Дизайн, синтез и исследования супрамолекулярных фоточувствительных систем, содержащих краун-соединения с различным сочетанием N, O, S - гетероатомов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Тулякова, Елена Владимировна

• Тулякова, Елена Владимировна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тулякова, Елена Владимировна

1. Введение.

2. Литературный обзор.

2.1. Краунсодержащие стильбены.

2.2. Краунсодержащие гетарилфенилэтены.

2.3. Краунсодержащие стириловые, полиметиновые и цианиновые красители.

2.4. [2+2]-Фотоциклоприсоединеиие крауисодержащих соединений.

2.5. Краунсодержащие азостириловые красители.

2.6. Краунсодержащие азобензолы.

3. Обсуждение результатов.

3.1. Синтез и строение дитиа-13(16)-краун-4(5)-эфиров.

3.2. Синтез и строение моно-, бис(стириловых) красителей, содержащих бензо-15-краун-5 и фенилазатиа-15-краун-эфиров.

3.3. Оптические свойства и комплексообразование крауисодержащих соединений с катионами металлов.

3.3.1. Изучение комплексообразования методом ЯМР 'Н дитиа-13(16)-краун-4(5)-эфиров и фенилазатиакраун-эфиров с катионами металлов.

3.3.2. Оптические свойства оксатиакраун-соединений.

3.3.3. Оптические свойства и комплексообразование моно- и биеэти-леновых производных фенилазадитиакраун-эфира.

3.3.4. Оптические свойства и комплексообразование производного акридина.

3.3.5. Оптические свойства и комплексообразование моно- и биеэти-леновых производных бензо-15-краун-5 эфира.

3.3.6. Оптические свойства и комплексообразование бисстириловых красителей, содержащих фрагменты различных краун-эфиров.

3.4. Фотохимические свойства крауисодержащих стириловмх красителей.

3.5. Примеры практического применения краун-соединений.

3.5.1. Экстракция катионов металлов.

3.5.2. Разработка оптического сенсора на основе пластифицированных ПВХ-плеиок для определения катионов Си2+ в водных растворах.

-33.5.3. Исследование процессов связывания краупсодержащих стириловых красителей с двухцепочечиой ДНК.

4. Экспериментальная часть.

4.1. Синтез исходных соединений.

4.2. Комплексообразование краун-соединений.

4.3. Фотохимические реакции стириловых красителей.

4.4. Экстракция катионов Ag'.Cd".

4.5. Изучение способов связывания стириловых красителей с дц-ДНК.

5. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Дизайн, синтез и исследования супрамолекулярных фоточувствительных систем, содержащих краун-соединения с различным сочетанием N, O, S - гетероатомов»

Поиск новых селективных оптических сенсоров, способных распознавать различные катионы металлов или биомакромолекулы, является одной из актуальных задач органической и супрамолекулярной химии. Такие сенсоры важны для проведения мониторинга загрязнения окружающей среды, промышленных и биохимических анализов.

Введение краун-эфирных фрагментов в состав фотохромных молекул приводит к образованию оптических сенсоров, реагирующих как на неорганические, так и органические соединения [1,2]. Наиболее исследованными к настоящему времени являются фотохромные соединения, содержащие кислородные краун-эфиры, однако, в литературе имеется немного примеров введения в состав различных функциональных систем (оптических сенсоров, фотопереключаемых систем и др.) тиакраунсодержащих соединеиий, способных образовывать комплексы с тяжелыми и переходными металлами. Существуют синтетические трудности, связанные с получением фенил- и бензотиакраун-эфиров, содержащих подходящие для проведения дальнейших превращений функциональные группы. Кроме того, возможны проблемы при изучении комплексообразующей способности, поскольку высокие значения констант устойчивости комплексов тиакрауп-соединений не могут быть измерены методами ЯМР или оптической спектроскопии; использование же потенциометрических или калориметрических методов требует достаточно больших количеств исследуемых соединений.

Получение фотохромных соединений, содержащих краун-эфиры с различным сочетанием N, S, О - гетероатомов, важно также для установления связи между структурой и комплексообразующими свойствами этих соединений. Это необходимо для понимания закономерностей построения краунсодержащих систем, которые могли бы обладать наиболее ценными с практической точки зрения свойствами.

Целью данной работы явились разработка методов синтеза замещенных оксатиакрауп-эфиров, этиленовых производных бензокрауи- и фенилазатиакраун-эфиров, а также детальное исследование фотохимических и фотофизических свойств полученных соединений и их комплексов с катионами металлов и ДНК с использованием методов ЯМР, масс-спектрометрии, рептгеноструктурного анализа, оптической спектроскопии (стационарной и с временным разрешением).

Автор приносит благодарность докторам химических наук А. А. Абрамову, Я. Г. Кузьминой (Институт общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова РАН) и G. Jonusauskas (Universite Bordeaux 1, France), а также профессорам H. Ihmels (Universitat

Siegen, Germany) и J. Howard (Durham University, UK) за помощь при выполнении данной работы на разных её этапах.

Данная работа выполнена при поддержке Фонда содействия отечественной науке, грантов поддержки талантливых студентов, аспирантов и молодых ученых МГУ им. М. В. Ломоносова, РФФИ (проекты 05-03-33201, 05-03-32268, 06-03-32899), DAAD (проект А-05-56984), INTAS (проект 03-51-4696), CRDF (проект RUC2-2656-MO-05), Российской академии наук, министерства образования и науки РФ, Федеральной целевой программы «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2007-2012 годы» (Государственные контракты 02.513.11.3133,02.513.11.3208).

-62. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Данный обзор посвящен синтезу и исследованиям органических фотохромных соединений - стильбенов, гетарилфенилэтепов, стириловых, цианиновых красителей, азастириловых красителей, содержащих в своем составе краун-соединения с различным сочетание N,S,0-reTepoaTOMOB. С точки зрения фундаментальных исследований рассматриваемые соединения являются интересным полифункциопальными молекулами, сочетающие фоточувствительные и комплексообразующие свойств. Для практических целей разработка таких соединений валена для получения новых флуоресцентных комплексонов, материалов для молекулярной фотоники, электроники, а также фоточувствительных гибридных металлоргапических материалов. Синтез и краткое описание характеристик цианиновых красителей представлено в обзоре [3], в котором также упоминаются некоторые представители краунсодержащих цианиновых красителей; ряд синтезированных краунсодержащих стириловых красителей описаны в обзорах [4, 5].

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Тулякова, Елена Владимировна

-131 -5. ВЫВОДЫ

1. Осуществлен синтез производных оксатиакраун-эфиров с использованием селективного окисления и модификации гидроксильной группы без разрушения каркаса макроцикла.

2. Синтезирована серия бензо- и фенилазатиакраунсодержащих моно- и бисстириловых красителей. Впервые предложены методы получения несимметричных бисстириловых красителей, содержащих в своем составе крауп-эфирпые фрагменты различной структуры.

3. Стириловые красители, имеющие фрагмент фенилазатиа-15-краун-5-эфира, проявили способность связывать Ag+, Cu2+, а также продемонстрировали высокую селективность по отношению к катионам Hg2+. Процесс комплексообразования в данных соединениях сопровождается значительными сдвигами (до 130 нм) в спектрах поглощения и флуоресценции.

4. Для мономерых и симметричных изомерных бисстириловых красителей, содержащих кислородные бензо-15-краун-5-эфиры, показано, что вариация положения стирилового заместителя в ароматическом кольце пиридиния позволяет получать различные по оптическим и фотофизическим характеристикам фотохромные краун-эфиры. Соединения отличаются высокими константами комплексообразования с катионами бария за счет сэндвичевого связывания, а также значительными эффектами разгорания флуоресценции.

5. Показано, что оба краунсодержащих стириловых фрагмента в молекуле несимметричных бис(стирил)пиридиниевых красителей обладают независимыми спектральными и комплексообразующими характеристиками. Сами красители являются дитопными лигапдами, которые могут быть использованы для анализа растворов, содержащих катионы различных металлов.

6. На примере ряда полученных соединений показана их практическая значимость. Так, продемонстрирована способность синтезированных оксатиакраун-эфиров к экстракции катионов серебра из водных растворов. Установлено, что с использованием полимерного композиционного материала с фенилазатиакраун-содержащим 9-стирилакридипом в качестве лиганда возможно детектировать катионы Си2+ в водных растворах па уровне ПДК оптическими методами. Показано, что моно- и бисстириловые красители связываются с двухцепочечной ДНК со значительным разгоранием флуоресценции, что дает возможность использования этих соединений в качестве биологических маркеров.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тулякова, Елена Владимировна, 2007 год

1. Callan J.F., Silva А.Р., Magri D.C. Luminescent sensors and switches in the early 21 century // Tetrahedron. 2005. - V. 61. - P. 8551-8588.

2. Gokel G.W., Leevy W.M., Weber M.E. Crown ethers: sensors for ions and molecular scaffolds for materials and biological models // Chem. Rev. 2004.- V. 104. - P. 27232750.

3. Mishra A., Behara K., Behara P.K., Mishra B.K., Behara G.B. Cyanines during the 1990s: A Review//Chem. Rev. 2000. - V. 100.-P. 1973-2011.

4. Alfimov M.V., Fedorova O.A., Gromov S.P. Photoswitchable molecular receptors // J. Photochem. Photobiol. A. 2003. - V. 158. - P. 183-198.

5. Федорова О. А., Громов С. П., Алфимов М. В. Катион-зависимые перициклические реакции краунсодержащих фотохромных соединений // Изв. АН, Сер. хим. 2001. -№ 11.-С. 1882-1895.

6. Letard J.-F., Lapouyade R., Rettig W. Synthesis and photophysical study of 4-(N-monoaza-15-crown-5) stilbene // Pure Appl. Chem. 1993. - V. 65. - P. 1705-1712.

7. Letard J.-F., Delmond S., Lapouyade R., Braun D., Rettig W., Kreissler M. New intrinsic fluoroionophores with dual fluorescence: DMFBN-Crown-4 and DBABN-Crown-5 // Reel. Trav. Chim. Pays.-Bas. 1995. - V. 114. - P. 517-527.

8. Rurack K., Rettig W., Resch-Gerger U. Unussually high cation-induced fluorescence enhancement of a structurally simple intrinsic fluoroionophore with a donor-acceptor-donor constitution // Chem. Comm. 2000. - P. 407-408.

9. Dix J. P., Vogtle F. Ion-selective crown ether dyes // Chem. Ber. 1980. - V. 113. - P. 457-470.

10. Kim H.M., Jeong M.-Y., Ahn H.C., Jeon S.-J., Cho B.R. Two-photon sensor for metal ions derived from azacrown ether // J. Org. Chem. 2004. - V. 69. - P. 5749-5751.

11. Shinkai S., Miyazaki K., Nakashima M., Manabe O. Synthesis and properties of a new photoresponsive crown ether with a fluorescent stilbene-cap // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1985.-P. 1059-1060.

12. Merz A., Karl A., Futterer Т., Stacherdinger N., Scneider O., Lex J., Luboch E., Biernat J. F. Synthesis and reaction of crown-ether-bridged stilbene // Liebigs Ann. Chem. -1994.-P. 1199-1909.

13. Inerowicz H.D., Chojnacki J., Merz A., Futterer T. Formation constants of complexes of monovalent cations with benzocrown ethers in nitromethan // J. Indus. Phenom. Macrocycl. Chem. 2000. - V. 38. - P. 123-132.

14. Lindsten G., Wannerstrom O., Thuin B. Stilbene bis-crown ether: synthesis, complexation and photoisomerization // Acta Chem. Scand. Ser. B. 1986. - V. 40. - P. 545-553.

15. Ведерников А.И., Басок С.С., Громов С.П., Кузьмина Л.Г., Авакян В.Г., Лобова Н. А., Титков Т.В., Стреленко Ю.А., Иванов Э.И., Ховард Дж.А.К., Алфимов М.В. Синтез и структура бискраунсодержащих стильбенов // ЖОрХ. 2005. - № 6. - С. 864-875.

16. Xia W.-S., Schmehl R.H., Li Ch.-J. A highly selective fluorescent chemosensor for K+ from a bis-15-crown-5 derivative // J. Am. Chem. Soc. 1999. - V. 121. - P. 55995600.

17. Jimenez D., Martinez-Manez R., Sancenon F., Soto J. Electro-optical triple-channel sensing of metal cations via multiple signalling patterns // Tetrahedron Lett. 2004. - V. 45. -P. 1257-1259.

18. Bourson J., Valeur B. Ion-responsive fluorescent compounds. Cation-steered intramolecular charge transfer in a crowned merocyanine // J. Phys. Chem. 1989. - V. 93.-P. 3871-3876.

19. Martin M. M., Plaza P., Hung N. D., Meyer Y. H., Bourson J., Valeur B. Photoinjection of cations from complexes with crown-ether-linked merocyanine evidence by ultrafast spectroscopy // J. Phys. Chem. 1993. - V. 202. - P. 425-430.

20. Fery-Forgues S., Bourson J., Dallery L., Valeur B. NMR and optical spectroscopy study of cation binding on chromophores and fluorophores linked of monoaza-15-crown-5 // New J. Chem. 1990. - V. 14. - P. 617-623.

21. Cazaux L., Faher M., Lopez A., Picard C., Tisnes P. Styrylbenzodiazinones. 3. Chromo-and fluoroionophores drived from monoaza-15-crown-5. Photophysical and complexing properties//J. Photochem. Photobiol. A. 1994. - V. 77. - P. 217-225.

22. Cazaux L., Lopez A., Picard C., Tisnes P. Styrylbenzodiazinones. 1. Sybthesis, structure and photophysical properties//Can. J. Chem.- 1993.-V. 71.-P. 2007-2015.

23. Alfimov M.V., Gromov S.P. Fluorescence properties of crown-containing molecules // Applied fluorescence in chemistry, biology and medicine / Ed. Rettig W., Strehmel В., S. Schrader, Seifert H. Berlin: Springer, 1999. - P. 163-176.

24. Fedorova O.A., Andryukhina E.N., Mashura M.M., Gromov S.P. Facile biynthesis of the novel stylbene ligands containing 15-crown-5-ether moiety // Arkivoc. 2005. - V. XV. -P. 12-24.

25. Fedorova О.А., Andryukhina E.N., Gromov S.P. Facile synthesis of novel 2-styrylbenzothiazoles containing crown ether moieties // Synthesis. 2003. - № 3. - P. 371-375.

26. Fedorov Yu.V., Fedorova O.A., Andryukhina E.N., Gromov S.P., Alfimov M.V., Kuzmina L.G., Churakov A.V., Howard J.A.K., Aaron J.-J. Ditopic complex formation of the crown-containing 2-styrylbenzothiazole // New J. Chem. 2003. - V. 27. - P. 280-288.

27. Fedorova O.A., Andryukhina E.N., Fedorov Yu.V., Panfilov M.A., Alfimov M.V., Jonusauskas G., Grelard A., Dufourc E. Supramolecular assemblies of crown-containing 2-styrylbenzothiazole with amino acids // Org. Biomol. Chem. 2006.- V. 4. - P. 10071013.

28. Fedorov Yu., Fedorova O., Schepel N., Alfimov M., Turek A. M., Saltiel J. The photochemistry of a bis-crown ether based on benzobis(thiazole) and its alkaline earth metal cation complexes // Photochem. Photobiol.- 2006. V. 82. - № 4. - P. 1108-1115.

29. Федоров Ю.В., Федорова O.A., Шепель Н.Э., Громов С.П., Алфимов М. В., Кузьмина Л.Г., Ховард Дж., Салтиел Дж. Синтез, комплексообразование ифотохимия бис(краун-эфира) на основе бензобистиазола. Изв. АН. Сер. хим. 2005.-№ 7.-С. 2056-2065.

30. Lewis J.D., Perutz R.N., Moore J.N. Proton-controlled photoisomerization: rhenium(I) tricarbonyl bipyridine linked to amine or azacrown ether groups by styryl pyridine bridging ligand // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 2000. - P. 1865-1866.

31. Beer P. D., Kocian O., Mortimer R. J., Ridgway C., Stradiotto N. R. Electrochemical polymerization studies of aza-15-crown-5 vinyl-2,2'-bipyridine Ru(II) complexes // J. Electroanal. Chem. 1996. - V. 408. - P. 61 -66.

32. Veggel F. C., Verboom W., Reinhoudt D. N. Metallomacrocycles: supramolecular chemistry with hard and soft metal cation in action // Chem. Rev. 1994. - V. 94. - P. 279-299.

33. Antonov L., Matveeva N., Mitewa M., Stoyanov St. Spectral properties of aza-15-crown-5 containing styryl dyes // Dyes Pigm. 1996. - V. 30. - P. 235-243.

34. Matveeva N., Deligeorgiev Т., Mitewa M., Simova S. Styryl dyes containing an aza-15-crown-5 macroheterocycle moiety // Dyes Pigm. 1992. - V. 20. - P. 271-278.

35. Rettig W. TICT (twisted intramolecular charge transfer) states and beyond: reaction dimensionality and application to photosynthesis // Proc. Ind. Acad. Sci.(Chem. Sci.). -1992.-V. 104.-P. 81-104.

36. Rettig W., Majenz W., Lapouyade R., Vogel F. Adiabatic photochemistry with luminescent product // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1992. - V. 65. - P. 95-110.

37. Ouyang Х.Х., Yu Т.Х., Xu H.S. Crown ether cyanine dyes. IY. Synthesis of crown ether cyanine dyes of benzoimidazole // Hauxue Xuebao. 1987. - V. 45. - P. 1032-1034 / Chem. Abs. - 1988.-V. 108. - 3926g.

38. Liu X.F., Tu R.H., Xu H.S. Crown ether cyanine dyes. Synthesis of benzoimidazolyl-15-crown-5 ether // Youji Huaxeu. 1992. - № 12. - P. 64. / Chem. Abs. - 1992. - V. 112. - 36628j.

39. Xu H.S., Lin Q.X. Crown ether cyanine dyes. I. Synthesis of crown ether cyanine dyes // Xuaxue Xueboa. 1982. - V. 40. - P. 952-956. / Chem. Abs. - 1982. - V. 98. -36073р.

40. Ke W., Xu H., Liu X., Luo X. Studies on crown ether cyanine dyes // Heterocycles. -2000.-V. 53.-№8.-P. 1821-1837.

41. Громов С.П., Фомина M.B., Ушаков E.H., Леднев И.К., Алфимов М.В. Синтез, фотоизомеризация и комплексообразование краунсодержащих стириловых красителей//ДАН СССР. 1990.-Т. 314.-С. 1 135-1138.

42. Громов С.П., Фомина М.В., Чудинова Г.К., Барачевский В.А., Алфимов М.В. Краунсодержащие стириловые красители. 5. Синтез амфифильного хромогеиного 15-краун-5-эфира и пленки Ленгмюра-Блоджетт на его основе // ДАН СССР. -1991.-Т. 321.-С. 739-744.

43. Громов С.П., Фомина М.В., Алфимов М.В. Краунсодержащие стириловые красители. 9. Соли нитропиридиния в синтезе хромогенных краун-эфиров индоленинового ряда // Изв. РАН. Сер. хим. 1993. - С. 1625-1633.

44. Громов С.П., Алфимов М.В. Супрамолекулярная органическая фотохимия краунсодержащих стириловых красителей // Изв. РАН., Сер. хим. 1997. - С. 641665.

45. Ушаков E.H., Громов С.П., Федорова O.A., Алфимов М.В. Краунсодержащие стириловые красители, Сообщение 19. Комплексообразование и катион-индуцированная агрегация хромогенных аза-15-краун-5-эфиров // Изв. РАН. Сер. хим. 1997.-С. 484-491.

46. Громов С.П., Ушаков Е.Н., Федорова О.А., Солдатенкова В.А., Алфимов М.В. Краунсодержащие стириловые красители, Сообщение 22. Синтез и комплексообразование фотохромных аза-15-крауп-5-эфиров // Изв. РАН. Сер. хим. -1997.-С. 1192-1197.

47. Liu X.F., Tu R.H., Xu H.S. Crown ether cyanine dyes. Synthesis of benzoimidazolyl-15-crown-5 ether// Youji Huaxeu. 1992. - № 12. - P. 64. / Chem. Abs. - 1992. - V. 112. - 36628j.

48. Xu H.S., Lin Q.X. Crown ether cyanine dyes. I. Synthesis of crown ether cyanine dyes // Xuaxue Xueboa. 1982. - V. 40. - P. 952-956. / Chem. Abs. - 1982. - V. 98. -36073р.

49. Liu X.F., Luo X.H., Xu H.S. Studies of crown ether cyanine dyes. XI. The synthesis of benzotellurozole crown ether cyanine dyes // Chin. Chem. Let. 1993. - № 4. - P. 10431046.

50. Yu T.X., Xu H.S. Crown ether cyanine dyes. IY. Synthesis of some new crown ether cyanine dyes // Hauxue Xuebao. 1984. - V. 42. - P. 1109-1113. / Chem. Abs. - 1984. - V. 102.- 168304a.

51. Xu H.S., Ke W.J., Lu X.F. Synthesis and properties of assymetric crown ether telluracarbocyanines // Yingyong Huaxeu. 1997. - V. 14. - P. 10-13. / Chem. Abs. -1997.-V. 127.- 249366г.

52. Marcotte N., Rodrigues F., Lavabre D., Fery-Forgues S. Biscrown fluoroionophores: has the dye conformation an influence upon the formation of sandwich complexes in the ketocyanine series? // New J. Chem. 2004. - V. 28. - P. 295-301.

53. Marcotte N., Plaza P., Lavabre D., Fery-Forgues S., Martin M. M. Calcium photorelease from a symmetrical donor-acceptor-donor bis-crown-fluoroionophore evidenced by ultrafast absorption spectroscopy // J. Phys. Chem. A. 2003. - V. 107. - P. 2394-2402.

54. Helgenson R.C., Tarnovski T.L., Timko J.M., Cram D.J. Host-guest complexation. The paracyclophanyl structure units in host compounds // J. Am. Chem. Soc. 1977. - V. 99. -P. 6411-6418.

55. Kawashima N., Kawashima Т., Otubo Т., Misumi S. A series of crown ether containing л-donor subunit in macrocycles // Tetr. Lett. 1978. - V. 19. - P. 5025-5028.

56. Ors A.J., Srinivasan R. Synthesis of macrocyclic ring by internal photocycloaddition of cc,co-dicinnamates // J. Chem. Soc. Chem Comm. 1978. - P. 400-401.

57. Shirai M., Orikata J., Tanaka M. Photocrosslinking of poly(2,3-epoxypropyl methacrylate) films with organic sulfur-compounds // Macromol. Chem., Rapid Commun. 1983. - V. 4. - P. 539-541.

58. Hiratana K., Aiba S. Intramolecular photocycloaddition of noncyclic polyether compounds containing a,co-dicinnamates end groups and uptake of alkali metal thiocyanates with them // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1984. - V. 57. - P. 2657-2658.

59. Akabori S., Kumagai Т., Habata Y., Sato S. The preparation of photoresponsive cyclobutanocrown ethers by means of intramolecular 2+2. photocycloaddition // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1988. - V. 61. - P. 2459-2466.

60. Nogradi M. Stereochemistry. Basic principles and applications Budapest: Akademiai Kiado, 1981.-283 p.

61. Gromov S.P., Fedorova O.A., Alfimov M.V. Photochromic ionophores: synthesis, photoinduced isomerization and cycloaddition of crown ether styryl dyes // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1994.-V.246.-P. 183-186.

62. Fedorova О.А., Fedorov Y.V., Vedernikov A.I., Gromov S.P., Yescheulova O.V., Alfimov M.V. Thiacrown ether substituted styryl dyes: synthesis, complex formation and multiphotochromic properties // J. Phys. Chem. A. 2002. - V. 106. - P. 6213-6222.

63. Fedorova О., Fedorov Yu., Gulakova Е., Schepel N., Alfimov M., Goli U., Saltiel J. Supramolecular photochemical synthesis of an unsymmetrical cyclobutane //-147

64. Photochem. Photobiol. Sci. 2007. - № 6. - P. 1097 - 1105.

65. Fery-Forgues S., Al-Ali F. Bis(azacrown ether) and bis(benzocrown ether) dyes: butterflies, tweezers and rods in cation binding // J. Photochem. Photobiol. C: Photochem. Rev. 2004. - № 5. - P. 139-153.

66. Yam V.W.-W., Pui Yu.-L., Cheung K.-K., Zhu N. Synthesis, photophysics and electrochemistry of zink(II) crown complexes // New J. Chem. 2002. - V. 26. - P. 536542.

67. Yao Z.Q., Yan R.Z., Liu L.Y., Liu X.H., Wang W.C. Study on non-linear optical properties of langmuir-blodgett films formed from azobenzocrown ether derivatives // Thin Solid Films. 1992. - V. 210. - P. 208-210.

68. Li H., Yao Z., Liu R., Tan G., Yu X. Study of a new crowned azobenzene: photochromism and langmuir-blodgett films // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1999. - V. 72. -P. 923-930.

69. Kaneda Т., Sugihara K., Kamiya H., Misumi S. Synthesis macrocyclic ligands. IV. Lithium ion-characteristic coloration of a «crowned» dinitrophenylazobenzole // Tetr. Let. 1981. - V. 22. - P. 4407-4408.

70. Nakashima K., Nakatsuji S., Akiyama S. A sensitive method for the fluorometricdetermination of lithium with a «crowned» benzothiazolylphenol // Talanta. 1984. - V. 31.-P. 749-751.

71. Nakashima K., Nakatsuji S., Akiyama S., Kaneda Т., Misumi S. A new method for the spectrophotometric determination of Li(I) with a «crowned» dinitrophenyl azophenol // Chem. Lett. 1982. - P. 1781-1782.

72. Sinkai S., Minami Т., Kusano Y., Manabe O. Photoresponsive crown ethers. 5. Light-driven ion transport by crown ethers with a photoresponsive anion-cap // J. Am. Chem. Soc. 1982. - V. 104. - P. 1967-1972.

73. Shinkai S., Ishihara M., Ueda K., Monabe 0. On-off switched crown ether metal complexation by photoinduced intramolecular ammonium group «tail-biting» // Chem. Com.-1984.-P. 727-729.

74. Shinkai S., Ishihara M., Ueda K., Monabe O. Photoresponsive crown ether. Part 14. Photoregulated crown metal complexation by competative intramolecular tail(ammonium)-biting// J. Chem. Soc. PerkinTrans. I.- 1985.-P. 511-518.

75. Shinkai S., Ogawa Т., Nakaji Т., Kusano Y., Manabe 0. Photocontroled extraction ability of azobenzene-briged azocrown ether // Tetr. Let. 1979. - P. 45694572.

76. Shinkai S., Ogawa Т., Nakaji Т., Kusano Y., Manabe 0. Photoresposive crown ether. Part 1. Cis-trans isomerization of azobenzene as a tool to enhance conformational changes of crown ether and polymers // J. Am. Chem. Soc. 1980. - V. 102. - P. 58605865.

77. Shinkai S., Kouno Т., Kusano Y., Manabe O. Photoresponsive crown ether. Part 7. Proton and metal ion catalyses of the czs-fra/is-isomerization of azopyridines and an azopyridie-bridged cryptand I I J. Chem., Soc. Perkin Trans. 1. 1982. - P. 2741-2747.

78. Shinkai S., Shigematsu K., Sato M., Manabe O. Photoresponsive crown ether. Part 6. Ion transport mediated by photoinduced cis-trans interconversion of azobis(benzocrown ethers) // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1982. - P. 2735-2739.

79. Shinkai S., Kouno Т., Kusano Y., Manabe O. Photoresponsive crown ether with an azopyridine-bridge // Chem. Lett. 1982. - P. 499-500.

80. Yordanov А. Т., Roundhill D. M. Solution extraction of transiyiom and post-transition heavy and precious metals by chelate and macrocyclic ligands // Coord. Chem.

81. Rev.- 1998.-V. 170.-P. 93-124.

82. Huesmann H., Maack J., Moebius D., Biernat J. F. Molecular cis/trans isomerization of an azobenzene containing 13-azo-phane-3 in monolayer. // Sensor and Acuators B. 1995. - V. 29. P. 148-153.

83. Zawisza I., Bilewicz R., Luboch E., Biernat J. F. Properties of Z and E isomers of azocrown ethers in monolayer assemblies ar the air-water interface // Thin Sol. Films. -1999.-V. 348. P. 173-179.

84. Kitazawa, S. Kimura K., Shono T. Bis(crown ether) dyes incorporating azophenol structure // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1983. - V. 56. - P. 3253-3257.

85. Shinkai S., Ogava Т., Kusano Y., Manabe 0. Selective extraction of alkali metal cation by a photoresponsive bis(crown ether) // Bull. Chem. Soc. Jap. 1984. V. 57. - P. 2144-2149.

86. Shinkai S., Honda Y., Ueda K., Manabe 0. Photoresponsive crown ethers. Photocontrol of metal bind complexation with thiacrown ethers // Chem. Lett. 1980. -P. 283-286.

87. Shinkai S., Nakaji Т., Ogawa Т., Shigematsu K., Manabe 0. Photoresponsive crown ethers. Part 2. Photocontrol of ion extraction and ion transport by bis(crown ethers) with a butterfly-like motion // J. Am. Chem. Soc. 1981. - V. 103. - P. 111-115.

88. Shinkai S., Minami Т., Kusano Y., Manabe 0. Photoresponsive crown ethers. 5. Light-driven ion transport by crown ethers with a photoresponsive anion cap // J. Am. Chem. Soc. 1982. - V. 104. - P. 1967-1972.

89. Shinkai S., Shigematsu K., Kusano Y., Manabe 0. Photoresponsive crown ethers. Part 3. Photocontrol of ion extraction and ion transport by several photofunctional bis(crown ethers) // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1981. - P. 3279-3283.

90. Lindoy L. Heavy metal ion chemistry of linked macrocyclic systems incorporating oxygen and/or sulfur in their donor sets // Coord. Chem. Rev. 1998. - V. 174. P. 327342.

91. Karabosek S., Serbest K., Karabosek N.Er.M. The effect of intramolecular-hydrogen bonds in the synthesis of novel imidates from a 13-membered dioxadithia crown ether diester // J. Heterocycl. Chem. 2003. - V. 40. - P. 639-643.

92. Champness N.R., Bruce D.W., Schwuder M. Functionalised thioether macrocycles: synthesis of l,5,9-trithiacyclododecane-3,7,l 1-triol (НО)з12.апе8з// New. J. Chem. 1999. - V. 23. - P. 671-674.

93. Guyon V., Guy A., Toos J., Zemaire M., Praye M. Lipophilic polythiamacrocycles as palladium extracting agents // Tetrahedron Lett. 1995. -V. 51. -P. 4065-4074.

94. Назаренко А.Ю., Калинин B.H., Михалюк П.И., Сухан В.В., Тимошенко В.М. Извлечение серебра из водных растворов с помощью тиа- и бисдитиакраун-эфиров // Ж. Неорг. Хим. 1993. - Т. 38. - С. 1580-1583.

95. Bradshaw J.S., Krakowiak К.Е., Izatt R.M. Functionalized di- and tetrathia-crowns and their use to quantitatively separate and recover gold(III), palladium(II), silver(I) and mercury(II) ions // J. Heterocycl. Chem. 1990. - V. 27. - P. 347-349.

96. Dann N., Chies A., Gates B. Sulfur-containing large-ring compounds. The preparation of 4,7,13,16-tetraoxa-l,10-dithiacyclooctadecane and related compounds // J. Org. Chem. 1961. - V. 26. - P. 1991 -1995.

97. Liu H-J., Hune H-K., Mhele G. L., Weinbera D. Synthesis of trans- and cis-a-damascone// Can. J. Chem. 1978. - V. 56. - 1368-1371.

98. Титце Л., Айхер Т. Препаративная органическая химия. М.: Мир, 1999. -704 с.

99. Comba P., Fath An., Nuber В., Peter A. Novel ring contraction reaction for the synthesis of functionalized tetrathiamacrocyclic ligand molecules // J. Org. Chem. -1996.-V. 62.-P. 8459-8462.

100. Рубцов M.B., Байчиков А.Г. Синтетические химико-фармацевтические препараты. М.: Медицина, 1971. - С. 67.

101. Федорова О.А., Ведерников А.И., Ещеулова О.В., Цапенко П.В., Першина Ю.В., Громов С.П. Темплатный эффект в синтезе формилыгых производных серосодержащих бензокраун-соединений // Изв. АН, Сер. хим. 2000. - №11. - С.1881-1886.

102. Porai-Koschitz // Chem. Zentralbl. 1907. - V. 78. - № II. - P. 1528-1529.

103. Lindauer H., Czerney P., Grummt U.-W. 9-(4-Dialkylaminostyryl)-acridines A new class of acidochromic dyes Hi. Prakt. Chem. - 1994. - V. 336. - № 6. - P. 521-524.

104. Jimenez D., Martinez-Manez R., Sancenon F., Ros-Lis J. V., Soto J., Benito A., Garcia-Breijo E. Multi-channel receptors and their relation to guest chemosensing and reconfigurable molecular logic gates // Eur. J. Inorg. Chem. 2005. - P. 2393-2403.

105. Киприанов А.И. Цвет и строение цианиновых красителей. Киев: Наук, думка, 1979.-С. 392.

106. Wang Н., Helgeson R., Ma В., Wudl F. Synthesis and optical properties of cross-conjugated bis(dimethylaminophenyl)pyridylvinylene derivatives // J. Org. Chem. -2000.-V. 65.-P. 5862-5867.

107. Cao X., Tolbert R. W., McHale J.L., Edwards W.D. Theoretical study of solvent effects on the intramolecular charge transfer of a hemicyanine dye // J. Phys. Chem. A. -1998. V. 102. - № 17. - P. 2739-2748.

108. Fedorova O.A., Fedorov Y.V., Vedernikov A.I., Gromov S.P., Yescheulova O.V., Alfimov M.V., Woerner M., Bossmann S., Braun A., Saltiel J. // J. Phys. Chem. A. -2002.-V. 106.-P. 6213-6222.

109. Grochala W., Jagielska A., Wozaniak C., Wieeckowska A., Bilewicz R., Korybut-Daszkiewicz В., Bukowska J., Piela L. Neutral Ni(II) and Cu(II) complexes of tetraazatetraenemacrocyles // J. Phys. Org. Chem. 2001. - V. 14. - P. 63-73.

110. Jones Т. E., Rorabacher D. В., Ochrymowycz L A. Simple models for «blue» copper proteins. The copper-thiaether complexes // J. Am. Chem. Soc. 1975. - V. 97. -P. 7485-7486.

111. Amundsen A. R., Whelan J., Bosnich B. Biological analogues. On the nature of the binding sites of copper-containing proteins // J. Am. Chem. Soc. 1977. - V. 99. - P. 6730-6739.

112. Лившиц В.А., Пронин A.M., Самошин В.В., Громов С.П., Алфимов М.В. ЭПР спектроскопия комплексов меди (II) с азот- и серосодержащими краун-эфирами // Изв. АН. Сер. хим. 1994. - № 11. - С. 1938-1947.

113. Fischer E. The calculation of photostationary states in systems A~B when only A is known//J. Phys. Chem. 1967. -V. 71. -P. 3704-3706.

114. Sprichiger-Keller U. E. Ion- and substrate-selective optode membranes and optical detection modes // Sensors and Actuators B. 1997. - P. 68-77.

115. Armitage B. A. Cyanine dye-DNA interactions: intercalation, groove binding, and aggregation // Topics in Current Chemistry. Berlin Heidelberg New York: Springer, 2005. - V. 253. - P. 55-76.

116. McPhee M., Kern J., Hoster В., Kerwin S. Propargylic sulfone-armed lariat crown ethers: alkali metal ion-regulated DNA cleavage agents // Bioorg. Chem. 2000. -№ 8. -P. 98-118.

117. Moroshkina E., Zagoruiko N., Ovchinnikov D., Plekhanova N., Glibin E. Dependence of mode of DNA binding to benzocrown derivatives of actinocin on the size and distance from the chromophore of crown fragments // Mol. Biol. 2002. P. 740-744.

118. Rohr K., Vogel S. Polyaza crown ethers as non-nucleosidic building blocks in DNA conjugates: synthesis and remarkable stabilization of ds DNA // ChemBioChem. -2006,-№7.-P. 463-470.

119. Andrussow L., Schram B. Eigenschaften der Materie in Ihren Aggregatzustanden: Transportphanomene I. Berlin: Springer, 1969. - P. 371-373.

120. Valeur B. Molecular fluorescence: principles and applications. Weinheim: Wiley-VCH, 2002. - P. 226-246.

121. Grummt U.-W., Birckner E., Lindauer H., Beck В., Rotomskis R. Deactivation of excited 4'-diaIkylamino-9-styrylacridines // J. Photochem. Photobiol. A. 1997. - V. 104.-P. 69-76.

122. Cosa G., Focsaneanu K.-S., McLean J.R.N., McNamee J.P., Scaniano J.C. Photophysical properties of fluorescent DNA-dyes bound to single- and double-stranded

123. DNA in aqueous buffered solution // Photochem. Photobiol. 2001. - V. 73. - P. 585-599.

124. Cohen G., Eisenberg H. Viscosity and sedimentation study of sonicated DNA-proflavine complexes // Biopolymers. 1969. - V. 8. - P. 45-55.

125. Dedon P.C. Determination of binding thermodynamics // Current protocols in nucleic acid chemistry / Ed.: Harkins E.W. Indianapolis: John Wiley Sons, 2000.

126. SHELXTL-Plus. Release 5.10: Bruker AXS Inc. USA: Wisconsin, 1997.

127. Demas J.N., Crosby G.A. The measurement of photoluminescence quantum yields // J. Phys. Chem. 1971. - V. 75. - P. 991-1024.

128. Jones G., Jackson W.R., Choi C.Y., Bergmark W.R. Solvent effects on emission yield and lifetime for coumarin laser dyes. Requirements for a rotatory decay mechanism // J. Phys. Chem. 1985. - V. 89. - P. 294-300.

129. Машура M. M. Синтез и свойства супрамолекулярных ансамблей на основе краунсодержащих гетарилфенилэтенов ряда азинов: Дис. к-та хим. наук. - М., 2007.- 177 с.

130. Мамедов Ш., Хыдыров Д. Исследования в области простых эфиров гликолей и их производных//Ж. Общ. X. 1958. - Т. 28. - С. 2812-2816.

131. Cossar B.C., Fournier J.O., Fields D.L., Reynolds D.D. Preparation of thiols // J. Org. Chem. 1962. - V. 27. - P. 93-95.