Эфиры и амиды 3-арилглицидных кислот в синтезе 3-бензилхиноксалин-2-онов и 3-гидрокси-4-арил-4,5-дигидробензодиазепин-2-онов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Махрус МХД Ессам

• Махрус МХД Ессам
• кандидат наук
• 2023

Оглавление диссертации кандидат наук Махрус МХД Ессам

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ_5

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ФОРМИРОВАНИЕ ХИНОКСАЛИНОВОГО ОСТОВА ИЗ 1,2-ДИАМИНОБЕНЗОЛА

ИЛИ БЛИЗКИХ К НЕМУ СТРУКТУР И ДВУУГЛЕРОДНОГО СИНТОНА_9

.1 Синтез хиноксалинов_10

.1.1 а-Дикетоны, диальдегиды и кетоальдегиды в реакциях с 1,2-диаминобензолами и

нитроанилинами_10

.1.2 а-Диолы и аминоспирты в реакциях с 1,2-диаминобензолами и

нитроанилинами_13

.1.3 2-Гидроксифенол в реакции с 3-метил-1,2-диаминобензолом_16

.1.4 а-Гидрокси- и бромкарбонильные соединения в реакциях с 1,2-диаминобензолами и

-нитроанилинами_17

.1.5 2-Арилэтиламины и 2-фенилэтанол в реакциях с 1,2-диаминобензолами и

нитроанилинами_18

.1.6 3-(Диметиламино)-1,2-диарилпроп-2-ен-1-оны и 1,2-диаминобензолы в синтезе

хиноксалинов_19

.1.7 Арилалканы, арилалкены и арилацетилены в реакциях с 1,2-диаминобензолами_20

.1.8 Ацетиленовые производные и 1,2-диаминобензолы в синтезе хиноксалинов_22

.1.9 а-Иноны и 1,2-диаминобензолы в синтезе хиноксалинов_22

.2 Синтез хиноксалин-2-онов_23

.2.1 Производные пировиноградной кислоты в реакциях с 1,2-диаминобензолами_23

.2.2 Глицин и глицинаты в реакциях с 2-галогензамещёнными анилинами и

нитробензолами_25

.2.3 Оксазол-5-оны в реакциях с 1,2-диаминобензолами_26

.2.4 Бутанол в реакции с 2-нитроанилином_26

.3 Синтез хиноксалин-2,3-диона из 1,2-диаминобензола и производных щавелевой

кислоты_26

.4 Конкурирующие реакции в синтезе хиноксалинов_28

.4.1 Бензимидазолы как продукты реакций 1,2-диаминобензолов и 2-нитроанилинов с

диолами, спиртами, щавелевой и малоновой кислотами_28

1.4.2 Тетрагидрохиноксалины как продукты реакций 1,2-диаминобензолов с вицинальными диолами_30

1.4.3 Дигидрохиноксалин-2-оны как продукты реакций 2-броманилинов с аминокислотами_31

1.4.4 Бензимидазол-2-карбоксилаты как побочные продукты в синтезе хиноксалин-2-онов или хиноксалин-2,3-дионов из 1,2-диаминобензолов и 2-оксоацетата или оксалата_31

1.4.5 а-Иноны и 1,2-диаминобензолы в синтезе бенздиазепинов_33

ГЛАВА 2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

ЭФИРЫ И АМИДЫ 3-АРИЛГЛИЦИДНЫХ КИСЛОТ В СИНТЕЗЕ 3-БЕНЗИЛХИНОКСАЛИН-2-ОНОВ И 3-ГИДРОКСИ-4-АРИЛ-4,5-ДИГИДРОБЕНЗОДИАЗЕПИН-2-ОНОВ_35

2.1 Синтез метил-3-арилглицидатов_35

2.2 Превращение метил-3-арилглицидатов в 3-гидрокси-4-арил-4,5-

дигидробензо[£][ 1,4]диазепин-2(1#)-оны и 3 -бензилхиноксалин-2(1Н)-оны_37

2.3 Синтез 3-бензилхиноксалин-2(1#)-онов из 5-бензилиден-2,2-диметил-1,3-оксазолидин-4-онов или 5-(а-бромбензил)-2,2-диметил-1,3-оксазолидин-4-онов и 1,2-диаминобензолов_49

2.4 Синтез 4-формил-3-бензил-3,4-дигидрохиноксалин-2(1#)-онов_55

ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ_63

3.1 Синтез метил-3-арилглицидатов в условиях конденсации Дарзана_63

3.2 Синтез 3 -гидрокси-4-арил-4,5-дигидробензо[й][ 1,4]диазепин-2(1Я)-онов_65

3.3 Синтез 3-бензилхиноксалин-2(1#)-онов из метил-3-арилглицидатов и 1,2-диаминобензолов_7

3.4 Превращение 3-(4-метоксифенил)глицидата в 2-гидрокси-3-(4-

метоксифенил)акриловую кислоту_7

3.5 Синтез 3-(4-метоксибензил)хиноксалин-2(1#)-она из 2-гидрокси-3-(4-метоксифенил)акриловой кислоты и ордао-фенилендиамина_77

3.6 Синтез амидов 3-арилглицидной кислоты_78

3.7 Синтез 5-(а-бромбензил)-2,2-диметил-1,3-оксазолидин-4-онов_80

3.8 Синтез 5-(бензилиден)-2,2-диметил-1,3-оксазолидин-4-онов_82

3.9 Синтез 3-бензилхиноксалин-2(1Н)-онов из 5-(бензилиден)-2,2-диметил-1,3-оксазолидин-4-онов и 5-(а-бромбензил)-2,2-диметил-1,3-оксазолидин-4-онов_85

3.10 Синтез 4-формил-3-бензил-3,4-дигидрохиноксалин-2(1#)-онов_96

ЗАКЛЮЧЕНИЕ_113

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ_116

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

СПИСОК СИНТЕЗИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ_138

ПРИЛОЖЕНИЕ

НУМЕРАЦИЯ ГРУПП СОЕДИНЕНИЙ, ОПИСАННЫХ В ГЛАВЕ 1 (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)_144

ПРИЛОЖЕНИЕ

ПРИМЕРЫ СПЕКТРОВ ЯМР СИНТЕЗИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ_146

ПРИЛОЖЕНИЕ

ПРИМЕРЫ МАСС-СПЕКТРОВ СИНТЕЗИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ_154

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Эфиры и амиды 3-арилглицидных кислот в синтезе 3-бензилхиноксалин-2-онов и 3-гидрокси-4-арил-4,5-дигидробензодиазепин-2-онов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Хиноксалин-2-оны и бензодиазепин-2-оны являются яркими представителями конденсированных с бензольным кольцом азотсодержащих гетероциклов с широким практическим приложением и высокой реакционной способностью. Среди производных хиноксалин-2-онов, в частности 3-бензилзамещённых, известно спазмолитическое средство кароверин, обнаружены ингибиторы энзимов, средства, уменьшающие резистентность микроорганизмов к действию лекарственных препаратов. Среди бензодиазепиновых производных известны противосудорожное средство клоназепам, психоторопные препараты феназепам, оксазепам, лоразепам, клозапин. Кроме того, как бензодиазепиноновые, так и бензилхиноксалиноновые производные часто лежат на пути создания многих структур с известной практической значимостью. В связи с вышесказанным, существует большая востребованность в разработке новых, удобных в исполнении, доступных способов синтеза этого типа гетероциклических соединений и их функционализированных производных.

Степень разработанности темы исследования. Анализ литературы обнаружил небольшое количество работ, посвящённых синтезу 3-бензилхиноксалин-2-онов и 3-гидрокси-4-арил-4,5-дигидробензодиазепин-2-онов, а имеющиеся методы не лишены недостатков, часто связанных с труднодоступностью исходных соединений или с ограниченностью структурного разнообразия продуктов. Производные 3-арилглицидных кислот не использовались ранее в синтезе 3-бензилхиноксалин-2-онов, а использование их в синтезе 3-гидрокси-4-арил-4,5-дигидробензодиазепин-2-онов ограничивается единичными случаями.

Целью настоящей работы явилась разработка простых в исполнении и эффективных методов синтеза 3-бензилхиноксалин-2-онов и 3-гидрокси-4-арил-4,5-дигидробензодиазепин-2-онов из 1,2-диаминобензолов и производных глицидной кислоты, получаемых из доступных реагентов в условиях реакции Дарзана.

Реализация поставленной цели достигается путём решения следующих задач:

- анализ литературы по реакциям 1,2-диаминобензолов и их синтетических эквивалентов с различными поставщиками двууглеродного фрагмента с целью выявления возможностей использования производных 3-арилглицидных кислот в качестве двууглеродных синтонов в такого типа реакциях;

- синтез 3 -арилглицидатов с целью использования их в реакциях с 1,2-диаминобензолами;

- исследование процессов, происходящих в системе «1,2-диаминобензол-3-арилглицидат-уксусная кислота», в зависимости от заместителей в бензольном кольце 3-арилглицидатов и 1,2-диаминобензолов;

- получение ряда амидов 3-арилглицидных кислот с целью использования их в синтезе 3-бензилхиноксалигн-2-онов;

- разработка универсального метода синтеза 3-бензилхиноксалин-2(1Н)-онов из 1,2-диаминобензолов из амидов 3-арилглицидной кислоты;

- исследование процессов в системе «3-бензилхиноксалин-2(1Н)-он-муравьиная кислота-формамид» с целью синтеза новых, частично восстановленных и функционализированных производных 3 -бензилхиноксалин-2(1Н)-онов.

Научная новизна и теоретическая значимость работы:

- разработан универсальный, простой в исполнении новый метод синтеза 3-бензилхиноксалин-2(1Н)-онов - важных строительных блоков в создании многих биологически ценных структур, основанный на легко получаемых из амидов 3-арилглицидной кислоты 1,3-оксазолидин-4-оновых производных;

- в результате восстановительного формилирования 3-бензилхиноксалин-2(1Н)-онов получены соединения неизвестной ранее структуры, а именно 4-формил-3-бензил-3,4-дигидрохиноксалин-2(1#)-оны;

- впервые исследовано влияние заместителей в арилглицидатах на течение процессов в системе «1,2-диаминобензол-3-арилглицидат-уксусная кислота», в результате чего разработаны методы синтеза двух типов гетероциклических соединений, а именно 3-гидрокси-4-арил-4,5-дигидробензо[й][1,4]диазепин-2(1#)-онов и 3-бензилхиноксалин-2(1Я)-онов.

Практическая значимость работы заключается в разработке простых в реализации и базирующихся на доступных соединениях эффективных методов синтеза трёх типов конденсированных азотсодержащих гетероциклических систем, а именно 3-гидрокси-4-арил-4,5-дигидробензо[й][1,4]диазепин-2(1Я)-онов, 3-бензилхиноксалин-2(1Н)-онов и 4-формил-3 -бензил-3,4-дигидрохиноксалин-2(1#)-онов, представляющих значительный интерес в поиске биологически активных соединений с целью дальнейшего их использования в фармакологической практике.

Методология исследования, заключающегося в разработке способов синтеза фармакологически значимых структур, базируется на фрагментарном подходе конструирования гетероциклических систем и реализуется синтетическими методами с использованием физико-химических методов исследования для установления состава и структуры конечных и промежуточных продуктов реакций.

На защиту выносятся следующие положения:

- метод синтеза метил-3-арилглицидатов с анализом влияния заместителей в исходных ароматических альдегидах на длительность и региоселективность процессов;

- исследование процессов в системе «1,2-диаминобензол-3-арилглицидат-уксусная кислота» и выявление влияния заместителей в ароматическом кольце 3-арилглицидатов и 1,2-диаминобензолов на течение процессов;

- метод синтеза 3-гидрокси-4-арил-4,5-дигидробензо[й][1,4]диазепин-2(Ш)-онов;

- метод синтеза 3-бензилхиноксалин-2(1#)-онов с донорными заместителями в ароматическом кольце бензильного фрагмента;

- универсальный метод синтеза 3-бензилхиноксалин-2(1#)-онов;

- синтез и анализ структурных особенностей 4-формил-3-бензилхиноксалин-2-онов.

Достоверность полученных результатов работы обеспечена использованием набора физико-химических методов исследования (ИК, ЯМР 1Н, 13С, 15N спектроскопиии, масс-спектрометрии, элементного анализа, рентгеноструктурного анализа) для установления состава и структуры вновь синтезированных соединений, многократной повторяемостью результатов эксперимента, совпадением характеристик известных соединений с описанными в литературе.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы представлены и обсуждены на конференциях различного уровня, таких как Марковниковский конгресс по органической химии (Москва-Казань, 2019 г.), XXI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (Санкт-Петербург, 2019 г.), Международная конференция «Актуальные вопросы органической химии и биотехнологии» (Екатеринбург, 2020 г.), Всероссийский конгрессе по химии гетероциклических соединений (Сочи, 2021 г.), 6-ой Северокавказский симпозиум по органической химии (Ставрополь, 2022 г.), ежегодные итоговые конференции Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова (2019, 2021 г.г.) и Казанского национального исследовательского технологического университета (2020, 2021 г.г.).

Публикации. Основное содержание работы изложено в четырёх статьях в рецензируемых научных изданиях, индексируемых в базах данных Scopus и Web of Science и рекомендованных для публикаций ВАК, и пяти тезисах докладов на конференциях всероссийского и международного уровней.

Объём и структура работы. Диссертация состоит из Введения, трёх Глав, Выводов и Списка литературы. Первая глава представляет собой обзор современной литературы (начиная с 2015 года) по синтезу хиноксалинов из 1,2-диаминобензолов и близких к ним

структур с различными поставщиками двууглеродного фрагмента. Во второй главе обсуждаются собственные результаты, касающиеся методов синтеза метил-3-арилглицидатов, 3 -гидрокси-4-арил-4,5-дигидробензо[й][ 1,4]диазепин-2(1Я)-онов, 3 -бензилхиноксалин-2(1#)-онов, 4-формил-3 -бензил-3,4-дигидрохиноксалин-2(1#)-онов, анализа их структурных особенностей. Третья глава - это описание проведённых экспериментов с представлением физико-химических характеристик синтезированных соединений. Работа изложена на 156 страницах, включает в себя 12 таблиц, 5 изображений кристаллической структуры новых соединений, 205 библиографических наименований и 4 Приложения. В Приложениях представлены структуры синтезированных и обсуждаемых в Литературном обзоре соединений, приводятся примеры спектров ЯМР и масс экспериментов. В ходе выполнения работы синтезировано и подробно охарактеризовано современными физико-химическими методами исследования 133 соединения (все синтезированные соединения указаны в Приложении 1 диссертации).

Работа выполнена в на кафедре Органической химии Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Казанский национальный исследовательский технологический университет» (КНИТУ) и в лаборатории Химии гетероциклических соединений (ХГС) Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова - обособленного структурного подразделения Федерального государственного бюджетного учреждения науки «Федеральный исследовательский центр «Казанский научный центр Российской академии наук» (ИОФХ им. А.Е. Арбузова ФИЦ КазНЦ РАН).

Личный вклад автора. Цель работы и задачи были определены научным руководителем, д.х.н., профессором В.А. Мамедовым. Обсуждение результатов работы проводилось автором совместно с научным руководителем В.А. Мамедовым и к.х.н., ст.н.с. лаборатории ХГС ИОФХ им. А.Е. Арбузова В.Л. Мамедовой. Экспериментальная часть работы выполнена автором под руководством В.Л. Мамедовой. Автор принимал участие в подготовке материалов к публикациям и анализе спектральных и спектрометрических данных. Спектральные и спектрометрические характеристики были получены в спектрально-аналитическом центре коллективного пользования Федерального исследовательского центра «Казанский научный центр Российской академии наук».

Автор благодарит научного руководителя Вахида Абдулла оглы Мамедова и Веру Леонидовну Мамедову за неоценимую помощь при выполнении этой работы.

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ФОРМИРОВАНИЕ ХИНОКСАЛИНОВОГО ОСТОВА ИЗ 1,2-ДИАМИНОБЕНЗОЛА ИЛИ БЛИЗКИХ К НЕМУ СТРУКТУР И ДВУУГЛЕРОДНОГО СИНТОНА

Азотсодержащие бигетероциклические хиноксалиновые системы являются удобными строительными блоками для конструирования новых молекул. Производные хиноксалина широко используются в составе медицинских препаратов, обладают широким спектром биологической активности, включая антибактериальную, противовирусную, противовоспалительную, противораковую, ингибирующую активность киназы и ацетилхолинэстеразы, а также используются в полупроводниках, солнечных батареях, красителях. В связи с широкой востребованностью хиноксалиновых производных было разработано много способов их получения, которые освещены в книге Quinoxalines V.A. Mamedova, опубликованной в 2016 году издательством Springer [1] и в ряде обзорных работ [2-4]. Наиболее широко распространёнными способами синтеза хиноксалиновых систем являются основанные на реакциях 1,2-диаминобензолов (1,2-ДАБ) с двууглеродными синтонами, такими как а-дикетоны, диолы или дигалиды, a-гало-, гидрокси- или диазокетоны, нитроолефины, эпоксиды, производные пировиноградной кислоты и пируваты. В данном литературном обзоре будут проанализированы современные тенденции в синтезе хиноксалиновых производных из 1,2-ДАБ или близких к ним структур и различных поставщиков двууглеродного фрагмента с охватом литературы с 2015 года по наши дни (литература 2015 года не полностью вошла в книгу Quinoxalines [1]). Синтез трёх типов хиноксалинов будет рассмотрен: хиноксалины, хиноксалин-2-оны и хиноксалин-2,3-дионы.

хиноксалины хиноксалин-2-оны хиноксалин-2-дионы

В этой главе ради удобства чтения соединения будут пронумерованы группами, то есть под одним номером будет зашифровано несколько однотипных соединений, и общие формулы этих типов соединений указаны в Приложении 2.

1.1 Синтез хиноксалинов

1.1.1 «-Дикетоны, диальдегиды и кетоальдегиды в реакциях с 1,2-диаминобензолами и 2-нитроанилинами

Конденсация 1,2-ДАБ (1а) с а-дикарбонильными соединениями (2а) (реакция Хинзберга-Кёрнера) (схема 1.1) наиболее широко распространённый способ получения хиноксалинов, но несмотря на её изученность, до сих пор появляется немало работ, связанных с её усовершенствованием. Современные работы направленны в основном на повышение экологичности процессов за счёт сокращения времени их завершения, использования не загрязняющих окружающую среду растворителей, подбора менее токсичных, более эффективных и легко рециклизируемых катализаторов, а также на увеличение разнообразия синтезируемых хиноксалинов за счёт варьирования заместителей в реагентах. В таблице 1 представлены условия реакций, описанных в работах современных авторов. Как правило, конденсации сопровождаются использованием катализаторов, что обеспечивает завершение их с высокими выходами в короткое время при комнатной или чуть выше комнатной температурах в незагрязняющих атмосферу водно-спиртовых средах или без растворителя. Самые разнообразные катализаторы предложены для этих синтезов: неорганический катализатор бифторид аммония [5], органокатализаторы (итаконовая кислота [6], нитрилотриметилфосфоновая кислота [7], ангидрид пропилфосфоновой кислоты [8], хиральный нетоксичный биоразлагаемый аминосахар меглумин [9], органометаллокомплексный полимерный катализатор [10], функционализированный пропилсульфоновой кислотой природный наноцеолитный катализатор [11]), порошкообразный индий в сочетании с микроволновым облученикм (МВ) [12]. Под руководством Банерджи (М. Вапецее) и Чаттерджи (А. ^айецее) для исследования антибактериальной активности получена большая группа хиноксалиновых производных из различнозамещённых 1,2-ДАБ и а-дикетонов без использования катализатора механическим растиранием реагентов в агатовой ступке в небольшом количестве спирта [13]. Эта же методика была использована в дальнейшем для синтеза хиноксалиновых производных с целью поиска в их ряду ингибирующих ацетилхолинэстеразу свойств [14]. Высокотемпературная конденсация без катализатора в микроволновом реакторе в водной среде или с добавлением небольшого количества уксусной кислоты была проведена в группе Унтерласса (М. М. Unterlass), при этом добавление уксусной кислоты сокращало время проведения процесса [15].

1а 2а 3

Таблица 1 Синтез хиноксалинов из 1.2-диаминобензолов и а-дикарбонильных соединений по схеме 1.1

N катализатор мольн.% кат. раств-ль t, °С т, мин па выход, % лит.

1 0.5 МеОН, Н2О комн. 15 9 92-100 [5]

2 О 15 Н2О комн. 60 90 71-96 [6]

3 *Г(СН2Р(ОХОН)2)з 5 EtOH, Н2О комн. 5-60 15 80-97 [7]

4 ргМрг 2 ммоль на ммоль 1а AcOEt 0 °С до комн. 5 ч 16 90-97 [8]

5 н он он меглумин он ОН ультразвук 5 EtOH, Н2О 50 25-35 11 85-90 [9]

6 МГЬ-101-Сг-ЫН-RSOзH 13 МеОН 45 5-17 7 81-93 [10]

7 нЦ-РгёО3Нь 0.01 г на 0.02 ммоль 1а Н2О комн. 10-25 10 88-98 [11]

8 1п МВ 5 Н2О 60 (2-4 атм.) 0.25-3 16 88-97 [12]

9 - - EtOH комн. 10-25 25 80-98 [13]

10 - - EtOH комн. 10-23 9 70-92 [14]

11 МВ - Н2О 230 (20 атм.) 60 6 86-95 [14]

12 МВ - Н2О, АсОН (5%) 230 (20 атм.) 10 14 80-94 [15]

а п - количество синтезированных хиноксалинов ь нЦ - наноцеолит

Использование в конденсациях с а-дикарбонильными соединениями 3,3'-диаминобензидина позволяет получать бихиноксалиновые производные (схема 1.2) [12,

15].

Современные работы часто направлены на синтез практически значимых соединений. Луо (X. Luo) и Лим (L.-T. Lim), исходя из диацетила, ароматических бензальдегидов и 1,2-ДАБ, в две стадии синтезируют хиноксалиновые производные, а именно 2,3-бис(транс-2-арилвинил)хиноксалины (схема 1.3), для использования их в качестве цветовых индикаторов на летучие амины [16]. В группе Кумара (A. Kumar) получены 2,3-бис(2-феррацинилвинил)хиноксалины (схема 1.4) с целью их дальнейшего использования в качестве красителей, сенсибилизирующих солнечные батареи [17].

Схема 1.2

5 примеров, выход 86-94% [12] 3 примера, выход 92-94% [15]

Схема 1.3

R = Н, Me, МеО

пиперидин, АсОН МеОН, Д, 12 ч 10,8.5,9%

R

R

МеОН,А,4 ч 82, 83, 76%

R

R

♦К-«С*

пиперидин МеОН, Д, 3 ч 79%

ЕЮН, АсОН, Д, 12 ч

4 примера, выход 68-78%

Совмещение процессов восстановления и конденсации делает возможным использование в реакциях с а-дикарбонильными соединениями 2-нитроанилинов (1b) вместо 1,2-ДАБ. В группе Базу (B.Basu) для осуществления этого процесса использованы графеновый оксид в качестве катализатора и гидразингидрат в качестве восстановителя (схема 1.5) [18]. Самые разнообразные хиноксалины, а именно 2.3-диалкил-, диарил-, дигетарил- хиноксалины, были получены в группе Кима (B.H.Kim) при использовании в процессах индия (схема 1.6) [19].

Схема 1.5

no2

1. оксид графена N2H4 Н20, 100 "С, Зч

NH

2 2. ^Г 60-80 "С, 1.5-4 ч R'

nYr1

1Ь ,

O^R2

2а

28 примеров, выход 48-95%

Схема 1.6

N02 ^R1

+

NH

1

In, 1пС1зили In, АсОН

МеОН или толуол, А, 5 мин-12 ч

nYr

»А*

1b

2 U2a"" ' * 3

70 примеров, выход 40-96%

1.1.2 «-Диолы и аминоспирты в реакциях с 1,2-диаминобензолами и 2-нитроанилинами

Синтез хиноксалинов из 1,2-ДАБ и вицинальных диолов (2Ь) (схема 1.7) связан с одновременным протеканием процессов конденсации и дегидрирования и требует более жёстких условий, чем конденсация диаминобензолов с дикетонами, а именно повышенных температур и более длительного времени завершения процесса при наличии катализатора и основания в реакционной смеси. Также имеются некоторые ограничения по разнообразию

исходных диолов. Однако это не уменьшает поток работ, связанных с этим процессом, направленных в основном на поиск катализаторов. Данные о современных наработках в этом направлении собраны в таблице 2.

Схема 1.7

НО.___Я1 я?

кат., основание ^

к мн2 НО Р2 растворитель, I, т

1а 2Ь 3

Таблица 2 Синтез хиноксалинов из 1.2-диаминобензолов и а-диолов по схеме 1.7

N Ш, R2 кат. мольн.% кат. La основание раств-ль проч. усл. X, °С т, ч п выход, % лит.

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

1 Н, Н Н, Ме Су Ru(П) биядер. комплекс 1 L1 CsOH.H2O МСЬ О2 120 23 3 34-76 [20]

2 Н, А1к Н, Ph Ru/N-Cc 20 мг на ммоль 1 КОН толуол N2 110 24 15 21-90 [21]

3 Ме, Ме Су Н, Ph Р^ Ph Ru(I) комплекс 0.05 L2 Г-ВиОК толуол 120 6 4 67-85 [22]

4 Н, Ме Ме, Ме Н, Ph Ph, Ph 1г комплекс 5 L3 CsCOз ксилол 150 48 4 43-66 [23]

5 Н, А1к Ме, Ме Н, Ph Ph, Ph 1г комплекс 2.5 L4 КОН Н2О воздух 100 24 26 62-90 [24]

6 Н, А1к Ме, Ме Н, Ph, Ph, Ph Со комплекс 5 L5 CsOH.H2O толуол 150 24 11 70-93 [25]

7 Н, А1к, Ме, Ме Н, Ph, Ph, Ph Со-фен/С-800й 1.5 CsOH.H2O толуол 150 24 20 83-97 [26]

продолжение таблицы 2

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

8 Аг, Аг АиСОТе 0.2 - NaOH толоул Н2О воздух комн. 40 8 88-94 [27]

9 Ме, Ме Н, Р^ Р^ Ph Ni(OTf)2 2 Ь6 ^АтОН' 4-Ме-КК« (2 экв.) МС 120 24 10 83-97 [28]

10 Н, Н NiC1 6 Ь7 ^ВиОК толуол - 140 36 2 25-40 [29]

11 Н, Н, Е^ Et, Н, Ph Ni комплекс 5 Ь8 t-BuOK толуол О2 80 8 13 69-92 [30]

12 Н, А1к, Ме, Ме Су Н, Ph Ph, Ph №Вп 5 Ь7 CsCOз толуол 140 24 19 40-93 [31]

13 Н, Н Н, А1к Н, Ph Мп комплекс 2 Ь9 КН толуол 150 24 12 40-95 [32]

14 Н, Н Н, А1к Н, Ph Мп комплекс 2 Ь10 t-BuOK толуол 110 36 23 40-83 [33]

1 Ь - лиганд:

ОиССиО

аР(Рг-/-)2

МНР(Рг-/)2

Ви-(

N¡(18)2

1_10

ь МС - молекулярные сита

с Ru/N-C - рутениевый нанокатализатор на углеродном носителе, легированный азотом й Co-phen/C-800 - кобальтовый нанокатализатор на углеродном носителе, легированном азотом е АиСЭТ - наногибрид золота на углеродных нанотрубках ? ^АтОН - трет-амиловый спирт 8 4-Ме-КК - 4-метилкоричная кислота

Многие авторы в синтезе хиноксалинов с использованием вицинальных диолов (2Ь) в качестве второго реагента успешно применяют 2-нитроанилины (1Ь) (схема 1.8, таблица 3).

Роль восстановителя нитрогруппы в этих случаях, по-видимому, играет выделяющийся в ходе конденсации водород.

Схема 1.8

,N02 НО. Я1

+

кат., основание

Г Г

r*^nh2 но r2 раств°ритель'х v^n^r2 1b 2b 3

Таблица 3 Синтез хиноксалинов из 1.2-диаминобензолов и а-диолов по схеме 1.8

N условия n выход, % лит.

1 см. строку 5 в табл. 2 14 73-92 [24]

2 см. строку 6а в табл. 2 11 62-96 [25]

3 см. строку 7 в табл. 2 17 40-96 [26]

4 см. строку 11а в табл. 2 20 47-94 [31]

5 Ru(CO)l2-CH2(CH2PPh2)2, СБОН-^О, Г-АтОН, 150 °С, 8 ч 27 36-87 [34]

6 №ОН, толуол, 120 °С, 3 ч 41 46-98 [35]

a концентрация катализатора отличается от указанных в табл. 2

В группе Лю (Sh.-T. Liu) в реакциях c 1,2-ДАБ (1a) наряду с диольными двууглеродными синтонами (см. строку 1 в таблице 2) использовали и а-аминоспирты (2c) (схема 1.9) [20].

_nh2 ho. _r1 ВД-кат.,и . N r1

ii + csohh2q f\c

r>^nh2 h2n^r2 мс,02,120°с,23ч

1a 2c з

Схема 1.9

1.1.3 2-Гидроксифенол в реакции с 3-метил-1,2-диаминобензолом

В группе Шу (Н. J. Zhu) хиноксалиновое производное с целью его дальнейшего превращения в природную фармакологически значимую, используемую в медицине в качестве антимикробного и антигрибкового средства, феназин-1-карбоновую кислоту получено в реакции 3-метил-1,2-диаминобензола (1а) с 2-гидроксифенолом (2d) (схема 1.10) [36].

N42 НО.

1ЧН2 НО 1а 2с!

1) 210-220 "С, 10 ч

2) воздух, 210-220 °С, 3 ч ^

80%

СООН

3 стадии

^ — N

феназин-1 -карбоновая кислота общий выход 66%

1.1.4 «-Гидрокси- и «-бромкарбонильные соединения в реакциях с 1,2-диаминобензолами и 2-нитроанилинами

В реакциях с 1,2-ДАБ (1а) и 2-нитроанилинами (1Ь) используют а-гидрокси- (2е) и а-бромкарбонильные (2!) соединения (схема 1.11, таблица 4)

Схема 1.11

+

У = МН2(1а) X = НО (2е) 3

N02 (1Ь) В г (2^

Таблица 4 Синтез хиноксалинов из 1,2-диаминобензолов (1а) или 2-нитроанилинов (1Ь) и а-гидрокси- (2е) или а-бром- (2!) карбонильных соединений по схеме 1.11

N 1 2 R2 кат. раств-ль t, °С т, ч п выход, % лит.

1 1а 2е R1 = R2 = Аг, HetAr TsOH ДМСО 100 1-6 23 78-93 [37]

2 1а 2е Н, Аг Аг, Аг см. строку 12 в табл. 1.1 AcOEt ДМСО 0 до комн. 5-6 11 92-95 [15]

3 1а 2е Аг, Аг см. строку 8 в табл. 1.2 толуол Н2О комн. 30 20 87-96 [27]

4 1а 2! Н, Аг Н, HetAr см. строку 12 в табл. 1.1 АсОН 0 до комн. 5 25 90-96 [15]

5 1а 2! Н, Аг см. строку 6 в табл. 1.1 Н2О комн. 0.5 9 90-95 [10]

6 1а 2! Н, Аг - Н2О 80 3 25 72-85 [38]

7 1Ь 2е ^ = R2 = Аг, HetAr графеноксид (20 мг на ммоль 1Ь) Н2О 100 5-6 6 86-92 [18]

8 1Ь 2е Н, Ме Н, Аг Аг, Аг №ОН толуол 120-150 3 18 44-99 [35]

1.1.5 2-Арилэтиламины и 2-фенилэтанол в реакциях с 1,2-диаминобензолами и 2-нитроанилинами

В группе Луo (S.Luo) проведена реакция 1,2-ДАБ (1a) с 2-арилэтиламинами (2g) в кислородобогащённой среде в присутствии 4-метокси-5-трет-бутил-орто-хинона в качестве органокатализатора и иара-толуолсульфокислоты в качестве сокатализатора (схема 1.12). Механизм этого процесса с участием катализатора, взаимодействующего с анилином c образованием имина А на первоначальной стадии, который при взаимодействии с 1,2-ДАБ преобразуется в имин В с одновременным освобождением С, под действием О2 восстанавливающегося до исходной формы катализатора, изображён на схеме 1.13. Промежуточное соединение B через процессы таутомеризации, внутримолекулярной атаки аминогруппы на двойную связь, завершающейся циклизацией с образованием тетрагидрохиноксалина D, в кислородной среде преобразуется в хиноксалин 3 с арильным заместителем во втором положении и незамещённым третьим положением [39].

Схема 1.12

МеСГМ, 02, 60 °С, 36 ч з

15 примеров, выход 59-96%

1а

Схема 1.13

N

Аг

таутомеризация

С

[Ч

В

н

2-Фенилхиноксалин получен в группе Саркара D. Sarcar) из 2-нитроанилина (1Ь) и 2-фенилэтанола (2h) в сложных Со-катализируемых процессах, включающих конденсацию аминогруппы с гидроксильной группой и восстановление нитрогруппы с последущими процессами циклизации и дегидрирования (схема 1.14) [40].

1.1.6 3-(Диметиламино)-1,2-диарилпроп-2-ен-1-оны и 1,2-диаминобензолы в синтезе хиноксалинов

Группой китайских авторов описан процесс с участием вицинальных енонов с терминальной аминогруппой при двойной связи (21) и 1,2-ДАБ (1а), которые под действием видимого света, испускаемого светодиодной лампой, в присутствии ксантенового красителя бенгальского розового (БР) превращаются в хиноксалины 3 (схема 1.15). В этом процессе первоначально под действием видимого света краситель БР переходит в возбуждённое состояние, способствующее переходу молекулярного кислорода из основного триплетного состояния (3О2) в синглетное (1О2) с более высокой энергией. Синглетный кислород присоединяется по двойной связи енамина 21 с образованием перекисного интермедиата A, распадающегося до а-дикетона 2a и аминоальдегида, после чего а-дикетон 2a реагирует с 1,2-ДАБ (1а), образуя хиноксалин 3 (схема 1.16) [42].

Схема 1.14

Схема 1.15

18 примеров, выход 47-90%

1.1.7 Арилалканы, арилалкены и арилацетилены в реакциях с 1,2-диаминобензолами

В группе Часкар (A.C.Chaskar) предложен метод формирования хиноксалинов из 1,2-ДАБ (1a) с одной стороны и арилалканов арилалкенов (2К) или арилацетиленов (2l) с другой при участии йода, треда-бутилгидропероксида и диметилсульфоксида (ДМСО) (схема 1.17). Механизм этих превращений для реакции с арилэтаном показан на схеме 1.18. В системе Ь/ДМСО генерируется этилбензольный радикал, который стабилизируется в виде 1-арилэтанола под действием треда-бутилгидропероксида превращающегося в ацетофенон (В), который йодируется до С, а последний окисляется диметилсульфоксидом (окисление Корнблюма) до фенилглиоксаля (2a), который конденсируется с 1,2-ДАБ, образуя хиноксалины 3 (схема 1.16). Образование промежуточных соединений C и 2a происходит и в случаях использования арилэтена и арилацетилена, что показано на схеме 1.19 [43].

1a

R

nh2

nh2

nh2 nh2

Л

I2, i-BuOH

Ar ДМСО, 120 °C, 3 ч ^

X

N ^Ar

2j

Л

I2, i-BuOH

"Ar ДМСО, 120 °C, 3 ч ^

20 примеров, выход 29-92%

tx

1a

2k

nh2

II +

nh2

I2) i-BuOH

R

3

15 примеров, выход 31-93% N.

1a

ДМСО, 120 °C, 3 ч Ar R

II

N Ar

21

14 примеров, выход 31-93%

Схема 1.18

J^ m--- O^ .^/N.

I \2, f-BuOH I _ I f-BuOH . I \2 J> ДМСО 1a f^y

Ar * Ar HO^Ar " o^Ar-" ± J. ^A.A

O^Ar O^TVr fT^ N Ar

2j A В С 2a 3

Схема 1.19

к _____ о«.

[| l2, f-BuOH> I |2, f-BuOH в S ДМСО> 1а >

Ar НО /ûir A

O-^Ar О Ar

2k CD

Il l2, f-BuOH , jl l2, f-BuOH ) S mço^ D Ja_^ з

д HO^S\r A,

Ar О Ar

21 С

В группе Ванга (B. Wang) в реакцию с 1,2-ДАБ (1a) были введены монозамещённые ацетилены (2l), которые в присутствии трёхразмерной каркасной структуры из оксидов железа и одновалентной меди (Fe3O4-Cu2O) на восстановленном графеноксиде (rGO) в качестве катализатора и карбоната цезия и 4-диметиламинопиридина (ДМАП) в качестве оснований при 70 оС в толуоле образовывали хиноксалины, замещённые во второе и третье положения фрагментами от ацетиленового субстрата (схема 1.20) [44].

Схема 1.20

R

nh2

II +

2| Fe304-Cu20/rG0 CsC03, ДМАП

- Чш толуол, 70 °С, 8 ч ,

R ^ У R

1а R1

R1

21 8 примеров, выход 65-99%

1.1.8 Ацетиленовые производные и 1,2-диаминобензолы в синтезе хиноксалинов

В группе Джуо (Х.-Х. Guo) 2,3-хиноксалины получены в реакции 1,2-ДАБ (1а) с диарилацетиленами (2m) под действием йода в ДМСО (схема 1.21). В этой реакции в среде 12-ДМСО происходит окисление диарилацетиленов (2m) до а-дикетонов (2а), которые в реакции с 1,2-ДАБ (1а) образуют 2,3-диарилхиноксалины (схема 1.22) [45].

Схема 1.21

NH2 Af1 ^ N Аг1

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Махрус МХД Ессам, 2023 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Mamedov V. A. Quinoxalines. Synthesis, reactions, mechanisms and structure / V. A Mamedov // Switzerland: Springer, 2016. - 437 p.

2. Shi L. Advances in the chemistry of quinoxalinone derivatives / L. Shi, H. Zhou, J. Wu, X. Li // Org. Chem. - 2015. - V. 12. - P. 96-112.

3. Wan J. Quinoxaline synthesis by domino reactions / J. Wan, L. Wei // DOI: http://dx.medra.org/10.17374/targets.2018.21.98.

4. Suthar S. K. Quinoxaline: A comprehension of current pharmacological advancement I medical chemistry / S. K. Suthar, N. S. Chundawat, G. P. Singh, J. M. Padron, Y. K. Jhala // Eur. J. Med. Chem. Rep. - 2022. - V. 5. - P. 100040 (42).

5. Lassagne F. A combined experimental and theoretical study of ammonium bifluride catalized regioselective synthesis of quinoxalines and pyrido[2,3-b]pyrazines / F. Lassagne, F. Chevallier, Th. Roisnel, V. Dorcet, F. Mongin, L. R. Domingo // Synthesis. - 2015. - V. 47. - P. 2680-2689.

6. Tamuli K. J. In water organic synthesis: Introducing itaconic acid as a recyclable acidic promoter for efficient and scalable synthesis of quinixaline derivatives at room temperature / K. J. Tamuli, Sh. Nath, M. Bordoloi // J. Heterocyclic Chem. - 2021. - V. 58. - P. 983-1002.

7. Fathi S. Nitrilotris(methylenphosphonic acid) as a new highly efficient and recyclable bronested acid catalyst for the synthesis of quinoxaline derivatives under mild and green conditions / S. Fathi, A. R. Sardarian // Phos. Sulf. Silicon. - 2015. - V. 190. - P. 14711478.

8. Harsha K. B. One-step approach for the synthesis of functionalized quinoxalines mediated by T3P®-DMSO or T3P® via a tandem oxidation-condensation or condensation reaction / K. B. Harsha, K. S. Rangappa // RSC Adv. - 2016. - V. 6. - P. 57154-57162.

9. Nongrum R. Organocatalytic green approach towards the fabrication of fused benzo N,N-containing heterocycles facilitated by ultrasonic irradiation / R. Nongrum, G. K. Kharmkawlong, J. W. S. Rani, N. Rahman, A. Dutta, R. Nongkhalaw // J. Heterocyclic Chem. - 2019. - V. 56. - P. 2873-2883.

10. Andriamitantsoa R. S. SO3H-Functionalized metal organic frameworks: an efficient heterogeneous catalyst for the synthesis of quinoxaline and derivatives / R. S. Andriamitantsoa, J. Wang, W. Dong, H. Gao, G. Wang // RSC Adv. - 2016. - V. 6. - P. 35135-35143.

11. Baghbanian S. M. Propylsulfonic acid functional nanozeolite clinoptilolite as heterogeneous catalyst for the synthesis of quinoxaline derivatives / S. M. Baghbanian // Chin. Chem. Lett. - 2015. - V. 26. - P. 1113-1116.

12. Bandyopadhyay D. A selective, expeditious and sustainable entry en route to benzopyrazines and 6is-benzopyrazines / D. Bandyopadhyay, S. Mukherjee, B. K. Banik // Comb. Chem. High Throughput Screen. - 2015. - V. 18. - P. 53-62.

13. Bhutia Z. T. A facile, catalyst-free mechano-synthesis of qunioxalines and their in vitro antibacterial activity study / Z. T. Bhutia, G. Prasanakumar, A. Das, M. Biswas, A. Chatterjee, M. Banerjee // ChemistrySelect. - 2017. - V. 2. - P. 1183-1187.

14. Suwanhom P. Synthesis, biological evalution, and in silico studies of new acetylcholinesterase inhibitors based on quinoxaline scaffold / P. Suwanhom, J. Saetang, P. Khongkow, T. Nualnoi, V. Tipmanee, L. Lomlim // Molecules. - 2021. - V. 26. - P. 4895 (18).

15. Amaya-Garcia F. Green hydrothermal synthesis of fluorescent 2,3-diarylquinoxalines and large-scale computational comparison to existing alternatives / F. Amaya-Garcia, M. Caldera, A. Koren, S. Kubicek, J. Menche, M. M. Unterlass // ChemSusChem. - 2021. -V. 14. - P. 1853-1863.

16. Luo X. Cinnamil- and quinoxaline-derative indicator dyes for detecting volatile amines in fish spoilage / X. Luo, L. Lim // Molecules. - 2019. - V. 24. - P. 3673 (13).

17. Chauhan R. Dye-sensitized solar cells with biferrocenyl antennae having quinoxaline spacer / R. Chauhan, M. shahid, M. Trivedi, D. P. Amalnerkar, A. Kumar // Eur. J. Inorg. Chem. - 2015. - P. 3700-3707.

18. Roy B. Graphene oxide (GO) or reduced graphene oxide (rGO): efficient catalysts for one-pot metal-free synthesis of quinoxalines from 2-nitroaniline / B. Roy, S. Ghosh, P. Ghosh, B. Basu // Tetrahedron Lett. - 2015. - V. 56. - P. 6762-6767.

19. Go A. One-pot synthesis of quinoxalines from reductive coupling of 2-nitroanilines and 1,2-diketones using indium / A. Go, G. Lee, J. Kim, S. Bae, B. M. Lee, B. H. Kim // Tetrahedron. - 2015. - V. 17. - P. 1215-1226.

20. Tang W. Ruthenium(II) n6-arene complexes containing a dinucleating ligand based on 1,8-naphthyridine / W.-H. Tang, Y.-H. Liu, Sh.-M. Peng, Sh.-T. Liu // J. Organometallic Chem. - 2015. - V. 775. - P. 94-100.

21. Guo B. C-N bond formation catalyzed by ruthenium nanoparticles supported on #-doped carbon via acceptorless dehydrogenation to secondary amines, imines, benzimidazoles

and quinoxalines / B. Guo, H. Li, Sh. Zhang, D. J. Young, J. Lang // ChemCatChem. -2018. - V. 10. - P. 5627-5636.

22. Mastalir M. Rhenium-catalyzed dehydrogenative coupling of alcohols and amines to afford nitrogen-containing aromatics and more / M. Mastalir, M. Glatz, E. Pittenauer, G. Allmaier, K. Kirchner // Org. Lett. - 2018. - V. 10. - P. 5627-5636.

23. Lv D. Highly efficient synthesis of quinoxaline derivatives catalized by iridium complex / D. Lv, Z. Xie, B. Gu, H. Wu, H. Wan // Rus. J. Gen. Chem. - 2016. - V. 86. - P. 28872890.

24. Chakrabarti K. Cooperative iridium complex-catalyzed synthesis of quinoxalines, benzimidazoles and quinazolines in water / K. Chakrabarti, M. Maji, S. Kundu // Green Chem. - 2019. - V. 21. - P. 1999-2004.

25. Shee S. Cobalt complex catalyzed atom-economical synthesis of quinoxaline, quinoline and 2-alkylaminoquinoline derivatives / S. Shee, K. Ganguli, K. Jana, S. Kundu // Chem. Commun. - 2018. - V. 54. - P. 6883-6886.

26. Panja D. Application of a reusable Co-based nanocatalyst in alcohol dehydrogenative coupling strategy: synthesis of quinoxaline and imine scaffolds / D. Panja, B. Paul, B. Balasubramaniam, R. K. Gupta // Catal. Commun. - 2020. - V. 137. - P. 105927 (7).

27. Shah N. Synthesis of quinoxalines by a carbon nanotube-gold nanohybrid-catalyzed cascade reaction of vicinal diols and keto alcohols with diamines / N. Shah, E. Gravel, D. V. Jawale, E. Doris, I. N. N. Namboothiri // ChemCatChem. - 2015. - V. 7. - P. 57 - 61.

28. Yang P. Nickel-catalyzed borrowing hydrogen annulartions: access to diversified N-heterocycles / P. Yang, C. Zhang, W. Gao, Y. Ma, X. Wang, L. Zhang, J. Yue, B. Tang // Chem. Commun. - 2019. - V. 55. - P. 7844-7847.

29. Bera A. Nickel-catalysed dehydrogenative coupling of aromatic diamines with alcohols: selective synthesis of substituted bezimidazoles and quinoxalines / A. Bera, M. Sk, K. Singh, D. Banerjee // Chem. Commun. - 2019. - V. 55. - P. 5958-5961.

30. Bains A. K. Homogeneous nickel-catalyzed sustainable synthesis of quinolone and quinoxaline under aerobic conditions / A. K. Bains, V. Singh, D. Adhikari // J. Org. Chem. - 2020. - V. 85. - P. 14971-14979.

31. Shee S. Nickel-catalyzed direct synthesis of quinoxalines from 2-nitroanilines and vicinal diols: identifying nature of the active catalyst / S. Shee, D. Panja, S. Kundu // J. Org. Chem. - 2020. - V. 85. - P. 2775-2784.

32. Daw P. Synthesis of pyrazines and quinoxalines via acceptorless dehydrogenative coupling routes catalyzed by manganese pincer complexes / P. Daw, A. Kumar, N. A.

Espinosa-Jalapa, Y. Diskin-Posner, Y. Ben-David, D. Milstein // ACS Catal. - 2018. - V. 8. - P. 7734-7741.

33. Mondai A. Manganese(I)-catalyzed sustainable synthesis of quinoxaline and quinazoline derivatives with the liberation of dihydrogen / A. Mondal, M. K. Sahoo, M. Subaramanian, E. Balaraman // J. Org. Chem. - 2020. - V. 85. - P. 7181-7191.

34. Xie F. Efficient synthesis of quinoxalines from 2-nitroanilines and vicinal diols via a rutheniumcatalyzed hydrogen transfer strategy / F. Xie, M. Zhang, H. Jiang, M. Chen, W. Lv, A. Zheng, X. Jian // Green Chem. - 2015. - V. 17. - P. 279-284.

35. Wang Y. NaOH-Mediated direct synthesis of quinoxalines from o-nitroanilines and alcohols via a hydrogen-transfer strategy / Y.-B. Wang, L. Shi, X. Zhang, L.-R. Fu, W. Hu, W. Zhang, X. Zhu, X.-Q. Hao, M.-P. Song // J. Org. Chem. - 2021. - V. 86. - P. 947958.

36. Zhan Q. Y. An improved synthetic method of phenazine-1-carboxilic acid / Q. Y. Zhan, X. L. Zhu, H. Huang, Q. Liu, H. J. Zhu // Asian J. Chem. - 2015. - V. 27. - P. 3355-3360.

37. Zhang Z. PTSA-Catalyzed one-pot synthesis of quinoxalines using DMSO as the oxidant / Z. Zhang, C. Xie, L. Feng, Ch. Ma // Synth. Commun. - 2016. - V. 46. - P. 1507-1518.

38. Kumar K. A catalyst free, one pot approach for the synthesis of quinoxaline derivatives via oxidative cyclisation of 1,2-diamines and phenacyl bromides / K. Kumar, S. R. Mudshinge, S. Goyal, M. Gangar, V. A. Nair // Tetrahedron Lett. - 2015. - V. 56. - P. 1266-1271.

39. Zhang R. Oxidative synthesis of benzimidazoles, quinoxalines, and bezoxazoles from primary amines by ortho-quinone catalysis / R. Zhang, Y. Qin, L. Zhang, S. Luo // Org. Lett. - 2017. - V. 19. - P. 5629-5632.

40. Das S. Cobalt-catalyzed sustainable synthesis of benzimidazoles by redox-econimical coupling of o-nitroanilines and alcohols / S. Das, S. Mallick, S. D. Sarkar // J. Org. Chem. - 2019. - V. 84. - P. 12111-12119.

41. Sharma S. Oxalic/malonic acids as carbon building blocks for benzazole, quinazoline and quinazolinone synthesis / S. Sharma, D. Bhattacherjee, P. Das // Org. Biomol. Chem. -2018. - V. 16. - P. 1337-1342.

42. Cao Sh. Visible-light-induced C=C bond cleavage of enaminones for the synthesis of 1,2-diketones and quinoxalines in sustainable medium / Sh. Cao, Sh. Zhong, L. Xin, J.-P. Wan, Ch. Wen // ChemCatChem. - 2015. - V. 7. - P. 1478-1482.

43. Vadagaonkar K. S. I2 catalyzed tandem protocol for synthesis of quinoxalines via sp3, sp2 and sp C-H functionalization / K. S. Vadagaonkar, H. P. Kalmode, K. Murugan, A. C. Chaskar // RSC Adv. - 2015. - V. 5. - P. 5580-5590.

44. Wang Zh. Coordinated assembly of a new 3D mesoporous Fe3O4@Cu2O-graphene oxide framework as a highly efficient and reusable catalyst for the synthesis of quinoxalines / Z. Wang, G. Hu, J. Liu, W. Liu, H. Zhang, B. Wang // Chem. Commun. - 2015. - V. 51. -P. 5069-5072.

45. Zi J. Synthesis of quinoxalines through iodine-catalyzed one-pot annulation of alkynes with o-phenylenediamines / J. Zi, D.-W. Gu, Y. Zhang, Zh.-Y. Hu, X.-Q. Zhang, X.-X. Guo // Synth. Commun. - 2018. - V. 48. - P. 915-920.

46. Shen J. One-pot regiospecific synthesis of quinoxalines via a CH2-extrusion reaction / J. Shen, X. Wang, X. Lin, Zh. Yang, G. Cheng, X. Cui // Org. Lett. - 2016. - V. 18. -P. 1378-1381.

47. Shi L. Quinixaline (part II). Discovery of (Z)-3-(2-(pyridine-4-yl)vinyl) quinoxalinone derivates as potent VEGFR-2 kinase inhibitors / L. Shi, J. Zhou, J. Wu, J. Cao, Y. Shen, H. Zhou, X. Li // Bioorg. Med. Chem. - 2016. - V. 24. - P. 1840-1852.

48. Xia Q. Design, synthesis, biological evaluation and molecular docking study on peptidomimetic analogues of XK469 / Q.-H. Xia, W. Hu, Ch. Li, J.-F. Wu, L. Yang, X-M. Han, Y.-M. Shen, Zh.-Y. Li, X, Li // Eur. J. Med. Chem. - 2016. - V. 124. - P. 311325.

49. Мамедов В. А. Восстановительная кислотно-катализируемая перегруппировка 3-(2-нитробензил)хиноксалин-2(1#)-онов в присутствим Na2S2O4 - эффективный метод синтеза 2-(индол-2-ил)бензимидазолов / В. А. Мамедов, Е. А. Хафизова, В. В. Сякаев, О. Б. Базанова, А. И. Замалетдинова, И. Х. Ризванов, Ш. К. Латыпов, О. Г. Синяшин // Химия гетероцикл. соед. - 2017. - V. 53. - P. 1033-2044.

50. Pan Y. Metal-free tandem cyclization/hydrosilylation to construct tetrahydroquinoxalines / Y. Pan, Ch. Chen, X. Xu, H. Zhao, J. Han, H. Li, L. Xu, Q. Fan, J. Xiao // Green Chem. - 2018. - V. 20. - P. 403-411.

51. Newahie A. M. S. E. Design and synthesis of new quinoxaline derivatives as anticancer agents and apoptotic inducers / A. M. S. E. Newahie, Y. M. Nissan, N. S. M. Ismail, D. A. A. E. Ella, S. M. Knojah, K. A. M. Abouzid // Molecules. - 2019. - V. 24. - P. 1175 (22).

52. Biradar Sh. Synthesis and biological evalution of newer derivatives of quinoxalines / Sh. Biradar, R. B. Kotnal // World J. Pharm. and pharm. sciences. - 2020. - V. 9. - P. 19681987.

53. Settypalli T. Design, synthesis, in silico docking studies and biological evalution of novel quinoxaline-hydrazide hydrazone-1,2,3-triazole hybrids as a-glucosidase inhibitors and antioxidants / T. Settypalli, V. R. Chunduri, A. K. Maddineni, N. Begari, R. Allagadda, P. Kotha, A. R. Chippada // New J. Chem. - 2019. - V. 43. - P. 15435-15452.

54. Cushing T. D. Discovery and in vivo evaluation of (S)-N-(1-(7-fluoro-2-(pyridine-2-yl)quinolin-3-yl)ethyl)-9#-purin-6-amine (AMG319) and related PI3K5 inhibitors for inflammation and autoimmune disease / T. D. Cushing, X. Hao, Y. Shin, K. Andrews, M. Brown, M. Cardozo, Y. Chen, J. Duquette, B. Fisher, F. G.-L. Turiso, X. He, K. R. Henne, Y.-L. Hu, R. Hungate, M. G. Johnson, R. C. Kelly, B. Lucas, J. D. McCarter, L. R. McGee, J. C. Medina, T. S. Miguel, D. Mohn, V. Pattaropong, L. H. Pettus, A. Reichelt, R. M. Rzasa, J. Seganish, A. S. Tasker, R. C. Wahl, Sh. Wannberg, D. A. Whittington, J. Whoriskey, G. Yu, L. Zalameda, D. Zhang, D. P. Metz // J. Med. Chem. - 2015. - V. 58. - P. 480-511.

55. Fabian L. Design, synthesis and biological evaluation of quinoxaline compounds as anti-HIV agents targeting reverse transcriptase enzyme / L. Fabian, M. T. Porro, N. Gomez, M. Salvatori, G. Turk, D. Estrin, A. Moglioni // Eur. J. Med. Chem. - 2020. - V. 188. -P. 111987 (14).

56. Sanichar R. Dess-Martin periodinane oxidative rearrangement for preparation of a-keto thioesters / R. Sanichar, C. Carroll, R. Kimmis, B. Reiz, J. C. Vederas // Org. Biomol. Chem. - 2018. - V. 16. - P. 593-597.

57. Dhameliya T. M. Rationalization of benzazole-2-carboxylate versus benzazine-3-one/ benzazine-2,3-dione selectivity switch during cyclocondesation of 2-aminothiophenols/phenols/anilines with 1,2-biselectrophiles in aqueous medium / T. M. Dhameliya, S. S. Chourasiya, E. Mishra, P. S. Jadhavar, P. V. Bharatam, A. K. Chakraborti // J. Org. Chem. - 2017. - V. 82. - P. 10077-10091.

58. Costa E. P. Multicomponent synthesis of substituted 3-styryl-1#-quinoxalin-2-ones in an aqueous medium / E. P. Costa, S. E. Coelho, A. H. Oliveira, R. M. Araujo, L. N. Cavalvanti, J. B. Domingos, F. G. Menezes // Tetrahedron Lett. - 2018. - V. 59. - P. 39613964.

59. Imanishi M. Sequemtial synthesis, olfactory properties, and biological activity of quinoxaline derivatives / M. Imanishi, M. Sonoda, H. Miyazato, K. Sugimoto, M. Akagawa, Sh. Tanimori // ACS Omega. - 2017. - V. 2. - P. 1875-1885.

60. Roy P. Synthesis of amino ester-embedded benzimidazoles: a one-pot sequential protocol under metal-free neutral conditions / P. Roy, Ch. Bodhak, A. Pramanik // Mol Divers. -2017. - V. 21. - P. 89-100.

61. Grable S. Soild phase synthesis of benzannelated six-membered heterocycles via cyclative cleavage of resin-bound pseudo-oxazolones / S. Grable, S. Vanderheiden, P. Hodapp, B. Bulat, M. Nieger, N. Jung, S. Brase // Org. Lett. - 2016. - V. 18. - P. 3598-3601.

62. Lian X. anti-MRSA Drug discovery by ligand-based virtual screening and biological evaluation / X. Lian, Zh. Xia, X. Li, P. Karpov, H. Jin, I. V. Tetko, J. Xia, S. Wu // Bioorganic Chem. - 2021. - V. 114. - P. 105042 (11).

63. El-Atwany M. A. Synthesis and antimicrobial activity of some new substituted quinoxalines / M. A. El-Atwany, E. A. Hamed, M. Alhadi, A. Z. Omar // Molecules. -2019. - V. 24. - P. 4198 (16).

64. Zhang P. A one-pot facile synthesis of 2,3-dihydroxyquinoxaline and 2,3-dichloroquinoxaline derivatives using silica gel as an efficient catalyst / P.-M. Zhang, Y-W. Li, J. Zhou, L.-L. Gan, Y.-J. Chen, Z.-J. Gan, Y. Yu // J. Heterocyclic Chem. - 2018.

- V. 55. - P. 1809-1814.

65. Badenock J. C. Three-membered ring system / J. C. Badenock. Progress in Heterocyclic Chem. (Eds G. W. Gribble, J. A. Joule). - Elsevier, 2018. - V. 30. - P. 43-76.

66. Srivastava R. P. N-Benzoyl-(2JR,35')-3-phenylisoserine methyl ester; a facile and convenient synthesis and resolution by entrainment / R. P. Srivastava, J. K. Zjawiony, J. R. Peterson, J. D. McChesney // Tetrahedron: Asymmetry. - 1994. - V. 5. - P. 1683-1688.

67. Kamandi E. Die synthese von fi-phenyl-isoserinen durch ammonolyse von fi-phenylglycidestern, I / E. Kamandi, A. W. Frahm, F. Zymalkowski // Arch. Pharm. - 1974.

- V. 307. - P. 871-878.

68. Honig H. Chemo-enzymatic synthesis of all isomeric 3-phenylserines and -isoserines / H. Honig, P. Seufer-Wasserthal, H. Weber // Tetrahedron. - 1990. - V. 46. - P. 3841-3850.

69. Xuan Y. Highly efficient asymmetric synthesis of a,fi-epoxy esters via one-pot organocatalytic epoxidation and oxidative esterification / Y. Xuan, H.-S. Lin, M. Yan // Org. Biomol. Chem. - 2013. - V. 11. - P. 1815-1817.

70. Zhou R. Chemoselective P(NMe2)3-mediated reductive epoxidation between two different carbonyl electrophiles: synthesis of highly functionalized unsymmetrical epoxides / R.

Zhou, H. Zhang, J. Liu, R. Liu, W.-Ch. Gao, Y. Qiao, R. Li // J. Org. Chem. - 2018. - V. 83. - P. 8272-8280.

71. Mamedov V. A. Regioselective syntheses of 3-hydroxy-4-aryl-3,4,5-trihydro-2#-benzo[b][1,4]diazepin-2(1#)-ones and 3-benzylquinoxalin-2(1#)-ones from arylglycidates when exposed to 1,2-diaminobenzenes / V. A. Mamedov, V. L. Mamedova, V. V. Syakaev, J. K. Voronina, E. M. Mahrous, D. E. Korshin, Sh. K. Latypov, O. G. Sinyashin // Tetrahedron. - 2020. - V. 76. - P. 131478-131491.

72. Silverstein R. M. Spectrometric identification of organic compounds / R. M. Silverstein, F. X. Webster, D. J. Kiemle. - John Wiley and Sons, 2005. - Ch. 3. - P. 198.

73. Yudin, A. K. Aziridines and epoxides in Organic Synthesis / A. K. Yudin. - Wiley-VCH, Weinheim, 2006. - 516 p.

74. Bergmeier S.C. Chapter 2: Three-membered ring systems / S.C. Bergmeier, J.D. Lapinsky // Progress in heterocyclic chemistry. - 2013. - V. 25. - P. 47-69.

75. Whalen D. L. Mechanisms of hydrolysis and rearrangements of epoxides / D. L. Whalen // Adv. Phys. Org. - 2015. - V. 40. - P. 247-298.

76. Padwa A. Epoxides and aziridines - A mini review / A. Padwaand, S. Sh. Murphree // Arkivoc. - 2006. - V. 3. - P. 6-33.

77. Marakalala M. B. ^-Hydroxy sulfides and their syntheses / M. B. Marakalala, E. M. Mmutlane, H. H. Kinfe // Beilstein J. Org. Chem. - 2018. - V. 14. - P. 1668-1692.

78. Fallan-Mehrjardi M. Nucleophilic ring-opening of epoxides: trends in ^-substituted alcohols synthesis / M. Fallan-Mehrjardi, A. R. Kiasat, Kh. Niknam // J. Iranian Chem Soc - 2018. - V. 15. - P. 2033-2081.

79. Faiz. S. Ring opening of epoxides with C-nucleophiles / S. Faiz, A.F. Zahoor // Mol. Drivers. - 2016. - V. 20. - P. 969-987.

80. Ahmad S. Recent trends in ring opening of epoxides with sulfur nucleophiles / S. Ahmad, A.F. Zahoor, S.A.R. Naqvi, M. Akash // Mol. Drivers. - 2018. - V. 22. - P. 191-205.

81. Mamedov V. A. Metal-free intramolecular transannulation of #,3-diaryloxirane-2-carboxamides: a concise and versatile route to 3-arylquinolin-2(1#)-ones / V. A. Mamedov, V. L. Mamedova, S. F. Kadyrova, G. Z. Khikmatova, A. T. Gubaidullin, I. Kh. Rizvanov, Sh. K. Latypov // Tetrahedron. - 2015. - V. 71. - P. 2670-2679.

82. Mamedov V. A. Simple synthesis of 3-hydroxyquinolines via Na2S2O4-mediated reductive cyclization of (2-(2-nitrophenyl)oxiran-1-yl)(aryl) methanones (o-nitrobenzalacetophenone oxides) / V. A. Mamedov, V. L. Mamedova, V. V. Syakaev, D.

E. Korshin, G. Z. Khikmatova, E. V. Mironova, O. B. Bazanova, I. Kh. Rizvanov, Latypov Sh. K. // Tetrahedron. - 2017. - V. 73. - P. 5082-5090.

83. Мамедов В. А. [2-(2-Нитрофенил)оксиран-1-ил](арил(метил)кетоны в синтезе 3-гидроксихинолин-4(1#)-онов и 2-арилхинолинов / В. А. Мамедов, В. Л. Мамедова, Г. З. Хикматова, Е. М. Махрус, Д. Э. Коршин, В. В. Сякаев, Р. Р. Файзуллин, Е. В. Миронова, Ш. К. Латыпов, О. Г. Синяшин // Изв. АН. Сер. хим. - 2019. - Т. 68. - С. 1020-1024.

84. Мамедов В. А. Кислотно-катализируемые перегруппировки в ряду (арил)[3-(2-нитроарил)оксиран-2-ил]кетонов / В. А. Мамедов, В. Л. Мамедова, А. Т. Губайдуллин, Д. В. Криволапов, Г. З. Хикматова, Е. М. Махрус, Д. Э. Коршин, О. Г. Синяшин // Изв. АН. Сер. хим. - 2020. - Т. 3. - С. 510-516.

85. Mahrous M. E. o-Nitrobenzalacetophenone oxides in synthesis quinolones / M. E. Мahrous, V. L. Mamedova, G. Z. Khikmatova, D. E. Korshin // Markovnikov congress on organic chemistry: Book of abstract. - Moscow-Kazan, 21-28.06.2019. - P. 139.

86. Khikmatova G. Z. H2SO4 Initiated rearrangements of (3-(2-nitrophenyl)oxiran-2-yl)(phenyl)methanon / G. Z. Khikmatova, V. L. Mamedova, A. T. Gubaidullin, D. B. Krivolapov, M. E. Мahrous, V. A. Mamedov // XXI Mendeleev congress on general and applied chemistry: Books of abstracts. - Saint Petersburg, 9-13.09.2019. - P. 159.

87. Мамедова В. Л. Перегруппировка Мейнвальда в тандемных процессах / В. Л. Мамедова, Г. З. Хикматова // Химия гетероцикл. соед. - 2017. - V. 53. - P. 976-978.

88. Meinwald J. Peracid reactions. III. the oxidation of bicyclo [2.2.1]-heptadiene / J. Meinwald, S. S. Labana, M. Chadha // J. Am. Chem. Soc. - 1963. - V. 85. - P. 582-585.

89. Maruoka K. Lewis acid-promoted selective rearrangement of trisubstituted epoxides to aldehydes or ketones / K. Maruoka, N. Murase, R. Bureau, T. Ooi, H. Yamamoto // Tetrahedron. - 1994. - V. 50. - P. 3663-3672.

90. Prandi J. Selective catalyzed-rearrangement of terminal epoxides to methyl ketones / J. Prandi, J.L. Namy, J. Menoret, H.B. Kagan // J. Organomet. Chem. - 1985. - V. 258. - P. 449-460.

91. Fraile J. M. Theoretical study on the BF3-catalyzed meinwald rearrangement reaction / J.M. Fraile, J. A. Mayoral, L. Salvatella // J. Org. Chem. - 2014. - V. 97. - P. 5993-5999.

92. Coxon J. M. Rearrangement of protonated propene oxide to protonated propanal / J. M. Coxon, R. Maclagan, A. Rauk, A. J. Thorpe, D. Whalen // J. Am. Chem. Soc. - 1997. -V. 119. - P. 4712-4718.

93. Zhou C. Study on long term energy integration based on kinematics equation theory / C. Zhou, J. Xu // Prog. Chem. - 2011. - V. 23. - P. 174-176.

94. Li X. Corrosion behavior for alloy 690 and alloy 800 tubes in simulated primary water / X. Li, Z. Yang, J. Xu // Curr. Org. Synth. - 2013. - V. 10. - P. 169-178.

95. Tiddens M. R. The B(C6F5)3-catalyzed tandem Meinwald rearrangement - reductive amination / M. R. Tiddens, R. J. M. Klein Gebbink, M. Otte // Org. Lett. - 2016. - V. 18. - P.3714-3717.

96. Xu C. C. BF3-OEt2-catalyzed synthesis of aw'ß-(#-arylamino)-a-hydroxynitriles by regio- and diastereospecific ring opening of 3-aryloxirane-2-carbonitriles with anilines / C. C. Xu, Y. Lu, K.N. Xu, J.X. Xu // Synthesis. - 2020. - V. 52. - P. 602-608.

97. Shi Y. Microwave-assisted organic acid-base-co-catalyzed tandem Meinwald rearrangement and annulation of styrylepoxides / Y. Shi, S. Li, Y. Lu, Z. Zchao, P. Li, J. Xu // Chem. Commun. - 2020. - V. 56. - P. 2131-2134.

98. Mamedov V. A. Synthesis of 3-hydroxy-4-arylquinolin-2-ones including viridicatol via a Darzens condensation/Friedel-Crafts alkylation strategy / V. A. Mamedov, V. L. Mamedova, S. F. Kadyrova, V. R. Galimullina, G. Z. Khikmatova, D. E. Korshin, A. T. Gubaidullin, D. B. Krivolapov, I. K. Rizvanov, O. B. Bazanova, O. G. Sinyashin, S. K. Latypov // J. Org. Chem. - 2018. - V. 83. - P. 13132-13145.

99. Мамедов В. А. Превращения анилидов 3-арил-2,3-эпоксипропионовой кислоты под действием кислых агентов / В. А. Мамедов, В. Л. Мамедова, Г. З. Хикматова, А. И. Самигуллина, А. Т. Губайдуллин, О. Б. Базанова, И. Х. Ризванов, Синяшин О. Г.// Изв. АН. Сер. хим. - 2015. - V. 64. - P. 2857-2864.

100. Kamandi E. Die synthese von ß-phenyl-isoserinen durch ammonolyse von ß-phenylglycidestern, II / E. Kamandi, A. W. Frahm, F. Zymalkowski // Arch. Pharm. -1975. - V. 308. - P. 135-141.

101. Elker A. Aminolyse von iram^-phenylglycidsäure derivaten mit aromatischen aminen. / A. Elker, J. Lehmann, F. Zymalkowski // Arch. Pharm. - 1979. - V. 312. - P. 26-34.

102. Taylor E. C. Heterocyclization with Cyano and Sulfonyl Epoxides. Preparation of quinoxalines and tetrahydroquinoxalines / E. C. Taylor, C. A. Maryanoff, J. S. Skotnicki // J. Org. Chem. - 1980. - V. 45. - P. 2512-2515.

103. Aral T. Asymmetric organocatalytic efficiency of synthesized chiral ß-amino alcohols in ring-opening of glycidol with phenols // T. Aral, M. Karakaplan, H. Hosgoren // Catal. Lett. - 2012. - V. 142. - P. 794-802.

104. Zakeri M. Ultrasound-assisted regioselective ring opening of epoxides with nitrogen heterocycles using pyrrolidonium and imidazolium-based acidic ionic liquids /

M. Zakeri, M. M. Nasef, E. Abousari-Lotf, H. Haghi // Res. Chem. Intermed. - 2015. - V. 41. - P. 10097-10108.

105. Tak R. Asymmetric catalytic syntheses of pharmaceutically important ^-Amino-a-hydroxyl esters by enantioselective aminolysis of methyl phenylglycidate / R. Tak, M. Kumar, T. Menapara, M. K. Choudhary, R. I. Kureshy, N. H. Khan // ChemCatChem -2017. - V. 9. - P. 322-328.

106. Tayade K. N. Zirconium triflate grafted on SBA-15 as a highly efficient solid acid catalyst for ring opening of epoxides by amines and alcohols / K. N. Tayade, L. Wang, S. Shang, W. Dai, M. Mishra, S. Gao // Chin. J. Catal. - 2017. - V. 38. - P. 758-766.

107. Kumar G. Lanthanide-based coordination polymers as promising heterogeneous catalysts for ring-opening reactions / G. Kumar , G. Kumar, R. Gupta // RSC Adv. - 2016. - V. 6. - P. 21352-21361.

108. Wang C. Improved testing method for the compressive strength of single fiber / C. Wang, L. Luo, H. Yamomoto // Acc. Chem. Res. - 2016. - V. 49. - P. 193-199.

109. Hashiyama T. Reactions of 3-phenylglycidic esters. V. Reaction of methyl 3-(4-methoxyphenyl) glycidate with 2-nitroaniline and synthesis of 1,5-benzodiazepine derivatives / T. Hashiyama, H. Inoue, M. Takeda, S. Murata, T. Nagao // Chem. Pharm. Bull. - 1985. - V. 33. - P. 2348-2358.

110. Rida M. A. Convenient method for the synthesis of 1,5-benzodiazepin-2-one / M. Rida, H. El Meslouhi, N. H. Ahabchane, B. Garrigues, N. Es-Safi, E. M. Essassi // Open Org. Chem. J. - 2008. - V. 2. - P. 83-87.

111. Baldwin J. E. Rules for ring closure / J. E. Baldwin // J. Chem. Soc. Chem. Commun. -1976. - P. 734-736.

112. Rao A. S. Recent advances in the preparation and synthetic applications of oxiranes / A. S. Rao, S. K. Paknikar, J. G. Kirtane // Tetrahedron. - 1983. - V. 39. - P. 2323-2367.

113. Smith J. G. Synthetically useful reactions of epoxides / J. G. Smith // Synthesis - 1984. -V. 8. - P. 629-656.

114. Mahrous E. M. Synthesis and rearrangement of 3-hydroxy-4-aryl-3,4,5-trihydro-2#-benz[£][1,4]diazepin-2(1Jff)-ones / E. M. Mahrous, V. L. Mamedova, G. Z. Khikmatova, J. K. Voronina, V. A. Mamedov // Северо-Кавказский симпозиум по органической химии «NCOCS2022»: сборник тезисов. - Ставрополь, 18-22 апреля, 2022. - С. 244.

115. Donders L. A. The Relationship between proton-proton NMR coupling constants and substituent electronegativities .4. An extended Karplus equation accounting for interactions between substituents and its application to coupling-constant data calculated by the

extended huckel-method / L. A. Donders, F. A. A. M. Deleeuw, C. Altona // Magn Reson Chem - 1989. - V. 6. - P. 556-563.

116. Ahmed B. Chemistry and biological activity of benzodiazepines / B. Ahmed, M. Rashid // Org. Chem. Indian J. - 2008. - V. 4. - P. 486-507.

117. Fruscella P. 1,5-Benzodiazepine tricyclic derivatives exerting anti-inflammatory effects in mice by inhibiting interleukin-6 and prostaglandin E2 production / P. Fruscella, M. Sottocorno, M. Di Braccio, L. Diomede, N. Piccardi, A. Cagnotto, G. Grossi, M. Romano, T. Mennini, G. Roma // Pharm. Research - 2001. - V. 43. - P. 445-451.

118. Машковский М. Д. Лекарственные средства / М. Д. Машковский // Новая Волна -2013.- 1216 с.

119. Hussenether T. Clozapine derived 2,3-dihydro-1#-1,4- and 1,5-benzodiazepines with D4 receptor selectivity: synthesis and biological testing / T.Hussenether, H. Hubner, P. Gmeiner, R. Troschutz // Bioorg. Med. Chem. - 2004. - V. 12. - P. 2625-2637.

120. Hu L. Copper-catalyzed direct C-3 benylation of quinoxalin-2(1^)-ones with methylarenes under microwave irradiation / L. Hu, J. Yuan, J. Fu, T. Zhang, L. Gao, Y. Xioa, P. Mao, L. Qu // Eur. J. Org. Chem. - 2018. - P. 4113-4120.

121. Wang S. L. Microwave-assisted solvent-dependent reaction: chemoselective synthesis of quinoxalin-2(1^)-ones, benzo[d]imidazoles and dipeptides / S. L. Wang, J. Ding, B. Jiang, Y. Gao, S. J. Tu // ASC Comb. Sci. - 2011. - V. 13. - P. 572-577.

122. Villhauer E. B. 1-[2-[(5-Cyanopyridin-2-yl)amino]ethylamino]acetyl-2-(,S)-pyrrolidincarbonitrile: a potent, selective, and orally bioavailable dipeptidyl peptidase IV inhibitor with antihyperglycemic properties / E. B.Villhauer, J. A. Brinkman, G. B. Naderi, B. E. Dunning, B. L. Mangold, M. D. Mone, M. E. Russell, S. C. Weldon, T. E. Hughes // J. Med. Chem. - 2002. - V. 45. - P. 2362-2365.

123. Villhauer E. B. 1-[[3-Hydroxy-1-adamantyl)amino]acetyl]-2-cyano-(S)-pyrrolidine: a potent, selective, and orally bioavailable dipeptidyl peptidase IV inhibitor with antihyperglycemic properties / E. B. Villhauer, J. A. Brinkman, G. B. Naderi, B. F Burkey, B. E. Dunning, K. Prasad, B. L. Mangold, M. E. Russel, T. E. Hughes // J. Med. Chem. -2002. - V. 46. - P. 2774-2789.

124. Kleim J. P. Preclinical evaluation of HBY 097, a new nonnucleoside reverse transcriptase inhibitor of human immunodeficiency virus type 1 replication / J. P. Kleim, R. Bender, R. Kirsch, C. Meichsner, A. Paessens, M. Rosner, W. H. Rubsamen, R. Kaiser, M. Wichers, K. E. Schneweis, I. Winkler, G. Riess // Antimicrob. Agents Chemother. - 1995. - V. 39. - P. 2253-2257.

125. Gris J. Synthesis of potential chemotherapic quinoxalinone derivatives by biocatalysis or microwave-assisted Hinssberg reaction / J. Gris, R. Glisoni, L. Fabian, B. Fernandez, A. G. Moglioni // Tetrahedron Lett. - 2008. - V. 49. - P. 1053-1056.

126. O'Brien, T. Structural analysis of caspase-1 inhibitors derived from tethering / T. O'Brien, B. T. Fahr, M. M. Sopko, J. W. Lam, N. D. Waal, B. C. Raimundo, H. E. Purkey, P. Pham, M. J. Romanowski // Acta Crystallogr. F. - 2005. - V. 61. - P. 451-458.

127. Allen, D. A. Identification of potent and novel small-molecule inhibitors of caspase-3 / D. A. Allen, P. Pham, I. C. Choong, B. Fahr, M. T. Burdett, W. Lew, W. L. DeLano, E. M. Gordon, J. W. Lam, T. O'Brien, D. Lee // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2003. - V. 13. -P.3651-3655.

128. Devmurari V. P. Synthesis and antibacterial evaluation of substituted 3-benzylquinoxaline derivatives / V. P. Devmurari, M. B. Goyani, N. P. Jivani // Der Pharma Chem. - 2010. - V. 2. - P. 366-367.

129. Cesura, A. M. The new generation of monoamineoxidase inhibitors / A. M. Cesura, A. Pletscher // Prog. Drug Res. - 1992. - V. 38. - P. 171-297.

130. Khattab Sh. N. Exploring new selective 3-benzylquinoxaline-based MAO-A inhibitors: design, synthesis, biological evaluation and docking studies / Sh. N. Khattab, Sh. A. H. Abdel Moneim, A. A. Bekhit, A. M. El Massry, S. Y. Hassan, A. El-Faham, H. E. A. Ahmed, A. Amer // Eur. J. Med. Chem. - 2015. - V. 93. - P. 308-320.

131. Perez C. Induction of micronuclei in V-79 cells after combined treatments with heterocyclic aromatic amines / C. Perez, C. A. Lopez, J. Bello // Food Chem. Toxicol. -2002. - V. 40. - P. 1463-1467.

132. Mensah-Osman E. J. 2-[4-(7-Chloro-2-quinoxalinyloxy)phenoxy]-pro-pionic acid (XK469) inhibition of topoisomerase IIfi is not sufficient for therapeutic response in human Waldenstrom's macroglobulinemia xenograft model / E. J. Mensah-Osman, A. M. AL-Katib, M. H. Dandashi, R. M. Mohammad // Mol. Cancer Ther. - 2002. - V. 1. - P. 1315-1320.

133. Lawrence D. S. Structure-activity studies of substituted quinoxalinones as multiple-drug-resistance antagonists / D. S. Lawrence, J. E. Copper, Ch. D Smith // J. Med. Chem. -2001. - V. 44. - P. 594-601.

134. Quint C. The quinoxaline derivative caroverine in the treatment of sensorineural smell disorders: a proof-of-concept study / C. Quint, A. F. Temmel, T. Hummel, K. Ehrenberger // Acta Oto-laryngol. - 2002. - V. 122. - P. 877-887.

135. Seitz L. E. Synthesis and antimycobacterial activity of pyrazine and quinoxaline derivatives / L. E. Seitz, W. J. Suling, R. C. Reynolds // J. Med. Chem. - 2002. - V. 45. -P. 5604-5606.

136. Wu B. Synthesis and structure-activity relationship studies of quinoxaline derivatives as aldose reductase inhibitors / B. Wu, Y. Yang, X. Qin, S. Zhang, C. Jing, C. Zhu, B. Ma // ChemMedChem. - 2013. - V. 8. - P. 1913-1917.

137. Kobayashi Y. A diversity-oriented synthesis of caroverine derivatives via TEMPOpromoted aerobic oxidative C-N bond formation / Y. Kobayashi, Y. Suzuki, T. Ogata, T. Kimachi, Y. Takemoto // Tetrahedron Lett. - 2014. - V. 55. - P. 3299-3301.

138. Burger K. Carboxylgruppen-aktivierte a-funktionelle carbonsaure-derivate, I. Ein neuer weg zu N-pyruvoylaminosaure-methylestern / K. Burger, M. Eggersdorfer // Lieb. Ann. Chem. - 1979. - P. 1547-1553.

139. Wiedermannova I. Synthesis of some isomeric quinoxaline derivatives with 6-azauracil cycle / I. Wiedermannova, J. Slouka // J. Heterocyclic Chem. - 2001. - V. 38. - P. 14651468.

140. Piras S. Novel 3-benzoyl-2-piperazinylquinoxaline derivatives as potential antitumor agents / S. Piras, M. Loriga, A. Carta, G. Paglietti, M. P. Costi, S. Ferrari // J. Heterocyclic Chem. - 2006. - V. 43. - P. 541-548.

141. Jdaa R. Solvatochromic effect on photophysical properties of quinoxalin2(1#)-one and 3-benzylquinoxalin-2(1#)-one / R. Jdaa, B. Benali, A. El Assyry, B. Lakhrissi // Opt Quant Electron. - 2017. - V. 49. - P. 79 (1-10).

142. Gagnot G. Core-modified coelenterazine Luciferin analogues: synthesis and chemiluminescence properties / G. Gagnot, V. Hervin, E. P. Coutant, S. Goyard, Y. Jacob, T. Rose, F. E. Hibti, A. Quatela, Y. L. Janin // Chem. Eur. J. - 2021. - V. 27. - P. 21122122.

143. Simchen G. Synthesis of 5-arylmethylene-1,3-dioxolan-4-ones and ß-aryl-a-ketocarboxylic acid / G. Simchen, G. Siegl // Synthesis - 1989. -P. 945-946.

144. Korwar S. Design, synthesis, and biological evaluation of substrate-competitive inhebitors of C-terminal binding protein (CtBP) / S. Korwar, B. L. Morris, H. I. Parikh, R. A. Coover, T. W. Doughty, I. M. Love, B. J. Hilbert, W. E. Royer, G. E. Kellogg, S. R. Grossman, K. C. Ellis // Bioorg. Med. Chem. - 2016. - V. 24. - P. 2707-2715.

145. Wen, J. Synthesis, biological evaluation and molecular modeling studies of psammaplin A and its analogs as potent histone deacetylases inhibitors and cytotoxic agents / J. Wen,

Y. Bao, Q. Niu, J. Liu, J. Yang, W. Wang, T. Jiang, Y. Fan, K. Li, J. Wang, L. Zhao, D. Liu // Bioorg. Med. Chem. - 2016. - V. 26. - P. 4372-4376.

146. Burkett D. J. Evaluation of a-hydroxycinnamic acids as pyruvate carboxylase inhibitors / D. J. Burkett, B. N. Wyatt, M. Mews, A. Bautista, R. Engel, Ch. Dockendorff, W. A. Donaldson, M. Maurice // Bioorg. Med. Chem. - 2019. - V. 27. - P. 4041-4047.

147. Liu, S. Design, synthesis and biological evaluation of 7H-thiazolo[3,2-b]-1,2,4-triazin-7-one derivatives as novel acetylcholinesterase inhibitors / S. Liu, L. Yang, Z. Jin, E. Huang, D. Ch. Ch. Wan; H. Lin, Ch. Hu // Arkivoc. - 2009. - P. 333-348.

148. Shi, L. Synthesis of novel cinnamanilides as potential immunosuppressive agents / L. Shi, L. Wang, Z. Wang, H. Zhu, Q. Song // Eur. J. Med. Chem. - 2012. - V. 47. - P. 585-593.

149. Liu, S. Design, synthesis and biological evaluation of 7H-Thiazolo[3,2-b]-1,2,4-triazin-7-one derivatives as dual binding site acetylcholinesterase inhibitors / S. Liu, L. Cui, H. Xu, T. Wang, Ch. Hu, Sh. Li, H. Lin, D. Ch. Wan // Heterocycles. - 2013. - V. 87. - P. 2607-2614.

150. Liu S. Synthesis and biological evaluation of 7H-Thiazolo[3,2-b]-1,2,4-triazin-7-one derivatives as dual binding site acetylcholinesterase inhibitors / S. Liu, R. Shang, L. Shi, D. Ch. Wan, H. Lin // Eur. J. Med. Chem. - 2014. - V. 81. - P. 237-244.

151. Busca P. Enantioselective synthesis of non-natural amino acids using phenylalanine dehydrogenases modified by site-directed mutagenesis / P. Busca, F. Paradisi, E. Moynihan, A. Maguire, P. C. Engel // Org. Biomol. Chem. - 2004. - V. 2. - P. 2684-2691.

152. Brana M. F. Synthesis and biological evalution of analogues of butyrolactone I and molecular model of its interaction with CDK2 / M. F. Brana, M. L. Garcia, B. Lopes, B. Pascual-Teresa, A. Ramos, J.M Pozuelo, M. Tereza-Dominguez // Org. Biomol. Chem. -2004. - V. 2. - P. 1864-1871.

153. Parmeggiani F. Single-biocatalyst synthesis of enantiopure D-arylalanines exploiting an engineered D-amino acid dehydrogenase / F. Parmeggiani, S. T. Ahmed, M. P. Thomson, N. J. Weise, J. L. Galman, D. Gahloth, M. S. Dunstan, D. Leys, N. J. Turner // Adv. Synth. Catal. - 2006. - V. 358. - P. 3298-3306.

154. Мамедов В. А. 5-(а-Галогенбензил)- и 5-бензилиден-2,2-диметил-1,3-оксазолидин-4-оны в синтезе a-гидроксикислот / В. А. Мамедов, В. Л. Мамедова, Г. З. Хикматова, Д. Э. Коршин, О. Г. Синяшин // Ж. общ. химии - 2017. - V. 87. - P. 2801-2809.

155. Mamedov V. A. A new and efficient method for the synthesis of 3-(2-nitrophenyl) pyruvic acid derivatives and indoles based on the Reissert reaction / V. A. Mamedov, V. L. Mamedova, V. V. Syakaev, G. Z. Khikmatova, D. E. Korshin, T. A. Kushatov, Sh. K. Latypov // Tetrahedron Lett. - 2018. - V. 59. - P. 3923-3952.

156. Issa D. A. E. Design synthesis and biological evaluation of novel 1,2,4-triazolo[4,3a]quinoxalines as potential anticancer and antimicrobial agent / D. A. E. Issa, N. S. Habib, A. E. Abdel Wahab // Med. Chem. Commun. - 2015. - V. 6. - P. 202-211.

157. Moffitt M. Quinoxaline studies. 24. 3-(a-Cyano)benzyl-2(1#)-quinoxaline vs. 2,3-di(a-cyano)benzylquinoxaline / M. Moffitt, H. P. Schultz // J. Org. Chem. - 1977. - V. 42. -P. 2504-2505.

158. Калинин А. А. Поликонденсированные азотсодержащие гетероциклы VII. Продукты взаимодействия 3-(а-хлорбензил)-2-оксо-1,2-дигидрохиноксалина с тиомочевинами в качестве ключевых соединений на пути к тиазоло[3,4-а]хиноксалинам / А. А. Калинин, В. А. Мамедов, И.Х. Ризванов, Я.А. Левин // Ж. Орг. Хим. - 2004. - V. 40. - P. 557-562.

159. Mamedov V. A. 3-(a-chlorobenzyl)quinixalin-2(1Jff)-ones as versatile reagents for the synthesis of 3-benzylquinoxalin-2(1^)-ones and thiazolo[3,4-a]quinoxalin-4(5^)-ones / V. A. Mamedov, N. A. Zhukova, V. V. Syakaev, T. N. Beschastnova, M. S. Kadyrova, A. O. Isaeva, S. V. Mamedova, E. L. Gavrilova, Sh. K. Latypov, O. G. Sinyashin // J. Heterocyclic Chem. - 2019. - V. 56. - P. 2221-2234.

160. Lian F. Nickel-catalyzed electrochemical reductive decarboxylative coupling of N-hydroxyphthalimide ester with quinoxalines. F. Lian, K. Xu, W. Meng, H. Zhang, Zh. Tan, Ch. Zeng // Chem. Commun. - 2019. - V. 55. - P. 14685-14688.

161. Yamaguchi T. Synthesis of taxoids 4. Novel and versatile methods for preparation of new taxoids by employing cis or trans phenyl glycidic acid / T. Yamaguchi, N. Harada, K. Ozaki, M. Hayashi, H. Arakawa, T. Hashiyama // Tetraheron. - 1999. - V. 55. - P. 10051016.

162. Balducci D. Novel approach to the synthesis of aliphatic and aromatic a-keto acids / D. Balducci, P. A. Conway, G. Sapuppo, H. Muller-Bunz, F. Paradisi // Tetrahedron. - 2012.

- V. 68. - P. 7374-7379.

163. Pirrung M. C. Mechanistic and stereochemical study of phenylpyruvate tautomerase / M. C. Pirrung, J. Chen, E. G. Rowley, A. T. McPhail // J. Am. Chem. SOC. - 1993. - V. 115.

- P. 7103-7110.

164. Мамедов В. А. Синтез 5-(а-бромбезил)-2,2-диметил-1,3-оксазолидин-4-онов / В. А. Мамедов, В. Л. Мамедова, Г. З. Хикматова, Д. Б. Криволапов, И. А. Литвинов // Изв. АН. Сер. Хим. - 2016. - V. 65. - P. 1260-1267.

165. Коршин Д. Э. Амиды 3-(2-нитроарил)глицидных кислот в синтезе 2-(1#-имидазол-2-ил)индолов / Д. Э. Коршин, В. Л. Мамедова, Е. М. Махрус, Г. З. Хикматова, В. А.

Мамедов // Международная научная конференция «Актуальные вопросы органической химии и биотехнологии»: сборник тезисов. - Екатеринбург, 1821.11.2020. - С. 365.

166. Shi L. Synthesis of novel cinnamanilides as potential immunosuppressive agents / L. Shi, L. Wang, Zh. Wang, H-L. Zhu, Q. Song // Eur. J. Med. Chem. - 2012. - V. 47. - P. 585593.

167. Mamedov V. A. Synthesis of 3-benzylquinoxalin-2(1Jff)-ones and 4-formyl-3-benzyl-3,4-dihydroquinoxalin-2(1Jff)-ones from 3-aryloxirane-2-carboxamides via 5-arylidene-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidin-4-ones / V. A. Mamedov, V. L. Mamedova, V. V. Syakaev, J. K., Voronina, E. M. Mahrous, G. Z. Khikmatova, D. E. Korshin, L. R. Shamsutdinova, I. Kh. Rizvanov // Tetrahedron. - V. 124 - 2022. - P. 132963 (19).

168. Махрус Е. М. Общий простой новый способ синтеза 3-бензилхиноксалин-2(1Я)-онов из амидов 3-арилглицидной кислоты через 5-(а-бромбензил)- и 5-бензилиден-2,2-диметил-1,3-оксазолидин-4-оны / Е. М. Махрус, В. Л. Мамедова, В. В. Сякаев, Ю. К. Воронина, Г. З. Х икматова, Д. Э. Коршин, В. А. Мамедов // Всероссийский конгресс по химии гетероциклических соединений «K0ST-2021»: сборник тезисов. - Сочи, 12-16.10.21. - С. 351.

169. Busca P. Enantioselective synthesis of non-natural amino acids using phenylalanine dehydrogenases modified by site-directed mutagenesis / P. Busca, F. Paradisi, E. Moynihan, A. R. Maguire, P. C. Engel // Org. Biomol. Chem. - 2004. - V. 2. - P. 26842691.

170. Baskar B. Deracemisation of aryl substituted a-hydroxy esters using Candida parapsilosis ATCC 7330: effect of substrate structure and mechanism / B. Baskar, N. G. Pandian, K. Priya, A. Chadha // Tetrahedron. - 2005. - V. 61. - P. 12296-12306.

171. Blanco-Lomas M. Oxazolone-Based Photoswitches: Synthesis and Properties / M. Blanco-Lomas, I. Funes-Ardoiz, P. J. Campos, D. Sampedro // Eur. J. Org. Chem. - 2013. Iss. 29 - P. 6611-6618.

172. Wu Zh. An efficient way for the N-formylation of amines by inorganic-ligand supported iron catalysis / Zh. Wu, Y. Zhai, W. Zhao, Zh. Wei, H. Yu, Sh. Han, Y. Wei // Green Chem. - 2020. - V. 22. - P. 737-741.

173. Dan D. Chromium-catalysed efficient ^-formulation of amines with a recyclable polyoxometalate-supported green catalyst / D. Dan, F. Chen, W. Zhao, H. Yu, Sh. Han, Y. Wei // Dalton Trans. - 2021. - V. 50. - P. 90-94.

174. Ansari M. I. Silica supported perchloric acid catalyzed rapid N-formulation under solvent-free conditions / M. I. Ansari, M. K. Hussain, N. Yadav, P. K. Gupta, K. Hajela // Tetrahedron Lett. - 2012. - V. 53. - P. 2063-2065.

175. Akbari J. Guanidine derived ionic liquids: catalyst free medium for N-formulation of amines / J. Akbari M. Hekmati, M. Sheykhan, A. Heydari // ARKIVOC. - 2009. - Iss. xi - P. 123-129.

176. Luca L. A new, simple procedure for the synthesis of formyl amides / L. Luca, G. Giacomelli, A. Porcheddu, M. Salaris // Synlett. - 2004. - V. 14. - 2570-2572.

177. Deutsch J. Catalytic reaction of methyl formate with amines to foramides / J. Deutsch, R. Eckelt, A. Kockritz, A. Martin // Tetrahedron. - 2009. - V. 65. - P. 10365-10369.

178. Sonawane R. B. Nickel-(II)-catalyzed N-formylation and N-acylation of amines / R. B. Sonawane, N. K. Rasal, S. V. Jagtap // Org. Lett. - 2017. - V. 19. - P. 2078-2081.

179. Ramirez-Vazquez D. G. DMFHCl as a versatile and straightforward N- and O-formylating agent / D. G. Ramirez-Vazquez, O. Vinas-Bravo, R. Martinez-Pascual, L. Perez-Picaso, K.V. Castro-Cerritos // Synthesis Commun. - 2021. - V. 51. - P. 585-592.

180. Li G. Gold-catalyzed amide synthesis from aldehydes and amines in aqueous medium / K. K. Kung, M. Wong // Chem. Commun. - 2012. - V. 48. - P. 4112-4114.

181. Ke Zh. Supported nano-gold-catalyzed N-formylation of amines with paraformaldehyde in water under ambient conditions / Zh. Ke, Y. Zhang, X. Cui, F. Shi // Green Chem. -2016. - V. 18. - P. 808-816.

182. Karami B. A. green protocol for the N-formylation of amines using molybdate sulfuric acid as a reusable solid catalyst / B. A. Karami, M. Farahi, F, Pam // Tetraheron Lett. -2014. - V. 55. - P. 6292-6296.

183. Chakraborty S. Manganese-catalyzed N-formulation of amines by methanol liberating H2: a catalytic and mechanistic study / S. Chakraborty, U. Gellrich, Y. Diskin-Posner, G. Leitus, L. Avram, D. Milstein // Angew. Chem. Int. Ed. - 2017. - V. 56. - P. 4229-4233.

184. Shastri L. A. Mild, simple, and efficient method for N-formylation of secondary amines via reimer-tiemann reaction / L. A. Shastri, Sh. S. Shastri, Ch. Bathula, M. Basanagouda, M. V. Kulkarni // Synthesis Commun. - 2011. - V. 41. - P. 476-484.

185. Bao K. A novel type of N-formylation and related reactions of amines via cyanides and esters as formylating agents / K. Bao, W. Zhang, Zh. Song, L. Zhang, M, Cheng // Chem. Commun. - 2008. - P. 5429-5431.

186. Ghosh T. Photocatalutic N-formylation of amines via a reductive quenching cycle in presence of air / T. Ghosh, A. Das, B, Konig // Org. Biomol. Chem. - 2017. - V. 15. - P. 2536-2540.

187. Gerack C. J. Oxidative carbonylation of amines to foramides using NaIO4. / C. J. Gerack, L. M. White // Chem. Commun. - 2012. - V. 48. - P. 11310-11312.

188. Kar S. Cataliytic homogeneous hydrogenation of CO to methanol via formamide / S. Kar, A. Goeppert, G. K. S. Prakash // J. Am. Chem. Soc. - 2019. - V. 141. - P. 1251812521.

189. Wang, Y. Methanol promoted palladium-catalyzed amine formylation with CO2 and H2 by formation of HCOOCH3 / Y. Wang, B. Chen, Sh. Liu, X. Shen, Sh. Li, Y. Yang, H. Liu, B. Han // ChemCatChem. - 2018. - V. 10. - P. 5124-5127.

190. Liu Zh. Ethanol-mediated N-formylation of amines with CO2/H2 over cobalt catalysts / Zh. Liu, Zh. Yang, Zh. Ke, X. Yu, H. Zhang, B. Yu, Y. Zhao, Zh. Liu // New J. Chem. -2018. - V. 42. - P. 13933-13937.

191. Kumar S. An efficient copper catalyzed formylation of amines utilizing CO2 and hydrogen / S. Kumar, S, L. Jain // RCS Adv. - 2014. - V. 4. - P. 64277-64279.

192. Yu X. Mesoporous imine-based organic polymer: catalyst-free synthesis in water and application in CO2 conversion / X. Yu, Zh. Yang, Sh. Guo, Zh. Liu, H. Zhang, B. Yu, Y. Zhao, Zh. Liu // Chem. Commun. - 2018. - V. 54. - P. 7633-7636.

193. Zhang L. Highly efficient ruthenium-catalyzed N-formylation of amines with H2 and CO2 / L. Zhang, Zh. Han, X. Zhao, Zh. Wang, K. Ding // Angew. Chem. Int. Ed. - 2015. - V. 54. - P. 6186-6189.

194. Shen Y. Highly efficient and selective N-formylation of amines with CO2 and H2 catalyzed by porous organometallic polymers / Y. Shen, Q. Zheng, Z.-N. Chen, D. Wen, J. H. Clark, X. Xu, T. Tu // Angew. Chem. Int. Ed. - 2021. - V. 60. - P. 4125-4132.

195. Song J. Biomass-derived y-valerolactone as an efficient solvent and catalyst for the transformation of CO2 to formamides / J. Song, B. Zhou, H. Liu, Ch. Xie, Q. Meng, Zh. Zhang, B. Han // Green. Chem. - 2016. - V. 18. - P. 3956-3961.

196. Zhao W. Eco-friendly acetylcholine-carboxylate bio-ionic liquids for controllable N-methylation and N-formylation using ambient CO2 at low temperatures / W. Zhao, X. Chi, H. Li, J. He, J. Long, Y. Xu, S Yang // Green. Chem. - 2019. - V. 21. - P. 567-577.

197. Nguyen T. V. Q. Effective formylation of amines with carbon dioxide and diphenylsilane catalyzed by chelating bis(feNHC) rhodium complexes / T. V. Q. Nguyen, W.-J. Yoo, Sh. Kobayashi // Angew. Chem. Int. Ed. - 2015. - V. 54. - P. 9209-9212.

198. Nale D. B. An efficient protocol for formylation of amines using carbon dioxide and PMHS under transition-metal-free conditions / D. B. Nale, B. M. Bhanage // Synlett. -2016. - V. 27. - P. 1413-1417.

199. Zhang B. Lewis base promoted reduction of CO2 with BH3NH3 into boryl formats: CO2 as a carbon source in organic synthesis under mild conditions / B. Zhang, G. Du, W. Hang, Sh. Wang, Ch. Xi // Eur. J. Org. Chem. - 2018. - Iss. 14 - P. 1739-1743.

200. Saptal V. B. B(C6F5)3: a robust catalyst for the activation of CO2 and dimethylamine borane for the N-formylation reactions / V. B. Saptal, G. Juneja, B. M. Bhanage // New J. Chem. - 2018. - V. 42. - P. 15847-15851.

201. Saptal V. B. Ru@PsIL-catalyzed synthesis of N-formamides and benzimidazole by using carbon dioxide and dimethylamine borane / V. B. Saptal, T. Sasaki, B. M. Bhanage // ChemCatChem. - 2018. - V. 10. - P. 2593-2600.

202. Pollard C. B. the mechanism of the Leuckart reaction / C. B. Pollard, D. C. Young // J. Org. Chem. - 1951. - V. 16. - P. 661-672.

203. Billek G. Eine neue Synthese der 4-hydroxyphenylbrenztraubensäure / G. Billek // Monatsh. Chem. - 1961. - V. 92. - P. 343-342.

204. Mamedov V. A. A novel acid-catalyzed rearrangement of 2-substituted-3-(2-nitrophenyl)oxiranes for the synthesis of di- and mono-oxalamides / V. A. Mamedov, V. L. Mamedova, G. Z. Khikmatova, E. V. Mironova, D. B. Krivolapov, O. B. Bazanova, D. V. Chachkov, S. A. Katsyuba, I. Kh. Rizvanov, Sh. K. Latypov // RSC Adv. - 2016. - V. 6. - P. 27885-27895.

205. Wang M. X. Nitrile biotransformations for highly efficient and enantioselective syntheses of electrophilic oxiranecarboxamides / M. X. Wang, Sh. J. Lin, Ch. Sh. Liu, Q. Y. Zheng, J. Sh. Li // J. Org. Chem. - 2003. - V. 68. - P. 4750-4573.

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

СПИСОК СИНТЕЗИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИИ

Метил-3-арилглицидаты (1)

2-Гидрокси-3-(4-метоксифенил)акриловая кислота (4)

он

он

3-Бензилхиноксалин-2(1#)-оны (2) из метил-3-арилглицидатов (1) и о-ФДА

3-Гидрокси-4-арил-4,5-дигидробензо[6][1,4]диазепин-2(Ш)-оны (3)

N

н о

За

XX

N

н о

зь

Вг

Ck ^x.N

:хх> а

н о

N

H о

Зс

3d

CIXXN

H "ö

Зе

Br

XIÍ

H о

Br

3f

.CI

H

Me^^N-

OH I -OH

3g

N V.

H о

.CI

H О

3h

Cl^x.N

.CI

H О

3i

Xïl

.Cl

3j

N -л

н о

Cl"^" N

н о

Зк

Cl

он +

Cl

CI

4:1

З'к

N

н о

NO;

.Cl

31

N

H о

XX

3m

N ^ H о

NO,

»

3n

N V.

H о

N

H о

3o

XX

NO,

3p

N V.

H о

in

NO,

3q

N ^ H о

H о

NO,

Зг

Cr^'N _ ч н о

3s

NO,

NO,

Ck ^ ,N

2 : 1

3's

N

H о

Амиды 3-арилглицидной кислоты (5)

Р3с

5-(«-Бромбензил)-2,2- диметил-1,3-оксазолидин-4-оны (6)

Вг о

N4

6а

Вг о

1ЧН

6Ь

Вг о

Вг о

Вг о

N4

бе

Вг о

О^ И

Вг о

Вг

1ЧН

бд

Вг о

II I МН

Вг 6И

3-Бензилхиноксалин-2(1#)-оны (8) из 5-(бензилиден)-2,2- диметил-1,3-оксазолидин-4-онов (7) и о-ФДА

8т

Cl 8п

8о

8р

3-Бензил-3,4-дигидрохиноксалин-2(1#)-он-4-карбальдегиды (9)

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

НУМЕРАЦИЯ ГРУПП СОЕДИНЕНИИ, ОПИСАННЫХ В ГЛАВЕ 1 (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1,2-Диаминобензолы и их предшественники или близкие структуры (1)

Поставщики двууглеродного фрагмента (2)

2ц 2г

Хиноксалины (3), хиноксалин-2-оны (4) и хиноксалин-2,3-дионы (5)

Бензимидазолы (6), тетрагидрохиноксалины (7), бензимидазол-2-карбоксилаты (8), метил-2-((2-нитрофенил)амино)ацетаты (9) бензимидазол-2-карбоксилаты (10) и бензодиазепины (11, 12) как побочные продукты в синтезе хиноксалинов

ПРИЛОЖЕНИЕ 3

ПРИМЕРЫ СПЕКТРОВ ЯМР СИНТЕЗИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

МеО

^^ОМе

я я к ж

3 Я й й ^

Т Ч™"

як

I S

14

I

и

Рис. П3-1. Спектр ЯМР 1Н (500 МГц, ДМСО-^б, 303 К) для метил транс-3-(4-метоксифенил)глицидата (1g). N02

{Л

Н

XX

Ме ^ N

Н О

Рис. П3-2. Спектр ЯМР 1Н (500 МГц, ДМСО-^б, 303 К) для 3-гидрокси-4-(4-нитрофенил)-7,8-диметил-3,4,5-тригидро-2Я-бегоо[6][1,4]диазепин-2(1Я)-она (3р).

ОМе

ОЖОГОВ

г г г- г и и

\ XV ^

сип ^ п а

и

г

11

и-

(т

Рис. П3-3. Спектр ЯМР 1Н (500 МГц, ДМСО-^б, 303 К) для б,7-дихлор-3-(4-метоксибензил)хиноксалин-2(1Н)-она (2х).

МеО

Н О

^ "ОН ОН

II §

V V" Т

1? $ §

14.5 13.5 12.5 11.5 10.5

Рис. П3-4. Спектр ЯМР 1Н (500 МГц, ДМСО-^б, 303 К) для 2-гидрокси-3-(4-метокси)акриловой кислоты (4).

ГХГЧ|Ч|ЧГЧ|Ч10«>10«>

Ж $ К 5> Ф Я 8 ?

v*

Я й й N 8

N Гч Гч Гч N

I 'Ч/-'