Экологически перспективные процессы термической переработки отходов полимерной природы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Папынов, Евгений Константинович

• Папынов, Евгений Константинович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Папынов, Евгений Константинович

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОТХОДЫ: ПОНЯТИЕ, СУЩНОСТЬ, ХАРАКТЕРИСТИКА И СПОСОБЫ ИХ ЛИКВИДИРОВАНИЯ

Литературный обзор).

1.1 Отходы, как фактор негативного воздействия на окружающую среду.

1.2 Классификация отходов.

1.3 Вторичные материальные ресурсы: понятие и классификация.

1.4 Утилизация отходов и технологии переработки вторичных материальных ресурсов.

ГЛАВА II. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ТЕРМИЧЕСКОЙ ДЕСТРУКЦИИ ПОЛИМЕРНЫХ ОТХОДОВ

Обсуждение результатов).

2.1 Крекинг нефтешлама и пиролиз резиновой крошки, полиэтилена, полиэтилентерефталата, а также их смесей.

2.2 Каталитический пиролиз полиэтилентерефталата.

2.3 Низкотемпературный каталитический пиролиз полиэтилентерефталата.

2.4 Анализ сорбционных свойств кубовых остатков, полученных при пиролизе отходов.

2.5 Синтез кремнийорганического полимера на основе продуктов пиролиза полимерных отходов.

ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1 Пиролиз при обычных условиях.

3.2 Пиролиз смесей отходов.

3.3 Каталитический пиролиз смесей отходов.

3.4 Каталитический пиролиз полиэтилентерефталата.

3.5 Низкотемпературный каталитический пиролиз полиэтилентерефталата.

3.6 Синтез кремнийорганического полимера на основе продуктов пиролиза отходов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экологически перспективные процессы термической переработки отходов полимерной природы»

Без сомнения можно сказать, что человечество живет в мире отходов. Стремительно двигаясь в нынешнем ритме жизни, человек оставляет за собой также стремительно растущие горы отходов своей жизнедеятельности.

Из общего числа отходов, ежегодно образующихся на земном шаре, 7 млрд. тонн приходится на Россию, на территории которой накоплено 80 млрд. тонн твердых отходов и 1,6 млрд. тонн токсичных отходов, в том числе содержащих канцерогенные вещества [1].

Совершенно четко прослеживается многогранность проблемы отходов в городах Приморского края, например в городе Владивосток, где по данным Администрации края, на территории города ежегодно образуется более 820 тыс. тонн промышленных (ПО) и 260 тыс. тонн твердых бытовых отходов (ТБО). Из них 7,5 тонн чрезвычайно опасных отходов, 62 тонны высокоопасных отходов, 622030,5 тонн малоопасных и 457900 тонн потенциально опасных отходов [2].

Опыт зарубежных стран показывает, что для обезвреживания отходов интерес представляют технологии, наносящие минимальный экологический ущерб окружающей природной среде, имеющие низкие капитальные затраты и позволяющие получать прибыль. Эти технологии основаны на тщательно отработанных стадиях утилизации:

• подготовка сырья: сбор, очистка, сортировка;

• переработка: механические, физико-химические, химические и биологические способы;

• доработка конечного продукта: улучшение технологических характеристик (качество продукта), создание товарного вида (модернизация).

Совершенно наоборот складывается ситуация с утилизацией мусора в городе Владивостоке, где в связи с полным отсутствием технологий переработка отходов сводится к складированию на полигоне и сжиганию на мусоросжигательном заводе ("МУПВ "Спецзавод №1"). Очевидно, что единственный завод (срок службы 30 лет) не справляется со всем объемом отходов, а полигон давно заполнен (6-8,5 млн. тонн накопленного мусора), поэтому несанкционированные свалки поспешно наводняют укромные места краевой столицы.

Поражает бездейственность административных органов по факту использования неэффективной технологии утилизации мусора, основанной на его сжигании, так как при горении выделяется большое количество вредных веществ. Например, при сжигании 3 тонн малотоксичных отходов образуется около 1 тонны высокотоксичной золы. Вместе с дымом в атмосферу выбрасывается множество токсичных канцерогенных веществ (диоксины и фураны - мощные разрушители эндокринной и иммунной систем человека).

Известно, что после первичной сортировки мусора, поступившего на мусоросжигательный завод, а точнее после отделения определенных компонентов (стекла, картона, металла и др.), сжиганию подвергают именно смесь из оставшихся отходов. Очевидно, что механизмы протекания таких процессов сжигания недостаточно изучены, поэтому в данной научной работе сделана попытка показать индивидуальность процессов термической деструкции как отдельных видов отходов, так и их определенных смесей в строгих компонентных соотношениях, для подбора оптимальных условий термических процессов переработки мусора, при которых количество образующихся опасных токсических веществ будет минимально, а основные продукты процессов будут иметь промышленную и коммерческую значимость.

Цель настоящей работы - исследование процессов, протекающих при крекинге нефтешлама и пиролизе отходов резины, пластических масс, а также их смесей в различных температурных условиях с использованием катализаторов и при их отсутствии, для разработки экологически перспективных технологий утилизации отходов.

Для достижения данной цели были поставлены следующие задачи:

1) исследование процессов крекинга нефтешлама и пиролиза использованных автомобильных покрышек, полиэтилена и их смесей при различных условиях (в присутствии и отсутствии катализатора);

2) исследование процессов каталитического пиролиза полиэтилентерефталата в различных условиях (температура, катализаторы), с целью получения промышленно значимых продуктов;

3) исследование процесса утилизации поливинилхлорида, с целью получения промышленно значимых продуктов.

Научная новизна исследования определяется следующими положениями:

• проведены исследования, указывающие на перспективность проведения процессов пиролиза смесей отходов: нефтешлама совместно с резиновой крошкой (использованных автомобильных покрышек), а также полиэтилена (пакеты, мешки, пленка) совместно с полиэтилентерефталатом (пластиковые бутылки);

• показана возможность переработки полиэтилентерефталата путем его пиролиза с образованием в качестве основного продукта бензойной кислоты;

• выявлены факторы, влияющие на химизм протекания процесса термической деструкции отходов полиэтилентерефталата: низкая температура пиролиза (не более 350 °С) и наличие ацетилацетоната металла в высокой степени окисления, позволяющие получать терефталевую кислоту;

• впервые показана возможная перспективная утилизация продукта низкотемпературного пиролиза поливинилхлорида (хлороводорода) в синтезе кремнийорганических соединений.

Практическая значимость работы. Экспериментальным путем показана и обоснованна возможность переработки отходов полимерной природы с использованием процессов термической деструкции. Перспективность предложенных процессов характеризуется как экологическими показателями (отсутствие высокотоксичных веществ и отходов производства), так и экономическими факторами (возможность получения промышленно значимых продуктов, имеющих коммерческий спрос).

На защиту автор выносит:

• результаты исследований экспериментальных процессов крекинга нефтешлама, пиролиза резиновой крошки (использованных автомобильных покрышек) и полиэтилена, а также их смесей, как в обычных, так и в каталитических условиях;

• результаты исследований термической деструкции полиэтилентерефталата в условиях обычного и низкотемпературного пиролиза с использованием различных каталитических систем.

• исследование возможной перспективной утилизации ПВХ в процессе синтеза кремнийорганического полимера.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на I и II международном экологическом форуме «Природа без границ» (Владивосток 2006, 2007); Четвертом Международном симпозиуме «Химия и химическое образование» (Владивосток 2007); Первый Тихоокеанский симпозиум «Живое и не живое: вещественные и энергетические взаимодействия» (Владивосток 2008).

Публикации. По материалам диссертации опубликована 1 статья в ведущем российском научном журнале определенным Высшей аттестационной комиссией, 1 статья в ведущем зарубежном научном журнале, 6 тезисов докладов.

Личный вклад автора. Диссертация выполнена под научным руководством д.х.н., профессора Н. П. Шапкина, которому принадлежит постановка цели и задач исследования. Личный вклад автора заключается в постановке и выполнении экспериментов, обсуждении полученных данных.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и приложений. Содержит 145 страниц,

Заключение диссертации по теме «Экология», Папынов, Евгений Константинович

ВЫВОДЫ

1. Проведено исследование процессов крекинга нефтешлама, пиролиза резиновой крошки (использованных автомобильных покрышек) и полиэтилена. Показано, что

• основным продуктом крекинга нефтешлама являются светлые нефтепродукты (40 % от массы исходного сырья), углеводородный состав обуславливается наличием 62 % предельных углеводородов, 27 % олефинов и 11 % ароматических соединений. Кубовый остаток процесса представляет собой битум;

• в результате пиролиза резиновой крошки образуется жидкий продукт, представляющий собой смесь жидких углеводородов, характеристики которого соответствуют требованиям государственного стандарта РФ по нефтепродуктам и идентифицируют его как топливо печное бытовое (в количестве 36 % от массы исходного сырья), его состав характеризуется 56,3 % олефинов, 10,79 % алканов и 32,9 % ароматических соединений;

• термическое разложение полиэтилена приводит к получению твердого продукта, состав которого отвечает смеси углеводородов ряда Св~

С]8

2. Исследованы процессы пиролиза смесей отходов: нефтешлама, резиновой крошки (использованных автомобильных шин), полиэтилена и полиэтилентерефталата. Показано что,

• пиролиз нефтешлама совместно с резиновой крошкой позволяет получать до 66 % жидкого продукта (топливо печное бытовое), в состав которого входят 58, 65 % ароматических соединений, 28,57 % алканов и 12,78 % олефинов;

• совместный пиролиз полиэтилена и полиэтилентерефталата позволяет разлагать полимерные цепочки до высших алканов ряда С15-С25, о чем свидетельствует углеводородный состав твердого продукта данного процесса пиролиза.

• введение полиэтилентерефталата в пиролиз в виде одного из компонентов смеси приводит к образованию бензойной кислоты, в составе конечного продукта процесса.

Процесс пиролиза смеси определенных видов отходов в строгих соотношениях позволяет увеличивать выходы продуктов пиролиза и значительно влияет на их состав.

3. Проведено исследование процессов термического расщепления углерод - углеродной связи полиэтилентерефталата при повышенной температуре. Показано, что основным продуктом пиролиза полиэтилентерефталата является бензойная кислота.

Использование природного алюмосиликата (цеолита) в качестве носителя ионов тяжелых металлов (Мп2+, Со2+, №2+), приводит к увеличению выхода бензойной кислоты до 37,8 %.

Удельная эффективность катализатора на основе ацетилацетоната никеля(П) растет до 5 % его содержания (от массы алюмосиликата), свыше этого количества стоимость катализатора превышает удельную эффективность по сравнению с использованием таких модификаторов как хлориды металлов.

Твердые отходы процессов пиролиза полиэтилентерефталата (цеолит -углеродные композиты), содержащие ионы тяжелых металлов, являются эффективными сорбентами для адсорбции красителей.

4. Исследованы процессы низкотемпературного каталитического пиролиза полиэтилентерефталата с использованием ацетилацетонатов Со3+, Ре3+, Мо04+, а также модифицированных цеолитов на основе ацетилацетонатов трехвалентных металлов (Сг3+, Со3+, Ре3+) и шестивалентного молибдена. Показано, что наряду с получением бензойной кислоты образуется терефталевая кислота, то есть помимо разрыва С-С связи происходит окислительное расщепление полимерной цепи полиэтилентерефталата.

Выявлено, что наиболее эффективными каталитическими свойствами обладают цеолиты, модифицированные ионами тяжелых металлов в высокой степени окисления. А именно, использование цеолита, модифицированного Мо02(АА)2 в низкотемпературном пиролизе полиэтилентерефталата, позволяет увеличивать выход основного продукта до 44 %.

Таким образом, каталитический пиролиз полиэтилентерефталата при различных температурных условиях позволяет управлять процессами расщепления полимерных материалов.

5. Проведено исследование низкотемпературного пиролиза поливинилхлорида. Впервые показана возможность перспективной утилизации хлороводорода, образующегося при пиролизе поливинилхлорида в процессе синтеза трихлорсилана, дальнейшее использование которого возможно в реакции присоединения по двойной связи с непредельными соединениями продукта пиролиза резиновой крошки, с целью получения кремнийорганических полимеров.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Папынов, Евгений Константинович, 2009 год

1. Гринин А. С. Безопасность жизнедеятельности: учеб. пособие / А. С. Гринин, В. Н. Новиков. М.: ФАИР-ПРЕСС ГРАНД, 2002. - 288 с.

2. Лазарева Л. П. Построение системы управления отходами в городе Владивостоке / Л. П. Лазарева, А. О. Алексейцева // //Материалы II Международного экологического форума «Природа без границ» / Дальневосточ. ун-т. Владивосток, 2007. - С. 491-494.

3. Багрянцев Г. И. Термическое обезвреживание и переработка промышленных и бытовых отходов / Г. И. Багрянцев, В.Е. Черников // Муниципальные и промышленные отходы: способы обезвреживания и вторичной переработки аналитические обзоры. - Новосибирск, 1995.

4. Воздвиженский Ю. М. Экология: Проблемы и решения на предприятиях связи / Ю. М. Воздвиженский, Н. А. Короткова, Е. Н. Костромина. СПб : Изд-во СПбГУТ им. проф. М. А. Банч-Бруевича, 2002. -210 с.

5. Контроль химических и биологических параметров окружающей среды / под ред. Л К. Исаева. СПб. : Союз, 1998. — 896 с.

6. Shecter A. Levels of dioxins, dibenzofurans and selected other chlorinated organic compounds in food from Russia / A. Shecter, P. Furst., C. Furst., M. Grachev, A. Beim, V. Koptug // Chemosphere. 1992. - Vol. 25. - P. 2009-2015.

7. Beck H. PCDD and PCDF body burden from food intake in the Federal Republic of Germany / H. Beck, K. Eckart, W. Mathar, R. Wittkowski // Chemosphere. 1989. - Vol. 18. - P. 417-424.

8. Defour S. Analysis of polychlorodibenzo-dioxins (PCDDs) and polychlorodibenzo-fiirans (PCDFs) in dairy products in France / S. Defour, D. Fraisse, M. C. Scherrer, B. Schnepp, F. Le Querrec // Organohalogen Compounds. 1997. - Vol. 32. - P. 283-285.

9. Harrison N. PCDDs and PCDFs in milk from farms in Derbyshire, UK / N. Harrison, M. G. de M. Gem, J. R. Startin, C. Wright, M. Kelly, M. Rose // Chemosphere. 1996. - Vol. 32. - P. 453-460.

10. Lorber M. A national survey of dioxin-like compounds in the United States milk supply / M. Lorber, D. Winters, J. Griggs, R. Cook, S. Baker, J. Ferrario, C. Byrne, C. Deyrupe, J. Schaum // Organohalogen Compounds. 1998. -Vol.38.-P. 125-129.

11. Winters D. L. Trends in dioxin and PCB concentrations in meatsamples from several decades of the 20th century / D. L. Winters, S. Anderson, M. Lorber, J. Ferrario, C. Byrne // Organohalogen Compounds. 1998. - Vol. 38. - P. 75-78.

12. Гринин А. С. Промышленные и бытовые отходы: Хранение утилизация, переработка / А. С. Гринин, В. Н. Новиков. М. : ФАИР-ПРЕСС, 2002.-336 с.

13. Вальстрем Б. Излучение, здоровье и общество / Б. Вальстрем. -Вена : МАГАТЭ, 1998. 56 с.

14. Крышев И. И. Экологическая безопасность ядерно-энергетического комплекса России / И. И. Крышев, Е. П. Рязанцев. — М. : Изд-во AT, 2000.-382 с.

15. Логачев В. А. Влияние радиационных и нерадиационных факторов на здоровье населения / В. А. Логачев, Л. А. Михалихина, А. И. Цвирбут // Медицинская радиология. 1993. - № 2. - С. 19-23.

16. Пальгунов П. П. Утилизация промышленных отходов / П. П. Пальгунов, М. В. Сумароков. М. : Стройиздат, 1990. - 352с. : ил.

17. Алиев С. А. Влияние загрязнения нефтяным органическим веществом и активность биологических процессов в почве / С. В. Алиев, Д. А. Гаджиев // Изв. АН АзССР. Биологическая наука. 1977. - № 2. -С. 46-49.

18. Ammosova J. М. Monitoring of soil degradation cause by oil contamination / J. M. Ammosova, M. J. Golev // Proceedings of the Conference

19. Towards Sustainable Land Use» Bonn. Advances in Geoecology. — 1998. — Vol. 31, №31.-P. 791-796.

20. Ellis R. Contamination of soil by petroleum hydrocarbons / R. Ellis, R. S. Adams//Adv. Agron. 1961.-Vol. 13.-P. 197-216.

21. Бандман А. Л. Вредные химические вещества. Неорганические соединения V-VTII групп : справ. Издание / A. JI. Бандман и др. ; под. ред. В. А. Филова. Л. :Химия, 1989. - 592 с.

22. Скурихин И. М. Все о пище с точки зрения химика / И. М. Скурихин, А. П. Нечаев. М. : Высшая школа, 1991. - 286 с.

23. Babich Н. Environmental factors that influence the toxicity of heavy metals and gaseous pollutants to microorganisms / H. Babich, G. Stotzky // CRC Critical Reviews in Microbiology. 1980. - Vol. 8, № 2. - P. 99-145.

24. Bowen H. J. M. Trace elements in biochemistry / H. J. M. Bowen. -New York : Academic Press, 1966. 241 p.

25. Collins V. E. Factors affecting the toxicity of heavy metals to microbes / V. E. Collins, G. Stotzky // Metal Ions and Bacteria. 1989. - № 6. -P. 31-90.

26. Duxbury T. Toxicity of heavy metals to soil bacteria / T. Duxbury // FEMS Microbiology Letters. 1981. - № 11. - P. 217-220.

27. Duxbury T. Effect of cadmium on soil bacteria and actinomycetes / T. Duxbury, J. Williams, H. Wollem // Journal of Environmental Quality. — 1981. -Vol. 10, №2.-P. 142-147.

28. Ichihashi H. Rare earth elements (REEs) in naturally grown plants in relation to their variation in solis / H. Ichihashi, H. Morita, R. Tatsukawa // Environmental Pollution. 1992. - Vol. 76, № 2. - P. 157-162.

29. Израэль Ю. А. Берегите биосферу / Ю. А. Израэль., Ф. Я. Ровииский. М.: Педагогика, 1987. - 129 с.

30. Глазловский Н. Ф. Проблемы опустынивания и засух в СНГ и пути их решения / Н. Ф. Глазловский, Н. С. Орловский // Известия РАН. Серия география. 1996. - № 4. - С. 7-23.

31. Управление твердыми бытовыми отходами. Раздельный сбор и сортировка мусора / Европейское Сообщество INTERREG IIIA "Кооперация в совместном создании системы управления отходами в Псковской области", Псков, 2008. - 97 с.

32. Краснянский М. Е. Утилизация и рекуперация отходов : учеб. пособие / М. Е. Краснянский. Изд. 2-е, испр. и доп. -Харьков : Бурун и К, Киев : КНТ, 2007. - 288 с.

33. Кувыкин Н. А. Опасные промышленные отходы (лицензирование, нормативы образования и лимиты на размещение) : учебно методическое пособие / Н. А. Кувыкин, В. И. Гриневич, А. Г. Бубнов ; под общей ред. проф. В. В. Кострова. — Иваново, 2004. - 148 с.

34. Дикаревский В. С. Отведение и очистка поверхностных сточных вод / В. С. Дикаревский, А. М. Курганов, А. П. Нечаев, М. И. Алексеев. JI. : Стройиздат, 1990. - 224 с.

35. Рандольф Р. Что делать со сточными водами / Рудольф Рандольф ; пер. с нем. И. Б. Палееса ; под. ред. Т. А. Карюхиной. -2-е изд., доп. М. : Стройиздат, 1987. - 120 с. : ил.

36. Barcel D. Trace determination of pesticides and their degradation products in water / D. Barcel, M.-C. Hennion. Amsterdam : Elsevier, 1997. -542 p.

37. Zimny H. The city as an ecological system its impact on environmental quality / H. Zimny // Mem zool. 1994. - № 49b. - P. 21-25.

38. Лебедева M. И. Экология : учеб. пособие / M. И . Лебедева, И. А. Анкудимова. Тамбов : Изд-во Тамб. гос. техн. ун-та, 2002. - 80 с.

39. Молоков М. В. Очистка поверхностного стока с территорий городов и промышленных площадок / М. В. Молоков, В. Н. Шифрин. — М. : Стройиздат, 1977. 104 с.

40. Ковда В. А. Почвенный покров, его улучшение, использование и охрана / В. А. Ковда. М. : Наука, 1981. - 181с. : ил.

41. Черп О. М. Проблема твердых бытовых отходов: комплексный подход / О. М. Черп, В. Н. Винниченко. М. : Эколайн, ECOLOGIA, 1996. -48 с.

42. Ключников А. А. Радиоактивные отходы АЭС и методы обращения с ними : учеб. пособие / А. А. Ключников и др. ; под ред. Ю. М Шигеры. Чернобыль, 2005. - 95 с.

43. Александров В. Н., Отравляющие вещества : учеб. пособие / В. Н. Александров, В. И. Емельянов. 2-е изд., перераб. и доп. - М. : Воениздат, 1990.-271 с.

44. Гришин А. С. Экологическая безопасность. Защита территории и населения при чрезвычайных ситуациях : учеб. пособие / А. С Гришин, В. Н. Новиков. М. : ФАИР-ПРЕСС, 2000. - 336 с.

45. СанПиН 2.1.7.728-99. Правила сбора, хранения и удаления отходов лечебно-профилактических учреждений. М. : Издательство стандартов, 1999. 6 с.

46. Практическое руководство по применению средств дезинфекции и стерилизации в лечебно-профилактических учреждениях / под ред. А. В. Авчинникова. Издание 3-е, испр. и доп. - Смоленск : СГМА, 2001. — 198 с.

47. Бурков В. Н. Экологическая безопастность / В. Н. Бурков, А. В. Щепин. М. : ИПУ РАН, 2003. - 92 с.

48. Vital Sings 2001-2002. The Environmental Trends. London : Earthscan Publ., 2002. - 149 p.

49. Дворкин JI. И. Строительные материалы из отходов промышленности : учебно-справочное пособие / Л. И. Дворкин. — Ростов н/Д : Феникс, 2007. 368 с.

50. Жаров О. А. Современные методы переработки нефтешламов / О. А. Жаров, В. Л. Лавров // Экология производства. 2004. - № 12. - С. 43-51.

51. Ветошкин А. Г. Защита литосферы от отходов : учеб. пособие / А. Г. Ветошкин. Пенза: Изд-во Пенз. гос. ун-та, 2005. - 189 с.

52. Петров В. Г. Линия сортировки мусора. Перспективы применения / В. Г.Петров, А. А. Чечина. Ижевск, 2005. - 112с.

53. Вигдорович В. И. Теоретические основы, техника и технология обезвреживания, переработки и утилизации отходов : учеб. пособие / В. И. Вигдорович, Н. В. Шель, И. В. Зарапина. Тамбов : Изд-во ТГТУ, 2008. -216 с.

54. Тарасов В. В. Тяжелые металлы в летучих золах мусоросжигательных заводов и в пыли электродуговых печей / В. В. Тарасов, И. И. Щедрова, H. Е. Кручина // Химическая технология. 2006. - № 1. -С. 44-47.

55. Evans J. Heavy metal adsorption onto fly ash in waste incineration flue gases / J. Evants, P. Williams // Process Safety and Environmental Protection. 2008. - Vol. 78, № В1. - P. 40-46.

56. Майстеренко В. H. Эколого-аналитический мониторинг супертоксикантов / В. Н. Майстеренко, Р. 3. Хамитов, Г. К. Будников. — М. : Химия, 1996.-320 с.

57. Тарасов В. В. Состав и строение частиц золы мусоросжигательных заводов г. Москвы / В. В. Тарасов, Н. И. Щедрова // Мат. научно-методическая конференция. 2002. — Ч. 1. — С. 217-222.

58. Lecuger I. Phi si co-chemical characterization and leaching of desulphurization coal fly ash / I. Lecuger, S. Bicocchi, P. Ausset, R. Lefevre // Waste management and research, ISWA. 1996. - Vol. 14, № 1. - P. 15-28.

59. Мухина T. H. Пиролиз углеводородного сырья / Т. Н. Мухина и др.. М. : Химия, 1987. - 240 с.

60. Chung Zhu L. Some recent advances in understanding of pyrolysis and gasification behavior of Victorian coal / L. Chung Zhu // Fuel. — 2007. — Vol. 86.-P. 1664-1683.

61. Duagchan A. Tertiary recycling of PVS-containing plastic waste by copyrolysis with cattle manure / A. Duagchan, C. Samart // Waste Management. — 2008. Vol. 28. - P. 2415-2421.

62. Samart C. Application of experimental design method for copyrolisis of PVS and cattle manure / C. Samart, A. Duangchan // KMITL Science Journal. — 2006.-Vol. 6.-P. 471-478.

63. Shinogi Y. Pyrolysis of plant, animal and human waste: phusical and chemical characterization of the pyrolytic products / Y. Shinogi, Y. Kanri // Bioresourse Technology. 2003. - Vol. 90. - P. 241-247.

64. Поташников Ю.М. Утилизация отходов производства и потребления : учеб. пособие / Ю.М. Поташников. Тверь : Изд-во ТГТУ, 2004.- 107 с.

65. РЕСЁРЧ ИНСТИТУТ ОФ ПЕТРОЛЕУМ ПРОСЕССИНГ, СИНОПЕК. № 2005116227/04 ; заявл. 28.10.2003 ; опубл. 20.02.2008, Бюл. № 5.-25 с. : ил.

66. Башкатов Т. В. Технология синтетических каучуков : учебник для техникумов / Т. В. Башкатов, Я. Л. Жигалин. 2-е изд., перераб. - Л. : Химия, 1987.-360 с.

67. Бергштейн Л. А. Лабораторный практикум по технологии резины : учеб. пособие для техникумов / Л. А. Бергштейн. 2-е изд., перераб. - Л. : Химия, 1989.-248 с. : ил.

68. Красовский В. Н. Примеры задачи по технологии переработки эластомеров : учеб. пособие для вузов / В. Н. Красовский, А. М. Воскресенский, В. М. Харчевников. — Л. : Химия, 1984. 240 с. : ил.

69. Бекин Н. Г. Оборудование для изготовления пневматических шин / Н. Г. Бекин, Б. М. Петров. Л. : Химия, 1982. - 264 с. : ил.

70. Гармаш Э. В. Утилизация резинотехнических отходов методом низкотемпературного пиролиза / Э. В. Гармаш // материалы II

71. Международного экологического форума «Природа без границ» / Дальневосточ. ун-т. — Владивосток, 2007. — С. 433-435.

72. Нефедоров Б. К. Новая технология производства качественных резинобитумных связующих для асфальтобетонных дорожных покрытий / Б. К. Нефедоров, Е. Е. Горлова, Е. Г. Горлов // Экология и промышленность России. 2008. - № 5. - С. 8-10.

73. Соколов Э. М. Переработка изношенных шин / Э. М. Соколов. — Тула : Тульск ГУ, 1999. 115 с.

74. Папынов Е. К. Утилизация органических отходов с использованием термического крекинга / Е. К. Папынов, Н. П. Шапкин // Химическая технология. 2009. - Т. 34, № 3. - С. 48-52.

75. Демьянова В. С. Комплексное использование промышленных отходов при получении дисперсно-армированных бетонов / В. С. Демьянова // Экология и промышленность России. 2008. - № 1. - С 12-14.

76. Пат. 2347801 Российская Федерация, МПК С1009/14. Установка для пиролиза углеводородного сырья / Магсумов Т. М. ; заявитель и патентообладатель Магсумов Талгат Магсумович. № 2007140265/04 ; заявл. 22.10.2007 ; опубл. 27.02.2009, Бюл. № 6. - 9 с. : ил.

77. Брацыхин Е. А. Технология пластических масс : учеб. пособие для техникумов / Е. А. Брацыхин, Е. С. Шульгина. — 3-е изд., перераб. и доп. Л. : Химия, 1982. - 328 с. : ил.

78. Ряузов А. Н. Технология производства химических волоки : учебник для техникумов / А. Н. Ряузов и др.. 3-е изд., перераб. и доп. — М. : Химия, 1980. - 448 с. : ил.

79. Зефиров Н. С. Химическая энциклопедия: В 5 т. Т. 4. Полимерные — Трипсин / Н. С. Зефиров и др.. М. : Большая Российская энциклопедия, 1995. - 639 с. : ил.

80. Татевосьян Г. О. Технология синтетических смол, пластических масс и изделий из них : учеб. пособие для проф.-техн. Училищ / Г. О. Татевосьян, И. Б. Кузнецова. М. : Высш. школа, 1967. 412 с. : ил.

81. Архипова 3. В. Полиэтилен низкого давления. Научно — технические основы промышленного синтеза / 3. В. Архипова и др. ; под. ред. А. В. Полякова. — Л. : Химия, 1980. 240 с. : ил.

82. Поляков А. В. Полиэтилен высокого давления. Научноа -технические основы промышленного синтеза / А. В. Поляков и др.. — Л. : Химия, 1988.-200 с. : ил.

83. Филимонова О. Н. Использование отходов производства в полимерных композициях / О. Н. Филимонова, М. В. Енютина // Экология и промышленность России. 2008. - № 12. — С. 53-55.

84. Раков Д. Л. Переработка эластичных пенополиуретанов / Д. Л. Раков, Б. М. Клименко // Экология и промышленность России. 2008. -№ 4. - С. 6-7.

85. Собгайда Н. А. Использование отходов производства в качестве сорбентов нефтепродуктов / Н. А Собгайда, Л. Н. Ольшанская, К. Н. Кутукова, Ю. А. Макарова // Экология и промышленность России. 2009. -№ 1.-С. 36-38.

86. Пат. 2260510 Российская Федерация, МПК7 В29В13/02, В29В17/00. Устройство для плавления полимеров / Волокитин Г. Г., Шиляев А. М., Авхимович А. В., Точилин С. Б. ; заявители и патентообладатели

87. Волокитин Геннадий Георгиевич, Шиляев Алексей Михайлович, Точилин Сергей Борисович. № 2004120582/12 ; заявл. 05.07.2004 ; опубл. 20.09.2005, Бюл. № 26. -5с.: ил.

88. Приморский край Электронный ресурс. : офиц. сайт / Администрация Приморского края. [Владивосток], 1997. - Режим доступа: http://vyww.primorsky.ru/ (1 ноября 2005).

89. ГОСТ 10585-99. Топливо нефтяное. Мазут. Введ. 2001 -01 -01. М. : Изд-во стандартов, 2001. - 8 с.

90. Мортиков Е. С. Получение высокооктановых компонентов бензина из метанола на цеолитных катализаторах / Е. С. Мортиков, Л. X. Кунашев, С. А. Карпов, М. А. Брыкин // Химическая технология. — Т. 9, № 12.-С. 628-631.

91. Степанов В. Г. Цеолитные катализаторы в процессах переработки углеводородного сырья в высокооктановые автобензины / В. Г. Степанов, К. Г. Ионе // Химическая промышленность. — 1996. № 3. - С. 59-70.

92. Шапкин Н. П. Химическая модификация природного цеолита хитозаном / Н. П. Шапкин, Б. Б. Завьялов, А. С. Скобун, В. Я. Шапкина, В. И.

93. Разов, И. В. Тонких // Известия Вузов. Химия и химическая технология. -2003.-Т. 46, №2. -С. 101-104.

94. Jakson J. Е. Mechanochemical activation effect on zeolite catalysts / J. E. Jakson, F. M. Bertsch // Journal of the American Chemical Society. 1990. -Vol. 112.-P. 9085.

95. Morelli F. Zeolite catalysis in the conversion of methanol / F. Morelli, M. Giorgini, R Guerrini, R. Fartarelli // Journal of Catalysis. 1972. - Vol. 27. -P. 471.

96. Величкина JI. M. Влияние ионов железа и марганца на кислотность и каталитическую активность высококремнеземного цеолита / Л. М. Величкина // Вестник КазГу. Серия химическая. 2001. - № 2. - С. 19-22.

97. Величкина Л. М. Облагораживание низкооктановых бензиновых фракций на никельсодержащих железоалюмосиликатах / Л. М. Величкина, А. В. Восмериков, Л. Л. Коробицына, А. Е. Ермаков // Нефтепереработка и нефтехимия. 2002. - № 1. - С. 11-16.

98. Каробицына. Л. Л. Получение, физико-химические и каталитические свойства железоалюмосиликатов / Л. Л. Каробицына, А. В. Восмериков, Н. В. Арбузова // ЖФК. 2002. - Т. 76, № 4. - С. 658-663.

99. Ульянов В.М. Поливинилхлорид / В.М. Ульянов и др. М. : Химия, 1992. - 288 с. : ил.

100. Bockhorn Н. Dehydrochlorination of plastic mixture / H. Bockhorn, A. Hornung, U. Hornung, P. Jakobstroer, M. Kraus // Jornal of Analytical and Applide Pyrolysis. 1999. - Vol. 49. P. 97-106.

101. Horikawa S. Chlorine gas recovery from polyvinyl chloride / S. Horikawa, Y. Takai, H. Ukei, N. Azuma, A. Ueno // Jornal of Analytical and Applide Pyrolysis. 1999. - Vol. 51. P. 167-179.

102. Miranda R. Vacuum pyrolysis of PVS I. Kinetic study / R. Miranda, J. Yang, C. Roy, C. Vasile // Polymer Degradation and Stability. 1999. - Vol. 63. -P. 127-144.

103. Ojima. The hydrosilylaton reaction: Part 1 / Ojima. — Great Britain, John Wiley & Sons, 1989. 280 p.

104. M. Capca. Selective preparation of 1- and 2-trichlorosilyl-l-phenylethane by hydrosilylation / M. Capka, P. Svoboda, J. Hetflejs // Collection of Czechoslovak Chemical Communications 1973. - Vol 38. - P. 3830.

105. Протокол испытаний жидкого продукта пиролиза резиновой крошкиавтошины

106. Морской Государственный Университет нм.адк.Г.И.Невельского Независимая научно-нсслсаовятельская хнмнко-технологическа« теплотехническая лаборатория "ХИММОТОЛОГИЯ" (Аттестат о« аккредитации Л» РОСС ШЛ0001.21НХ56 от 18 марта 2005 г.)

107. ПРОТОКОЛ ИСПЫТАНИЙ № 11Д/09Ю5 На топливо вечное бытовое предоставлена Згкалчиком

108. V» "'П Наименование показателей Норма по ТУ 38.101656-87 Ре-уль гл1 анализл

109. Вязкость кинематическая при 20 "С. сСт не более 8,0 3.95

110. Температура вспышки, определяемая в закрытом тигле, "С не ниже 45 -16

111. Температу ра застывания, "С не выше 15 -Л4. 'Содержание воды. У» следы 0,18

112. Плотность при 20 °С, кгУмЗ не нормируется 932

113. Содержание серы, % ал* сернистого топлива не более 1,1 0,932

114. Руководитель ИЛ "Химмотология"1. А.В.Надежкин

115. ИК-спектр продукта пиролиза полиэтилентерефталата и химически чистойбензойной кислоты1.§1. {«1.I