Дубление кож с применением сухих хромовых дубителей, обладающих улучшенными кожевенно-технологическими свойствами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.19.05, кандидат технических наук Ярутич, Александр Петрович

• Ярутич, Александр Петрович
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Ярутич, Александр Петрович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. АНАЛИЗ СОВРЕМЕННЫХ НАПРАВЛЕНИЙ РАЗВИТИЯ ПРОИЗВОДСТВА И ПРИМЕНЕНИЯ СУХИХ ХРОМОВЫХ ДУБИТЕЛЕЙ.

1.1. Краткая история развития хромового дубления.

1.2. Существующие методы получения хромовых дубителей.

1.3. Основные проблемы применения соединений хрома (III) в процессе дубления.

1.4. Хромсберегающие технологии дубления.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Характеристика объектов исследования.

2.1.1. Получение, свойства и строение хромихроматов.

2.1.2. Характеристика используемых восстановителей.

2.1.3. Характеристика вспомогательных исходных химических материалов и полупродуктов.

2.1.4. Характеристика СХД.

2.1.5. Кожевенное сырье и методика подготовки голья к хромовому дублению.

2.2. Методы проведения исследования.

2.2.1. Методика производства сухих хромовых дубителей на основе гидратированных хромихроматов.

2.2.2. Методы химико-аналитического исследования водных дисперсий хромихроматов и СХД.

2.2.3. Методика проведения опытного дубления голья из шкур КРС для производства кож для верха обуви с использованием СХД.

2.2.4. Методика оценки влияния хромового дубителя на показатели, определяемые по стадиям производства, включая изменение площади и толщины кожи.

2.2.5. Методы контроля процесса дубления и оценки хромированного полуфабриката и готовых кож.

2.3. Методы обработки результатов эксперимента.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ СОСТАВА

ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ХРОМИХРОМАТОВ, ПРИРОДЫ ВОССТАНОВИТЕЛЯ И УСЛОВИЙ ВОССТАНОВЛЕНИЯ НА ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ПОКАЗАТЕЛИ И КОЖЕВЕННО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СХД.

3.1. Оценка влияния состава исходных хромихроматов на аналитические показатели и кожевенно-технологические свойства СХД.

3.1.1. Оценка влияния соотношения хрома (VI) и хрома (III) в исходных хромихроматах на химико-аналитические показатели и кожевенно-технологические свойства СХД.

3.1.2. Оценка влияния концентрации сульфатов в исходных XX на аналитические показатели и кожевенно-технологические свойства СХД.

3.2. Определение основных параметров процесса растворения XX.

3.2.1. Расчет количества серной кислоты, необходимого для полного растворения хромихроматов.

3.2.2. Определение технологических режимов растворения XX, обеспечивающие отсутствие нерастворенного остатка.

3.3. Влияние природы восстановителя и условий восстановления на химический состав и кожевенно-технологические свойства СХД.

3.3.1. Оценка влияния природы восстановителя на химический состав и кожевенно-технологические свойства СХД лабораторного способа получения.

3.3.2. Влияние природы восстановителей при промышленном двухстадийном восстановлении хромихроматов на химический состав и кожевенно-технологические свойства СХД.

3.3.3. Оценка производственной эффективности использования различных восстановителей при производстве СХД.

3.4. Комплексная сравнительная оценка характеристик экспериментальных партий СХД-АЗХС методом лепестковых диаграмм.

3.5. Методы оценки качества СХД.

ГЛАВА 4. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПРОМЫШЛЕННОГО ПРОИЗВОДСТВА СХД С УЛУЧШЕННЫМИ СВОЙСТВАМИ.

4.1. Растворение, деоксоляция и деолификация хромихроматов в серной кислоте.

4.2. Стадия корректировки основности.

4.3. Двухстадийное восстановление хрома (VI).

4.4. Сушка и размол СХД.

4.5. Контроль производства.

4.6. Результаты производственной проверки разработанного технологического регламента.

ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ТЕМПЕРАТУРНО-ВРЕМЕННЫХ ФАКТОРОВ НА СВОЙСТВА СХД ПРИ ИХ ХРАНЕНИИ И ТРАНСПОРТИРОКЕ.

5.1. Влияние длительности хранения СХД на его растворимость и скорость растворения.

5.2. Влияние температуры хранения на свойства СХД.

5.3. Исследование «старения» СХД методом ИК-спектроскопии.

ГЛАВА 6. ОЦЕНКА КОЖЕВЕННО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ 4 ХАРАКТЕРИСТИК ОПЫТНЫХ СХД В ПРОИЗВОДСТВЕ

КОЖ ДЛЯ ВЕРХА ОБУВИ ИЗ ШКУР КРС.

6.1. Сопоставимая оценка СХД производства АЗХС, НТЗХС и фирмы «Байер» (ФРГ).

6.1.1. Определение оптимального расхода СХД в процессе дубления.

6.1.2. Определение оптимальной продолжительности стадии «прокраса» при дублении опытными СХД.

6.1.3. Сравнительный анализ равномерности распределения хрома (III) по толщине кожевенного полуфабриката.

6.2. Технология применения опытных СХД для дубления кож КРС.

6.3. Результаты производственных кожевенно-технологических испытаний опытных СХД.

6.4. Расчет планируемой экономической эффективности от внедрения СХД с улучшенными свойствами

I*1 в производстве кож для верха обуви из шкур КРС.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Дубление кож с применением сухих хромовых дубителей, обладающих улучшенными кожевенно-технологическими свойствами»

Качество готовой кожи во многом зависит процесса дубления. Самый распространенный его вид - хромовое дубление, и более 90 % выпускаемых в мире кож вырабатываются с использованием соединений хрома. Это связано с простотой технологии, надежностью процесса, с высокими технологическими и эксплуатационными свойствами кож хромового дубления и возможностью производства кож различного ассортимента на базе полуфабриката «вет-блю».

Во второй половине XX века укрупнение кожевенных заводов и требования к стандартизации их продукции привели к необходимости централизованного производства дубящих хромовых соединений на специализированных химических предприятиях. Для осуществления транспортировки подобных препаратов на дальние расстояния при пониженных температурах их концентрировали высушиванием до порошкообразного состояния. Впоследствии они получили название сухих хромовых дубителей (СХД).

В настоящее время преобладающими технологиями хромового дубления являются процессы с применением СХД, поэтому вопросы улучшения качества кожевенного полуфабриката и готовых кож во многих случаях можно решить за счет улучшения кожевенно-технологических свойств таких дубителей. На сегодняшний день возникла острая необходимость создания новых СХД и технологий их применения, которые позволили бы значительно уменьшить расход соединений хрома, применяемых в производстве кож, повысить эффективность их использования и экологическую безопасность кожевенного производства.

К основным недостаткам технологий дубления СХД относят сравнительно низкую выбираемость (не более 75 %) соединений хрома из рабочих растворов по существующим методикам производства кож, достаточно большую продолжительность процесса дубления (8-16 час.) и нестабильность свойств СХД при длительном хранении, связанную с увеличением степени олификации их хромовых комплексов.

Указанные недостатки стараются ликвидировать как за счет частичной замены соединений хрома другими минеральными или органическими дубителями, так и за счет оптимизации параметров дубления по показателю выбирае-мости хрома, многократного использования дубильных растворов, введения маскирующих веществ и латентных подщелачивающих агентов.

Между тем проблему сокращения расхода СХД и уменьшения содержания хрома (III) в отработанном дубильном растворе можно решить на базе разработки технологии получения СХД с улучшенными (по сравнению с дубителями, представленными в настоящее время на мировом рынке) и стабильными физико-химическими и кожевенно-технологическими свойствами.

Цель проведенных исследований заключалась в разработке и промышленном внедрении технологий получения и применения СХД с улучшенными и стабильными кожевенно-технологическими свойствами.

Указанная цель определила постановку и решение следующих конкретных задач:

- изучение влияния характеристик исходного сырья и параметров процессов синтеза СХД на его физико-химические и кожевенно-технологические свойства;

- разработка требований к основному исходному сырью - хромихрома-там (XX) при получении СХД на их основе и оптимизация технологии получения СХД с улучшенными кожевенно-технологическими свойствами;

- разработка методик оценки эффективности применения СХД при дублении, включая его влияние на расход кожевенного сырья;

- оптимизация параметров хромового дубления на базе использования СХД с улучшенными кожевенно-технологическими характеристиками.

Научная новизна работы заключается в том, что:

- выявлено влияние концентрации сульфатов в производственных хроми-хроматах на физико-химические и кожевенно-технологические свойства СХД;

- определена область оптимального соотношения хрома (III) и хрома (VI) в исходных хромихроматах;

- предложен механизм образования хромихроматов различного состава в зависимости от концентрации окислителя, кислотности среды и концентрации сульфат-ионов на первой стадии синтеза СХД;

- установлено влияние природы восстановителей, применяемых на II стадии процесса восстановления, на физико-химические и кожевенно-технологические свойства СХД, а так же на их стабильность, проведена сравнительная оценка эффективности использования различных восстановителей при промышленном синтезе СХД на базе хромихроматов;

- определены зависимости изменения физико-химических и кожевенно-технологических свойств СХД от температурно-временных факторов при их хранении и транспортировке;

- выявлено влияние вида применяемого СХД, величины его расхода в процессе дубления и длительности стадии диффузии («прокраса») на свойства кожевенного полуфабриката «вет-блю» и «краст».

Практическая значимость работы заключается в разработке научно-обоснованного способа промышленного синтеза сухих хромовых дубителей с улучшенными кожевенно-технологическими свойствами и стабильными физико-химическими показателями, а так же технологии их применения при дублении кож. Разработанная технология производства кож для верха обуви с применением СХД с улучшенными кожевенно-технологическими свойствами позволяет:

- сократить на 25 % расход хромового дубителя при производстве кож для верха обуви из шкур крупного рогатого скота (КРС);

- снизить вредное воздействие жидких хромсодержащих отходов на окружающую среду за счет уменьшения в 2 раза содержания хрома (III) в отработанных дубильных растворах;

- увеличить выход кож по площади не менее чем на 3 % в результате снижения степени усадки площади при хромовом дублении.

Заключение диссертации по теме «Технология кожи и меха», Ярутич, Александр Петрович

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Разработан научно-обоснованный способ промышленного синтеза сухих хромовых дубителей (СХД) с улучшенными кожевенно-технологическими свойствами и стабильными физико-химическими показателями, а так же технология их применения при дублении кож.

2. Выявлено, что одним из важнейших факторов, определяющих комплекс кожевенно-технологических характеристик дубителей, является концентрация сульфатов в исходном хромихроматном сырье. Показано, что увеличение содержания сульфатов в водной дисперсии производственных хромихро-матов свыше 6 % приводит к резкому снижению выбираемости хрома (III) в процессе дубления и появлению зеленой окраски полуфабриката «вет-блю».

3. Определено влияние природы восстановителей на комплекс кожевенно-технологических характеристик дубителей. По результатам комплексной оценки кожевенно-технологических характеристик дубителей разработаны способы восстановления, обеспечивающие оптимальные свойства СХД.

Показано, что наилучший дубитель может быть получен при двухстадий-ном способе восстановления хромихроматов с использованием последовательно тиосульфата натрия и сахарозы. Исключение из производственного цикла высокотоксичного и запрещенного к применению в ряде стран формалина позволило получить экологически безопасный СХД, обладающий конкурентоспособностью на мировом рынке.

4. Выявлены и проанализированы температурно-временные факторы, определяющие ухудшение свойств («старение») сухих хромовых дубителей при их длительном хранении и транспортировке. Определены требования к условиям транспортировки и хранения СХД.

5. По результатам выполненных исследований, на основании анализа процессов полного растворения хромихроматов, их деоксоляции, деолифика-ции и двухстадийного восстановления разработан технологический регламент получения сухого хромового дубителя с улучшенными кожевенно-технологическими свойствами. Указанный регламент апробирован с положительными результатами на Актюбинском заводе хромовых соединений (АЗХС). При производственной проверке выявлена возможность реализации в условиях АЗХС разработанного технологического регламента получения СХД с улучшенными кожевенно-технологическими свойствами.

Синтезированные сухие хромовые дубители с улучшенными кожевенно-технологическими свойствами апробированы в производственных условиях ЗАО «Кожа-Сервис» (г.Рязань), ООО «Легхим» и ЗАО «Бокоз» (г.Богородск).

6. В результате производственных проверок установлено, что при использовании СХД с улучшенными свойствами для основного дубления:

- сокращается на 25 % их расход по сравнению с общепринятой технологией;

- повышается на 5-7 % температура сваривания хромированного полуфабриката после отжима и пролежки;

- снижается в 2,5 раза содержание Сг20з в отработанных дубильных растворах;

- в зависимости от характеристик кожевенного сырья увеличивается на 35 % выход по площади полуфабриката «краст» из 1 кг голья;

- повышаются в среднем на 6 % предел прочности при растяжении и напряжение при появлении трещин лицевого слоя полуфабриката «краст».

7. Рассчитана экономическая эффективность при выпуске 1 млн.дм кож для верха обуви из шкур КРС при дублении с использованием СХД с улучшенными свойствами, которая составляет 196 500 рублей.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Ярутич, Александр Петрович, 2005 год

1. Knapp F. Natur und wessen der gerberei und das leders. - Jena, 1858, цит. по JALCA, 1921. V.16.-S.658.

2. TurleyH.G. Tanning research in retrospect and prospect. JALCA, 1962. -V.57, N10 — P.500-524.

3. Thomson R.S. Chromgerbung im XIX jahrhundert Leder, 1985. V.36, N11-S.190-198.

4. Дымчишин Д.А. Производство хромовых солей. JL: ГХТИ, 1934. - 148 с.

5. Гнамм Г. Дубильные вещества и дубильные материалы. -JL: НХТИ ВСНХ, 1927.-461 с.

6. Макаров-Землянский Я.Я., Прохорова Л.И. Хромовая кожа. История и современность // Стиль. 2002, № 2- С.94-95.

7. Макаров-Землянский Я.Я., Прохорова Л.И., Зурабян K.M. Хромовая кожа. Хромсберегающие технологии дубления кож для верха обуви // Стиль. — 2002, № 4.- с.84-86.

8. Захарова A.A., Александров В.И., Кондауров Б.П., Макаров-Землянский Я.Я. Хромовая кожа. Экологические проблемы // Стиль. -2002, № З-с.98-100.

9. Павлова М.С. Основы экологического анализа технологии кожевенного производства // Экологический вестник. 1995, №2. — С. 1-8.

10. Чурсин В.И. Экология кожевенного производства: Тез. докл. Международной конф. «Экологические проблемы кожевенного производства и пути их решения» М.: ЦНИИКП, 2004. - С.3-5.

11. Макаров-Землянский Я.Я., Богданов Н.В. Хромсберегающие технологии дубления. Сб. научных трудов «Новое в меховом производстве», М.: НИИМП, 2001, С.28-31.

12. Михайлов А.Н. Химия дубящих веществ и процессов дубления.-М.: Гизлегпром, 1953. 788 с.

13. АвербухТ.Д., Павлов П.Г. Технология соединений хрома. JL: Химия, 1973.-336 с.

14. Серебренникова М.Т., Пономарева И.М. Непрерывный способ получения хромового дубителя восстановлением смеси растворов моно- и бихромата натрия сернистым газом // Тр. УНИХИМ. Работы по технологии хромовых соединений. 1973. - Вып.27 - С.75-78.

15. Стиасни Э. Кожевенная химия. — М.: Гизлегпром, 1934. 612 с.

16. Волков В.А., Фридлянд А.А. Справочник кожевника. — М.: Легкая индустрия, 1969.-488 с.

17. Справочник кожевенника. Технология. / Под ред. Н.А.Балберовой.- М.: Легпромбытиздат, 1986. 272 с.

18. Головастиков И.Н. О недооценке стехиометрии в хромовом дублении // Кожевенно-обувная промышленность 1981, №4. - С. 15-17.

19. Головастиков И.Н. Стехиометрическое выражение чисел основностей и более сложные случаи подсчетов основности в хромовом дублении // Легкая промышленность 1948, №9.-С. 10-12.

20. Соловьев Н. Таблица подсчета основности хромовых экстрактов. Хромовые экстракты. Сб. статей. -М.: Гизлегпром, 1932 С.54-72.

21. Шапиро А.Я. Производство, крашение и отделка хромовых кож. Практическое руководство.- М.:Гостехиздат, 1927 — 204 с.

22. Theis Е., Serfass Е. Исследование экстрактов, полученных с применением сахара в качестве восстановителя. Кожа. Сб. иностранных статей., М.: Гизлегпром, 1937 128 с.

23. Химия и технология кожи и меха: Учебник для вузов. 4-е изд. / Под ред. Страхова И.П. — М.: Легпромбытиздат, 1985. - 496 с.

24. Справочник кожевенника. Том 1 / Под ред. В.А.Волкова и Д.Н.Щемочкина-М.: Гизлегпищепром, 1953 -451 с.

25. Ktintzel A., Coloquiumbsberichte // Das Leder. Darmstadt, 1952.-№ S.148-204.

26. Страхов И.П. Характер взаимодействия хромовых комплексов с важнейшими группами белка // ЖПХ.- 1951.- Т.24. Вып 2. - С. 142-147.

27. Протасова М.А., Страхов И.П. Изучение дубящих свойств сухих хромовых экстрактов // Легкая промышленность 1957, №6 - С.27-29.

28. Кутевский М.Я. Применение порошкообразных хромовых экстрактов в кожевенном производстве // Кожевенно-обувная промышленность- 1964, №12.-с.6-8.

29. Бреслер С.М., Михайлов А.Н., Никифорова Г.Г. Свойства дубящих хромовых порошков // Кожевенно-обувная промышленность- 1966, №1 -С.15-18.

30. Шлеер М.И., Соколова М.В., Чацкий П.И. О применении порошкообразных хромовых дубителей при обработке мехового сырья // Кожевенно-обувная промышленность — 1965, №1.- С.31-33.

31. Бланшей Ф.Б. Влияние условий высушивания и повторного растворения на физико-химические свойства хромовых экстрактов // Кожевенно-обувная промышленность 1962, №8 - С. 17-18.

32. Бреслер С.М., Михайлов А.Н., Никифорова Г.Г. Исследование порошкообразных хромовых дубителей, полученных восстановлением Сгб+ тиосульфатом // Тр. ЦНИИКП. 1966.-Вып.36.- С.89-99.

33. Бреслер С.М., Михайлов А.Н., Никифорова Г.Г. Свойства порошкообразных хромовых дубителей, полученных восстановлением Сгб+ сернистым ангидридом // Тр. ЦНИИКП. 1966.-Вып.36.- С.99-106.

34. Бреслер С.М., Михайлов А.Н. Характеристика комплексов в растворах хромовых порошкообразных дубителей // Тр. ЦНИИКП. 1967.-Вып.37 — С.66-76.

35. Бреслер С.М., Михайлов А.Н. Влияние температуры растворения дубящих хромовых порошков на состав хромовой соли в растворе // Тр. ЦНИИКП. — 1971.-Вып.39.-С.64-68.

36. Бреслер С.М. Поглощение и прочность связывания хрома гольевым порошком, выдубленным хромовым дубителем марки ДС. Сообщение 1 // Тр. ЦНИИКП. 1971.-Вып.39 - С.68-73.

37. Бреслер С.М., Коврижных С.А. Поглощение и прочность связывания хрома гольевым порошком, выдубленным хромовым дубителем марки ДС. Сообщение 2 // Тр. ЦНИИКП. 1971—Вып.39.- С.74-78.

38. Левенко П.И., Метелкин А.И., Сучков В.Г. Сухой хромовый дубитель марки ДФ // Кожевенно-обувная промышленность.- 1971, №11- С.25-27.

39. Бреслер С.М. Исследование состояния растворов порошкообразных дубящих солей хрома // Тр. ЦНИИКП. 1972 -Вып.40 - С.54-61.

40. Лузакова C.B., Козырева Н.С., Макаров-Землянский Я.Я., ЛычниковД.С. Физико-химические свойства растворов маскированных хромовых дубителей // Изв. вузов. Технология легкой промышленности.- 1989 — Сообщение 1, №5.- 85-89; сообщение 2, №6 С.54-58.

41. Trommer В., Kellert H. Ökologischer Vergleich verschiedener Gerbarten // Leader und HaubeMarkt - 1999, N6.- S.25-36.

42. Reich G. Theotic und praxis der organischen gerbstofte. Teil 1. Algremmeine grundlagen und natürliche organische gerbstoffe // Das Leder 1996, N4 - S.74-82.

43. Координационные соединения металлов в медицине.- Киев: Наукова Думка, 1986.-216 с.

44. Мур Дж.В., Рамамутри С. Тяжелые металлы в природных водах: Пер. с англ.-М.: Мир, 1987.- 288 с.

45. Грушко Я.М. Соединения хрома и профилактика отравления ими М.: Медицина, 1964 - 304 с.

46. Синицина E.JI. Гигиена труда в кожевенной промышленности. JL: Медицина, 1977 - 152 с.

47. Ефимов А.А, Таваркинадзе И. М., Ткаченко И.Л. Очистка сточных вод предприятий легкой промышленности Киев: Техника, 1986 - 232 с.

48. Roddiewioz Olgierd. Проблемы хромового дубления в кожевенной промышленности Польши // Prz. skorz 1987, N2 - С. 262-264.

49. Чесунов C.B., Санкин Л.Б. Экологическая проблема использования соединений хрома в дублении. Обзорная информация. Кожевенная промышленность. М. :ЦНИИТЭИЛегпром - 1989 - Вып.1 - 40 с.

50. Грушко Я.М. Вредные неорганические соединения в промышленных сточных водах —М.: Химия, 1979 160 с.

51. Чесунов В.М., Захарова A.A. Очистка и рекуперация отходов в кожевенно-обувной прмышленности. М.:Легпромбытиздат, 1987. — 64 с.

52. Душин Б.М., Григорьева В.И., Фридман Л.А. Методы очистки сточных вод кожевенных заводов. М.:Легкая Индустрия, 1978. - 95 с.

53. Гвоздев В.Д., Ксенофонтов Б.С. Очистка сточных вод и утилизация осадков -М. .-Химия, 1988.- 112 с.

54. Очистка сточных вод кожевенно-обувного производства: Охрана окружающей среды: Экспресс-информация. Обзор систем зарубежного производства. Ташкент: УзНИИНТИ, 1984. - 4 с.

55. Koets S. The development of a simplified flotation system for the treatment of tannery wastes // J.A.L.C.A. 1984. - V.79. N7. - P.297-309

56. Кудряшова Н.Г., Жмаков Г.Н. Совершенствование схем очистки сточных вод мехового производства // Кожевенно-обувная промышленность 1987, № 9. - С.15-18.

57. Tancous J.J., Bellingham R., Kallenberger W., Donnel A. Conservation of chromium in the tanning industry// J.A.L.C.A. 1981.- V.76. N5. - P. 164-176.

58. Федоровская Т.Г., Чурбанова И.П., Кудряшова Р.И. Предварительная очистка сточных вод кожевенных заводов // Кожевенно-обувная промышленность.- 1984. № 11. с. 18-20.

59. Reich G. Stand und Tendenzen chromruckgewinnung // Leder-Schrehe, Lederwahren. 1985 - V.20. N3. - S.l 17-120.

60. Рациональное использование и переработка отходов производства меховой промышленности / Бармина К.А., Островска Л.А., Жестков В.А., Каджарду-зова Г.П. // Обзорная информация. Меховая промышленность. -М. :ЦНИИТЭИЛегпром 1984. - С. 19-23.

61. Симонов Е.А., Пурин Я.А., Королькова Е.А. Очистка сточных води сокращение водопотребления в меховой промышленности // Кожевенно-обувная промышленность 1982. №3- С.47-49.

62. Намид Бумра Намид. Рекуперация хрома (III) и повторное использование хромсодержащих технологических растворов кожевенного производства. Автореферат дисс. к.т.н. М.: - 1989 - 20 с.

63. Huck W., Heinze High-exhausition tannage as an alternative to recycling for officient chrome utilisation // J.A.L.C.A. 1983. - V.78. N4. - P.90-99.

64. Смирнов В.И. Рациональное использование материалов при дублении и математическая модель процесса // Кожевенно-обувная промышленность.-1985. №8. — с.40-50.

65. Смирнов В.И., Макаров-Землянский Я.Я. Многократное использование отработанных дубильных растворов хрома (III) в кожевенной технологии //

66. Известия ВУЗов, Технология легкой промышленности. 1989. №3 - С.36-39.

67. Andres Н Erfahriagen mit Chromrecicling // Das Leder- 1985.-V.36.N2. -S.17-21.

68. Emanuelson J., Hordin S. Reinung von chromhaltigen. Abwasser und Ru'ckgewinnung des ausgeschieden chroms // Das Leder.- 1981.N8 P.125-131

69. Жаворонков Н.М. Роль химии в материально-техническом прогрессе // Журнал ВХО им. Д.И.Менделеева. 1982. Т.27. №2 - С. 198-215.

70. Винклер X. Мировые ресурсы Пер.с нем.- М.: Знание, 1986.-272 с.

71. Химическая продукция для кожевенной промышленности // Международная выставка-семинар по кожевенно-обувному проивводству 30-31 марта 1993 г./Сборник докладов.- М.: Национальный союз кожевенной промышленности Италии. АО "Рослегпром", 1993 —97 с.

72. Tonigold L., Heidemann Е. Grenzen und Möglickeiten einer chromfreien Gerbung // Das Leder. 1982. V.33. N8 - S.131-136.

73. Tonigold L., Heidemann E. Limite e prossibilitä di und concia senza chrome // Das Leder. 1983. V.59. N3. - P.393-400.

74. Lee W. J. Controlling chrome // Leather Manuf. 1986. V. 104. N4 - P.30-32.

75. Mourie Max S. Chrome and sulfide conservation // Leather Manuf. 1981. V.99. N10 - P.22-37.

76. Богданов H.B., Макаров-Землянский Я.Я. Хромсберегающие технология кожевенно-мехового производства. Тез. докл. международной научнопрактической конференции "Коммерческое дело в России. История, современное состояние, будущее". 1999, М.: МГУК.- С. 116.

77. Макаров-Землянский Я.Я. Разработка новых и совершенствование существующих технологий кожевенного производства // Кожевенно-обувная промышленность. 1995. №10 - С.24-26.

78. Еремичев И.А., Меньшиков Б.И., Чернова И.В., Малютина М.А., Макаров-Землянский Я.Я. Взаимодействие хрома (III) с синтетическим цеолитом в процессе дубления. Изв. ВУЗов. Технология легкой промышленности. -1991. №5. С.60-64.

79. Еремичев И.А., Меньшиков Б.И., Макаров-Землянский Я.Я. Исследоание взаимодействия дубящих соединений хрома с цеолитами. Сб. научн. тр. МТИЛП. "Технологические, экономические и экологические проблемы кожевенного и мехового производства".- 1991- С.30-35.

80. Тавруев B.C., Меньшиков Б.И., Макаров-Землянский Я.Я. Дубление белого кожевенного полуфабриката композиционными хромсодержащими дубителями // Кожевенно-обувная промышленность — 1998, №2.- С.21-22.

81. Бальчюнене Я., БелешкаК., Скродянис А., Валейка В., Валейкене В. Рациональное использование дубящих соединений хрома // Кожевенно-обувная промышленность 1995. №1-2. -с.23-25.

82. A.C. №252315, СССР, Ol 09 67, МКИ С 14С 3/06. Способ получения основных хроматов хрома.

83. A.C. № 430067, СССР, 23 03 70, МКИ С 14С 3/06. Способ получения хромового дубителя.

84. Сорокин Г.А., Рябин В.А., Дейнеженко В.И. и др. Опыт производства основного сульфата хрома (хромового дубителя). Работы по технологии хромовых соединений // Труды УНИХИМ. Свердловск, 1973. Вып.27 - С.70-71.

85. Охотникова H.A., Зевалкина Г.Н., Середа Б.П., Солошенко A.A. Разработка непрерывного метода сернокислого разложения гидратированных хроми-хроматов // Труды УНИХИМ. Свердловск, 1978. Вып. 47. - С.44-47.

86. Ваулина A.A., Подрезова Т.М., Солошенко A.A. и др. Получение хроми-хроматов — сырья для производства хромового дубителя // Труды УНИХИМ. Свердловск, 1981.-Вып. 52.-С. 81-84.

87. Охотникова H.A., Зевалкина Г.Н., Середа Б.П., Солошенко A.A. Усовершенствование технологии переработки отходов производства окиси хрома и хромового ангидрида // Труды УНИХИМ. Свердловск, 1984. Вып.57. -С. 62-64.

88. Середа Б.П. Исследования в области технологии некоторых соединений трехвалентного хрома. Автореферат дисс. на соискание степени д.т.н — М.: МХТИ, 1975.-47 с.

89. Павлов П.Г., Авербух Т.Д. Технология соединений хрома. Л.:Химия, 1973.-336 с.

90. Неорганические соединения хрома. Справочник. Составители: В.А. Рябин, М.В. Киреева, H.A. Берг и др. Л.:Химия, 1981.-208 с.

91. Середа Б.П. Восстановление хроматных растворов тиосульфатом натрия. Сообщение 1 // Труды УНИХИМ. Свердловск, 1966. Вып. 12. - С. 191199.

92. Середа Б.П., Самоделкина З.А. Восстановление хроматных растворов тиосульфатом натрия. Сообщение 2 // Труды УНИХИМ. Свердловск, 1966. -Вып. 12.-С. 199-208.

93. Середа Б.П., Попильский М.Я., Горохова P.A. Восстановление хроматных растворов тиосульфатом натрия. Сообщение 3 // Труды УНИХИМ. Свердловск, 1967.-Вып. 16. С.146-150.

94. ЮО.Алешечкина А.Е., Агасян П.К., Масалович В.М., Рябин В.А., Середа Б.П. Определение концентрации комплексов в растворах 1/3-основных хромовых дубителей // Химия и технология хромовых соединений. Труды УНИХИМ. Свердловск, 1976. - Вып. 39. - С.35-38.

95. Ю1.Ярутич А.П., Макаров-Землянский Я.Я., Борзакова С.С. Растворимость -важнейший показатель стабильности сухих хромовых дубителей // Актуальные проблемы современной науки. М.:Спутник Плюс - 2003. - №6.-С. 146-152.

96. Богданов Н.В., ТитковаМ.В., Борзакова С.С., Макаров-Землянский Я.Я. Определение химически связанного и несвязанного хрома (III) в полуфабрикате после хромового дубления // Сб. научных трудов НИИМП «Новое в меховом производстве»,- М., 2004. С. 15-17.

97. Методические указания к проведению практических занятий по дисциплине «Физико-химические методы исследования» Ч.З / Сост.: Д.С. Лычников, М.А. Положишникова, C.B. Золотова и др. — М.: Изд-во Рос. экон. акад., 2001.-32 с.

98. Смит А. Прикладная инфракрасная спектроскопия. М.: Мир, 1982. - 327с.

99. Юб.Волков В.А., Пуримов И.З. Технология кожи. М.: Легкая индустрия, 1964. -430с.

100. Справочник кожевника: Отделка. Контроль производства / Под ред. Балбе-ровой H.A. -М.: Легпромбытиздат, 1987.-256 с.

101. Ю8.Доминская Л.М., Горбачев A.A. Выход кожи по площади функция образовавшихся связей в дерме в процессе производства кожи // Исследования в области производства кожи. - М.:ЦНИИТЭИЛегпром, 1985. - С.62-73.

102. Химико-аналитический контроль в кожевенном и дубильно-экстрактовом производстве // ВЕМ. М.: Гизлегпром, 1955. — Т.1. — 320 с.

103. Химико-аналитический контроль в кожевенном и дубильно-экстрактовом производстве // ВЕМ. М.: Гизлегпром, 1955. Т.2. - 483 с.

104. Ш.Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. — М.: Наука, 1971. — 283с.

105. Петров P.A. Планирование эксперимента на производстве. — М.: Изд. «Принтлайн», 1992. 117 с.

106. З.Жихарев А.П. Методологические и теоретические основы совершенствования оценки качества материалов // Вестник МГУДТ. М.:МГУДТ, 2003 — С.179-188.

107. Ярутич А.П., Зурабян K.M., Макаров-Землянский Я.Я Ионный состав -важнейшая химико-аналитическая характеристика хромовых дубителей //

108. Тезисы докладов межвузовской научно-технической конференции «Современные проблемы текстильной и лёгкой промышленности» 4.1, М.: Рос-ЗИТЛП, -2004. - С. 113.

109. Ярутич А.П., Хаустов В.Д., Макаров-Землянский Я.Я. Обоснование выбора восстановителя при получении хромовых дубителей // Сборник научных трудов «Новое в меховом производстве». — М.: ОАО «НИИМП», 2003 -С.23-28.

110. Хаустов В.Д. Разработка хромсберегающих технологий дубления кож для верха обуви. Автореферат дисс. на соискание степени к.т.н. М.:МГУДТ, 2004, 25 с.