.- 2007 - V. 46,- N. 29,- P. 5587-5590.

38. Peng, C, Wang, Y, Wang, J. Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of a-Diazocarbonyl Compounds with Arylboronic Acids // Journal of the American Chemical Society.-2008.-V. 130.-N. 5.-P. 1566-1567.

39. Fructos, M.R, Belderrain, T.R, Nicasio, M.C, Nolan, S.P, Kaur, H, Díaz-Requejo, M.M, Pérez, P.J. Complete Control of the Chemoselectivity in Catalytic Carbene Transfer Reactions from Ethyl Diazoacetate: An N-Heterocyclic Carbene-Cu System That Suppresses Diazo Coupling // Journal of the American Chemical Society -

2004.-V. 126.-N. 35.-P. 10846-10847.

40. Lou, Y, Horikawa, M, Kloster, R.A, Hawryluk, N.A, Corey, E.J. A New Chiral Rh(II) Catalyst for Enantioselective [2+l]-Cycloaddition. Mechanistic Implications and Applications // Journal of the American Chemical Society - 2004 - V. 126,-N. 29.-P. 8916-8918.

41. Lou, Y, Remarchuk, T.P, Corey, E.J. Catalysis of Enantioselective [2+1]-Cycloaddition Reactions of Ethyl Diazoacetate and Terminal Acetylenes Using Mixed-Ligand Complexes of the Series Rh2(RC02)n (L*4.n), Stereochemical Heuristics for Ligand Exchange and Catalyst Synthesis // Journal of the American Chemical Society.-

2005.-V. 127.-N. 41.-P. 14223-14230.

42. Barberis, M, Pérez-Prieto, J, Herbst, K, Lahuerta, P. Chiral Dirhodium(II) Catalysts with Ortho-Metalated Arylphosphine Ligands: Synthesis and Application to the Enantioselective Cyclopropanation of a-Diazo Ketones // Organometallics - 2002-V. 21.-N. 8.-P. 1667-1673.

43. Lahuerta*, P, Pereira, I, Pérez-Prieto*, J, Sanaú, M, Stiriba*, S.-E, Taber*, D.F. ortho-Metalated dirhodium(II)-catalyzed a-diazocarbonyl transformation. Diastereoselective cyclopropanation of menthyl-a-diazo-|3-keto ester and C-H insertion of a-diazo ester // Journal of Organometallic Chemistry - 2000 - V. 612 - N. 1-2- P. 36-45.

44. Biffis, A, Braga, M, Cadamuro, S, Tubaro, C, Basato, M. A Fluorous Chiral Dirhodium(II) Complex as a Recyclable Asymmetric Catalyst // Organic Letters.-2005.-V. 7.-N. 9.-P. 1841-1844.

45. Doyle, M.P, Yan, M, Gau, H.-M, Blossey, E.C. Catalysts with Mixed Ligands on Immobilized Supports. Electronic and Steric Advantages // Organic Letters.- 2003,-V. 5.-N. 4.-P. 561-563.

46. Forbes, D.C, Patrawala, S.A, Tran, K.L.T. Ionic Liquid Metal-Conjugates: Formation of an Imidazolium Dirhodium(II) Carboxylate // Organometallics.-2006.-V. 25.-N. 10.-P. 2693-2695.

47. Nagashima, T, Davies, H.M.L. Catalytic Asymmetric Cyclopropanation Using Bridged Dirhodium Tetraprolinates on Solid Support // Organic Letters - 2002-V. 4.-N. 12.-P. 1989-1992.

48. Davies, H.M.L, Walji, A.M., Nagashima, T. Simple Strategy for the Immobilization of Dirhodium Tetraprolinate Catalysts Using a Pyridine-Linked Solid Support // Journal of the American Chemical Society.- 2004 - V. 126.- N. 13,- P. 4271-4280.

49. Davies, H.M.L, Walji, A.M. Universal Strategy for the Immobilization of Chiral Dirhodium Catalysts // Organic Letters.- 2005,- V. 7 - N. 14.- P. 2941-2944.

50. Davies, H.M.L, Mark Hodges, L, ]\Iatasi, J.J, Hansen, T, Stafford, D.G. Effect of carbenoid structure on the reactivity of rhodium-stabilized carbenoids // Tetrahedron Letters.- 1998.- V. 39.- N. 25.- P. 4417-4420.

51. Davies, H.M.L, Hansen, T. Asymmetric Intermolecular Carbenoid C-H Insertions Catalyzed by Rhodium(II) (5)-N-(p-Dodecylphenyl)sulfonylprolinate // Journal of the American Chemical Society.- 1997.- V. 119,- N. 38,- P. 9075-9076.

52. Davies, H.M.L, Hansen, T, Hopper, D.W, Panaro, S.A. Highly Regio-, Diastereo-, and Enantioselective C-H Insertions of Methyl Aryldiazoacetates into Cyclic N-Boc-Protected Amines. Asymmetric Synthesis of Novel C2-Symmetric Amines and threo-Methylphenidate // Journal of the American Chemical Society.-1999,-V. 121,-N. 27.-P. 6509-6510.

53. Davies, H.M.L, Antoulinakis, E.G., Hansen, T. Catalytic Asymmetric Synthesis of Syn-Aldol Products from Intermolecular C-H Insertions between Allyl Silyl Ethers and Methyl Aryldiazoacetates // Organic Letters - 1999 - V. 1- N. 3- P. 383-386.

54. Davies, H.M.L, Antoulinakis, E.G. Asymmetric Catalytic C-H Activation Applied to the Synthesis of Syn-Aldol Products // Organic Letters - 2000,- V. 2,- N. 26.-P. 4153-4156.

55. Doyle, M.P, Dyatkin, A.B, Roos, G.H.P, Canas, F, Pierson, D.A, van Basten, A, Mueller, P, Polleux, P. Diastereocontrol for Highly Enantioselective Carbon-Hydrogen Insertion Reactions of Cycloalkyl Diazoacetates // Journal of the American Chemical Society - 1994.-V. 116.-N. 10,- P. 4507-4508.

56. Doyle, M.P, Westrum, L.J, Wolthuis, W.N.E, See, M.M, Boone, W.P, Bagheri, V, Pearson, M.M. Electronic and steric control in carbon-hydrogen insertion reactions of diazoacetoacetates catalyzed by dirhodium(II) carboxylates and carboxamides // Journal of the American Chemical Society - 1993 - V. 115 - N. 3 - P. 958-964.

57. Espino, C.G, Wehn, P.M., Chow, J, Du Bois, J. Synthesis of 1,3-Difunctionalized Amine Derivatives through Selective C-H Bond Oxidation // Journal of the American Chemical Society.- 2001.- V. 123.- N. 28.- P. 6935-6936.

58. Taber, D.F, Petty, E.H. General route to highly functionalized cyclopentane derivatives by intramolecular C-H insertion // The Journal of Organic Chemistry.- 1982.-V. 47,-N. 24,-P. 4808-4809.

59. Taber, D.F, Ruckle, R.E. Cyclopentane construction by dirhodium tetraacetate-mediated intramolecular C-H insertion: steric and electronic effects // Journal of the American Chemical Society.- 1986,-V. 108.-N. 24,-P. 7686-7693.

60. Taber, D.F, Sahli, A, Yu, H, Meagley, R.P. Efficient Intramolecular C-H Insertion by an Alkylidene Carbene Generated from a Vinyl Chloride // The Journal of Organic Chemistry.- 1995,-V. 60,-N. 20.-P. 6571-6573.

61. Taber, D.F, Malcolm, S.C. Rhodium-Mediated Intramolecular C-H Insertion: Probing the Geometry of the Transition State // The Journal of Organic Chemistry.- 1998.- V. 63.- N. 11.- P. 3717-3721.

62. Taber, D.F, Stiriba, S.-E, Natural Product Synthesis by Rh-Mediated Intramolecular C-H Insertion, Organic Synthesis Set, Wiley-VCH Verlag GmbH, 2008, pp. 130-135.

63. Millier, P, Tohill, S. Intermolecular Cyclopropanation versus CH Insertion in RhII-Catalyzed Carbenoid Reactions // Tetrahedron.- 2000.- V. 56,- N. 12.- P. 1725-1731.

64. Davies, H.M.L, Ren, P, Jin, Q. Catalytic Asymmetric Allylic C-H Activation as a Surrogate of the Asymmetric Claisen Rearrangement // Organic Letters.-2001.- V. 3.-N. 22.-P. 3587-3590.

65. Eun, L, Kyung, W.J, Yong, S.K. Selectivity in the lactone formation via C-H insertion reaction of diazomalonates // Tetrahedron Letters - 1990.- V. 31.- N. 7-P. 1023-1026.

66. Yoon, C.H, Zaworotko, M.J, Moulton, B, Jung, K.W. Regio- and Stereocontrol Elements in Rh(II)-Catalyzed Intramolecular C~H Insertion of a-Diazo-a-(phenylsulfonyl)acetamides // Organic Letters.- 2001.- V. 3.- N. 22 - P. 3539-3542.

67. Merlic, C.A, Zechman, A.L, Miller, M.M. Reactivity of (r|6-Arene)tricarbonylchromium Complexes with Carbenoids: Arene Activation or Protection? // Journal of the American Chemical Society - 2001 - V. 123 - N. 44 - P. 11101-11102.

68. Wee, A.G.H, Duncan, S.C. The rhodium(II)-catalyzed reaction of N-bis(trimethylsilylmethyl)diazoamides: steric, electronic and conformational effects // Tetrahedron Letters.-2002.-V. 43.-N. 35,-P. 6173-6176.

69. Chen, Z, Chen, Z, Jiang, Y, Hu, W. Cumyl: A Better N-Protecting Group of a-Diazo Acetamides for Intramolecular C-H Insertion Reaction and its Application in the Synthesis of Pregabalin and 3-Benzyloxy Pyrrolidine // Synlett - 2004 - V. 10 - N. .-P. 1763-1764

70. Anada, M, Sugimoto, T, Watanabe, N, Nakajima, M, Hashimoto, S.-i. A Concise Synthesis of (+)-a-Allokainic Acid via Site- and Diastereoselective Intramolecular C-H Insertion Process // Heterocycles - 1999- V. 50 - N. 2 - P. 969980.

71. Yoon, C.H, Flanigan, D.L, Chong, B.-D, Jung, K.W. A Novel Synthetic Route to Chiral y-Lactams from a-Amino Acids via Rh-Catalyzed Intramolecular C-H Insertion // The Journal of Organic Chemistry.- 2002.- V. 67.- N. 18.- P. 6582-6584.

72. Zhang, B, Wee, A.G.H. Di- and Trisubstituted y-Lactams via Rh(II)-carbenoid Reaction of N-Ca-Branched, N-Bis(trimethylsilyl)methyl a-Diazoamides. Synthesis of (±)-a-Allokainic Acid // Organic Letters.- 2010.- V. 12.-N. 23,- P. 53865389.

73. Anada, M.K., S.; Hashimoto, S. Double Stereodifferentiation in Intramolecular C-H Insertion Reaction toward the Synthesis of 1 P-Methylcarbapenem Antibiotics // Heterocycles - 2000.- V. 52.- N. 2.- P. 875-883

74. Anada, M, Mita, O, Watanabe, H, Kitagaki, S, Hashimoto, S. Catalytic Enantioselective Synthesis of the Phosphodiesterase Type IV Inhibitor (7?)-(-)-Rolipram via Intramolecular C-H Insertion Process//Synlett - 1999-N. 11-P. 1775-1777.

75. Yoon, C.H, Nagle, A, Chen, C, Gandhi, D, Jung, K.W. y-Lactam Synthesis via C-H Insertion: Elaboration of N-Benzyl Protecting Groups for High Regioselectivity toward the Total Synthesis of Rolipram // Organic Letters - 2003 - V. 5.-N. 13,-P. 2259-2262.

76. Lee, S, Lee, W.-M, Sulikowski, G.A. An Enantioselective 1,2-Aziridinomitosene Synthesis via a Chemoselective Carbon-Hydrogen Insertion Reaction of a Metal Carbene // The Journal of Organic Chemistry - 1999 - V. 64 - N. 12.-P. 4224-4225.

77. Wee, A.G.H. A Dirhodium(II)-Carbenoid Route to (-)- and (+)-Geissman-Waiss Lactone: Synthesis of (li?,7i?,87?)-(-)-Turneforcidine // The Journal of Organic Chemistry.- 2001.- V. 66.- N. 25.-P. 8513-8517.

78. Wee, A.G.H. A facile synthesis of (-)- and (+)-Geissman-Waiss lactone via intramolecular Rh(II)-carbenoid mediated C-H insertion reaction: synthesis of

( li?,7/?,8i?)-turneforcidine // Tetrahedron Letters.- 2000.- V. 41.- N. 47.- P. 90259029.

79. Haldar, P., Kar, G.K, Ray, J.K. Highly regioselective rhodium(II)-catalysed carbenoid insertion reaction into sp C-H bond: a general method for the synthesis of 3,3a-dihydro-2H,5H-pyrrolo[l,2-a]quinoline-l,4-dione ring system // Tetrahedron Letters.- 2003.- V. 44.- N. 40,- P. 7433-7435.

80. Doyle, M.P, Tedrow, J.S, Dyatkin, A.B, Spaans, C.J, Ene, D.G. Enantioselective Syntheses of 2-Deoxyxylono-l,4-lactone and 2-Deoxyribono-l,4-lactone from l,3-Dioxan-5-yl Diazoacetates // The Journal of Organic Chemistry -1999.-V. 64.-N. 24.-P. 8907-8915.

81. Muller, P, Lacrampe, F, Bernardinelli, G. Rhodium(II)-catalyzed enantioselective intramolecular C-H insertion with alkyl diazo(trialkylsilyl) acetates // Tetrahedron: Asymmetry.-2003.-V. 14,-N. 11.-P. 1503-1510.

82. Lim, J, Choo, D.-J, Kim, Y.H. Diastereoselective synthesis of [small alpha]-substituted-[gamma]-butyrolactones of nucleosides [1,5]-C,H insertion reactions of [small alpha]-diazomalonates of nucleosides // Chemical Communications.- 2000-N. 7.-P. 553-554.

83. Desai, V.N, Saha, N.N, Dhavale, D.D. An unusual observation in the rhodium carbenoids: [1,4]-migration in the sugar-derived [small alpha]-diazo-[small beta]-ketoesters // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1 - 2000 - N. 2.-P. 147-151.

84. Berndt, D.F, Norris, P. Intramolecular carbene and nitrene insertions at C-2 of diacetone-d-glucose // Tetrahedron Letters.- 2002.- V. 43.- N. 21,- P. 3961-3962.

85. Brown, R.C.D, Bataille, C.J.R, Hinks, J.D. Total synthesis of (±)-epimagnolin A // Tetrahedron Letters - 2001.- V. 42,- N. 3.- P. 473-475.

86. Doyle, M.P, Hu, W, Valenzuela, M.V. Total Synthesis of (S)-(+)-Imperanene. Effective Use of Regio- and Enantioselective Intramolecular Carbon-Hydrogen Insertion Reactions Catalyzed by Chiral Dirhodium(II) Carboxamidates // The Journal of Organic Chemistry.- 2002.- V. 61.- N. 9.- P. 29542959.

87. Doyle, M.P, Hu, W. Enantioselective carbon—hydrogen insertion is an effective and efficient methodology for the synthesis of (7?)-(-)-baclofen // Chirality-2002.-V. 14.-N. 2-3.-P. 169-172.

88. Davies, H.M.L, Grazini, M.V.A, Aouad, E. Asymmetric Intramolecular C-H Insertions of Aryldiazoacetates // Organic Letters - 2001 - V. 3- N. 10 - P. 14751477.

89. Saito, H, Oishi, H, Kitagaki, S, Nakamura, S, Anada, M, Hashimoto, S. Enantio- and Diastereoselective Synthesis of cis-2-Aryl-3-methoxycarbonyl-2,3-dihydrobenzofurans via the Rh(II)-Catalyzed C-H Insertion Process // Organic Letters-2002.-V. 4.-N. 22.-P. 3887-3890.

90. Kurosawa, W, Kobayashi, H, Kan, T, Fukuyama, T. Total synthesis of (-)-ephedradine A: an efficient construction of optically active dihydrobenzofuran-ring via C-H insertion reaction // Tetrahedron.- 2004 - V. 60 - N. 43,- P. 9615-9628.

91. Kurosawa, W, Kan, T, Fukuyama, T. Stereocontrolled Total Synthesis of (-)-Ephedradine A (Orantine) // Journal of the American Chemical Society - 2003 - V. 125.-N. 27.-P. 8112-8113.

92. Wardrop, D.J, Velter, A.I, Forslund, R.E. Template-Directed C-H Insertion: Synthesis of the DioxabicycIo[3.2.1]octane Core of the Zaragozic Acids // Organic Letters.-200l.-V. 3.-N. 15.-P. 2261-2264.

93. Wardrop, D.J, Forslund, R.E, Landrie, C.L, Velter, A.I, Wink, D, Surve, B. Template-directed C-H activation: development and application to the total synthesis of 7-episordidin // Tetrahedron: Asymmetry - 2003- V. 14.- N. 7,- P. 929-940.

94. Yakura, T, Ueki, A, Kitamura, T, Tanaka, K, Nameki, M, Ikeda, M. Chemo- and stereoselective dirhodium(II)-catalyzed C-H insertion reaction of 5,6-dioxygenated 2-diazo-3-oxohexanoates: Synthesis of an optically active highly functionalized cyclopentane // Tetrahedron.- 1999.- V. 55.- N. 24.- P. 7461-7470.

95. Tsutsui, H, Yamaguchi, Y, Kitagaki, S, Nakamura, S, Anada, M, Hashimoto, S. Dirhodium(II) tetrakisfN-tetrafluorophthaloyl-^-tert-leucinate]: an exceptionally effective Rh(II) catalyst for enantiotopically selective aromatic C-H

insertions of diazo ketoesters // Tetrahedron: Asymmetry - 2003- V. 14 - N. 7 - P. 817-821.

96. Aburel, P.S, Romming, C, Undheim, K. Rhodium(II)-carbenoid C-H insertion reactions in the synthesis of a,(3'-dioxospirane systems // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1.-2001.-N. 9.-P. 1024-1029.

97. Spiegel, D.A, Njardarson, J.T, Wood, J.L. CP-263,114 synthetic studies. Construction of an isotwistane ring system via rhodium carbenoid C-H insertion // Tetrahedron.- 2002,- V. 58.-N. 32.- P. 6545-6554.

98. Srikrishna, A, Ravi Kumar, P. First enantiospecific synthesis of (_)-9-pupukeanone // Tetrahedron Letters.- 2002,- V. 43.- N. 6.- P. 1109-1111.

99. Srikrishna, A, Gharpure, S.J. Enantiospecific total synthesis of both enantiomers of 2-thiocyanatoneopupukeanane from (i?)-carvone // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1.-2000.-N. 19.-P. 3191-3193.

100. Srikrishna, A, Gharpure, S.J. Enantiospecific Total Synthesis of (-)-4-Thiocyanatoneopupukeanane // The Journal of Organic Chemistry - 2001 - V. 66 - N. 12.-P. 4379-4385.

101. Srikrishna, A, Ravi Kumar, P, Gharpure, S.J. An enantiospecific synthesis of (-)-2-pupukeanone via a rhodium carbenoid C-H insertion reaction // Tetrahedron Letters.- 2001.-V. 42.-N. 23.-P. 3929-3931.

102. Taber, D.F, Malcolm, S.C. Synthesis of (-)-Astrogorgiadiol // The Journal of Organic Chemistry- 2001.-V. 66.-N. 3.-P. 944-953.

103. White, J.D, Hrnciar, P, Stappenbeck, F. Asymmetric Total Synthesis of (+)-Codeine via Intramolecular Carbenoid Insertion // The Journal of Organic Chemistry.- 1999.-V. 64.-N. 21.-P. 7871-7884.

104. White, J.D, Hrnciar, P. Anomalous Products from Intramolecular C-H Insertion by a Rhodium Carbenoid. Possible Involvement of a Zwitterionic Mechanism //The Journal of Organic Chemistry.- 1999.-V. 64.-N. 19,-P. 7271-7273.

105. White, J.D, Hrnciar, P. Synthesis of Ring D Modified Morphinan Systems via Ring Expansion of a Key Codeine Intermediate // The Journal of Organic Chemistry.- 2000,-V. 65,-N. 9.-P. 2646-2650.

106. Wood, J.L, Holubec, A.A, Stoltz, B.M, Weiss, M.M, Dixon, J.A, Doan, B.D, Shamji, M.F, Chen, J.M, Heffron, T.P. Application of Reactive Enols in Synthesis: A Versatile, Efficient, and Stereoselective Construction of the Welwitindolinone Carbon Skeleton // Journal of the American Chemical Society.-1999.-V. 121.-N. 26.-P. 6326-6327.

107. Lôpez-Alvarado, P, Garcia-Granda, S, Alvarez-Rua, C, Avendano, C. Controlled Generation of Three Contiguous Stereocentres in the Michael Addition of 1 -Pyrrolidinocyclohexene to (£)-(l-Methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)acetophenone // European Journal of Organic Chemistry.-2002.-V. 2002.-N. 10.-P. 1702-1707.

108. Takahashi, T, Tsutsui, H, Tamura, M, Kitagaki, S, Nakajima, M, Hashimoto, S. Catalytic asymmetric synthesis of 1,1 [prime or minute]-spirobi[indan-3,3[prime or minute]-dione] a double intramolecular C-H insertion process // Chemical Communications.-200 l.-N. 17.-P. 1604-1605.

109. Aburel, P.S, Undheim, K. Rhodium(II)-carbenoid C-H insertion reactions in the synthesis of [3-oxospirane systems // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1.-2000.-N. 12.-P. 1891-1896.

110. Taber, D.F., Tian, W. Rhodium-Catalyzed Intramolecular C-H Insertion of a-Aryl-a-diazo Ketones // The Journal of Organic Chemistry - 2007 - V. 72 - N. 9 - P. 3207-3210.

111. Davies, H.M.L, Antoulinakis, E.G., Intermolecular Metal-Catalyzed Carbenoid Cyclopropanations, Organic Reactions - John Wiley & Sons, Inc., 2004.

112. Davies, H.M.L. Catalytic asymmetric C-H activation of sp3 hybridized C-H bonds by means of carbenoid C-H insertions: applications in organic synthesis // Journal ofMolecular Catalysis A: Chemical.-2002.-V. 189.-N. l.-P. 125-135.

113. Axten, J.M, Ivy, R, Krim, L, Winkler, J.D. Enantioselective Synthesis of d-threo-Methylphenidate // Journal of the American Chemical Society- 1999- V. 121.-N. 27.-P. 6511-6512.

114. Davies, H.M.L, Stafford, D.G, Hansen, T. Catalytic Asymmetric Synthesis of Diarylacetates and 4,4-Diarylbutanoates. A Formal Asymmetric Synthesis of (+)-Sertraline // Organic Letters.- 1999.-V. l.-N. 2,-P. 233-236.

115. Davies, H.M.L, Gregg, T.M. Asymmetric synthesis of (+)-indatraline using rhodium-catalyzed C-H activation // Tetrahedron Letters - 2002 - V. 43- N. 28-P. 4951-4953.

116. Davies, H.M.L, Walji, A.M., Townsend, R.J. Catalytic asymmetric C-H activation by methyl thiophen-3-yldiazoacetate applied to the synthesis of (+)-cetiedil // Tetrahedron Letters.- 2002.- V. 43.-N. 28,- P. 4981-4983.

117. Davies, H.M.L, Jin, Q. Intermolecular C-H activation at benzylic positions: synthesis of (+)-imperanene and (-)-a-conidendrin // Tetrahedron: Asymmetry.-2003.-V. 14.-N. 7.-P. 941-949.

118. Davies, H.M.L, Yang, J. Influence of a P-Alkoxy Substituent on the C-H Activation Chemistry of Alkyl Ethers // Advanced Synthesis & Catalysis - 2003 - V. 345,-N. 9-10.- P. 1133-1138.

119. Davies, H.M.L, Venkataramani, C. Catalytic Enantioselective Synthesis of (3-2- Amino Acids // Angewandte Chemie International Edition - 2002 - V. 41.- N. 12-P. 2197-2199.

120. Ye, T, McKervey, M.A. Organic Synthesis with .alpha.-Diazo Carbonyl Compounds // Chemical Reviews.- 1994.-V. 94.-N. 4-P. 1091-1160.

121. Kitagaki, S, Kinoshita, M, Takeba, M, Anada, M, Hashimoto, S. Enantioselective Si-H insertion of methyl phenyldiazoacetate catalyzed by dirhodium(II) carboxylates incorporating N-phthaloyl-(.S)-amino acids as chiral bridging ligands//Tetrahedron: Asymmetry.-2000.-V. 11,-N. 19.-P. 3855-3859.

122. Buck, R.T, Coe, D.M, Drysdale, M.J, Ferris, L, Haigh, D„ Moody, C.J, Pearson, N.D, Sanghera, J.B. Asymmetric rhodium carbene insertion into the Si-H bond: identification of new dirhodium(II) carboxylate catalysts using parallel synthesis techniques // Tetrahedron: Asymmetry - 2003 - V. 14,- N. 7,- P. 791-816.

123. Moyer, M.P, Feldman, P.L, Rapoport, H. Intramolecular nitrogen-hydrogen, oxygen-hydrogen and sulfur-hydrogen insertion reactions. Synthesis of heterocycles from .alpha.-diazo .beta.-keto esters // The Journal of Organic Chemistry.-1985,- V. 50.-N. 25.-P. 5223-5230.

124. Hanessian, S, Fu, J.-m. Total synthesis of polyoximic acid // Canadian Journal of Chemistry.-2001,-V. 79.-N. 11.-P. 1812-1826.

125. Wang, J, Hou, Y, Wu, P. Intramolecular N-H insertion of [small alpha]-diazocarbonyls catalyzed by Cu(acac)2: An efficient route to derivatives of 3-oxoazetidines, 3-oxopyrrolidines and 3-oxopiperidines // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1.- 1999.-N. 16.-P. 2277-2280.

126. Sowin, T.J, Meyers, A.I. Enantioselective synthesis of the l.beta.-methylcarbapenems via cycloaddition of 3-siloxypentadiene and 4-acetoxyazetidinone // The Journal of Organic Chemistry.- 1988.-V. 53,-N. 17.-P. 4154-4156.

127. Liu, J.M, Young, J.J, Li, Y.J, Sha, C.K. Synthesis of substituted 1,2-dihydroisoquinolines by the intramolecular 1,3-dipolar alkyl azide-olefin cycloaddition //The Journal of Organic Chemistry.- 1986,- V. 51.-N. 7,-P. 1120-1123.

128. Moody, C.J, Pearson, C.J, Lawton, G. Synthesis of aza-p-lactams by rhodium carbenoid mediated cyclisation//Tetrahedron Letters - 1985 - V. 26 -N. 26-P. 3171-3172.

129. Davis, F.A, Fang, T, Goswami, R. Asymmetric Synthesis of Substituted Prolines from S-Amino p-Ketoesters. Methyl (25',5i?)-(+)-5-Phenylpyrrolidine-2-carboxylate // Organic Letters.- 2002.- V. 4.-N. 9,- P. 1599-1602.

130. Wang, Y, Zhu, S. Convenient Synthesis of Polyfunctionalized P-Fluoropyrroles from Rhodium(II)-Catalyzed Intramolecular N-H Insertion Reactions // Organic Letters.- 2003,- V. 5.-N. 5.- P. 745-748.

131. Buck, R.T, Clarke, P.A, Coe, D.M, Drysdale, M.J, Ferris, L, Haigh, D, Moody, C.J, Pearson, N.D, Swann, E. The Carbenoid Approach to Peptide Synthesis // Chemistry - A European Journal - 2000.- V. 6.-N. 12.- P. 2160-2167.

132. Bagley, M.C, Hind, S.L, Moody, C.J. Studies towards the synthesis of diazonamide A. Synthesis of the indole bis-oxazole fragment // Tetrahedron Letters-2000.- V. 41,-N. 35.-P. 6897-6900.

133. Bagley, M.C, Moody, C.J, Pepper, A.G. Studies towards the synthesis of diazonamide A. Synthesis of the 4-(oxazol-5-ylmethyl) aryltryptamine fragment // Tetrahedron Letters.-2000-V. 41,-N. 35.-P. 6901-6904.

134. Bagley, M.C, Bashford, K.E, Hesketh, C.L, Moody, C.J. Total Synthesis of the Thiopeptide Promothiocin A // Journal of the American Chemical Society .-2000.-V. 122.-N. 14.-P. 3301-3313.

135. Moody, C.J, Taylor, R.J. Rhodium carbenoid mediated cyclisations. Use of ethyl lithiodiazoacetate in the preparation of ©-hydroxy-,-mercapto-, and -boc-amino-a-diazo-P-keto esters // Tetrahedron Letters.- 1987.- V. 28.- N. 44.- P. 5351-5352.

136. Taylor, E.C, Davies, H.M.L. Approaches to the synthesis of aza analogs of the .beta.-lactam antibiotics: some anomalous rhodium(II)-catalyzed carbene insertion reactions // The Journal of Organic Chemistry.- 1984 - V. 49.-N. 1- P. 113-116.

137. Williams, R.M, Lee, B.H, Miller, M.M, Anderson, O.P. Synthesis and x-ray crystal structure determination of 1,3-bridged .beta.-lactams: novel, anti-Bredt .beta.-lactams // Journal of the American Chemical Society - 1989 - V. 111- N. 3 - P. 1073-1081.

138. Calter, M.A, Zhu, C. De Novo Syntheses of Racemic Deoxy-C-nucleosides//The Journal of Organic Chemistry.- 1999.-V. 64.-N. 4.-P. 1415-1419.

139. Lacrampe, F, Leost, F, Doutheau, A. Rhodium carbenoid mediated cyclisation of a-diazo-(3-keto-8-hydroxy-phenylsulfones // Tetrahedron Letters - 2000-V. 41.-N. 24.-P. 4773-4776.

140. Jones, K, Toutounji, T. A short protocol for the synthesis of spirocyclic tetrahydrofurans via intramolecular O-H insertion // Tetrahedron - 2001 - V. 57 - N. 12,-P. 2427-2431.

141. Bashford, K.E, Cooper, A.L, Kane, P.D, Moody, C.J, Muthusamy, S, Swann, E. N-H Insertion reactions of rhodium carbenoids. Part 3.1 The development of a modified Bischler indole synthesis and a new protecting-group strategy for indoles // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1 - 2002.-N. 14 - P. 1672-1687.

142. Wang, Y, Zhu, Y, Chen, Z, Mi, A, Hu, W, Doyle, M.P. A Novel Three-Component Reaction Catalyzed by Dirhodium(II) Acetate: Decomposition of Phenyldiazoacetate with Arylamine and Imine for Highly Diastereoselective Synthesis of 1,2-Diamines // Organic Letters.- 2003.- V. 5.-N. 21.- P. 3923-3926.

143. Yang, M, Wang, X, Li, H, Livant, P. A New Route To Hindered Tertiary Amines // The Journal of Organic Chemistry.- 2001.- V. 66,- N. 20.- P. 6729-6733.

144. Miller, D.J, Moody, C.J, Morffitt, C.N. Diastereoselectivity in the 0&#8211;H Insertion Reactions of Carbenoids Derived from Phenyldiazoacetates of Chiral Alcohols. II. Comparison of Rhodium(II)- and Acid-Mediated Reactions // Australian Journal of Chemistry.- 1999.-V. 52.-N. 2.-P. 97-108.

145. Doyle, M.P, Yan, M. Chiral catalyst enhancement of diastereocontrol for ODH insertion reactions of styryl- and phenyldiazoacetate esters of pantolactone // Tetrahedron Letters.- 2002.- V. 43.- N. 34.- P. 5929-5931.

146. Nelson, T.D, Song, Z.J, Thompson, A.S, Zhao, M, DeMarco, A, Reamer, R.A, Huntington, M.F, Grabowski, E.J.J, Reider, P.J. Rhodium-carbenoid-mediated intermolecular O-H insertion reactions: a dramatic additive effect. Application in the synthesis of an ascomycin derivative // Tetrahedron Letters.- 2000-V. 41.-N. 12,-P. 1877-1881.

147. Hilgenkamp, R, Brogan, J.B, K, Z.C. Preparation of 1,4-Dioxenes from a-Diazo-P-ketoesters // Heterocycles - 1999 - V. 51.-N. 5.-P. 1073-1078.

148. Томилов, Ю.В, Докичев, B.A, Джемилев, У.М, Нефедов, О.М. Каталитическое разложение диазометана как общий метод метиленирования химических соединений. // Успехи химии - 1993- V. 62 - N. 9 - Р. 847-886.

149. Brackmann, F, de Meijere, A. Natural Occurrence, Syntheses, and Applications of Cyclopropyl-Group-Containing a-Amino Acids. 1. 1-Aminocyclopropanecarboxylic Acid and Other 2,3-Methanoamino Acids // Chemical Reviews.-2007,-V. 107.-N. 11.-P. 4493-4537.

150. Doyle, M.P. Perspective on Dirhodium Carboxamidates as Catalysts // The journal of Organic Chemistry.- 2006.-V. 71.-N. 25.-P. 9253-9260.

151. Burke, S.D, Grieco, P.A, Intramolecular Reactions of Diazocarbonyl Compounds, Organic Reactions - John Wiley & Sons, Inc., 2004.

152. Hudlicky, T, Koszyk, F.F, Kutchan, T.M, Sheth, J.P. Cyclopentene annulation via intramolecular addition of diazoketones to 1,3-dienes. Applications to the

synthesis of cyclopentanoid terpenes // The Journal of Organic Chemistry - 1980 - V. 45.-N. 25.-P. 5020-5027.

153. Branca, S.J, Lock, R.L, Smith, A.B. Exploitation of the vinylogous Wolff rearrangement. An efficient total synthesis of (.+-.)-mayurone, (,+-.)-thujopsene, and (.+-.)-thujopsadiene // The Journal of Organic Chemistry - 1977 - V. 42 - N. 19.- P. 3165-3168.

154. Srikrishna, A, Anebouselvy, K. An Enantiospecific Approach to Tricyclic Sesquiterpenes Mayurone and Thujopsenesl // The Journal of Organic Chemistry.-2001.-V. 66.-N. 21.-P. 7102-7106.

155. Taber, D.F, Petty, E.H, Raman, K. Enantioselective ring construction: synthesis of (+)-.alpha.-cuparenone // Journal of the American Chemical Society.-1985,-V. 107-N. l.-P. 196-199.

156. Sarkar, T.K, Nandy, S.K. A short synthesis of the tricarbocyclic framework of oreodaphnenol // Tetrahedron Letters - 1998 - V. 39 - N. 16 - P. 24112412.

157. Taber, D.F, Kanai, K. Synthesis of 2,3-Dinor-5,6-dihydro-15F2t-isoprostane // The Journal of Organic Chemistry.- 1999.- V. 64.-N. 21.- P. 7983-7987.

158. Trost, B.M, Taber, D.F, Alper, J.B. An approach to the stereocontrolled creation of an acyclic side chain of some natural products // Tetrahedron Letters.-1976,-V. 17.-N. 43.-P. 3857-3860.

159. Singh, A.K, Bakshi, R.K, Corey, E.J. Total synthesis of (.+-.)-atractyligenin // Journal of the American Chemical Society - 1987 - V. 109-N. 20 - P. 6187-6189.

160. Dauben, W.G, Hendricks, R.T, Pandy, B, Wu, S.C, Xiaoming, Z, Luzzio, M.J. Stereoselective intramolecular cyclopropanations: Enantioselective syntheses of la,25-dihydroxyvitamin D3 A-ring precursors // Tetrahedron Letters-1995,-V. 36.-N. 14.-P. 2385-2388.

161. Gallos, J.K, Koftis, T.V, Koumbis, A.E. Synthesis of enantiomerically pure bicyclo[3.1.0]hexanes from D-ribose by intramolecular cyclopropanation // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1 - 1994-N. 6-P. 611-612.

162. Gallos, J.K, Massen, Z.S, Koftis, T.V, Dellios, C.C. Carbocyclic nucleoside precursors by intramolecular cyclopropanation of sugar-derived diazo compounds // Tetrahedron Letters.- 2001.- V. 42.- N. 42,- P. 7489-7491.

163. Srikrishna, A, Vijaykumar, D. An enantiospecific approach to pinguisanes from (R)-carvone. Total synthesis of (+)-pinguisenol // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1.-2000.-N. 16.-P. 2583-2589.

164. Srikrishna, A, Reddy, T.J. Chiral synthons from carvone. Part 50. Enantiospecific approaches to both enantiomers of bicyclo[4.3.0]nonane-3,8-dione derivatives // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1 - 2001 - N. 17-P. 2040-2046.

165. Hudlicky, T, Fan, R, Reed, J.W, Gadamasetti, K.G, Divinylcyclopropane-Cycloheptadiene Rearrangement, Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc., 2004.

166. Hudlicky, T, Kutchan, T.M, Naqvi, S.M, The Vinylcyclopropane-Cyclopentene Rearrangement, Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc., 2004.

167. Wong, H.N.C, Hon, M.Y, Tse, C.W, Yip, Y.C, Tanko, J, Hudlicky, T. Use of cyclopropanes and their derivatives in organic synthesis // Chemical Reviews-1989,-V. 89.-N. l.-P. 165-198.

168. R. Maguire, A, Rachael Buckley, N, O'Leary, P, Ferguson, G. Stereocontrol in the intramolecular Buchner reaction of diazoketones // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1.- 1998.-N. 24.-P. 4077-4092.

169. Sugimura, T, Nagano, S, Tai, A. The First Asymmetric Synthesis of Optically Active Tropilidenes. Highly Regio- and Diastereo-differentiating Addition of Diazo Ester to Aromatic Ring Using 2,4-Pentanediol as Chiral Linking Bridge // Chemistry Letters.- 1998,-V. 27,-N. l.-P. 45-46.

170. Rogers, D.H, Morris, J.C, Roden, F.S, Frey, B, King, G.R, Russkamp, F.-W, Bell, R.A, Mande, L.N. The development of more efficient syntheses of polycyclic diterpenes through intramolecular cyclopropanation of aryl rings in diazomethyl ketones // Pure Appl. Chem.- 1996,-V. 68,-N. 3.-P. 515-522.

171. Zhang, H, Appels, D.C, Hockless, D.C.R, Mander, L.N. A new approach to the total synthesis of the unusual diterpenoid tropone, harringtonolide // Tetrahedron Letters.- 1998.- V. 39.-N. 36.-P. 6577-6580.

172. Frey, B, Wells, A.P, Rogers, D.H, Mander, L.N. Synthesis of the Unusual Diterpenoid Tropones Hainanolidol and Harringtonolide // Journal of the American Chemical Society.- 1998.-V. 120.-N. 8.-P. 1914-1915.

173. King, G.R, Mander, L.N, Monck, N.J.T, Morris, J.C, Zhang, H. A New and Efficient Strategy for the Total Synthesis of Polycyclic Diterpenoids: The Preparation of Gibberellins (±)-GA103 and (±)-GA73 // Journal of the American Chemical Society.- 1997.-V. 119.-N. 16,-P. 3828-3829.

174. Doyle, M.P, Hu, W, Timmons, D.J. Epoxides and Aziridines from Diazoacetates via Ylide Intermediates // Organic Letters - 2001 - V. 3 - N. 6 - P. 933935.

175. Doyle, M.P, Peterson, C.S, Protopopova, M.N, Marnett, A.B, Parker, D.L, Ene, D.G, Lynch, V. Macrocycle Formation by Catalytic Intramolecular Cyclopropanation. A New General Methodology for the Synthesis of Macrolides // Journal of the American Chemical Society.- 1997.- V. 119.- N. 38.- P. 8826-8837.

176. Piqué, C, Fahndrich, B, Pfaltz, A. Enantioselective Intramolecular Cyclopropanation Catalyzed by Semicorrin-Copper Complexes // Synlett- 1995 - V. 1995- N. Sup. I.-P. 491-492.

177. Kim, S.-G, Cho, C.-W, Ahn, K.H. Chiral biferrocene-based bis(oxazolines): Ligands for Cu(I)-catalyzed asymmetric cyclopropanations of ene-diazoacetates//Tetrahedron.- 1999.-V. 55.-N. 33.-P. 10079-10086.

178. Park, S.-W, Son, J.-H, Kim, S.-G, Ahn, K.H. Ru(II)-catalyzed asymmetric cyclopropanation using chiral diphenylphosphino(oxazolinyl)quinoline ligands//Tetrahedron: Asymmetry.- 1999.-V. 10,-N. 10-P. 1903-1911.

179. Doyle, M.P, Eimont, M.Y, Znou, Q.L. // Russ. Chem Bull.- 1997.- V. 46.-N. P. 955-.

180. Wang, Y, Liang, Y, Jiao, L, Du, D.-M, Xu, J. Do Reaction Conditions Affect the Stereoselectivity in the Staudinger Reaction? // The Journal of Organic Chemistry.- 2006,- V. 71N. 18,- P. 6983-6990.

181. Desimoni, G., Faita, G, J0rgensen, K.A. C2-Symmetric Chiral Bis(Oxazoline) Ligands in Asymmetric Catalysis // Chemical Reviews - 2006.- V. 106.-N. 9.-P. 3561-3651.

182. Chakravarty, A.R, Cotton, F.A, Tocher, D.A, Tocher, J.H. Structural and electrochemical characterization of the novel ortho-metalated dirhodium(II) compounds Rh2(02CMe)2[Ph2P(C6H4)]2.cntdot.2L // Organometallics.- 1985.- V. 4,- N. 1,- P. 8-13.

183. Tokunoh, R, Tomiyama, H, Sodeoka, M, Shibasaki, M. Catalytic asymmetric intramolecular cyclopropanation of enol silyl ether. Synthesis of the phorbol CD-ring skeleton // Tetrahedron Letters.- 1996.- V. 37.- N. 14,- P. 2449-2452.

184. Sato, H, Kim, Y.S, Shibasaki, M. A catalytic asymmetric synthesis of a versatile intermediate for phorbol derivatives // Tetrahedron Letters - 1999 - V. 40.- N.

15,-P. 2973-2976.

185. Шапиро, E.A, Дяткин, А.Б, Нефедов, O.M. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991.-С. 2189-2190.

186. Hatch, С.Е, Baum, J.S, Takashima, Т, Kondo, К. Stereospecific total synthesis of the potent synthetic pyrethroid NRDC 182 // The Journal of Organic Chemistry.- 1980,-V. 45.-N. 16,-P. 3281-3285.

187. Baird, M.S., Hussain, H.H. The preparation and decomposition of alkyl 2-diazopent-4-enoates and l-trimethylsilyl-l-diazobut-3-enes // Tetrahedron- 1987 - V. 43.-N. 1,-P. 215-224.

188. Kirmse, W, Feldmann, G. Desaminierungsreaktionen, 53: Briickenkopf-Alkene aus tricyclischen Diazonium-Ionen // Chemische Berichte - 1989- V. 122- N. 8,-P. 1531-1543.

189. Ramaiah, M, Nagabhushan, T.L. Synthesis of Carbacerulenin. A General Method for Syntheses of E, E-l, 4-Dienols // Synthetic Communications - 1986 - V.

16.-N. 9,-P. 1049-1057.

190. Corey, E.J, Myers, A.G. Efficient synthesis and intramolecular cyclopropanation of unsaturated diazoacetic esters // Tetrahedron Letters- 1984 - V. 25,-N. 33.-P. 3559-3562.

191. Davies, H.M.L, Oldenburg, C.E.M, McAfee, M.J, Nordahl, J.G, Henretta, J.P, Romines, K.R. Novel approach to seven-membered rings by the intramolecular tandem cyclopropanation/cope rearrangement sequence // Tetrahedron Letters.- 1988.-V. 29.-N. 9.-P. 975-978.

192. Davies, H.M.L, McAfee, M.J, Oldenburg, C.E.M. Scope and stereochemistry of the tandem intramolecular cyclopropanation/Cope rearrangement sequence // The Journal of Organic Chemistry.- 1989.- V. 54,-N. 4.- P. 930-936.

193. Corey, E.J, Wess, G, Xiang, Y.B, Singh, A.K. Stereospecific total synthesis of (.+-.)-cafestol // Journal of the American Chemical Society - 1987 - V. 109-N. 15.-P. 4717-4718.

194. Hudlicky, T, Sinai-Zingde, G, Natchus, M.G, Ranu, B.C., Papadopolous, P. System oriented design of triquinanes: stereocontrolled synthesis of pentalenic acid and pentalenene // Tetrahedron.- 1987,- V. 43,- N. 23,- P. 5685-5721.

195. Taber, D.F, Amedio, J.C, Sherrill, R.G. Palladium-mediated diazo insertions: preparation of 3-alkyl-2-carbomethoxycyclopetenones // The Journal of Organic Chemistry.- 1986.-V. 51.-N. 17.-P. 3382-3384.

196. Gassman, P.G, Topp, A, Keller, J.W. Triocyclo[3.2.1.0)l'5]octane - a highly strained "propellerane" // Tetrahedron Letters.- 1969 - V. 10.- N. 14.- P. 10931095.

197. Zhang, Y, Wang, J. Recent Developments in Pd-Catalyzed Reactions of Diazo Compounds // European Journal of Organic Chemistry.- 2011.- V. 2011.- N. 6-P. 1015-1026.

198. Yeung, C.-T, Kwong, H.-L, Cyclopropanation, Encyclopedia of Catalysis, John Wiley & Sons, Inc., 2002.

199. Doyle, M.P. Catalytic methods for metal carbene transformations // Chemical Reviews.- 1986.-V. 86.-N. 5.-P. 919-939.

200. Джемилев, У .M, Докичев, В.А, Султанов, С.З, Хуснутдинов, Р.И, Томилов, Ю.В, Нефедов, О.М, Толстиков, Г.А. Каталитическое циклопропанирование различных непредельных углеводородов и их производных диазометаном // Известия АН СССР. Сер. хим. - 1989.- С. 1861-1868.

201. Padwa, A, Weingarten, M.D. Cascade Processes of Métallo Carbenoids // Chemical Reviews.- 1996.-V. 96,-N. l.-P. 223-270.

202. In methoden der organischen chemie. - Houben Weyl Georg Thieme Verlag, Stuttgart. New York.- 1989.- Bd. 19b.-. 278 S.

203. Джемилев, У.M, Докичев, В.А, Султанов, С.З, Шульц, Э.Э, Томилов, Ю.В, Нефедов, О.М, Толстиков, Г.А. Регио- и стереоселективный метод синтеза 6а,7а-метилен-6,7-дигидротебаина // Известия АН Сер. хим. .-1994.-С. 550-551.

204. Шульц, Э.Э, Шакиров, М.М, Багрянская, И.Ю, Гатилов, Ю.В, Толстиков, Г.А, Калинин, В.Н, Шмидхаммер, Г. Циклопропанирование тебаина //Журнал органической химии.-2003 .-Т. 39.-N. 8-С. 1154-1159.

205. Томилов, Ю.В, Костицын, А.Б, Докичев, В.А, Джемилев, У.М, Нефедов, О.М. Каталитическое циклопропанирование диазометаном аллилового спирта, аллиламина и их производных // Известия АН СССР. Сер. хим. - 1989 - С. 2752-2755.

206. Kurokawa, N, Ohfune, Y. The palladium(II)-assisted syntheses of (±)a-(methylenecyclopropyl)glycine and (±)trans-a-(carboxycyclopropyl) glycine, two bioactive amino acids // Tetrahedron Letters - 1985.- V. 26 - N. 1- P. 83-84.

207. Томилов, Ю.В, Костицын, А.Б, Нефедов, О.М. Каталитическое циклопропанирование диазометаном кислород- и азотсодержащих аллильных производных // Известия АН СССР. Сер. хим. - 1987.- С. 2878.

208. Нефедов, О.М, Иоффе, А.И, Менчиков, Л.Г. Химия карбенов. - М.: Химия.- 1990,- 158 С.

209. Томилов, Ю.В, Бордаков, В.Г, Долгий, И.Е, Нефедов, О.М. Взаимодействие диазоалканов с непредельными соединениями. Сообщение 2.

Циклопропанирование олефинов диазометаном в присутствии соединений палладия // Известия АН СССР. Сер. хим.- 1984.- С. 582-588.

210. Abadallah, Н., Gree, R, Carrie, R. Syntheses asymetriques a l'aide d'oxazolidines chirales derivees de l'ephedrine. Preparation de formyl cyclopropanes chiraux // Tetrahedron Letters.- 1982.- V. 23-N. 5.- P. 503-506.

211. Shimamoto, K, Ohfime, Y. New routes to the syntheses of cis-a-(carboxycyclopropyl)glycines from L-glutamic acid, conformationally restricted analogues of the excitatory neurotransmitter ¿-glutamic acid // Tetrahedron Letters.-1989.-V. 30.-N. 29.-P. 3802-3804.

212. Shimamoto, K, Ishida, M, Shinozaki, H, Ohfune, Y. Synthesis of four diastereomeric L-2-(carboxycyclopropyl)glycines. Conformationally constrained L-glutamate analogs // The Journal of Organic Chemistry - 1991- V. 56 - N. 13- P. 4167-4176.

213. Pietruszka, J, Widenmeyer, M. Diastereoselective Synthesis of Cyclopropyl Boronic Esters // Synlett- 1997.-V. 1997,-N. 08.-P. 977-979.

214. Luithle, J.E.A, Pietruszka, J. Synthesis of Enantiomerically Pure Cyclopropanes from Cyclopropylboronic Acids // The Journal of Organic Chemistry.-1999.-V. 64,-N. 22.-P. 8287-8297.

215. Rossi, R, Carpita, A, Ribecai, A, Mannina, L. Stereocontrolled synthesis of carbon-carbon double bond locked analogues of strobilurins which are characterized by a trans-1,2-disubstituted cyclopropane ring // Tetrahedron - 2001 - V. 57 - N. 14-P. 2847-2856.

216. Давлетбакова, A.M., Майданова, И.О., Байбулатова, Н.З, Докичев, В.А, Томилов, Ю.В, Юнусов, М.С, Нефедов, О.М. Каталитическое циклопропанирование производных рицинолевой кислоты диазометаном // Журн. орган, химии.-2001.-Т. 37-N. 5.-С. 652-655.

217. Vallagarda, J, Hacksell, U. Stereoselective palladium-catalyzed cyclopropanation of a,(3-unsaturated carboxylic acids derivatized with oppolzer's sultam // Tetrahedron Letters.- 1991,- V. 32.-N. 40.- P. 5625-5628.

218. Charette, A.B, Janes, M.K, Lebel, H. Bis(oxazoline)-copper(I)-catalyzed enantioselective cyclopropanation of cinnamate esters with diazomethane // Tetrahedron: Asymmetry.-2003.-V. 14.-N. 7.-P. 867-872.

219. Denmark, S.E, Stavenger, R.A, Faucher, A.-M, Edwards, J.P. Cyclopropanation with Diazomethane and Bis(oxazoline)palladium(II) Complexes // The Journal of Organic Chemistry.- 1997.-V. 62.-N. 10.-P. 3375-3389.

220. Kirmse, W., Hellwig, G, van Chiem, P. Desaminierungsreaktionen, 42. Addition von Diazocyclopropanen an Carbonylverbindungen // Chemische Berichte-1986.-V. 119.-N. 5.-P. 1511-1524.

221. Piers, E, Moss, N. Thermal rearrangement of divinylcyclopropane systems. A new formal total synthesis of (±)-quadrone // Tetrahedron Letters - 1985 -V. 26,-N. 23.-P. 2735-2738.

222. Dowd, P, Kaufman, C, Hyon Paik, Y. Protected ester, nitrile, carbinol and carbinyl amine cyclopropanone hydrates // Tetrahedron Letters - 1985 - V. 26 - N. 19-P. 2283-2286.

223. Sezer, O, Daut, A, Ana?, O. Reactions of Enone Ethylene Ketals with Methyl Diazomalonate/Bis(acetylacetonato)copper(II) // Helvetica Chimica Acta-1995.-V. 78.-N. 8.-P. 2036-2041.

224. Нефёдов, O.M, Салтыкова, JI.E, Васильвицкий, A.E, Шостаковский, B.M. Каталитическое взаимодействие сильвана с алкилдиазо-ацетатами как метод синтеза стереоизомерных 4-ацетилбутадиен-1,3-карбоновых-1 кислот // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1986.-N. П.-С. 2625-2628.

225. Bertilsson, S.K, Andersson, P.G. A rigid dirhodium(II) carboxylate as an efficient catalyst for the asymmetric cyclopropanation of olefins // Journal of Organometallic Chemistry.-2000.-V. 603,-N. l.-P. 13-17.

226. Mliller, P, Bernardinelli, G, Allenbach, Y.F, Ferri, M, Grass, S. Asymmetric Synthesis of Dihydrofurans via Rh(II)-Catalyzed Cyclopropanation-Rearrangement of Enol Ethers with l-(Silanyloxy)vinyl Diazoacetates // Synlett-2005.-V. 2005.-N. EFirst.-P. 1397-1400.

227. Anciaux, A.J, Hubert, A.J, Noels, A.F, Petiniot, N, Teyssie, P. Transition-metal-catalyzed reactions of diazo compounds. 1. Cyclopropanation of double bonds // The Journal of Organic Chemistry.- 1980.- V. 45,- N. 4.- P. 695-702.

228. Hedley, S.J, Ventura, D.L, Dominiak, P.M., Nygren, C.L, Davies, H.M.L. Investigation into Factors Influencing Stereoselectivity in the Reactions of Heterocycles with Donor-Acceptor-Substituted Rhodium Carbenoids // The Journal of Organic Chemistry.-2006.-V. 71.-N. 14.-P. 5349-5356.

229. Majchrzak, M.W, Kotelko, A, Lambert, J.B. Palladium(II) acetate, an efficient catalyst for cyclopropanation reaction with ethyl diazoacetate // Synthesis.-1983.-N. 6.-P. 469-470.

230. Doyle, M.P, Bagheri, V, Harn, N.K. Facile catalytic methods for intermolecular generation of ally lie oxonium ylides and their stereoselective [2,3]-sigmatropic rearrangement // Tetrahedron Letters - 1988 - V. 29- N. 40 - P. 51195122.

231. Davies, H.M.L, Loe, 0. Intermolecular C-H Insertions of Donor/Acceptor-Substituted Rhodium Carbenoids: A Practical Solution for Catalytic Enantioselective CH Activation // Synthesis.- 2004.- V. 2004.-N. EFirst.- P. 2595-2608.

232. Timmers, C.M, Leeuwenburgh, M.A, Verheijen, J.C, van der Marel, G.A, van Boom, J.H. Rhodium(II) catalyzed asymmetric cyclopropanation of glycals with ethyl diazoacetate // Tetrahedron: Asymmetry - 1996 - V. 7- N. 1.- P. 49-52.

233. Henry Jr, K.J, Fraser-Reid, B. Cyclopropanation of glycals: Application to the synthesis of 2-deoxy-2-vinyl glycosides // Tetrahedron Letters.- 1995.- V. 36 - N. 49,-P. 8901-8904.

234. Шапиро, E.A, Дяткин, А.Б, Нефёдов, O.M. Диазоэфиры. - М.: Наука.- 1992.- 150 С.

235. Ibata, Т, Motoyama, Т, Hamaguchi, М. The Formation and Reaction of Carbonyl Ylide. The Copper Chelate-catalyzed Decomposition of 1-(Diazoacetyl)fluorenone in the Presence of Ethylenic and Acetylenic Compounds // Bulletin of the Chemical Society of Japan.- 1976.-V. 49.-N. 8.-P. 2298-2301.

236. Ibata, T, Jitsuhiro, K. Reaction of Diazo Ketones in the Presence of Metal Chelates. VII. 1,3-Dipolar Cycloaddition of l-Methoxybenzo[<I>c</I>]pyrylium-4-olate with Acetylenic Dipolarophiles // Bulletin of the Chemical Society of Japan-1979,-V. 52.-N. 12.-P. 3582-3585.

237. Ibata, T, Toyoda, J. Formation and Reaction of Carbonyl Ylides. 1,3-Dipolar Cycloaddition of 2-Benzopyrylium-4-olates with Carbonyl Compounds // Bulletin of the Chemical Society of Japan.- 1985.-V. 58.-N. 6.-P. 1787-1792.

238. Nair, V, Sethumadhavan, D, Sheela, K.C, Eigendorf, G.K. Cycloaddition reactions of carbonyl ylides to [60] fullerene: Synthesis of novel C6o derivatives // Tetrahedron Letters.- 1999.-V. 40,-N. 27.-P. 5087-5090.

239. Nair, V, Sethumadhavan, D, Sheela, K.C, Nair, S.M, Eigendorf, G.K. Dipolar cycloaddition of carbonyl ylides with [60]fullerene: formation of novel heterocycle fused fullerene derivatives // Tetrahedron - 2002 - V. 58 - N. 15 - P. 30093013.

240. Padwa, A, Tandem processes of metallo carbenoids for the synthesis of azapolycycles, in: P. Metz (Ed.), Stereoselective Heterocyclic Synthesis I. - Springer Berlin Heidelberg, 1997, pp. 121-158.

241. Padwa, A, Curtis, E.A, Sandanayaka, V.P. Generation and Cycloaddition Behavior of Spirocyclic Carbonyl Ylides. Application to the Synthesis of the Pterosin Family of Sesquiterpenes // The Journal of Organic Chemistry - 1996 - V. 61- N. 1-P. 73-81.

242. Doyle, M.P, Forbes, D.C, Protopopova, M.N, Stanley, S.A, Vasbinder, M.M, Xavier, K.R. Stereocontrol in Intermolecular Dirhodium(II)-Catalyzed Carbonyl Ylide Formation and Reactions. Dioxolanes and Dihydrofurans // The Journal of Organic Chemistry.- 1997.-V. 62,-N. 21.-P. 7210-7215.

243. Weingarten, M.D, Prein, M, Price, A.T, Snyder, J.P, Padwa, A. Theoretical Insights Regarding the Cycloaddition Behavior of Push-Pull Stabilized Carbonyl Ylides // The Journal of Organic Chemistry.- 1997.- V. 62.- N. 7,- P. 20012010.

244. Padwa, A, Zhang, Z.J, Zhi, L. Cyclization-Cycloaddition Cascade of Rhodium Carbenoids Using Different Carbonyl Groups. Highlighting the Position of Interaction // The Journal of Organic Chemistry.- 2000.- V. 65.-N. 17,- P. 5223-5232.

245. Muthusamy, S, Gunanathan, C, Babu, S.A. Novel regioselective synthesis of decahydrobenzocarbazoles using rhodium generated carbonyl ylides with indoles // Tetrahedron Letters.- 2001.- V. 42.- N. 3.- P. 523-526.

246. Muthusamy, S, Babu, S.A, Gunanathan, C. An efficient and novel stereoselective protocol for the construction of syn-facially bridged norbornane frameworks // Tetrahedron Letters.- 2002.- V. 43.- N. 34.- P. 5981-5984.

247. Nair, V, Rajesh, C, Dhanya, R, Vinod, A.U. Dipolar cycloaddition of carbonyl ylides to para-quinoneimides: a facile route to bicyclo[3.2.1] and [2.2.1] systems // Tetrahedron Letters.- 2001.- V. 42.- N. 10.- P. 2045-2046.

248. Ueda, K, Ibata, T, Takebayashi, M. Reactions of Diazoketones in the Presence of Metal Chelate. IV. Formation and Reaction of Carbonyl Ylides // Bulletin of the Chemical Society of Japan.- 1972.-V. 45,-N. 9,-P. 2779-2782.

249. Skaggs, A.J, Lin, E.Y, Jamison, T.F. Cobalt Cluster-Containing Carbonyl Ylides for Catalytic, Three-Component Assembly of Oxygen Heterocycles // Organic Letters.- 2002.- V. 4,-N. 13.-P. 2277-2280.

250. Padwa, A, Fryxell, G.E, Zhi, L. Tandem cyclization-cycloaddition reaction of rhodium carbenoids. Scope and mechanistic details of the process // Journal of the American Chemical Society.- 1990.-V. 112.-N. 8.-P. 3100-3109.

251. Suga, H, Ishida, H, Ibata, T. Stereocontrol of metal-catalyzed cycloaddition of carbonyl ylide with N-substituted maleimide // Tetrahedron Letters.-1998.-V. 39.-N. 20.-P. 3165-3166.

252. Inoue, K, Suga, H, Inoue, S, Sato, H, Kakehi, A. Stereoselectivity in 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of 2-Benzopyrylium-4-olate with Acrylic Acid Derivatives Catalyzed by Rare Earth Metal Triflates // Synthesis.- 2003 - V. 2003 - P. 1413-1418.

253. Suga, H, Kakehi, A, Ito, S, Inoue, K, Ishida, H, Ibata, T. Stereocontrol in Rare Earth Metal Triflate-Catalyzed 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of 2-

Benzopyrylium-4-olate with Aldehydes // Organic Letters - 2000 - V. 2 - N. 20 - P. 3145-3148.

254. Zhou, C.-Y., Chan, P.W.H, Yu, W.-Y, Che, C.-M. Study of Substrate Dependence on the Diastereoselectivity of the Ruthenium(II) Porphyrin Catalyzed Tandem Formation and 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Carbonyl Ylides // Synthesis.-2003.-V. 2003,-N. 09.-P. 1403-1412.

255. de March, P, Huisgen, R. Carbonyl ylides from aldehydes and carbenes // Journal of the American Chemical Society.- 1982.- V. 104,- N. 18 - P. 4952-4952.

256. Alonso, M.E, Chitty, A.W. A new convenient synthesis of tri substituted l,3-dioxole-4-carboxylates from methyl 2-diazo-3-oxobutyrate and aldehydes // Tetrahedron Letters.- 1981.- V. 22.-N. 42.-P. 4181-4184.

257. Alt, M, Maas, G. Übergangsmetall-katalysierte Reaktionen von ungesättigten a-Diazo-a-(trimethylsilyl)essigestern mit Carbonylverbindungen // Chemische Berichte.- 1994.-V. 127,-N. 8.-P. 1537-1542.

258. Alt, M, Maas, G. Transition-metal-catalyzed decomposition of diazo(trialkylsilyl)-acetates: Intermolecular formation and trapping of carbonyl ylides // Tetrahedron.- 1994.-V. 50.-N. 25.-P. 7435-7444.

259. Bolm, C, Saladin, S, Kasyan, A. Intermolecular Rhodium(II)-Catalyzed Reactions with Silicon-Substituted Carbonyl Ylides // Organic Letters - 2002 - V. 4-N. 26,-P. 4631-4633.

260. Jiang, B, Zhang, X, Luo, Z. High Diastereoselectivity in Intermolecular Carbonyl Ylide Cycloaddition with Aryl Aldehyde Using Methyl Diazo(trifluoromethyl)acetate // Organic Letters - 2002 - V. 4.- N. 15,- P. 2453-2455.

261. Davies, H.M.L, DeMeese, J. Stereoselective synthesis of epoxides by reaction of donor/acceptor-substituted carbenoids with a,ß-unsaturated aldehydes // Tetrahedron Letters.- 2001.- V. 42.-N. 39.- P. 6803-6805.

262. Muthusamy, S, Gunanathan, C, Nethaji, M. Stereoselective Epoxide Generation with Cyclic Rhodium Carbenoids: A New Access to Spiro-indolooxiranes // Synlett-2004,- V. 2004.-N. 4.-P. 639-642.

263. Hamaguchi, M, Matsubara, H, Nagai, T. Reaction of vinylcarbenoids with aldehydes: formation of vinylcarbonyl ylides followed by ring closure to oxiranes and dihydrofurans // Tetrahedron Letters.- 2000.- V. 41.- N. 9.- P. 1457-1460.

264. Hamaguchi, M, Matsubara, H, Nagai, T. Reaction of Vinylcarbenoids with Benzaldehydes: Formation of Vinylcarbonyl Ylides Followed by Ring Closure to Oxiranes and Dihydrofurans // The Journal of Organic Chemistry - 2001 - V. 66 - N. 16.-P. 5395-5404.

265. Pirrung, M.C, Kaliappan, K.P. Dipolar Cycloaddition of RhodiumGenerated Carbonyl Ylides with p-Quinones // Organic Letters - 2000 - V. 2 - N. 3-P. 353-355.

266. Muthusamy, S, Babu, S.A, Gunanathan, C, Ganguly, B, Suresh, E, Dastidar, P. Tandem Cyclization-Cycloaddition Behavior of Rhodium Carbenoids with Carbonyl Compounds: Stereoselective Studies on the Construction of Novel Epoxy-Bridged Tetrahydropyranone Frameworks // The Journal of Organic Chemistry - 2002-V. 67.-N. 23.-P. 8019-8033.

267. Padwa, A, Curtis, E.A, Sandanayaka, V.P. An Approach toward the Illudin Family of Sesquiterpenes Using the Tandem Cyclization-Cycloaddition Reaction of Rhodium Carbenoids // The Journal of Organic Chemistry - 1997 - V. 62-N. 5.-P. 1317-1325.

268. C. McMorris, T, Hu, Y, Yu, J, J. Kelner, M. Total synthesis of hydroxymethylacylfulvene, an antitumour derivative of illudin S // Chemical Communications.- 1997.-N. 3.-P. 315-316.

269. Muthusamy, S, Babu, S.A, Gunanathan, C. Novel chemoselective 1,3-dipolar cycloaddition of rhodium generated carbonyl ylides with arylidenetetralones // Tetrahedron Letters.-2000.-V. 41.-N. 45.-P. 8839-8842.

270. Muthusamy, S, Babu, S.A, Gunanathan, C. Anomalous behaviour of Rh(II)-generated carbonyl ylides: entry into functionalized spiro dioxa-bridged polycyclic frameworks // Tetrahedron Letters.- 2002.- V. 43.- N. 21.- P. 3931-3934.

271. Muthusamy, S, Babu, S.A, Nethaji, M. A facile regioselective construction of spiro epoxy-bridged tetrahydropyranone frameworks // Tetrahedron.-2003.-V. 59.-N. 41.-P. 8117-8127.

272. Ana?, O, DautOzdemir, A, Sezer, O. Reactions of a,(3-Enones with Diazo Compounds, Part 3 // Helvetica Chimica Acta.- 2003.- V. 86,- N. 2.- P. 290-298.

273. Talinli, E.N, Ana?, O, Kumbaraci, I.V. Competing Formations of Oxonium and Carbonyl Ylides with Carbonylcarbenes // Helvetica Chimica Acta-2003.- V. 86.-N. 8.-P. 2779-2783.

274. Noels, A.F, Braham, J.N, Hubert, A.J, Teyssie, P. Cycloadditions of diazoesters to a,|3-unsaturated aldehydes // Tetrahedron- 1978 - V. 34- N. 23 - P. 3495-3497.

275. Alonso, M.E, Garcia, M.d.C, Chitty, A.W. Synthesis of polysubstituted dioxoles from the cycloaddition of diazo dicarbonyl compounds to aldehydes and ketones under copper(II) catalysis // The Journal of Organic Chemistry.- 1985 - V. 50-N. 19.-P. 3445-3449.

276. Holmquist, C.R, Roskamp, E.J. A selective method for the direct conversion of aldehydes into .beta.-keto esters with ethyl diazoacetate catalyzed by tin(II) chloride // The Journal of Organic Chemistry.- 1989,- V. 54,- N. 14.- P. 32583260.

277. Hashimoto, T, Naganawa, Y, Капо, T, Maruoka, K. Construction of stereodefined 1,1,2,2-tetrasubstituted cyclopropanes by acid catalyzed reaction of aryldiazoacetates and [small alpha]-substituted acroleins // Chemical Communications-2007.-N. 48.-P. 5143-5145.

278. Islam, M.S., Brennan, C, Wang, Q, Hossain, M.M. Convenient Method of Synthesizing 3-Ethoxycarbonyl Indoles // The Journal of Organic Chemistry - 2006-V. 71.-N. 12.-P. 4675-4677.

279. Салтыкова, JT.E, Васильвицкий, A.E, Шостаковский, B.M, Нефёдов, O.M. Взаимодействие фурфурола и его диэтилацеталя с алкилдиазоацетатами и диметилдиазомалонатом в присутствии эфирата трёхфтористого бора или ацетата родия // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1986,- N. 4,- Р. 842-847.

280. Zhao, L.-B., Guan, Z.-H, Han, Y, Xie, Y.-X, He, S., Liang, Y.-M. Copper-Catalyzed [4+1] Cycloadditions of a,(3-Acetylenic Ketones with Diazoacetates to Form Trisubstituted Furans // The Journal of Organic Chemistry - 2007 - V. 72 - N. 26,-P. 10276-10278.

281. Молчанов, А.П, Степанов, A.B, Копф, Ю, Зенкевич, И.Г, Костиков, А.Р. Реакция метоксикарбонилкарбена с 2-фенил-З-этил- и 2,3-дифенил-оксазолидинами // Изв. АН. Сер. хим. - 2001.- N.11- Р. 2048-2051.

282. Марванов, P.M., Фахретдинов, Р.Н, Джемилев, У.М. Термическая реакция аллиламинов с ЭДА // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1985.- С. 1680-1682.

283. Мандельштам, Т.В, Балычева, А.В. О взаимодействии метилдиазо-ацетата с N- аллилфталимидом в присутствии сульфата меди // Журн. орган, химии,- 1983,-Т. 19.-N. 1.-С. 232-233.

284. Джемилев, У.М, Фахретдинов, Р.Н, Марванов, P.M., Нефедов, О.М. Катализируемое комплексами меди и родия взаимодействие этилдиазоацетата с аллиламинами // Изв. АН СССР. Сер. хим. .- 1984.- N. 3.- С. 588-593.

285. Zhao, W.-J, Yan, М, Huang, D, Ji, S.-J. New reaction of enamines with aryldiazoacetates catalyzed by transition metal complexes // Tetrahedron - 2005 - V. 61.-N. 23.-P. 5585-5593.

286. Анисимова, H.A, Беркова, Г.А, Дейко, Л.И. Взаимодействие алкилдиазоацетатов с метил-2-ацетиламиноциннаматом // Журн. орган, химии. .-1998.-Т. 34.-С. 1263.

287. Pellicciari, R, Marinozzi, М, Costantino, G, Natalini, В, Moroni, F, Pellegrini-Giampietro, D. (2iU 'S,2'tf,3'S>2-(2'-Carboxy-3'-phenylcyclopropyl)-glycine (PCCG-13), the First Potent and Selective Competitive Antagonist of Phospholipase D-Coupled Metabotropic Glutamate Receptors: Asymmetric Synthesis and Preliminary Biological Properties // Journal of Medicinal Chemistry - 1999 - V. 42.-N. 14.-P. 2716-2720.

288. Heath, P, Roberts, E, Sweeney, J.B, Wessel, H.P, Workman, J.A. Copper(II)-Catalyzed [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of N-

Methyltetrahydropyridinium Ylids // The Journal of Organic Chemistry - 2003- V. 68.-N. 10.-P. 4083-4086.

289. Davies, H.M.L, Venkataramani, C, Hansen, T, Hopper, D.W. New Strategic Reactions for Organic Synthesis: Catalytic Asymmetric C-H Activation a to Nitrogen as a Surrogate for the Mannich Reaction // Journal of the American Chemical Society.-2003.-V. 125.-N. 21.-P. 6462-6468.

290. Pirrung, M.C, Werner, J.A. Intramolecular generation and [2,3]-sigmatropic rearrangement of oxonium ylides // Journal of the American Chemical Society.- 1986.-V. 108.-N. 19,-P. 6060-6062.

291. Ferris, L, Haigh, D, Moody, C.J. New chiral rhodium(II) carboxylates and their use as catalysts in carbenoid transformations // Tetrahedron Letters - 1996 - V. 37,-N. l.-P. 107-110.

292. Crackett, P.H, Sayer, P, Stoodley, R.J, Greengrass, C.W. Total synthesis of analogues of the [small beta]-lactam antibiotics. Part 6. (6R*)-4(t-butoxycarbonyl)-2-methoxycarbonyl-3-oxacepham 1,1-dioxides // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1.- 1991.-N. 5.-P. 1235-1243.

293. Brogan, J.B, Zercher, C.K, Bauer, C.B., Rogers, R.D. Study of the Rearrangements of Oxonium Ylides Generated from Ketals // The Journal of Organic Chemistry.- 1997.-V. 62.-N. 12.-P. 3902-3909.

294. Roskamp, E.J, Johnson, C.R. Generation and rearrangements of oxonium ylides // Journal of the American Chemical Society.- 1986,- V. 108.- N. 19,- P. 60626063.

295. Oku, A, Murai, N, Baird, J. Three- and Four-Carbon Elongating Ring Expansion of Cyclic Acetals to Medium-Sized Dioxacycloalkenones. Use of the Intramolecular Formation of Oxonium Ylides // The Journal of Organic Chemistry.-1997.-V. 62.-N. 7.-P. 2123-2129.

296. Doyle, M.P, Ene, D.G, Forbes, D.C, Tedrow, J.S. Highly enantioselective oxonium ylide formation and Stevens rearrangement catalyzed by chiral dirhodium(II) carboxamidates // Tetrahedron Letters.- 1997.- V. 38,- N. 25,- P. 4367-4370.

297. Tester, R.W, West, F.G. Medium ring ethers via [l,2]-shift of acetal-derived oxonium ylides // Tetrahedron Letters - 1998,- V. 39 - N. 26.- P. 4631-4634.

298. Wenkert, E, Khatuya, H. The effect of substitutents of a-alkyl sidechains on furan-diazoester interactions // Tetrahedron Letters- 1999- V. 40 - N. 30 - P. 5439-5442.

299. Carter, D.S, Van Vranken, D.L. Metal-catalyzed ylide formation and [2,3] sigmatropic rearrangement of allyl sulfides with trimethylsilyldiazomethane // Tetrahedron Letters.- 1999,-V. 40.-N. 9.-P. 1617-1620.

300. Aggarwal, V.K, Ferrara, M, Hainz, R, Spey, S.E. [2,3]-Sigmatropic rearrangement of allylic sulfur ylides derived from trimethylsilyldiazomethane (TMSD) // Tetrahedron Letters.- 1999.- V. 40.- N. 50.- P. 8923-8927.

301. Greenman, K.L, Carter, D.S, Van Vranken, D.L. Palladium-catalyzed insertion reactions of trimethylsilyldiazomethane // Tetrahedron - 2001 - V. 57 - N. 24,-P. 5219-5225.

302. Fukuda, T, Katsuki, T. Co(III)-salen catalyzed carbenoid reaction: Stereoselective [2,3]sigmatropic rearrangement of S-ylides derived from allyl aryl sulfides // Tetrahedron Letters.- 1997,- V. 38.- N. 19.- P. 3435-3438.

303. Kametani, T, Kawamura, K, Honda, T. New entry to the C-glycosidation by means of carbenoid displacement reaction. Its application to the synthesis of showdomycin // Journal of the American Chemical Society - 1987 - V. 109- N. 10-P. 3010-3017.

304. Takano, S, Tomita, S, rsquo, ichi, Takahashi, M, Ogasawara, K. Efficient Route to &gamma;,&delta;-Unsaturated Carbonyl Compounds from Allyl Sulfides and &alpha;-Diazocarbonyls Using a Rhodium Catalyst // Chemistry Letters - 1987 - V. 16.-N. 8.-P. 1569-1570.

305. Andrews, G, Evans, D.A. The stereochemistry of the rearrangement of allylic sulphonium ylids: a new method for the stereoselective formation of asymmetry at quaternary carbon // Tetrahedron Letters - 1972 - V. 13,- N. 50 - P. 5121-5124.

306. Doyle, M.P, Tamblyn, W.H, Bagheri, V. Highly effective catalytic methods for ylide generation from diazo compounds. Mechanism of the rhodium- and

copper-catalyzed reactions with allylic compounds // The Journal of Organic Chemistry.- 1981.-V. 46.-N. 25,-P. 5094-5102.

307. McMillen, D.W, Varga, N, Reed, B.A, King, C. Asymmetric Copper-Catalyzed [2,3]-Sigmatropic Rearrangements of Alkyl- and Aryl-Substituted Allyl Sulfides // The Journal of Organic Chemistry.- 2000.- V. 65,- N. 8.- P. 2532-2536.

308. Prasad, K, Kneussel, P, Schulz, G, Stutz, P. A new method of carbon extension at C-4 of azetidinones // Tetrahedron Letters- 1982 - V. 23- N. 12 - P. 1247-1250.

309. Kametani, T, Kawamura, K, Akagi, T, Fujita, C, Honda, T. Intermolecular Heteroaromatic Nucleophilic Substitution Reaction via the Sulphur Ylide Rearrangement: C-Attack vs. O-Attack // Heterocycles.- 1988,- V. 27.- N. 11-P. 2531-2534.

310. Kametani, T, Kanaya, N, Mochizuki, T, Honda, T. Ring expansion reactions of penicillin derivatives by rhodium-catalyzed decomposition of diazoketones ??? stereoselective syntheses of eight-membered oxa-[3-lactams // Tetrahedron Letters-1983,-V. 24.-N. 2,-P. 221-224.

311. Kametani, T, Kanaya, N, Mochizuki, T, Honda, T. Synthetic Studies on Carbapenem Antibiotics: A Carbon-introduced Reaction at the C-4 Position of a [3-Lactam by Carbane Insertion Reaction // Heterocycles - 1982 - V. 19 - N. 6 - P. 10231032.

312. Hata, Y, Watanabe, M, Inoue, S, Oae, S. Fragmentation reaction of ylides. IV. Reaction of sulfide and carbene // Journal of the American Chemical Society.- 1975.-V. 97.-N. 9.-P. 2553-2554.

313. Doyle, M.P, Griffin, J.H, Chinn, M.S., Van Leusen, D. Rearrangements of ylides generated from reactions of diazo compounds with allyl acetals and thioketals by catalytic methods. Heteroatom acceleration of the [2,3]-sigmatropic rearrangement // The Journal of Organic Chemistry.- 1984.-V. 49.-N. 11.-P. 1917-1925.

314. Vedejs, E, Hagen, J.P. Macrocycle synthesis by repeatable 2,3-sigmatropic shifts. Ring-growing reactions // Journal of the American Chemical Society - 1975 - V. 97.-N. 23.-P. 6878-6880.

315. Tamura, Y, Takabe, Y, Bayomi, S.M, Mukai, C, Ikeda, M, Murase, M, Kise, M. Conversion of Benzo[b]thiophen-3(2H)-ones and Thiochroman-4-ones into l,2-Benzothiazepin-5-one and 1,2-Benzisothiazole Systems via Sulfilimine Intermediates // Heterocycles - 1981.-V. 16.-N. l.-P. 175.

316. Benati, L, Montevecchi, P.C, Spagnolo, P. Ylide formation and rearrangement in the thermal reaction of 6H-dibenzo[b,d]thiopyran and its 6-phenyl derivative with diazoalkanes // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1 .-1982.-P. 917-922.

317. Moody, C.J., Taylor, R.J. Rhodium carbenoid mediated cyclisations. Part 6. Synthesis of cyclic sulphoxonium ylides // Tetrahedron- 1990 - V. 46 - N. 18 - P. 6525-6544.

318. Gillespie, R.J, Porter, A.E. A. The reaction of diazoalkanes with thiophen // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1 - 1979 - P. 2624-2628.

319. Gillespie, R.J, Porter, A.E.A, Willmott, W.E. Thermal rearrangement of thiophenium bismethoxycarbonylmethylides: a novel synthesis of thiophene-2-malonic esters // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications - 1978. - N. 2- P. 85-86.

320. Bowles, T, Gillespie, R.J, Porter, A.E.A, Rechka, J.A, Rzepa, H.S. Thermally induced rearrangement of thiopheniobis(alkoxycarbonyl)methanides // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1 - 1988-N. 4.-P. 803-807.

321. Султанова, P.M., Каташова, B.P, Петров, Д.А, Фатыхов, A.A, Злотский, С.С, Докичев, В.А. Катализируемое Rh2(OAc)4 взаимодействие 1,3-диоксанов с метилдиазоацетатом // Изв. АН, Сер. хим.- 2001 - Р. 828-830.

322. Илиел, Э, Аллинжер, Н, Энжиал, С, Моррисон, Г. Конформационный анализ - М.: Мир - 1969. - 592 С.

323. Pearson, R.G. Hard and Soft Acids and Bases // Journal of the American Chemical Society.- 1963.-V. 85.-N. 22,-P. 3533-3539.

324. Pearson, R.G. Hard and soft acids and bases, HSAB, part II: Underlying theories // Journal of Chemical Education.- 1968.- V. 45.- N. 10.- P. 643.

325. Becke, A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange // The Journal of Chemical Physics.- 1993.- V. 98.-N. 7.- P. 5648-5652.

326. Lee, C, Yang, W, Parr, R.G. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density // Physical Review B.- 1988,- V. 37.-N. 2.-P. 785-789.

327. Ditchfield, R, Hehre, W.J, Pople, J.A. Self-Consistent Molecular-Orbital Methods. IX. An Extended Gaussian-Type Basis for Molecular-Orbital Studies of Organic Molecules // The Journal of Chemical Physics.- 1971.- V. 54.- N. 2.- P. 724728.

328. Hehre, W.J, Ditchfield, R, Pople, J.A. Self—Consistent Molecular Orbital Methods. XII. Further Extensions of Gaussian—Type Basis Sets for Use in Molecular Orbital Studies of Organic Molecules // The Journal of Chemical Physics - 1972 - V. 56.-N. 5,-P. 2257-2261.

329. Hariharan, P.C, Pople, J.A. The influence of polarization functions on molecular orbital hydrogenation energies // Theoretica chimica acta - 1973 - V. 28 - N. 3.-P. 213-222.

330. Krishnan, R, Binkley, J.S, Seeger, R, Pople, J.A. Self-consistent molecular orbital methods. XX. A basis set for correlated wave functions // The Journal of Chemical Physics.- 1980,-V. 72.-N. l.-P. 650-654.

331. Schmidt, M.W, Baldridge, K.K, Boatz, J.A, Elbert, S.T, Gordon, M.S., Jensen, J.H, Koseki, S, Matsunaga, N, Nguyen, K.A, Su, S, Windus, T.L, Dupuis, M, Montgomery, J.A. General atomic and molecular electronic structure system // Journal of Computational Chemistry - 1993-V. 14.-N. 11-P. 1347-1363. Gaussian 09, Revision A.l, Frisch, M. J, Trucks, G. W, Schlegel, H. B, Scuseria, G. E, Robb, M. A, Cheeseman, J. R, Scalmani, G, Barone, V, Mennucci, B, Petersson, G. A, Nakatsuji, H, Caricato, M, Li, X, Hratchian, H. P, Izmaylov, A. F, Bloino, J, Zheng, G, Sonnenberg, J. L, Hada, M, Ehara, M, Toyota, K, Fukuda, R, Hasegawa, J, Ishida, M, Nakajima, T, Honda, Y, Kitao, O, Nakai, H, Vreven, T, Montgomery, J. A, Peralta, Jr., J. E, Ogliaro, F, Bearpark, M, Heyd, J. J, Brothers, E, Kudin, K. N, Staroverov, V. N, Kobayashi, R, Normand, J, Raghavachari, K, Rendell, A, Burant,

J. С, Iyengar, S. S, Tomasi, J, Cossi, M, Rega, N, Millam, J. M, Klene, M, Knox, J. E, Cross, J. В, Bakken, V, Adamo, C, Jaramillo, J, Gomperts, R, Stratmann, R. E, Yazyev, O, Austin, A. J, Cammi, R, Pomelli, C, Ochterski, J. W, Martin, R. L, Morokuma, K, Zakrzewski, V. G, Voth, G. A, Salvador, P, Dannenberg, J. J, Dapprich, S, Daniels, A. D, Farkas, W, Foresman, J. B, Ortiz, J. V, Cioslowski, J. and Fox, D. J. Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2009.

332. Zhurko, G.A. http://www.chemcraftprog.com.

333. Керби, Э. Аномерный эффект кислородсодержащих соединений .М.: Мир.- 1985.- 171 С.

334. Sweigart, D.A, Turner, D.W. Lone pair orbitals and their interactions studied by photoelectron spectroscopy. II. Equivalent orbitals in saturated oxygen and sulfur heterocycles // Journal of the American Chemical Society - 1972 - V. 94 - N. 16.-P. 5599-5603.

335. Гаммет, JI. Основы физической органической химии- М.: Мир-1972.-534 С.

336. Пальм, В.А. Основы количественной теории органических реакций-Л.: Химия.- 1977,-359 С.

337. Benson, S.W. Thermochemical Kinetics- New York, London, Sydney, Toronto: John Wley & Sons - 1976.- 320 P.

338. Hodgson, D.M, Pierard, F.Y.T.M, Stupple, P.A. Catalytic enantioselective rearrangements and cycloadditions involving ylides from diazo compounds // Chemical Society Reviews.-2001.-V. 30.-N. l.-P. 50-61.

339. Del Zotto, A, Baratta, W, Rigo, P. Highly chemoselective [small alpha]-diazo carbonyl insertion reactions into N-H and S-H bonds catalysed by [RuCl([small eta]5-C5H5)(PPh3)2] // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1 - 1999-N. 21.-P. 3079-3081.

340. Межерицкий, B.B, Лукьянов, C.M, Олехнович, Е.П, Дорофеенко, Г.Н. Ортоэфиры в органическом синтезе - Изд-во Ростовского ун-та - 1976 - 176 С.

341. Рахманкулов, Д.JI, Зорин, В.В, Латыпова, Ф.Н, Мусавиров, Р.С, Сираева, И.Н. Методы синтеза 1,3-дигетероаналогов циклоалканов- Уфа: Реактив.- 1998.-254 С.

342. Denmark, S.E, Edwards, J.P. A comparison of (chloromethyl)- and (iodomethyl)zinc cyclopropanation reagents // The Journal of Organic Chemistry-1991.-V. 56.-N. 25.-P. 6974-6981.

343. Mori, A, Arai, I, Yamamoto, H, Nakai, H, Arai, Y. Asymmetric simmons-smith reactions using homochiral protecting groups // Tetrahedron- 1986.-V. 42.-N. 23.-P. 6447-6458.

344. Arai, I, Mori, A, Yamamoto, H. An asymmetric Simmons-Smith reaction // Journal of the American Chemical Society.- 1985.- V. 107.- N. 26.- P. 8254-8256.

345. Azzena, U, Melloni, G, Nigra, C. Reductive cleavage of N-substituted 2-aryl-l,3-oxazolidines: generation of .alpha.-amino-substituted carbanions // The Journal of Organic Chemistry.- 1993,-V. 58.-N. 24,-P. 6707-6711.

346. Kerverdo, S, Lizzani-Cuvelier, L, Dunach, E. Synthesis of a,|3-unsaturated oxathiolanes//Tetrahedron.-2002.-V. 58,-N. 52.-P. 10455-10462.

347. Гордон, А., Форд, P. Спутник химика - M.: Мир. - 1976 - 437 С.

348. Органикум. Практикум по органической химии .- М.: Мир. 1979-V. 2.-231 С.

349. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии-М.: Химия.- 1968.- 548 С.

350. Зубрицкий, Л.М. Гомогенно-каталитические реакции непредельных соединений // Учеб. пособие - Л. ЛТИ им. Ленсовета - 1987 - 111 С.

351. Джемилев, У.М, Поподько, Н.Р, Козлова, Е.В. Металлокомплексный катализ в органическом синтезе .- М.: Химия - 1999 - 648 С.

352. Winkhaus, G, Ziegler, P. Rhodium(II)-Halogenacetatokomplexe // Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie - 1967 - V. 350 - N. 1-2 - P. 5161.

353. Stephenson, T.A, Wilkinson, G. New ruthenium carboxylate complexes // Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry.- 1966 - V. 28.- N. 10,- P. 2285-2291.

354. Suarez, P.A.Z, Dullius, J.E.L, Einloft, S, De Souza, R.F, Dupont, J. The use of new ionic liquids in two-phase catalytic hydrogénation reaction by rhodium complexes//Polyhedron.- 1996.-V. 15.-N. 7.-P. 1217-1219.

355. Wilkes, J.S, Levisky, J.A, Wilson, R.A, Hussey, C.L. Dialkylimidazolium chloroaluminate melts: a new class of room-temperature ionic liquids for electrochemistry, spectroscopy and synthesis // Inorganic Chemistry-1982.-V. 21.-N. 3.-P. 1263-1264.

356. Николаев, В.А, Уткин, П.Ю, Коробицына, И.К. Реакции переноса диазофункции в ряду фторированных 1,3-дикетонов // Журн. орган, химии.-1989.-Т. 25.-N. 6.-С. 1176-1179.

357. Peace, B.W, Carman, F, Wulfman, D.S. The Soluble Copper(I)-Catalyzed Decomposition of Dimethyl Diazomalonate and Di-t-butyl Diazomalonate in the Presence of Some Cycloalkenes // Synthesis.- 1971.-V. 1971.-N. 12.-P. 658-661.

358. Майданова, И.О. Катализируемое комплексами переходных металлов метиленирование органических соединений с помощью диазометана // Дис. ...канд. хим. наук - 1996-Уфа - 100 С.

359. Sasaki, Y, Dixneuf, Р.Н. Ruthenium-catalyzed reaction of carbon dioxide, amine, and acetylenic alcohol // The Journal of Organic Chemistry - 1987 - V. 52 - N. 19,-P. 4389-4391.

360. Фрейдлин, JI.X, Шарф, В.З, Абидов, M.A. Исследование цис-транс-изомеризации и полимеризации пиперилена на катализаторах кислотной природы //Нефтехимия.- 1962.-T. 2.-N. З.-С. 291.

361. Рафиков, С.Р, Будтов, В.П, Монаков, Ю.Б. Введение в физико-химию растворов полимеров - М.: Наука - 1978.-328 С.

362. Сильверстейн, Р, Басслер, Г, Морил, Т. Спекторметрическая идентификация органических соединений - М.: Мир - 1977 - 431 С.

363. Akhrem, А.А, Kvasyuk, E.I, Mikhailopulo, I.A. Unusual transformation of 3-carbomethoxy-A2-pyrazoline under the influence of lead tetraacetate // Chemistry of Heterocyclic Compounds.- 1976.-V. 12.-N. 9.-P. 1026-1029.

364. Ложкин, С.С. Катализируемый основаниями Льюиса синтез пиразолинов и их превращения // Дисс. ...канд. хим. наук - 2010 - Уфа - 141 С.

365. Новиков, Р.А, Платонов, Д.Н, Докичев, В.А, Томилов, Ю.В, Нефедов, О.М. Взаимодействие диазоэфиров с электронодефицитными алкенами в присутствии кислот Льюиса // Изв. АН. Сер. хим.- 2010 - N. 5.- Р. 963-969.

366. Touillaux, R, Tinant, В, Van Meerssche, M, Dereppe, J.M, Leroy, G, Weiler, J. Configuration and 13C NMR spectra of 1-pyrazolines // Organic Magnetic Resonance.- 1981.-V. 16.-N. l.-P. 73-74.

367. Горпинченко, В.А. Синтез и химические превращения метил-1Н-пиразолин-3-карбоксилатов // Дисс. .. .канд. хим. наук - 2006.- Уфа - 133 С.