Экспериментально-теоретическое исследование обменных эффектов в координационных соединениях переходных металлов с полидентатными лигандами на основе 2-гидразино-4,6-диметилпиримидина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Гишко Константин Борисович

• Гишко Константин Борисович
• кандидат наук
• 2024

Оглавление диссертации кандидат наук Гишко Константин Борисович

Список сокращений

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Природа сверхобменного взаимодействия в полиядерных координационных соединениях переходных металлов

1.1.1. Угловая зависимость магнитного обмена

1.1.2. Орбитальная модель сверхобмена

1.1.3. Зависимость характера магнитного обмена от природы немостиковых донорных атомов лиганда

1.2. Обменное взаимодействие в координационных соединениях меди(11) на основе бисгидразонов 2,6-диформил-4-Я-фенолов

1.3. Магнитные свойства биядерных металл-оксиматов

1.4. Структурные особенности и свойства координационных соединений на основе пиримидилгидразонов карбонильных соединений

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Реактивы

2.2. Синтез гетарилгидразонов 2-гидразино-4,6-диметилпиримидина

2.3. Синтез координационных соединений

2.4. Физико-химические методы исследования

2.5. Методика рентгеновской спектроскопии поглощения (XAS)

2.6. Методика магнитных измерений

2.7. Рентгеноструктурный анализ

2.8. Методика квантово-химических расчётов

Глава 3. Обсуждение результатов

3.1. Координационные соединения Си(11) на основе бис-4',6'-диметилпиримидилгидразона 2,6-диформил-4-метилфенола

3.1.1. ИК-спектроскопия и кондуктометрия соединений Ш-У1

3.1.2. Рентгеноструктурный анализ соединений III, IV и VI

3.1.3. БХЛЕБ-спектроскопия соединений V и VI

3.1.4. Магнетохимические исследования и квантово-химическое моделирование соединений Ш^!

3.2. Координационные соединения Мп(11), Со(11) и М(П) на основе бис-4',6'-диметилпиримидилгидразона 2,6-диформил-4-метилфенола

3.2.1. ИК-спектроскопия соединений VII-IX

3.2.2. Рентгеноструктурный анализ соединений VII-IX

3.2.3. Магнетохимические исследования и квантово-химическое моделирование соединений VII-IX

3.3. Координационные соединения Си(П) на основе 4,6-диметилпиримидилгидразона диацетилмоноксима

3.3.1. ИК-спектроскопия соединений X и XI

3.3.2. Рентгеноструктурный анализ и EXAFS-спектроскопия соединений X и XI

3.3.3. 1Н ЯМР-спектроскопия, магнетохимические исследования и квантово-химические расчеты соединений X и XI

Заключение

Основные результаты и выводы

Благодарности

Список литературы

Приложение

Список сокращений

а. е. - атомные единицы азом. - азометин АО - атомная орбиталь

ВЗМО - высшая занятая молекулярная орбиталь

ГДВФ - Гейзенберг, Дирак, Ван Флек

ДМСО - диметилсульфоксид

ДМФА - NN-диметилформамид

ИК - инфракрасный

м. д. - миллионная доля

метокс. - метоксид

МО - молекулярная орбиталь

МФТ - модуль Фурье-трансформанты

НСМО - нижняя свободная молекулярная орбиталь

опт. - оптимизированный

пирим. - пиримидин

РСА - рентгеноструктурный анализ

РЦ - рассеивающий центр

с. - синглет

СМО - спин молекулярная орбиталь

теор. - теоретический

фенокс. - феноксид

ш. с. - широкий синглет

эксп. - экспериментальный

эфф. - эффективный

ЯМР - ядерный магнитный резонанс

BS (broken symmetry) - нарушенная симметрия

CShM (continious shape measure) - числовая характеристика формы

DFT (density function theory) - теория функционала плотности

EXAFS (extended X-ray absorption fine structure) - протяженная тонкая структура

рентгеновского спектра поглощения

HS (high spin) - высокоспиновое состояние

WT (wavelet transformation) - вейвлет преобразование

XAS (X-ray absorption spectroscopy) - рентгеновская спектроскопия поглощения

Введение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экспериментально-теоретическое исследование обменных эффектов в координационных соединениях переходных металлов с полидентатными лигандами на основе 2-гидразино-4,6-диметилпиримидина»

Актуальность темы

Одним из важнейших направлений современной координационной химии является изучение влияния электронного и геометрического строения на свойства магнетоактивных полиядерных координационных соединений, относящихся к классу обменных кластеров, в которых реализуется внутри- или межмолекулярное магнитное обменное взаимодействие - квантовый эффект, вызывающий определенное взаимное ориентирование локальных спиновых моментов [1]. Это связано с тем, что получение парамагнитных металл-хелатов с заранее заданными магнитными свойствами открывает принципиально новые возможности для создания материалов, востребованных для перспективных технологий будущего, таких как сверхплотная запись информации [2-4], молекулярная спинтроника, квантовые вычисления [5-7] и так далее [8-11]. Для направленного синтеза координационных соединений с прогнозируемыми магнитными свойствами необходимо знание закономерностей, определяющих связь между магнитными параметрами и структурными особенностями комплексов. Получение таких закономерностей проводится при исследовании систематических рядов близких по строению металл-хелатов, в которых последовательно осуществляется варьирование отдельных структурных и электронных факторов, таких как геометрия обменного фрагмента комплекса, симметрия орбиталей, участвующих в формировании каналов обмена, распределение электронной плотности на атомах обменного фрагмента и немостиковых донорных атомах лиганда, влияющих на магнитные свойства соединений. Принципиально важным для формулировки магнето-структурных корреляций является привлечение высокоуровневых методов квантово-химического моделирования в сопоставлении с экспериментальными данными.

Удобными «рабочими объектами» для направленного получения биядерных металл-хелатов Си(П) являются компартментальные лиганды на основе гидразонов 2,6-диформил-4-метилфенола [12], благодаря доступности достаточно простых синтетических методов управления природой экзогенных мостиковых групп в обменном фрагменте, а также природой немостиковых донорных атомов в молекуле лиганда. Исследование систематических рядов металл-хелатов Си(П) с ацилгидразонами 2,6-диформил-4-метилфенола позволило установить ряд важных магнето-структурных корреляций, которые могут быть использованы для синтеза соединений с прогнозируемым характером магнитных свойств [13].

Еще одним классом координационных соединений, используемых в качестве удобных молекулярных платформ для изучения магнето-структурных корреляций в обменно-связанных кластерах, выступают биядерные металл-хелаты Си(П) с гидразонами диацетилмоноксима, для которого к настоящему времени в литературе накоплен большой материал по строению и физико-химическим свойствам комплексов с различным типом и величиной обменного взаимодействия [14-18].

Необходимо отметить, что координационные соединения переходных металлов с гетарилгидразонами 2,6-диформил-4-метилфенола и диацетилмоноксима исследованы в значительно меньшей степени, чем соответствующие ацилгидразоны. При этом хорошо известно, что наличие в лигандах гетероциклического фрагмента сказывается на комплексообразующей способности, и, следовательно, отражается на строении и магнитных свойствах образующихся соединений. Для дальнейшего изучения влияния природы гетероцикла на структурные и магнитные параметры, представляется необходимым и актуальным расширение систематических рядов координационных соединений переходных металлов с гетарилгидразонами 2,6-диформил-4-метилфенола и диацетилмоноксима. В связи с этим, в качестве объектов для исследования магнето-структурных корреляций в настоящей работе были выбраны комплексы переходных металлов на основе полидентатных лигандных систем -

продуктов конденсации 2-гидразино-4,6-диметилпиримидина с 2,6-диформил-4-метилфенолом и диацетилмоноксимом. Такой выбор был обусловлен нетривиальным магнетохимическим поведением синтезированных ранее металл-хелатов, содержащих пиримидиновый цикл [19-22]. Предполагается, что полученные результаты внесут серьезный вклад в формирование фундаментальных магнето-структурных корреляций и в развитие стратегии получения материалов с ценными прикладными свойствами, что является важной и актуальной задачей.

Целью диссертационной работы является экспериментально-теоретическое исследование магнето-структурных корреляций в обменно-связанных кластерах ряда 3ё-металлов с моно- и бисгетарилгидразонами, содержащими 4,6-диметилпиримидиновый фрагмент.

Для достижения данной цели были поставлены следующие задачи:

1) Разработка методов получения, синтез и выделение в индивидуальном виде координационных соединений Cu(II), Mn(II), Co(II), Ni(II) на основе бис-4',6'-диметилпиримидилгидразона 2,6-диформил-4-метилфенола;

2) Разработка методов получения, синтез и выделение в индивидуальном виде координационных соединений Cu(II) на основе 4,6-диметилпиримидилгидразона диацетилмоноксима;

3) Установление состава, структуры и физико-химических свойств полученных металл-хелатов с применением комплекса методов: ИК, ЯМР, XAS спектроскопии, кондуктометрии, рентгеноструктурного анализа и магнетохимии;

4) Квантово-химический расчет пространственного строения биядерных координационных соединений в рамках теории функционала плотности и соответствующих магнитных свойств методом «нарушенной симметрии». Сопоставление полученных данных с экспериментальными значениями;

5) Исследование магнето-структурных корреляций для полученных координационных соединений в зависимости от геометрии обменного

фрагмента, природы лигандного окружения, мостикового связывания и соли металла. Изучение влияния диметилпиримидинового цикла на геометрические и электронные параметры строения обменного фрагмента. Научная новизна работы

Новизна исследования заключатся в разработке системного подхода, включающего в себя сочетание как экспериментальных, так и теоретических методов исследования для целенаправленного изучения влияния природы пиримидинового цикла на электронное и геометрическое строение обменного фрагмента и, как следствие, магнитные свойства ранее не описанных в литературных источниках координационных соединений 3ё-металлов с полидентатными лигандами - продуктами конденсации 2-гидразино-4,6-диметилпиримидина с 2,6-диформил-4-метилфенолом и диацетилмоноксимом. Для этого был осуществлен направленный синтез ранее не исследованных обменно-связанных кластеров, в которых последовательно проводилось варьирование природы мостиковой группы, иона металла и карбонильного фрагмента.

На основании результатов рентгеноструктурного анализа и рентгеновской спектроскопии поглощения были установлены структурные особенности семи комплексов.

Для интерпретации данных магнетохимического исследования координационных соединений было проведено квантово-химическое моделирование обменного взаимодействия в рамках подхода «нарушенной симметрии». Совместное использование экспериментальных и теоретических методов позволило однозначно установить основные факторы, влияющие на характер магнитного поведения в исследуемых металл-хелатах.

Показано, что в биядерных координационных соединениях меди(П) с бис-4',6'-диметилпиримидилгидразоном 2,6-диформил-4-метилфенола реализуется обменное взаимодействие антиферромагнитного типа, величина которого определяется как природой мостиковой группы, так и транс-влиянием

немостиковых донорных атомов азота пиримидинового фрагмента. В соединении на основе бромида меди(11) реализуется обменное взаимодействие ферромагнитного типа, не характерное для данного типа биядерных металл-хелатов.

Строение металл-хелатов Мп(11), Со(11) и N1(11} с бис-4',6'-диметилпиримидилгидразоном 2,6-диформил-4-метилфенола обуславливает незначительное обменное взаимодействие, но при этом соединения Мп(11) и Со(11) проявляют свойства индуцированных полем молекулярных магнитов. С помощью высокоуровневых квантово-химических расчетов в рамках метода САББСБ для соединений Мп(11), Со(11) и N1(11) определены параметры локальной магнитной анизотропии.

Теоретическая и практическая значимость работы

Теоретическую значимость диссертационного исследования имеют сформулированные в работе магнето-структурные корреляции для исследованных систематических рядов соединений. Они способствуют более глубокому пониманию закономерностей, определяющих взаимосвязь структурных и электронных особенностей строения обменно-связанных металл-хелатов с их магнитными свойствами, что вносит фундаментальный вклад в развитие магнетохимии координационных соединений. Магнето-структурные корреляции получены сочетанием экспериментальных данных с результатами высокоуровневого квантово-химического моделирования.

В практическом плане выявление магнето-структурных корреляций способствует получению металл-хелатов, проявляющих заданные магнитные свойства и служащие основой для получения материалов, которые могут быть использованы в современных устройствах записи, хранения и обработки информации. Разработанные методы получения и выделения соединений могут быть использованы в практике научных исследований для получения новых функциональных соединений данных классов.

Положения, выносимые на защиту

1. Методики синтеза новых координационных соединений меди(П), марганца(П), кобальта(П), никеля(П) с производными 2-гидразино-4,6-диметилпиримидина;

2. Результаты физико-химического исследования строения соединений методами 1H ЯМР, ИК спектроскопии, кондуктометрии, рентгеноструктурного анализа и рентгеновской спектроскопии поглощения (XAS);

3. Данные о кристаллических структурах семи соединений;

4. Результаты исследования магнитных свойств координационных соединений меди(П), марганца(П), кобальта(П), никеля(П) методом низкотемпературной магнетохимии;

5. Результаты исследования магнитных свойств координационных соединений марганца(П), кобальта(П), никеля(П) с бис-4',6'-диметилпиримидилгидразоном 2,6-диформил-4-метилфенола в постоянном и переменном магнитном поле;

6. Квантово-химическое моделирование параметров обменного взаимодействия координационных соединений меди(П), марганца(П), кобальта(11), никеля(11) методом «нарушенной симметрии». Сопоставление теоретических и экспериментальных данных;

7. Квантово-химические расчеты методом CASSCF/NEVPT2 параметров магнитной анизотропии комплексов марганца(П), кобальта(П), никеля(П) с бис-4',6'-диметилпиримидилгидразоном 2,6-диформил-4-метилфенола и сопоставление с экспериментальными данными;

8. Результаты исследования электронных и геометрических факторов, влияющих на параметр обменного взаимодействия в синтезированных металл-хелатах. Проведение магнето-структурных корреляций;

9. Выводы о влиянии пиримидинового гетероциклического фрагмента на строение и магнитные свойства полученных координационных соединений.

Личный вклад автора

Автором самостоятельно проведен анализ литературных данных, разработаны методы получения координационных соединений и осуществлен синтез исходных веществ (2,6-диформил-4-метилфенола и 2-гидразино-4,6-диметилпиримидина), гетарилгидразонов 2,6-диформил-4-метилфенола и диацетилмоноксима, а также комплексов на их основе. Для установления строения полученных соединений автор провел кондуктометрические исследования, осуществил подбор условий для выращивания монокристаллов комплексов. Диссертант принимал непосредственное участие в планировании экспериментов, в обработке и интерпретации результатов физико-химических исследований соединений, занимался квантово-химическим моделированием строения и магнитных свойств комплексов. Совместно с научным руководителем и соавторами проводилась подготовка статей и тезисов докладов к публикации. Рентгеноструктурные исследования выполнены в НИЦ Курчатовский Институт к.х.н. старшим научным сотрудником Лазаренко В. А., магнетохимические измерения выполнены в ИОНХ РАН имени Н. С. Курнакова к.х.н., заведующим лабораторией магнитных материалов Ефимовым Н. Н., БХАББ спектры соединений регистрировались на станции «Структурного материаловедения» в Курчатовском синхротронном центре и интерпретированы д.ф.-м.н., главным научным сотрудником НИИ физики ЮФУ Власенко В. Г.

Апробация работы

Результаты, полученные в рамках работы по теме диссертации, докладывались на международных и российских конференциях: IV Всероссийская студенческая научно-практическая конференция «Химия: достижения и перспективы» (2019, г. Ростов-на-Дону), XVI Международная конференция «Спектроскопия координационных соединений» (2019, г. Туапсе), XVII Международная конференция «Спектроскопия координационных соединений» (2020, г. Туапсе), VI Всероссийская студенческая научно-практическая конференция «Химия: достижения и перспективы» (2021, г. Ростов-на-Дону),

XXVIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии (2021, г. Туапсе), Шестая Международная научная конференция «Успехи синтеза и комплексообразования (Advances in synthesis and complexing)» (2022, г. Москва), XV Международная Школа-конференция молодых ученых «КоМУ-2023» (2023, г. Ижевск).

Публикации

Результаты работы представлены в двух статьях в журналах, реферируемых в базах данных Scopus и Web of Science и в одной статье в журнале, входящем в Перечень научных изданий, в которых должны быть опубликованы основные научные результаты диссертации на соискание ученой степени кандидата наук, соответствующей научной специальности 1.4.4 - Физическая химия (химические науки), из них одна статья в международном журнале и две статьи в российских журналах. Опубликованы тезисы восьми докладов на всероссийских и международных конференциях.

Степень достоверности результатов исследования

Применение адекватных и современных методов физико-химического исследования, высокоуровневых методов квантово-химического моделирования, согласованность их результатов, корреляция с литературными и теоретическими данными, апробация результатов в рамках всероссийских и международных научных конференций и наличие публикаций в международных и российских журналах подтверждают высокую достоверность сделанных выводов. В ходе диссертационного исследования строение семи соединений было доказано методом РСА.

Соответствие специальности 1.4.4 - Физическая химия

Диссертационное исследование отвечает требованиям паспорта специальности 1.4.4 - Физическая химия по следующим критериям: п. 1. «Экспериментально-теоретическое определение энергетических и структурно-динамических параметров строения молекул и молекулярных соединений, а также их спектральных характеристик», п. 5. «Изучение физико-химических свойств

изолированных молекул и молекулярных соединений при воздействии на них внешних электромагнитных полей, потока заряженных частиц, а также экстремально высоких/низких температурах и давлениях», п. 11. «Получение методами квантовой химии и компьютерного моделирования данных об электронной структуре, поверхностях потенциальной и свободной энергии, реакционной способности и динамике превращений химических соединений, находящихся в различном окружении, в том числе в кластерах, клатратах, твердых и жидкокристаллических матрицах, в полостях конденсированных сред и белковом окружении».

Объем и структура работы

Диссертация изложена на 163 страницах, содержит 37 рисунков и 27 таблиц. Работа состоит из введения, анализа литературных источников (глава 1), экспериментальной части (глава 2), обсуждения результатов (глава 3), заключения, выводов, списка цитируемой литературы (240 наименований) и приложений на 3 страницах, в которых приведены дополнительные данные по диссертационной работе.

Диссертационная работа выполнена в Федеральном государственном автономном образовательном учреждении Южный федеральный университет (ЮФУ) на кафедре физической и коллоидной химии имени профессора В. А. Когана химического факультета. Исследование проводилось в рамках проекта

РФФИ № 20-33-90173 (руководитель В. В. Луков| (2020-2022), И. Н. Щербаков (2022-2023)). Исследование было поддержано Стипендией в области физической химии имени В. А. Когана (2021 г.).

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Природа сверхобменного взаимодействия в полиядерных координационных соединениях переходных металлов

Взаимодействие координационных соединений с магнитным полем определяется свойствами неспаренных электронов атомных орбиталей металла-комплексообразователя. Каждый электрон имеет спиновой магнитный момент ßs, который связан с собственным механическим моментом движения электрона и орбитальный магнитный момент ßL, связанный с орбитальным угловым моментом

движения электрона. В соответствии со схемой Рассела-Саундерса полный -» —»

спиновой S и орбитальный L угловые моменты атома, складываются из соответствующих ßs и ßL всех его электронов.

Атомы и молекулы, обладающие ненулевым спиновым и орбитальным угловыми моментами, являются парамагнитными и для магнитных материалов

реализуется как внутриионное спин-орбитальное взаимодействие, описываемое

-» —»

произведением Sj • Lj, так и спин-спиновое взаимодействие неспаренных электронов различных парамагнитных центров Sj • Sy, где i и j - соответствующие металлоцентры. Такие взаимодействия обусловлены дипольной и обменной составляющей, при этом, в работе Гайтлера и Лондона [24] показано, что обменный вклад оказывает доминирующее влияние на характер спин-спинового взаимодействия.

Для описания спин-спинового взаимодействия используется эффективный гамильтониан Гейзенберга-Дирака-Ван-Флека, по фамилиям авторов работ, впервые обосновавших это приближение или сокращенно ГДВФ [25] (1):

/V /V /V

Нэфф. = —2 J12 S1 ' S2 (1)

где J12 - это параметр обменного взаимодействия между спиновыми

/V /V

центрами 1 и 2, Sx и S2 - операторы локального спинового момента центров 1 и 2.

В классической модели системы, состоящей из двух атомов водорода (на каждом атоме - единственный ^-электрон, локальное значение спина 51 = 52 = Уг) при сближении на определенном расстоянии между ними возникает кулоновское взаимодействие, а сама система, с учетом взаимной ориентации локальных спиновых моментов двух электронов может описываться двумя волновыми функциями, содержащими спиновые переменные - антисимметричной (суммарный спин системы 5 = 51 - 52 = 0, синглетное состояние) и симметричной по взаимной ориентации спинов (суммарный спин системы 5 = 51 + 52 = 1, триплетное состояние). В рамках модели ГДВФ (1) энергии синглетного и триплетного состояний равны:

3

Синглетное состояние (Б = 0): Е5=0 = — .

Триплетное состояние ^ = 1): Е8=1 = -1 .

Следовательно, разность энергий (синглет-триплетное расщепление) равна

\Е5=0 - Еб=1\ = 2/12.

Применение гамильтониана ГДВФ возможно не только в случае водородной модели Гайтлера и Лондона, но и для координационных соединений переходных металлов, в которых реализуется обменное взаимодействие между парамагнитными центрами с произвольным спином §г, $ > Если значение параметра обмена / в гамильтониане ГДВФ отрицательное, то между парамагнитными центрами реализуется антиферромагнитное взаимодействие, если положительное - то ферромагнитное.

По способу реализации обменное взаимодействие разделяют на прямое и косвенное, которое также называется сверхобменом. Прямое обменное взаимодействие обусловлено непосредственным перекрыванием «магнитных» орбиталей - атомных орбиталей металла-комплексообразователя, содержащих неспаренные электроны. Как следствие, такой тип обменного взаимодействия реализуется на небольшом расстоянии между ионами металла и должен убывать

экспоненциально с его увеличением [26]. Однако в соединениях переходных металлов, содержащих диамагнитные мостиковые фрагменты, величина магнитного обменного взаимодействия 2/ может достигать существенных величин при относительно большом расстоянии между парамагнитными центрами. Такой тип обменного взаимодействия является косвенным, и обусловлен делокализацией неспаренных электронов по протяженным молекулярным орбиталям металл-хелата, включающим орбитали мостикового лиганда [27].

Изначально идея сверхобмена была изложена в работе Крамерса [28] и получила более завершенный вид в теории Андерсона [29, 30], согласно которой величина параметра магнитного обменного взаимодействия рассматривается как результат не только прямого взаимодействия магнитных ё-орбиталей ионов металла, но и включает в себя орбитали окружающих лигандов, на которые делокализуются ё-электроны ионов металла.

В рамках теории молекулярных орбиталей обменное взаимодействие было проанализировано в работе Хэя, Тибо и Хоффмана [31]. В качестве простого примера рассмотрим димер, в котором на парамагнитных центрах (с номерами А и В) содержится по одному неспаренному электрону на атомных орбиталях ёА и ёв соответственно. Взаимодействие орбиталей приводит к формированию связывающей (Фб) и разрыхляющей (Фа) МО (схема 1, а):

Схема 1. Взаимодействие двух d-АО металла (а) и варианты распределения двух

электронов на двух МО (б).

а

б

Два электрона по двум МО могут быть распределены четырьмя способами, один из которых соответствует значению полного спина S = 1 (триплетное состояние, Т1), а три - Б = 0 (синглетные состояния 81-83 на схеме 1, б). Величина синглет-триплетного расщепления (и, следовательно, параметра обмена) в рамках излагаемого подхода определяется по формуле:

2/ = Е5=О - Е5=1 = 2Кав - (2)

где еэ, £а - энергия связывающей и разрыхляющей МО соответственно, Сав -кулоновский интеграл, Кав - обменный интеграл:

1

САВ = ¿А (1МВ (2)

Кав = йл (1)^в (2)

Г12

Г12

¿а №В (2)

dA (ЗД (1)

Таким образом, величина и знак параметра обмена 23 определяется относительной величиной двух вкладов, ферромагнитного (Кав > 0) и

антиферромагнитного - 2(гл < 0. Антиферромагнитный вклад по абсолютной

САА~САВ

величине зависит от квадрата разности энергий связывающей и разрыхляющей МО (еА - е^)2 и, следовательно, определяется степенью взаимодействия (перекрывания) АО металлоцентров. Чем выше перекрывание АО, тем больше антиферромагнитный вклад. В случае ортогональности АО металлоцентров, антиферромагнитный вклад равен нулю и взаимодействие носит ферромагнитный характер 3 = Кав.

1.1.1. Угловая зависимость магнитного обмена

На величину и характер обменного взаимодействия будут оказывать влияние разнообразные факторы, определяющие эффективность перекрывания магнитных орбиталей металлоцентров. Например, в биядерных координационных соединениях с двумя мостиковыми фрагментами (схема 2) характер и сила обменного взаимодействия может меняться в зависимости от природы металла М, расстояния М—М, длин связей М-Х и М-Ь, величин углов М-Х-М (а) и Х1-М-Х2,

1

от величины двугранного (торсионного) угла 0, который определяет, насколько плоским является обменный фрагмент М-Х1-М-Х2, от симметрии обменного фрагмента в целом [32-34] и многих других факторов.

Рассмотрим в рамках теории МО влияние угловых параметров в биядерном комплексе, включающем два металлоцентра с электронной конфигурацией ё9, связанных двумя мостиковыми атомами (схема 2). Неспаренные электроны будут находиться на ёх2-у2 АО ионов металла. При учете АО а-типа на донорных атомах (мостиковых и немостиковых), связывающая фБ и антисвязывающая фА МО будут иметь вид, представленный на схеме 3.

Схема 3. Способы реализации мостикового связывания в координационном соединении с конфигурацией металлических центров ё9 и двумя мостиковыми

фрагментами.

Как можно заметить, на степень перекрывания АО ёх2-у2 ионов металла и р-орбиталей лиганда, а, следовательно, и на значения энергий 8а и влияет значение угла металл-лиганд-металл. При а = 90° степень перекрывания <ху|х> и <ху|у> одинакова, орбитали фБ и фА будут эквивалентны друг другу, обменное взаимодействие будет иметь ферромагнитный характер. При увеличении угла (а >

е

±

Схема 2. Строение обменного фрагмента биядерного координационного соединения с двумя мостиковыми фрагментами.

90°) энергия £А увеличивается, а энергия £э - уменьшается, что будет приводить к большему расщеплению МО и должно способствовать увеличению антиферромагнитного вклада в обменное взаимодействие.

И действительно, для ^-оксо связанных обменных кластеров значение валентного угла М-О-М является одним из основных параметров теоретического определения характера магнитного обменного взаимодействия [32, 35, 36]. Так, для ^2-алкоксо связанных биядерных комплексов меди(11) было установлено, что если угол Си-О-Си меньше 98°, то обменное взаимодействие носит ферромагнитный характер, если больше 98° - антиферромагнитный [37]. При этом отмечается, что чем больше отклонение от данного значения, тем выше по абсолютной величине параметр 23. Данная закономерность является общей для биядерных металл-хелатов Си(11) со сходным строением обменного фрагмента [38, 39].

Важным структурным параметром является значение диэдрального угла 0 (схема 2). Отклонением угла 0 от 180 градусов объясняется нетривиальное поведение соединения Си(11) 1, описанного в работе [40]. Сильное искажение плоскости обменного фрагмента приводит к реализации ферромагнитного обменного взаимодействия между ионами Си(11), несмотря даже на тот факт, что валентный угол Си-О-Си, согласно данным РСА (рисунок 1), составляет 114,3°.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Гишко Константин Борисович, 2024 год

Список литературы

1. Луков В. В. Магнетохимия моно-, би- и трехъядерных комплексов переходных металлов с органическими производными гидразина: диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук: специальность 02.00.04 «Физическая химия» / Луков Владимир Викторович. - Ростов-на-Дону, 2000. -224 с.

2. Gatteschi D. Molecular Magnetism: A basis for new materials / D. Gatteschi // Advanced Materials. - 1994. - Vol. 6. - № 9. - P. 635-645.

3. Coronado E. Molecular magnetism: from chemical design to spin control in molecules, materials and devices / E. Coronado // Nature Reviews Materials. - 2020. -Vol. 5. - № 2. - P. 87-104.

4. Gatteschi D. Organizing and Addressing Magnetic Molecules / D. Gatteschi, A. Cornia, M. Mannini, R. Sessoli // Inorganic Chemistry. - 2009. - Vol. 48. - № 8. - P. 3408-3419.

5. Winpenny R. E. P. Quantum Information Processing Using Molecular Nanomagnets As Qubits / R. E. P. Winpenny // Angewandte Chemie International Edition. - 2008. - Vol. 47. - № 42. - P. 7992-7994.

6. Leuenberger M. N. Quantum computing in molecular magnets / M. N. Leuenberger, D. Loss // Nature. - 2001. - Vol. 410. - № 6830. - P. 789-793.

7. Troiani F. Molecular spins for quantum information technologies / F. Troiani, M. Affronte // Chemical Society Reviews. - 2011. - Vol. 40. - № 6. - P. 31193129.

8. Луков В. В. Современные исследования в области молекулярных магнетиков: состояние, проблемы, перспективы / В. В. Луков, В. А. Коган, С. И. Левченков, И. Н. Щербаков, Л. Д. Попов // Координационная химия. - 2015. - Т. 41. - № 1. - С. 3-18.

9. Kahn O. Chemistry and physics of supramolecular magnetic materials / O. Kahn // Accounts of Chemical Research. - 2000. - Vol. 33. - № 10. - P. 647-657.

10. Dei A. Molecular (Nano) Magnets as Test Grounds of Quantum Mechanics / A. Dei, D. Gatteschi // Angewandte Chemie International Edition. - 2011. - Vol. 50. -№ 50. - P. 11852-11858.

11. Минкин В. И. Бистабильные органические, металлоорганические и координационные соединения для молекулярной электроники и спинтроники / В. И. Минкин // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2008. - № 4. - С. 673703.

12. Коган В. А. Особенности магнитного обмена в би- и полиядерных комплексах переходных металлов с гидразонами и азометинами / В. А. Коган, В. В. Луков, И. Н. Щербаков // Координационная химия. - 2010. - Т. 36. - № 6. - С. 403432.

13. Коган В. А. Магнетохимия гомо- и гетеробиядерных комплексов с бис-гидразонами 2,6-диформил-4^-фенолов / В. А. Коган, В. В. Луков // Координационная химия. - 2004. - Т. 30. - № 3. - С. 219-227.

14. Stamatatos T. C. Formation of the {Cu3n(^3-OH)}5+ core in copper(II) carboxylate chemistry via use of di-2-pyridyl ketone oxime [(py)2CNOH]:[Cu3(OH)(O2CR)2{(py)2CNO}3] (R = Me, Ph) / T. C. Stamatatos, J. C. Vlahopoulou, Y. Sanakis, C. P. Raptopoulou, V. Psycharis, A. K. Boudalis, S. P. Perlepes // Inorganic Chemistry Communications. - 2006. - Vol. 9. - № 8. - P. 814-818.

15. Naskar J. P. Oximato bridged copper(II) dimers: Synthesis, crystal structure, magnetic, thermal and electrochemical properties / J. P. Naskar, C. Biswas, B. Guhathakurta, N. Aliaga-Alcalde, L. Lu, M. Zhu // Polyhedron. - 2011. - Vol. 30. - № 13. - P. 2310-2319.

16. Das L. K. pH dependent facile synthesis of di- and trinuclear oxime based Cu(II) complexes: antiferromagnetic coupling in the dinuclear cores and spin frustration in the triangular core / L. K. Das, M. G. B. Drew, C. Diaz, A. Ghosh // Dalton Transactions. - 2014. - Vol. 43. - № 20. - P. 7589-7598.

17. Das O. Copper(II) and Nickel(II) Complexes of P-Aminoketoxime Ligand: Syntheses, Crystal Structures, Magnetism, and Nickel(II) Templated Coupling of Oxime with Nitrile / O. Das, N. N. Adarsh, A. Paul, T. K. Paine // Inorganic Chemistry. - 2010. - Vol. 49. - № 2. - P. 541-551.

18. Попов Л. Д. Г-Фталазинилгидразон диацетилмонооксима и его комплексы с переходными металлами: физико-химическое и теоретическое исследование / Л. Д. Попов, С. И. Левченков, И. Н. Щербаков, В. А. Коган, Ю. П. Туполова // Журнал общей химии. - 2010. - Т. 80. - № 3. - С. 471-478.

19. Lukov V. V. Crystal structure and nontrivial magnetic properties of Cu11 binuclear complex based on 4-methyl-2,6-bis{[2-(4,6-dimethyl-pyrimidin-2-yl)hydrazono]methyl}phenol / V. V. Lukov, A. A. Tsaturyan, Yu. P. Tupolova, S. I. Levchenkov, V. G. Vlasenko, L. D. Popov, I. V. Pankov, J. C. Poler // Mendeleev Communications. - 2019. - Vol. 29. - № 1. - P. 43-46.

20. Tupolova Yu. P. Field-induced single-ion magnet behaviour of a hexacoordinated Co(II) complex with easy-axis-type magnetic anisotropy / Yu. P. Tupolova, I. N. Shcherbakov, L. D. Popov, V. E. Lebedev, V. V. Tkachev, K. V. Zakharov, A. N. Vasiliev, D. V. Korchagin, A. V. Palii, S. M. Aldoshin // Dalton Transactions. - 2019. - Vol. 48. - № 20. - P. 6960-6970.

21. Tupolova Yu. P. Fine-Tuning of Uniaxial Anisotropy and Slow Relaxation of Magnetization in the Hexacoordinate Co(II) Complexes with Acidoligands / Yu. P. Tupolova, I. N. Shcherbakov, D. V. Korchagin, V. V. Tkachev, V. E. Lebedev, L. D. Popov, K. V. Zakharov, A. N. Vasiliev, A. V. Palii, S. M. Aldoshin // The Journal of Physical Chemistry C. - 2020. - Vol. 124. - № 47. - P. 25957-25966.

22. Tupolova Yu. P. Unprecedented interplay of antiferro- and ferromagnetic exchange interactions through intermolecular hydrogen bonds in mononuclear Cu(II) complexes / Yu. P. Tupolova, S. I. Levchenkov, L. D. Popov, V. E. Lebedev, V. V. Minin, N. N. Efimov, V. A. Lazarenko, Ya. V. Zubavichus, A. A. Zubenko, I. N. Shcherbakov // New Journal of Chemistry. - 2021. - Vol. 45. - № 27. - P. 12236-12246.

23. Икорский В. Н. Магнетохимия: учебно-методическое пособие / В. Н. Икорский. - Новосибирск: НГУ, 2012. - 47 с.

24. Heitler W. Wechselwirkung neutraler Atome und homöopolare Bindung nach der Quantenmechanik / W. Heitler, F. London // Zeitschrift für Physik. - 1927. -Vol. 44. - P. 455-472.

25. Heisenberg W. Zur Theorie des Ferromagnetismus / W. Heisenberg // Zeitschrift für Physik. - 1928. - Vol. 49. - № 9-10. - P. 619-636.

26. Herring C. Asymptotic Exchange Coupling of Two Hydrogen Atoms / C. Herring, M. Flicker // Physical Review. - 1964. - Vol. 134. - № 2A. - P. 362-366.

27. Ракитин Ю. В. Современная магнетохимия / Ю. В. Ракитин, В. Т. Калинников; под общей редакцией В. И. Нефедова. - Санкт-Петербург: Наука, 1994. - 272 c.

28. Kramers H. A. L'interaction Entre les Atomes Magnetogenes dans un Cristal Paramagnetique / H. A. Kramers // Physica. - 1934. - Vol. 1. - № 1-6. - P. 182-192.

29. Anderson P. W. New approach to the theory of superexchange interactions / P. W. Anderson // Physical Review. - 1959. - Vol. 115. - № 1. - P. 2-13.

30. Anderson P. W. Exchange in insulator: superexchange, direct exchange and double exchange / P. W. Anderson // Magnetism. - 1963. - P. 25-83.

31. Hay P. J. Orbital interactions in metal dimer complexes / P. J. Hay, J. C. Thibeault, R. Hoffmann // Journal of the American Chemical Society. - 1975. - Vol. 97.

- № 17. - P. 4884-4899.

32. Crawford V. H. Relation between the singlet-triplet splitting and the copper-oxygen-copper bridge angle in hydroxo-bridged copper dimers / V. H. Crawford, H. W. Richardson, J. R. Wasson, D. J. Hodgson, W. E. Hatfield // Inorganic Chemistry. - 1976.

- Vol. 15. - № 9. - P. 2107-2110.

33. Hosseini-Monfared H. Syntheses, crystal structures and magnetic studies of new copper (II) complexes of (E)-N'-(phenyl(pyridin-2-yl)methylene) isonicotinohydrazide containing azide and SCN anions / H. Hosseini-Monfared, R. Bikas,

R. Szymczak, P. Aleshkevych, A. M. Owczarzak, M. Kubicki // Polyhedron. - 2013. -Vol. 63. - P. 74-82.

34. Ruiz E. Structural Modeling and Magneto-Structural Correlations for Hydroxo-Bridged Copper(II) Binuclear Complexes / E. Ruiz, P. Alemany, S. Alvarez, J. Cano // Inorganic Chemistry. - 1997. - Vol. 36. - № 17. - P. 3683-3688.

35. Kahn O. Molecular Magnetism / O. Kahn. - New York, NY, USA: VCH Publishers, Inc., 1993. - 380 p.

36. Thompson L. K. Magnetostructural correlations in bis(^2-phenoxide)-bridged macrocyclic dinuclear copper(II) complexes. Influence of electron-withdrawing substituents on exchange coupling / L. K. Thompson, S. K. Mandal, S. S. Tandon, J. N. Bridson, M. K. Park // Inorganic Chemistry. - 1996. - Vol. 35. - № 11. - P. 3117-3125.

37. Ruiz E. Toward the Prediction of Magnetic Coupling in Molecular Systems: Hydroxo- and Alkoxo-Bridged Cu(II) Binuclear Complexes / E. Ruiz, P. Alemany, S. Alvarez, J. Cano // Journal of the American Chemical Society. - 1997. - Vol. 119. - № 6. - P. 1297-1303.

38. Majumder S. Experimental and theoretical exploration of sensing and magnetic properties of a triply bridged dicopper(II) complex: The first discrete metal complex to sense picric acid in pure water / S. Majumder, A. Pramanik, S. Mandal, S. Mohanta // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 2019. - Vol. 383. - P. 111987.

39. Dasgupta S. Designing antiferromagnetically coupled mono-, di- and tri-bridged copper(II)-based catecholase models by varying the 'Auxiliary Parts' of the ligand and anionic co-ligand / S. Dasgupta, P. Chakraborty, P. Kundu, H. Kara, G. Aullon, E. Zangrando, D. Das // CrystEngComm. - 2019. - Vol. 21. - № 46. - P. 7094-7107.

40. Fallon G. D. Magnetostructural correlations in ferromagnetic and antiferromagnetic isomers of a binuclear copper(II) complex. The importance of the geometry of the bridging alkoxo oxygen atom / G. D. Fallon, K. S. Murray, W. Mazurek, M. J. O'Connor // Inorganica Chimica Acta. - 1985. - Vol. 96. - № 2. - P. L53-L55.

41. Martens C. F. Structure determination, spectroscopic characterization, and magnetic properties of a novel dinuclear copper(II) crown ether bipyridine complex / C. F. Martens, A. P. H. J. Schenning, M. C. Feiters, J. Heck, G. Beurskens, P. T. Beurskens, E. Steinwender, R. J. M. Nolte // Inorganic Chemistry. - 1993. - Vol. 32. - № 14. - P. 3029-3033.

42. Charlot M. F. Crystal structure and magnetic properties of tetrakis(cyclohexylamine)di-^-hydroxo-dicopper(ïï) perchlorate. The first example of a roof-shaped hydroxo-bridged copper(II) dimer / M. F. Charlot, S. Jeannin, Y. Jeannin, O. Kahn, J. Lucrece-Abaul, J. Martin-Frere // Inorganic Chemistry. - 1979. - Vol. 18. - № 6. - P. 1675-1681.

43. Groom C. R. The Cambridge Structural Database / C. R. Groom, I. J. Bruno, M. P. Lightfoot, S. C. Ward // Acta Crystallographica Section B: Structural Science, Crystal Engineering and Materials. - 2016. - Vol. 72. - № 2. - P. 171-179.

44. Nishida Y. Crystal structures and magnetism of binuclear copper(II) complexes with alkoxide bridges. Importance of orbital complementarity in spin coupling through two different bridging groups / Y. Nishida, S. Kida // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. - 1986. - № 12. - P. 2633-2640.

45. Nishida Y. Orbital complementary and countercomplementary effects in superexchange interaction through heterobridges in binuclear copper(II) complexes / Y. Nishida, M. Takeuchi, K. Takahashi, S. Kida // Chemistry Letters. - 1985. - Vol. 14. -№ 5. - P. 631-634.

46. McKee V. Further insight into magnetostructural correlations in binuclear copper(II) species related to methemocyanin: x-ray crystal structure of 1,2-^-nitrito complex / V. McKee, M. Zvagulis, C. A. Reed // Inorganic Chemistry. - 1985. - Vol. 24.

- № 19. - P. 2914-2919.

47. McKee V. Hemocyanin models: synthesis, structure, and magnetic properties of a binucleating copper(II) system / V. McKee, M. Zvagulis, J. V. Dagdigian, M. G. Patch, C. A. Reed // Journal of the American Chemical Society. - 1984. - Vol. 106.

- № 17. - P. 4765-4772.

48. Bürger K.-S. Moderately strong antiferromagnetic exchange coupling in a dinuclear complex containing a ^-hydroxo-^-carboxylatodicopper(II) core / K.-S. Bürger, P. Chaudhuri, K. Wieghardt // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. - 1996. - № 2. - P. 247-248.

49. Pal A. Three Co(II) Metal-Organic Frameworks with Diverse Architectures for Selective Gas Sorption and Magnetic Studies / A. Pal, S. Chand, J. C. Boquera, F. Lloret, J.-B. Lin, S. C. Pal, M. C. Das // Inorganic Chemistry. - 2019. - Vol. 58. - № 9.

- P. 6246-6256.

50. Ding T. Highly selective C2H2 and CO2 capture and magnetic properties of a robust Co-chain based metal-organic framework / T. Ding, S. Zhang, W. Zhang, G. Zhang, Z.-W. Gao // Dalton Transactions. - 2019. - Vol. 48. - № 22. - P. 7938-7945.

51. Fiorini G. Counter-complementarity control of the weak exchange interaction in a bent {Ni(II)3} complex with a ^-phenoxide-^-carboxylate double bridge / G. Fiorini, L. Carrella, E. Rentschler, P. Alborés // New Journal of Chemistry. - 2019.

- Vol. 43. - № 41. - P. 16218-16225.

52. Gao W. Structures and magnetism of two copper(II) compounds with mixed hydroxido-carboxylate bridges derived from isomeric pyridylbenzoate N-oxide ligands / W. Gao, X.-M. Zhang, J.-P. Liu, E.-Q. Gao // Inorganica Chimica Acta. - 2016. - Vol. 440. - P. 21-25.

53. Liu X. A substituent effect of phenylacetic acid coligand perturbed structures and magnetic properties observed in two triple-bridged azido-Cu(II) chain compounds with ferromagnetic ordering and slow magnetic relaxation / X. Liu, X. Ma, P. Cen, Y. Wu, C. Zhang, Q. Shi, W. Song, G. Xie, S. Chen // Dalton Transactions. - 2017. - Vol. 46. - № 23. - P. 7556-7566.

54. Cen P. Solvent coligands fine-tuned the structures and magnetic properties of triple-bridged 1D azido-copper(II) coordination polymers / P. Cen, W. Yuan, S. Luo, X. Liu, G. Xie, S. Chen // New Journal of Chemistry. - 2019. - Vol. 43. - № 2. - P. 601608.

55. Nishida Y. An important factor determining the significant difference in antiferromagnetic interactions between two homologous (^-alkoxo)(^-pyrazolato-N,N')dicopper(II) complexes / Y. Nishida, S. Kida // Inorganic Chemistry. - 1988. - Vol. 27. - № 3. - P. 447-452.

56. Bruno R. From Mononuclear Compounds to [2x2] Metallogrids: Ferromagnetically Coupled Systems Built by Nickel(II) and 3,6-Bis(2'-pyridyl)pyridazine (dppn) / R. Bruno, N. Marino, J. Cano, A. P. Alvarez, A. B. Tama, F. Lloret, M. Julve, G. De Munno // Crystal Growth & Design. - 2020. - Vol. 20. - № 10.

- P. 6478-6492.

57. Chakraborty P. Azido bridge mediated catecholase activity, electrochemistry and magnetic behavior of a dinuclear copper(II) complex of a phenol based "end-off" compartmental ligand / P. Chakraborty, I. Majumder, H. Kara, S. K. Chattopadhyay, E. Zangrando, D. Das // Inorganica Chimica Acta. - 2015. - Vol. 436. - P. 139-145.

58. Das A. Mixed azido/phenoxido bridged trinuclear Cu(II) complexes of Mannich bases: Synthesis, structures, magnetic properties and catalytic oxidase activities / A. Das, K. Bhattacharya, L. K. Das // Dalton Transactions. - 2018. - Vol. 47. - № 28.

- P. 9385-9399.

59. Khan S. A mixed phenoxo and end-on azide bridged dinuclear copper(II) Schiff base complex: synthesis, structure, magnetic characterization and DFT study / S. Khan, S. Herrero, R. González-Prieto, M. G. B. Drew, S. Banerjee, S. Chattopadhyay // New Journal of Chemistry. - 2018. - Vol. 42. - № 16. - P. 13512-13519.

60. Mondal M. Dependence of magnetic coupling on ligands at the axial positions of Nin in phenoxido bridged dimers: experimental observations and DFT studies / M. Mondal, S. Giri, P. M. Guha, A. Ghosh // Dalton Transactions. - 2017. - Vol. 46. -№ 3. - P. 697-708.

61. Zeyrek C. T. A theoretical analysis of the explanation of the significant differences in antiferromagnetic interactions between homologous ^-alkoxo and acetate bridged dicopper(II) complexes: ab initio and semi-empirical calculations / C. T. Zeyrek,

A. Elmali, Y. Elerman // Journal of Molecular Structure: THEOCHEM. - 2004. - Vol. 680. - № 1-3. - P. 159-164.

62. Wang L.-L. Magnetic Interactions in Two Heterobridged Dinuclear Copper(II) Complexes: Orbital Complementarity or Countercomplementarity? / L.-L. Wang, Y.-M. Sun, Z.-N. Qi, C.-B. Liu // Journal of Physical Chemistry A. - 2008. - Vol. 112. - № 36. - P. 8418-8422.

63. Sun Y. -M. Theoretical study on the magnetic exchange behavior of a hetero-double-bridged binuclear copper(II) complex: orbital complementary effect / Y.-M. Sun, L.-L. Wang, J.-S. Wu // Transition Metal Chemistry. - 2008. - Vol. 33. - P. 1035-1040.

64. Fujii T. Theoretical Study on Magnetic Interaction in Pyrazole-Bridged Dinuclear Metal Complex: Possibility of Intramolecular Ferromagnetic Interaction by Orbital Counter-Complementarity / T. Fujii, Y. Kitagawa, K. Ikenaga, H. Tada, I. Era, M. Nakano // Magnetochemistry. - 2020. - Vol. 6. - № 1. - P. 10.

65. Левченков С. И. Биядерные комплексы меди(П) и никеля(П) на основе ^№-бис(3-формил-5-трет-бутилсалицилиден)-1,3-диаминопропан-2-ола: физико-химическое и теоретическое исследование / С. И. Левченков, И. Н. Щербаков, Л. Д. Попов, Ю. П. Туполова, К. Ю. Супоницкий, М. И. Мазурицкий, В. А. Коган // Известия Академии Наук. Серия химическая. - 2014. - № 3. - С. 673-683.

66. Popov L. D. Binuclear copper(II) complexes of Schiff base ligand derived from 1-phenyl-3-methyl-4-formylpyrazol-5-one and 1,3-diaminopropan-2-ol: Synthesis, structure and magnetic properties / L. D. Popov, S. I. Levchenkov, I. N. Shcherbakov, V. V. Lukov, K. Y. Suponitsky, V. A. Kogan // Inorganic Chemistry Communications. -2012. - Vol. 17. - P. 1-4.

67. Tupolova Yu. P. Synthesis and magnetic properties of the novel binuclear copper(II) metallochelates with unsymmetrical exchange fragment including heterocyclic derivatives / Yu. P. Tupolova, V. A. Kogan, V. V. Lukov, L. D. Popov, I. E. Gevorkyan, V. G. Vlasenko // Transition Metal Chemistry. - 2007. - Vol. 32. - № 5. - P. 656-661.

68. Левченков С. И. Влияние природы немостиковых донорных атомов на структуру и магнитные свойства биядерных комплексов меди(П) с

гетероциклическими азометиновыми лигандами / С. И. Левченков, И. Н. Щербаков, Л. Д. Попов, А. И. Ураев, К. Ю. Супоницкий, А. А. Зубенко, А. М. Ионов, В. А. Коган // Журнал структурной химии. - 2015. - Т. 56. - № 1. - С. 120-127.

69. Shcherbakov I. N. On the Influence of the Nature of Non-Bridging Donor Atoms on the Structure and Magnetic Properties of Binuclear Cu(II) Complexes with Heterocyclic Azomethine Ligands / I. N. Shcherbakov, S. I. Levchenkov, L. D. Popov, Yu. P. Tupolova, A. N. Morozov, E. A. Raspopova, S. N. Lyubchenko // Journal of Structural Chemistry. - 2019. - Vol. 60. - № 1. - P. 53-58.

70. Коган В. А. Теоретические предпосылки изомерии металлохелатов MX2Y2 с азогруппой / В. А. Коган, И. Н. Щербаков // Российский химический журнал. - 2004. - Т. 48. - № 1. С. 69-76.

71. Щербаков И. Н. Влияние немостиковых донорных атомов на величину обменного взаимодействия в биядерных комплексах CuII с бис-гидразонами на основе 2,6-диформилфенола / И. Н. Щербаков, С. И. Левченков // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2018. - № 7. - С. 1167-1172.

72. Ruiz E. Broken symmetry approach to calculation of exchange coupling constants for homobinuclear and heterobinuclear transition metal complexes / E. Ruiz, J. Cano, S. Alvarez, P. Alemany // Journal of Computational Chemistry. - 1999. - Vol. 20. - № 13. - P. 1391-1400.

73. You Z.-L. Solvolthermal syntheses and crystal structures of three linear trinuclear Schiff base complexes of zinc(II) and cadmium(II) / Z.-L. You, H.-L. Zhu, W.-S. Liu // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. - 2004. - Vol. 630. - № 11. - P. 1617-1622.

74. You Z.-L. Syntheses, crystal structures, and antibacterial activities of four Schiff base complexes of copper and zinc / Z.-L. You, H.-L. Zhu // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. - 2004. - Vol. 630. - № 15. - P. 2754-2760.

75. Golcu A. Cd(II) and Cu(II) complexes of polydentate Schiff base ligands: synthesis, characterization, properties and biological activity / A. Golcu, M. Tumer, H.

Demirelli, R. A. Wheatley // Inorganica Chimica Acta. - 2005. - Vol. 358. - № 6. - P. 1785-1797.

76. Brooker S. Conversion of some substituted phenols to the corresponding masked thiophenols, synthesis of a dinickel(II) dithiolate macrocyclic complex and isolation of some metal- and ligand-based oxidation products / S. Brooker, G. B. Caygill, P. D. Croucher, T. C. Davidson, D. L. J. Clive, S. R. Magnuson, S. P. Cramer, C. Y. Ralston // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. - 2000. - № 18. - P. 3113-3121.

77. Gradinaru J. Mononuclear nickel(II) and copper(II) complexes with Schiff base ligands derived from 2,6-diformyl-4-methylphenol and S-methylisothiosemicarbazones / J. Gradinaru, A. Forni, Yu. Simonov, M. Popovici, S. Zecchin, M. Gdaniec, D. E. Fenton // Inorganica Chimica Acta. - 2004. - Vol. 357. - № 9. - P. 2728-2736.

78. Sengottuvelan N. Synthesis of unsymmetrical compartmental oxime nickel(II) and copper(II) complexes: spectral, electrochemical and magnetic studies / N. Sengottuvelan, J. Manonmani, M. Kandaswamy // Polyhedron. - 2002. - Vol. 21. - № 27-28. - P. 2767-2772.

79. Xu Z. A non-homoleptic Cu9 [3x3] mixed ligand grid-structural and magnetic properties / Z. Xu, L. K. Thompson, D. O. Miller // Polyhedron. - 2002. - Vol. 21. - № 17. - P. 1715-1720.

80. Paolucci G. Synthesis and characterization of homobinuclear complexes with 4-substituted-2,6-diformylphenol bis-aroylhydrazones / G. Paolucci, P. A. Vigato, G. Rossetto, U. Casellato, M. Vidali // Inorganica Chimica Acta. - 1982. - Vol. 65. - P. L71-L73.

81. Shetti U. N. Synthesis and characterisation of molybdenum(V) and (VI) complexes of 2,6-diformyl-p-cresol-bis[4-(X-phenyl) thiosemicarbazone] / U. N. Shetti, V. K. Revankar, V. B. Mahale // Proceedings of the Indian Academy of Sciences -Chemical Sciences. - 1997. - Vol. 109. - № 1. - P. 7-13.

82. Mallah T. Crystal structures and magnetic properties of ^-phenolato copper(II) binuclear complexes with hydroxo, azido, and cyanato-O exogenous bridges / T. Mallah, M. L. Boillot, O. Kahn, J. Gouteron, S. Jeannin, Y. Jeannin // Inorganic Chemistry. - 1986. - Vol. 25. - № 17. - P. 3058-3065.

83. Mallah T. Crystal structures and magnetic properties of dinuclear copper(II) complexes of 2,6-bis(N-(2-pyridylmethyl)formimidoyl)-4-methylphenolate with azido and cyanato-0 exogenous ligands / T. Mallah, O. Kahn, J. Gouteron, S. Jeannin, Y. Jeannin, C. J. O'Connor // Inorganic Chemistry. - 1987. - Vol. 26. - № 9. - P. 1375-1380.

84. Halli M. B. Synthesis, characterization and structural studies on metal complexes derived from benzofuran thiosemicarbazide ligands / M. B. Halli, S. Z. Qureshi // Indian Journal of Chemistry. - 2004. - Vol. 43A. - № 11. - P. 2347-2351.

85. Hisashi O. Binuclear Metal Complexes. IV. The Preparation and Properties of Binuclear Copper(II) Complexes of Schiff Bases Derived from 2,6-Diformyl-4-methylphenol and Glycine or Alanine / O. Hisashi, K. Sigeo, M. Yoneichiro, T. Tadashi // Bulletin of the Chemical Society of Japan. - 1972. - Vol. 45. - № 8. - P. 2480-2484.

86. Sakamoto M. Crystal structures and magnetic properties of bi- and tetra-nuclear copper(II) complexes of 2,6-diformyl-4-methylphenol di(benzoylhydrazone) / M. Sakamoto, S. Itose, T. Ishimori, N. Matsumoto, H. Ökawa, S. Kida // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. - 1989. - № 11. - P. 2083-2088.

87. Луков В. В. Строение и магнитные свойства новых биядерных комплексов на основе бис-бензоилгидразонов 2,6-диформил-4-К-фенолов и нитрата меди(П) / В. В. Луков, С. И. Левченков, И. Н. Щербаков, С. В. Посохова, В. А. Коган // Координационная химия. - 2001. - Т. 27. - № 2. - С. 148-150.

88. Tupolova Yu. P. Crystal Structure and Magnetic Properties of Copper(II) and Nickel(II) Binuclear Complexes with Bisacylhydrazones Based on 2,6-Diformyl-4-methylphenol / Yu. P. Tupolova, L. D. Popov, V. V. Lukov, I. N. Shcherbakov, S. I. Levchenkov, V. A. Kogan, O. V. Maevskiy, V. G. Vlasenko, A. A. Zubenko // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. - 2009. - Vol. 635. - № 3. - P. 530-536.

89. Cheng P. Magnetic interaction in the keto and enol forms of binuclear copper(II) complexes with a Robson-type ligand. X-ray crystal structure of [Cu2(HL)(^-N3XH2OXC2H5OHXCIO4)] / P. Cheng, D. Liao, S. Yan, Z. Jiang, G. Wang, X. Yao, H. Wang // lnorganica Chimica Acta. - 1996. - Vol. 248. - № 2. - P. 135-137.

90. Cheng P. Binuclear Copper(II) Complexes with Robson-Type Ligands. Synthesis, characterization, crystal structure, and magnetic properties / P. Cheng, D. Liao, S. Yan, J. Cui, Z. Jiang, G. Wang, X. Yao, H. Wang // Helvetica Chimica Acta. - 1997.

- Vol. 80. - № 1. - P. 213-220.

91. Левченков С. И. Бисферроценоилгидразон 2,6-диформил-4-трет-бутилфенола и биядерные комплексы меди(П) на его основе / С. И. Левченков, Е. А. Распопова, А. Н. Морозов, Л. Д. Попов, Ю. В. Титова, М. О. Горбунова, И. Н. Щербаков // Журнал общей химии. - 2016. - Т. 86. - № 9. - С. 1511-1516.

92. Shiping Y. Crystal structure and magnetic properties of binuclear copper(II) complexes of 2,6-diformyl-4-tert-butylphenol di(benzoylhydrazone) / Y. Shiping, C. Peng, L. Daizheng, J. Zonghui, W. Genglin, W. Honggen, Y. Xinkan // Polyhedron. -1992. - Vol. 11. - № 8. - P. 879-883.

93. Попов Л. Д. Строение и магнитные свойства биядерных комплексов меди(П) с бисимидазолинилгидразоном 2,6-диформил-4-трет-бутилфенола / Л. Д. Попов, С. И. Левченков, И. Н. Щербаков, Г. Г. Александров, А. А. Цатурян, С. С. Белобородов, О. В. Маевский, В. А. Коган // Журнал общей химии. - 2013. - Т. 83.

- № 12. - С. 2030-2035.

94. Луков В. В. Новые биядерные комплексы Cu(II) с бис(гетарилгидразонами) 2,6-диформил-4-метилфенола / В. В. Луков, Е. В. Донцова, С. В. Посохова, Л. Д. Попов, В. А. Коган // Координационная химия. -2004. - Т. 30. - № 11. - С. 874-876.

95. Маевский О. В. Влияние заместителей в лигандах и анионного состава на обменное взаимодействие в биядерных комплексах Cu(II) на основе 2,6-диформил-4-метилфенола / О. В. Маевский, Ю. П. Туполова, В. А. Коган, В. В. Луков, Л. Д. Попов // Координационная химия. - 2006. - Т. 32. - № 9. - С. 704-708.

96. Луков В. В. Новые биядерные металлохелаты на основе хлорида и ацетата меди(П) и бис-гетарилгидразонов - продуктов конденсации 2,6-диформил-4^-фенолов с 2-гидразинохинолином / В. В. Луков, И. Э. Геворкян, Е. В. Донцова, В. А. Коган, Л. Д. Попов, В. В. Дыков // Координационная химия. - 2005. - Т. 31. -№ 2. - С. 157-160.

97. Naik A. D. Exchange coupled dicopper(II) complexes of thiosemicarbazones / A. D. Naik, V. K. Revankar // Indian Journal of Chemistry. - 2004. - Vol. 43A. - P. 1447-1453.

98. Луков В. В. Координационная химия и магнитные свойства би- и полиядерных обменно-связанных металл-оксиматов Cu(II) и Ni(II) / В. В. Луков, Ю. П. Туполова, И. Н. Щербаков, Л. Д. Попов, К. Б. Гишко, В. А. Четверикова // Координационная химия. - 2022. - Т. 48. - № 3. - С. 131-149.

99. Feig A. L. Reactions of Non-Heme Iron(II) Centers with Dioxygen in Biology and Chemistry / A. L. Feig, S. J. Lippard // Chemical Reviews. - 1994. - Vol. 94. - № 3. - P. 759-805.

100. Que L., Jr. Dinuclear Iron- and Manganese-Oxo Sites in Biology / L. Que, Jr., A. E. True // Progress in Inorganic Chemistry: Bioinorganic Chemistry. - 1990. -Vol. 38. - P. 97-200.

101. Lippard S. J. Principles of bioinorganic chemistry / S. J. Lippard, J. M. Berg. - Mill Valley, CA, USA: University Science Books, 1994. - 411 p.

102. Kaim W. Bioanorganische Chemie / W. Kaim, B. Schwederski. - Stuttgart: Teubner, 2004. - 370 p.

103. Thorp H. H. Mechanistic Bioinorganic Chemistry / H. H. Thorp, V. L. Pecoraro. - Washington, DC: American Chemical Society, 1995. - 505 p.

104. Willett R. D. Magneto-structural correlations in exchange coupled systems / R. D. Willett, D. Gatteschi, O. Kahn. - Dordrecht: Kluwer Academic Publishers, 1985. -611 p.

105. Gatteschi D. Magnetic molecular materials / D. Gatteschi, O. Kahn, J. S. Miller, F. Palacio. - Dordrecht: Kluwer Academic Publishers, 1991. - 422 p.

106. Kahn O. Magnetism of Heterobimetallics: Toward Molecular-Based Magnets / O. Kahn // Advances in Inorganic Chemistry. - 1995. - Vol. 43. - P. 179-259.

107. Murray K. S. The Magnetochemistry of Homo- and Hetero-Tetranuclear First-Row d-Block Complexes / K. S. Murray // Advances in Inorganic Chemistry. -1995. - Vol. 43. - P. 261-358.

108. O'Connor C. J. Research Frontiers in Magnetochemistry / C. J. O'Connor. -Singapore: World Scientific, 1993. - 415 p.

109. Ruben M. Grid-Type Metal Ion Architectures: Functional Metallosupramolecular Arrays / M. Ruben, J Rojo, F. J. Romero-Salguero, L. H. Uppadine, J.-M. Lehn // Angewandte Chemie International Edition. - 2004. - Vol. 43. -№ 28. - P. 3644-3662.

110. Moroz Yu. S. Synthesis and Structure of [2x2] Molecular Grid Copper(II) and Nickel(II) Complexes with a New Polydentate Oxime-Containing Schiff Base Ligand / Yu. S. Moroz, K. Kulon, M. Haukka, E. Gumienna-Kontecka, H. Kozlowski, F. Meyer, I. O. Fritsky // Inorganic Chemistry. - 2008. - Vol. 47. - № 13. - P. 5656-5665.

111. Ruben M. Addressing metal centres in supramolecular assemblies / M. Ruben, J.-M. Lehn, P. Müller // Chemical Society Reviews. - 2006. - Vol. 35. - P. 10561067.

112. Anwar M. U. ^-O Bridged Mn10 Assemblies with Open O6 Sites for Binding Extra Guests: Structural, Magnetic, and Surface Studies / M. U. Anwar, L. N. Dawe, M. S. Alam, L. K. Thompson // Inorganic Chemistry. - 2012. - Vol. 51. - №2 21. - P. 1124111250.

113. Lone I. H. Synthesis antimicrobial and antioxidant studies of new oximes of steroidal chalcones / I. H. Lone, K. Z. Khan, B. I. Fozdar, F. Hussain // Steroids. - 2013. - Vol. 78. - № 9. - P. 945-950.

114. Gupta R. C. Handbook of Toxicology of Chemical Warfare Agents / R. C. Gupta. - San Diego: Academic Press, 2009. - 1165 p.

115. Boyko Ya. D. Synthesis, structure and dioxygen reactivity of Ni(II) complexes with mono-, bis-, tetra- and hexa-oxime ligands / Ya. D. Boyko, A. Yu.

Sukhorukov, A. N. Semakin, Yu. V. Nelyubina, I. V. Ananyev, K. S. Rangappa, S. L. Ioffe // Polyhedron. - 2014. - Vol. 71. - P. 24-33.

116. Sauer J. Kinetic analysis of inhibition of glucoamylase and active site mutants via chemoselective oxime immobilization of acarbose on SPR chip surfaces / J. Sauer, M. A. Hachem, B. Svensson, K. J. Jensen, M. B. Thygesen // Carbohydrate Research. - 2013. - Vol. 375. - P. 21-28.

117. Kassa J. Comparison of the neuroprotective effects of a novel bispyridinium oxime KR-22934 with the oxime K203 and obidoxime in tabun-poisoned male rats / J. Kassa, J. Z. Karasova, K. Kuca, K. Musilek, Y.-S. Jung // Journal of Applied Biomedicine. - 2014. - Vol. 12. - № 2. - P. 111-117.

118. Harini S. T. Synthesis, antioxidant and antimicrobial activity of novel vanillin derived piperidin-4-one oxime esters: Preponderant role of the phenyl ester substituents on the piperidin-4-one oxime core / S. T. Harini, H. V. Kumar, J. Rangaswamy, N. Naik // Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. - 2012. - Vol. 22. - № 24. - P. 7588-7592.

119. Banday A. H. Benzylidine pregnenolones and their oximes as potential anticancer agents: Synthesis and biological evaluation / A. H. Banday, S. M. M. Akram, S. A. Shameem // Steroids. - 2014. - Vol. 84. - P. 64-69.

120. Wen Y. Salting-out assisted liquid-liquid extraction with the aid of experimental design for determination of benzimidazole fungicides in high salinity samples by high-performance liquid chromatography / Y. Wen, J. Li, F. Yang, W. Zhang, W. Li, C. Liao, L. Chen // Talanta. - 2013. - Vol. 106. - P. 119-126.

121. Odzak R. Synthesis and antimicrobial profile of N-substituted imidazolium oximes and their monoquaternary salts against multidrug resistant bacteria / R. Odzak, M. Skocibusic, A. Maravic // Bioorganic & Medicinal Chemistry. - 2013. - Vol. 21. - №2 23. - P. 7499-7506.

122. Turkkan B. Synthesis, characterization and antioxidant capacity of naringenin-oxime / B. Turkkan, M. Ozyurek, M. Bener, K. Gu?lu, R. Apak //

Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. - 2012. - Vol. 85. - № 1. - P. 235-240.

123. Dhal P. Novel mixed-valence Cu compounds formed by Cu11 dimers with double oximato bridges: in situ formation of anionic layer [Cu2(SCN)3]/~ / P. Dhal, M. Nandy, D. Sadhukhan, E. Zangrando, G. Pilet, C. J. Gómez-García, S. Mitra // Dalton Trans. - 2013. - Vol. 42. - № 40. - P. 14545-14555.

124. Das L. K. Antiferromagnetic Mixed-Valence Cu(I)-Cu(II) Two-Dimensional Coordination Polymers Constructed by Double Oximato Bridged Cu(II) Dimers and CuISCN Based One-Dimensional Anionic Chains / L. K. Das, C. Diaz, A. Ghosh // Crystal Growth & Design. - 2015. - Vol. 15. - № 8. - P. 3939-3949.

125. Gingsberg A. P. Magnetic exchange in transition metal complexes vi: Aspects of exchange coupling in magnetic cluster complexes / A. P. Gingsberg // Inorganica Chimica Acta Reviews. - 1971. - Vol. 5. - P. 45-68.

126. Song Y. Synthesis, crystal structure and properties of the dimeric copper(II) complex, [Cu2(Hboa)2(H2O)2] ■ (ClO4)2 (H2boa = biacetyl oxime azine) / Y. Song, X.-T. Chen, C.-G. Zheng, D.-R. Zhu, X.-Z. You, L.-H. Weng // Transition Metal Chemistry. -2001. - Vol. 26. - № 3. - P. 247-251.

127. Butcher R. J. Synthesis and relation between magnetism and structure of the binuclear copper(II) oxime complex [Cu2L2(ClO4)2HCu2L2(CH3OH)2](ClO4)2, where HL = 1-(N,N-dimethyl-2-aminoethylimino)-1-phenyl-2-oximopropane / R. J. Butcher, C. J. O'Connor, E. Sinn // Inorganic Chemistry. - 1979. - Vol. 18. - № 7. - P. 1913-1918.

128. Thompson L. K. Structural and Magnetic Properties of Dicopper(II) Complexes of Polydentate Diazine Ligands / L. K. Thompson, Z. Xu, A. E. Goeta, J. A. K. Howard, H. J. Clase, D. O. Miller // Inorganic Chemistry. - 1998. - Vol. 37. - № 13. - P. 3217-3229.

129. Tandon S. S. Copper Coordination Polymers Based on Single-Chain or Sheet Structures Involving Dinuclear and Tetranuclear Copper(II) Units: Synthesis, Structures, and Magnetostructural Correlations / S. S. Tandon, S. D. Bunge, D. Motry, J. S. Costa,

G. Aromí, J. Reedijk, L. K. Thompson // Inorganic Chemistry. - 2009. - Vol. 48. - N° 11.

- p. 4873-4881.

130. Ruiz R. Oximato complexes. Part 2. Dinuclear dimethylglyoximato complexes of copper(II) with a new co-ordination mode of the oximate ligand / R. Ruiz, J. Sanz, F. Lloret, M. Julve, J. Faus, C. Bois, M. C. Muñoz // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. - 1993. - № 20. - P. 3035-3039.

131. Chaudhuri P. Syntheses, redox behavior, and magnetic and spectroscopic properties of CuIICuIICuI1, CuIINiIICuI1, and CuIIPdIICuI1 species. Crystal structure of [L2Cu2Cu(dmg)2Br]ClO4-CH3OH (L = 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane; dmg = dimethylglyoximato(2-)) / P. Chaudhuri, M. Winter, B. P. C. Della Vedova, E. Bill, A. Trautwein, S. Gehring, P. Fleischhauer, B. Nuber, J. Weiss // Inorganic Chemistry. -1991. - Vol. 30. - № 9. - P. 2148-2157.

132. Bertrand J. A. Copper(II) complexes with bridging oxime groups. 1. Structures and magnetic properties of complexes with imine oximes of 2,3-butanedione as ligands / J. A. Bertrand, J. H. Smith, D. G. VanDerveer // Inorganic Chemistry. - 1977.

- Vol. 16. - № 6. - P. 1477-1483.

133. Bertrand J. A. Crystal and molecular structure of bis{perchlorato[2-(2-hydroxyethyl)imino-3-oximobutanato]aquocopper(II)}. Copper(II) dimer with bridging oxime groups / J. A. Bertrand, J. H. Smith, P. G. Eller // Inorganic Chemistry. - 1974. -Vol. 13. - № 7. - P. 1649-1653.

134. Hatfield W. E. Spin-spin coupling in parallel planar copper(II) dimers / W. E. Hatfield // Inorganic Chemistry. - 1972. - Vol. 11. - № 1. - P. 216-217.

135. Cervera B. Tuning the nature of the exchange interaction in out-of-plane oximato-bridged dinuclear copper(II) complexes / B. Cervera, R. Ruiz, F. Lloret, M. Julve, J. Cano, J. Faus, C. Bois, J. Mrozinski // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. - 1997. - № 3. - P. 395-402.

136. Rice W. G. Evaluation of Selected Chemotypes in Coupled Cellular and Molecular Target-Based Screens Identifies Novel HIV-1 Zinc Finger Inhibitors / W. G. Rice, J. A. Turpin, C. A. Schaeffer, L. Graham, D. Clanton, R. W. Buckheit, D.

Zaharevitz, M. F. Summers, A. Wallqvist, D. G. Covell // Journal of Medicinal Chemistry. - 1996. - Vol. 39. - № 19. - P. 3606-3616.

137. Otsuka M. Novel Zinc Chelators Which Inhibit the Binding of HIV-EP1 (HIV Enhancer Binding Protein) to NF-kB Recognition Sequence / M. Otsuka, M. Fujita, Y. Sugiura, S. Ishii, T. Aoki, T. Yamamoto, J. Inoue // Journal of Medicinal Chemistry. - 1994. - Vol. 37. - № 25. - P. 4267-4269.

138. Erian A. W. The chemistry of p-enaminonitriles as versatile reagents in heterocyclic synthesis / A. W. Erian // Chemical Reviews. - 1993. - Vol. 93. - № 6. - P. 1991-2005.

139. Petersen E. Sulfadiazine and pyrimethamine in the postnatal treatment of congenital toxoplasmosis: what are the options? / E. Petersen, D. R. Schmidt // Expert Review of Anti-infective Therapy. - 2003. - Vol. 1. - № 1. - P. 175-182.

140. Blum J. L. The Role of Capecitabine, an Oral, Enzymatically Activated Fluoropyrimidine, in the Treatment of Metastatic Breast Cancer / J. L. Blum // The Oncologist. - 2001. - Vol. 6. - № 1. - P. 56-64.

141. Zamora F. Metal-Stabilized Rare Tautomers of Nucleobases. 6.f Imino Tautomer of Adenine in a Mixed-Nucleobase Complex of Mercury(II) / F. Zamora, M. Kunsman, M. Sabat, B Lippert // Inorganic Chemistry. - 1997. - Vol. 36. - № 8. - P. 1583-1587.

142. Roy S. Syntheses, characterization and X-ray crystal structures of Co(III) and Mn(II) complexes of pyrimidine derived Schiff base ligands / S. Roy, T. N. Mandal, A. K. Barik, S. Gupta, R. J. Butcher, M. Nethaji, S. K. Kar // Polyhedron. - 2008. - Vol. 27. - № 2. - P. 593-601.

143. Gupta S. Molybdenum(VI) complexes of a few pyrimidine derived ligands and the study of metal mediated C=N bond cleavage resulting in ligand transformation during complex formation / S. Gupta, S. Pal, A. K. Barik, S. Roy, A. Hazra, T. N. Mandal, R. J. Butcher, S. K. Kar // Polyhedron. - 2009. - Vol. 28. - № 4. - P. 711-720.

144. Ray S. Synthesis, crystal structure and DFT analysis of a phenoxo bridged Cu(II) complex and an azide and ^3-O mixed bridged trinuclear Cu(II) complex / S. Ray,

S. Konar, A. Jana, K. Das, R. J. Butcher, T. K. Mondal, S. K. Kar // Polyhedron. - 2013. - Vol. 50. - № 1. - P. 51-58.

145. Gupta S. Synthesis, characterization and spectrochemical studies on a few binuclear ju-oxo molybdenum(V) complexes of pyrimidine derived Schiff base ligands / S. Gupta, S. Roy, T. N. Mandal, K. Das, S. Ray, R. J. Butcher, S. K. Kar // Journal of Chemical Sciences. - 2010. - Vol. 122. - № 2. - P. 239-245.

146. Khalil S. M. E. Mono- and Bi-Nuclear Metal Complexes of Schiff-Base Hydrazone (ONN) Derived from o-Hydroxyacetophenone and 2-Amino-4-Hydrazino-6-Methyl Pyrimidine / S. M. E. Khalil, H. S. Seleem, B. A. El-Shetary, M. Shebl // Journal of Coordination Chemistry. - 2002. - Vol. 55. - № 8. - P. 883-899.

147. Lukov V. V. Theoretical and experimental study of the coordination ability of 4,6-dimethylpyrimidinylhydrazone diacetylmonooxime towards Ni(II), Mn(II), Fe(III) and Co(III) ions / V. V. Lukov, A. A. Tsaturyan, Yu. P. Tupolova, L. D. Popov, I. N. Shcherbakov, V. E. Lebedev, O. I. Askalepova, T. A. Lastovina, V. A. Lazarenko, V. N. Khustalev, J. C. Poler // New Journal of Chemistry. - 2020. - Vol. 44. - № 5. - P. 21462154.

148. Туполова Ю. П. Кристаллическая структура полимерного комплекса меди(П) с гетарилгидразоном 1-фенил-3-метил-4-формил-5-гидроксипиразола / Ю. П. Туполова, И. Н. Щербаков, В. В. Ткачев, Л. Д. Попов, С. И. Левченков, В. А. Четверикова, Г. В. Шилов, С. М. Алдошин // Координационная химия. - 2018. - Т. 44. - № 1. - С. 43-48.

149. Jolibois F. Structures and Spectroscopic Characteristics of 5,6-Dihydro-6-thymyl and 5,6-Dihydro-5-thymyl Radicals by an Integrated Quantum Mechanical Approach Including Electronic, Vibrational, and Solvent Effects / F. Jolibois, J. Cadet, A. Grand, R. Subra, N. Rega, V. Barone // Journal of the American Chemical Society. -1998. - Vol. 120. - № 8. - P. 1864-1871.

150. Louloudi M. Orientation-Selective ESEEM Study and Crystal Structure of a CuII(thiochrome)Cl2 Complex / M. Louloudi, Y. Deligiannakis, J.-P. Tuchagues, B.

Donnadieu, N. Hadjiliadis // Inorganic Chemistry. - 1997. - Vol. 36. - № 27. - P. 63356342.

151. Ray S. Dicopper(II) complexes of a tridentate pyrimidine derived Schiff base ligand: Syntheses, crystal structures and catalytic reactions / S. Ray, S. Jana, A. Jana, S. Konar, K. Das, S. Chatterjee, R. J. Butcher, S. K. Kar // Polyhedron. - 2012. - Vol. 46. -№ 1. - P. 74-80.

152. Pradhan R. Synthesis, characterization, X-ray crystallography and DNA binding activities of Co(III) and Cu(II) complexes with a pyrimidine-based Schiff base ligand / R. Pradhan, M. Banik, D. B. Cordes, A. M. Z. Slawin, N. C. Saha // Inorganica Chimica Acta. - 2016. - Vol. 442. - № 1. - P. 70-80.

153. Casas J. S. A gold(I) complex with a vitamin K3 derivative: Characterization and antitumoral activity / J. S. Casas, E. E. Castellano, M. D. Couce, J. Ellena, A. Sánchez, J. Sordo, C. Taboada // Journal of Inorganic Biochemistry. - 2006. - Vol. 100. - № 11. - P. 1858-1860.

154. Koch U. 2-(2-Thienyl)-5,6-dihydroxy-4-carboxypyrimidines as Inhibitors of the Hepatitis C Virus NS5B Polymerase: Discovery, SAR, Modeling, and Mutagenesis / U. Koch, B. Attenni, S. Malancona, S. Colarusso, I. Conte, M. Di Filippo, S. Harper, B. Pacini, C. Giomini, S. Thomas, I. Incitti, L. Tomei, R. De Francesco, S. Altamura, V. G. Matassa, F. Narjes // Journal of Medicinal Chemistry. - 2006. - Vol. 49. - № 5. - P. 1693-1705.

155. Konar S. Two Zinc(II)-Based Metal Complexes of New Pyrimidine Derived Ligand: Anion-Dependent Structural Variations and Charge Transport Property Analysis / S. Konar, A. Dey, S. R. Choudhury, K. Das, S. Chatterjee, P. P. Ray, J. Ortega-Castro, A. Frontera, S. Mukhopadhyay // Journal of Physical Chemistry C. - 2018. - Vol. 122. -№ 16. - P. 8724-8734.

156. Ray S. Syntheses, crystal structure, spectroscopic and photoluminescence studies of mononuclear copper(II), manganese(II), cadmium(II), and a 1D polymeric Cu(II) complexes with a pyrimidine derived Schiff base ligand / S. Ray, S. Konar, A.

Jana, K. Das, A. Dhara, S. Chatterjee, S. K. Kar // Journal of Molecular Structure. - 2014. - Vol. 1058. - P. 213-220.

157. Konar S. Dicynamide bridged two new zig-zag 1-D Zn(II) coordination polymers of pyrimidine derived Schiff base ligands: Synthesis, crystal structures and fluorescence studies / S. Konar // Journal of Molecular Structure. - 2015. - Vol. 1092. -P. 34-43.

158. Ray S. Three new pseudohalide bridged dinuclear Zn(II), Cd(II) complexes of pyrimidine derived Schiff base ligands: Synthesis, crystal structures and fluorescence studies / S. Ray, S. Konar, A. Jana, S. Jana, A. Patra, S. Chatterjee, J. A. Golen, A. L. Rheingold, S. S. Mandal, S. K. Kar // Polyhedron. - 2012. - Vol. 33. - № 1. - P. 82-89.

159. Gupta S. Synthesis, characterization and magnetostructural correlation studies on three binuclear copper complexes of pyrimidine derived Schiff base ligands / S. Gupta, S. Pal, A. K. Barik, A. Hazra, S. Roy, T. N. Mandal, S.-M. Peng, G.-H. Lee, M. S. E. Fallah, J. Tercero, S. K. Kar // Polyhedron. - 2008. - Vol. 27. - № 12. - P. 25192528.

160. Ray S. Five new pseudohalide bridged Mn(II) complexes of pyrimidine derived Schiff base ligands: Synthesis, crystal structures and magnetic properties / S. Ray, S. Konar, A. Jana, A. Dhara, K. Das, S. Chatterjee, M. S. E. Fallah, J. Ribas, S. K. Kar // Polyhedron. - 2014. - Vol. 68. - P. 212-221.

161. Yuan J. Synthesis, crystal structures, and magnetic properties of methoxido-bridged dinuclear Mnm complexes derived from tri-dentate chelating ligands / J. Yuan, Y.-X. Chu, H.-Z. Kou // Journal of Coordination Chemistry. - 2016. - Vol. 69. - № 7. -P. 1218-1225.

162. Vangdal B. Syntheses, crystal structures and magnetic properties of copper(II) dicyanamide complexes; dinuclear, chain and ladder compounds / B. Vangdal, J. Carranza, F. Lloret, M. Julve, J. Sletten // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. - 2002. - № 4. - P. 566-574.

163. Ghoshal D. Syntheses, Structure and Magnetic Properties of the First ^1,5-Dicyanamido-Bridged Dinuclear Compounds [Ni(^1,5-dca)(dca)(dpt)]2 and [№(^1,5-

dca)(dca)(medpt)]2 / D. Ghoshal, H. Bialas, A. Escuer, M. Font-Bardia, T. K. Maji, J. Ribas, X. Solans, R. Vicente, E. Zangrando, N. R. Chaudhuri // European Journal of Inorganic Chemistry. - 2003. - Vol. 2003. - № 21. - P. 3929-3933.

164. Reddy K. R. Synthesis, Structure, and Magnetic Properties of Mn(salpn)N3, a Helical Polymer, and Fe(salpn)N3, a Ferromagnetically Coupled Dimer (salpnH2 = NN"-bis(Salicylidene)-1,3-diaminopropane) / K. R. Reddy, M. V. Rajasekharan, J.-P. Tuchagues // Inorganic Chemistry. - 1998. - Vol. 37. - № 23. - P. 5978-5982.

165. Corbella M. Structural and Magnetization Studies of a New (^-Oxo)bis(^-carboxylato)dimanganese(III) Complex with a Terminal Hydroxo Ligand / M. Corbella, R. Costa, J. Ribas, P. H. Fries, J.-M. Latour, L. Ohrstrom, X. Solans, V. Rodriguez // Inorganic Chemistry. - 1996. - Vol. 35. - № 7. - P. 1857-1865.

166. Goodenough J. B. Theory of the Role of Covalence in the Perovskite-Type Manganites [La, M(II)]MnO3 / J. B. Goodenough // Physical Review. - 1955. - Vol. 100. - № 2. - P. 564-573.

167. Kanamori J. Superexchange interaction and symmetry properties of electron orbitals / J. Kanamori // Journal of Physics and Chemistry of Solids. - 1959. - Vol. 10. -№ 2-3. P. 87-98.

168. Tan X. S. Synthesis, structure and magnetic properties of a new manganese(III) dimer [Mn2(^-OCH3> (SAL)2(CH3OH>] bridged by two ^-OCH3 groups / X. S. Tan, W. X. Tang, J. Sun // Polyhedron. - 1996. - Vol. 15. - № 16. - P. 2671-2675.

169. Paine T. K. Manganese complexes of mixed O, X, O-donor ligands (X = S or Se): synthesis, characterization and catalytic reactivity / T. K. Paine, T. Weyhermuller, E. Bothe, K. Wieghardt, P. Chaudhuri // Dalton Transactions. - 2003. - № 15. - P. 31363144.

170. Stoicescu L. Structure and Properties of Copper(II), Manganese(III), and Iron(III) Complexes with Potentially Pentaanionic Heptadentate Ligands Including Alkoxido, Amido, and Phenoxido Donors / L. Stoicescu, C. Duhayon, L. Vendier, A. Tesouro-Vallina, J.-P. Costes, J.-P. Tuchagues // European Journal of Inorganic Chemistry. - 2009. - Vol. 2009. - № 36. - P. 5483-5493.

171. Saha S. Synthesis, X-ray structure and magnetic properties of the azido adducts of quadridentate Schiff base manganese(III) complexes / S. Saha, D. Mal, S. Koner, A. Bhattacherj ee, P. Gütlich, S. Mondai, M. Mukherjee, K.-I. Okamoto // Polyhedron. - 2004. - Vol. 23. - № 10. - P. 1811-1817.

172. Miyasaka H. Out-of-plane dimers of Mn(III) quadridentate Schiff-base complexes with saltmen2- and naphtmen2- ligands: structure analysis and ferromagnetic exchange / H. Miyasaka, R. Clérac, T. Ishii, H.-C. Chang, S. Kitagawa, M. Yamashita // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. - 2002. - № 7. - P. 1528-1534.

173. Matsumoto N. Crystal structure and magnetic property of the binuclear manganese(III) complex [Mn(L)H2O]2(ClO4)2 (L = ^-(acetylacetonylidene)-^'-(a-methylsalicylidene)-ethylenediamine) / N. Matsumoto, Z. J. Zhong, H. Ökawa, S. Kida // Inorganica Chimica Acta. - 1989. - Vol. 160. - № 2. - P. 153-157.

174. Kennedy B. J. Magnetic properties and zero-field splitting in high-spin manganese(III) complexes. 1. Mononuclear and polynuclear Schiff-base chelates / B. J. Kennedy, K. S. Murray // Inorganic Chemistry. - 1985. - Vol. 24. - № 10. - P. 15521557.

175. Yasui M. Bis(hfac)-copper(II) complexes bridged by pyrimidines showing magnetic interactions / M. Yasui, Y. Ishikawa, T. Ishida, T. Nogami, F. Iwasaki // Acta Crystallographica Section B: Structural Science, Crystal Engineering and Materials. -2001. - Vol. B57. - P. 772-779.

176. Lakma A. Synthesis, Structure and Magnetic Properties of Ni(II) and Cu(II), [2x2] Grid Complexes of Pyrimidine-Based Symmetric Ditopic Ligands / A. Lakma, R. N. Pradhan, S. M. Hossain, J. van Leusen, P. Kögerler, A. K. Singh // Inorganica Chimica Acta. - 2019. - Vol. 486. - P. 88-94.

177. Adly O. M. I. Coordination diversity of new mononuclear ONS hydrazone with transition metals: Synthesis, characterization, molecular modeling and antimicrobial studies / O. M. I. Adly, A. Taha // Journal of Molecular Structure. - 2013. - Vol. 1038. -P. 250-259.

178. Kosolapoff G. M. Synthesis of some pyrimidylphosphonates / G. M. Kosolapoff, C. H. Roy // The Journal of Organic Chemistry. - 1961. - Vol. 26. - № 6. -P. 1895-1898.

179. Chernyshov A. A. Structural Materials Science end-station at the Kurchatov Synchrotron Radiation Source: Recent instrumentation upgrades and experimental results / A. A. Chernyshov, A. A. Veligzhanin, Ya. V. Zubavichus // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section A: Accelerators, Spectrometers, Detectors and Associated Equipment. - 2009. - Vol. 603. - № 1-2. - P. 95-98.

180. Newville M. EXAFS analysis using FEFF and FEFFIT / M. Newville // Journal of Synchrotron Radiation. - 2001. - Vol. 8. - P. 96-100.

181. Zabinsky S. I. Multiple-scattering calculations of x-ray-absorption spectra / S. I. Zabinsky, J. J. Rehr, A. Ankudinov, R. C. Albers, M. J. Eller // Physical Review B.

- 1995. - Vol. 52. - № 4. - P. 2995-3009.

182. Funke H. Wavelet analysis of extended x-ray absorption fine structure data / H. Funke, A. C. Scheinhost, M. Chukalina // Physical Review B. - 2005. - Vol. 71. - № 9. - P. 094110.

183. Funke H. A new FEFF-based wavelet for EXAFS data analysis / H. Funke, M. Chukalina, A. C. Scheinost // Journal of Synchrotron Radiation. - 2007. - Vol. 14. -P. 426-432.

184. Milios C. J. A Record Anisotropy Barrier for a Single-Molecule Magnet / C. J. Milios, A. Vinslava, W. Wernsdorfer, S. Moggach, S. Parsons, S. P. Perlepes, G. Christou, E. K. Brechin // Journal of the American Chemical Society. - 2007. - Vol. 129.

- № 10. - P. 2754-2755.

185. Bleaney B. Anomalous paramagnetism of copper acetate / B. Bleaney, K. D. Bowers // Proceedings of the Royal Society A: Mathematical, Physical & Engineering Sciences. - 1952. - Vol. 214. - № 1119. - P. 451-465.

186. Smart S. Area Detector control and Integration Software, Release 5.0 / Analytical X-Ray Instruments. - Madison, Wisconsin, USA: Bruker AXS, 1998.

187. Lazarenko V. A. High-Throughput Small-Molecule Crystallography at the 'Belok' Beamline of the Kurchatov Synchrotron Radiation Source: Transition Metal Complexes with Azomethine Ligands as a Case Study / V. A. Lazarenko, P. V. Dorovatovskii, Ya. V. Zubavichus, A. S. Burlov, Yu. V. Koshchienko, V. G. Vlasenko, V. N. Khrustalev // Crystals. - 2017. - Vol. 7. - № 11. - P. 325.

188. Sheldrick G. M. SADABS, v. 2.03: Bruker/Siemens Area Detector Absorption Correction Program / Analytical X-Ray Instruments. - Madison, Wisconsin, USA: Bruker AXS, 2003.

189. Sheldrick G. M. A short history of SHELX / G. M. Sheldrick // Acta Crystallographica Section A: Foundations and Advances. - 2008. - Vol. A64. - P. 112122.

190. Battye T. G. G. iMOSFLM: a new graphical interface for diffraction-image processing with MOSFLM / T. G. G. Battye, L. Kontogiannis, O. Johnson, H. R. Powell, A. G. W. Leslie // Acta Crystallographica Section D: Structural Biology. - 2011. - Vol. D67. - № 4. - P. 271-281.

191. Kabsch W. XDS / W. Kabsch // Acta Crystallographica Section D: Structural Biology. - 2010. - Vol. D66. - № 2. - P. 125-132.

192. Evans P. Scaling and assessment of data quality / P. Evans // Acta Crystallographica Section D: Structural Biology. - 2006. - Vol. D62. - № 1. - P. 72-82.

193. Sheldrick G. M. Crystal structure refinement with SHELXL / G. M. Sheldrick // Acta Crystallographica Section C: Structural Chemistry. - 2015. - Vol. 71. - № 1. - P. 3-8.

194. Becke A. D. Density-functional thermochemistry. IV. A new dynamical correlation functional and implications for exact-exchange mixing / A. D. Becke // The Journal of Chemical Physics. - 1996. -Vol. 104. - № 3. - P. 1040-1046.

195. Stephens P. J. Ab initio calculation of vibrational absorption and circular dichroism spectra using density functional force fields / P. J. Stephens, F. J. Devlin, C. F. Chabalowski, M. J. Frisch // The Journal of Physical Chemistry. - 1994. - Vol. 98. - № 45. - P. 11623-11627.

196. Krishnan R. Self-consistent molecular orbital methods. XX. A basis set for correlated wave functions / R. Krishnan, J. S. Binkley, R. Seeger, J. A. Pople // The Journal of Chemical Physics. - 1980. - Vol. 72. - № 1. - P. 650-654.

197. Ditchfield R. Self-consistent molecular-orbital methods. IX. An extended Gaussian-type basis for molecular-orbital studies of organic molecules / R. Ditchfield, W. J. Hehre, J. A. Pople // The Journal of Chemical Physics. - 1971. - Vol. 54. - № 2. - P. 724-728.

198. Frisch M. J. Gaussian 09, Rev. A. 02 / Gaussian Inc. - Wallingford, Connecticut, USA, 2009.

199. Zhurko G. A. Chemcraft - graphical program for visualization of quantum chemistry computations, version 1.8. - Ivanovo, Russia, 2005.

200. Ginsberg A. P. Magnetic exchange in transition metal complexes. 12. Calculation of cluster exchange coupling constants with the Xa-scattered wave method / A. P. Ginsberg // Journal of the American Chemical Society. - 1980. - Vol. 102. - № 1. - P. 111-117.

201. Noodleman L. Valence bond description of antiferromagnetic coupling in transition metal dimers / L. Noodleman // The Journal of Chemical Physics. - 1981. -Vol. 74. - № 10. - P. 5737-5743.

202. Yamaguchi K. Extended Hartree-Fock (EHF) theory of chemical reactions. III. Projected M0ller-Plesset (PMP) perturbation wavefunctions for transition structures of organic reactions / K. Yamaguchi, Y. Takahara, T. Fueno, K. N. Houk // Theoretica Chimica Acta. - 1988. - Vol. 73. - № 5-6. - P. 337-364.

203. Ruiz E. About the calculation of exchange coupling constants using density-functional theory: The role of the self-interaction error / E. Ruiz, S. Alvarez, J. Cano, V. Polo // The Journal of Chemical Physics. - 2005. - Vol. 123. - № 16. - P. 164110.

204. Neese F. The ORCA program system / F. Neese // WIREs Computational Molecular Science. - 2012. - Vol. 2. - № 1. - P. 73-78.

205. Neese F. Software update: the ORCA program system, version 4.0 / F. Neese // WIREs Computational Molecular Science. - 2018. - Vol. 8. - № 1. - P. e1327.

206. Atanasov M. A Modern First-Principles View on Ligand Field Theory Through the Eyes of Correlated Multireference Wavefunctions / M. Atanasov, D. Ganyushin, K. Sivalingam, F. Neese // Molecular Electronic Structures of Transition Metal Complexes II / D. M. P. Mingos, P. Day, J. P. Dahl. - Heidelberg: Springer Berlin, 2012. - P. 149-220.

207. Singh S. K. Covalency and chemical bonding in transition metal complexes: An ab initio based ligand field perspective / S. K. Singh, J. Eng, M. Atanasov, F. Neese // Coordination Chemistry Reviews. - 2017. - Vol. 344. - P. 2-25.

208. Roos B. O. A complete active space SCF method (CASSCF) using a density matrix formulated super-CI approach / B. O. Roos, P. R. Taylor, P. E. M. Sigbahn // Chemical Physics. - 1980. - Vol. 48. - № 2. - P. 157-173.

209. Siegbahn P. A Comparison of the Super-CI and the Newton-Raphson Scheme in the Complete Active Space SCF Method / P. Siegbahn, A. Heiberg, B. Roos, B. Levy // Physica Scripta. - 1980. - Vol. 21. - № 3-4. P. 323-327.

210. Siegbahn P. E. M. The complete active space SCF (CASSCF) method in a Newton-Raphson formulation with application to the HNO molecule / P. E. M. Siegbahn, J. Almlöf, A. Heiberg, B. O. Roos // The Journal of Chemical Physics. - 1981. - Vol. 74. - № 4. - P. 2384-2396.

211. Angeli C. Introduction of «-electron valence states for multireference perturbation theory / C. Angeli, R. Cimiraglia, S. Evangelisti, T. Leininger; J.-P. Malrieu // The Journal of Chemical Physics. - 2001. - Vol. 114. - № 23. - P. 10252-10264.

212. Angeli C. ^-electron valence state perturbation theory: a fast implementation of the strongly contracted variant / C. Angeli, R. Cimiraglia, J.-P. Malrieu // Chemical Physics Letters. - 2001. - Vol. 350. - № 3-4. P. 297-305.

213. Angeli C. Multireference perturbation configuration interaction V. Third-order energy contributions in the M0ller-Plesset and Epstein-Nesbet partitions / C. Angeli, R. Cimiraglia // Theoretical Chemistry Accounts. - 2002. - Vol. 107. - № 5. - P. 313-317.

214. Angeli C. «-electron valence state perturbation theory: A spinless formulation and an efficient implementation of the strongly contracted and of the partially contracted variants / C. Angeli, R. Cimiraglia, J.-P. Malrieu // The Journal of Chemical Physics. - 2002. - Vol. 117. - № 20. - P. 9138-9153.

215. Hess B. A. Relativistic electronic-structure calculations employing a two-component no-pair formalism with external-field projection operators / B. A. Hess // Physical Review A. - 1986. - Vol. 33. - № 6. - P. 3742-3748.

216. Pantazis D. A. All-Electron Scalar Relativistic Basis Sets for Third-Row Transition Metal Atoms / D. A. Pantazis, X.-Y. Chen, C. R. Landis, F. Neese // Journal of Chemical Theory and Computation. - 2008. - Vol. 4. - № 6. - P. 908-919.

217. Schäfer A. Fully optimized contracted Gaussian basis sets for atoms Li to Kr / A. Schäfer, H. Horn, R. Ahlrichs // The Journal of Chemical Physics. - 1992. - Vol. 97.

- № 4. - P. 2571-2577.

218. Schäfer A. Fully optimized contracted Gaussian basis sets of triple zeta valence quality for atoms Li to Kr / A. Schäfer, C. Huber, R. Ahlrichs // The Journal of Chemical Physics. - 1994. - Vol. 100. - № 8. - P. 5829-5835.

219. Weigend F. Balanced basis sets of split valence, triple zeta valence and quadruple zeta valence quality for H to Rn: Design and assessment of accuracy / F. Weigend, R. Ahlrichs // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2005. - Vol. 7. - № 18.

- P. 3297-3305.

220. Neese F. An improvement of the resolution of the identity approximation for the formation of the Coulomb matrix / F. Neese // Journal of Computational Chemistry.

- 2003. - Vol. 24. - № 14. - P. 1740-1747.

221. Ganyushin D. First-principles calculations of zero-field splitting parameters / D. Ganyushin, F. Neese // The Journal of Chemical Physics. - 2006. - Vol. 125. - № 2.

- P. 024103.

222. Katritzky A. R. Propotropic tautomerism of heteroaromatic compounds / A. R. Katritzky, M. Karelson, P. A. Harris // Heterocycles. - 1991. - Vol. 32. - № 2. - P. 329-369.

223. Lukov V. V. Determination of structures of Cu(II) and Ni(II) complexes based on 4-methyl-2,6-bis{[2-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)-hydrazono]methyl}phenol by combine experimental and theoretical approaches / V. V. Lukov, A. A. Tsaturyan, Yu. P. Tupolova, I. V. Pankov, L. D. Popov, N. N. Efimov, K. B. Gishko, V. A. Chetverikova, I. N. Shcherbakov // Journal of Molecular Structure. - 2020. - Vol. 1199. - P. 126952.

224. Серенко Д. Г. Синтез и физико-химическое исследование новых комплексов переходных металлов с бис-4,6-диметил-пиримидилгидразоном 2,6-диформил-4-R-фенола / Д. Г. Серенко, В. В. Луков, К. Б. Гишко, А. А. Цатурян, Ю. П. Туполова, Л. Д. Попов, И. В. Панков, М. А. Муратиди // Химия: достижения и перспективы : сборник научных статей по материалам IV Всероссийской студенческой научно-практической конференции, Ростов-на-Дону, 24-25 мая 2019 г. - Ростов-на-Дону ; Таганрог : Издательство Южного федерального университета, 2019. - С. 235-236.

225. Lukov V. V. Determination of structures of Cu(II) and Ni(II) complexes based on Schiff bases containing pyrimidine fragments by combine experimental and theoretical approaches / V. V. Lukov, A. A. Tsaturyan, Yu. P. Tupolova, I. V. Pankov, L. D. Popov, K. B. Gishko, V. A. Chetverikova, I. N. Shcherbakov // Спектроскопия координационных соединений : тезисы докладов XVI Международной конференции, Туапсе, 16-20 сентября 2019 г. - Краснодар : Кубанский государственный университет, 2019. - С. 128-129.

226. Gishko K. B. Crystal structure and magnetic properties of Cu(II), Co(II), Ni(II) and Mn(II) coordination compounds based on bis-4',6'-R-pyrimidilhydrazones of 2,6-diformylphenol / K. B. Gishko, V. V. Lukov, Yu. P. Tupolova, I. N. Shcherbakov, L. D. Popov // Advances in synthesis and complexing: organic chemistry, inorganic and coordination chemistry, physical and colloidal chemistry: the Sixth International scientific conference, RUDN university : book of abstracts, Moscow, 26-30 September 2022. - Москва : РУДН, 2022. - С. 296.

227. Geary W. J. The use of conductivity measurements in organic solvents for the characterization of coordination compounds / W. J. Geary // Coordination Chemistry Reviews. - 1971. - Vol. 7. - № 1. - P. 81-122.

228. Bunker G. Introduction to XAFS / G. Bunker. - Cambridge, UK: Cambridge University Press, 2010. - 268 p.

229. Solomon E. I. Spectroscopic Methods in Bioinorganic Chemistry: Blue to Green to Red Copper Sites / E. I. Solomon // Inorganic Chemistry. - 2006. - Vol. 45. -№ 20. - P. 8012-8025.

230. Епифанцев А. П. Новые комплексные соединения двухвалентных меди и никеля на основе моно- и бис-гидразонов 2,6-диформилфенола / А. П. Епифанцев, В. А. Коган, В. В. Луков, В. А. Локшин // Журнал неорганической химии. - 1992. -Т. 37. - № 10. - С. 2215-2222.

231. Popov L. D. Binuclear copper(II) and oxovanadium(IV) complexes with 2,6-diformyl-4-ier^butylphenol-èw-(r-phthalazinylhydrazone). Synthesis, properties and quantum chemical study / L. D. Popov, I. N. Shcherbakov, S. I. Levchenkov, Yu. P. Tupolova, V. A. Kogan, V. V. Lukov // Journal of Coordination Chemistry. - 2008. -Vol. 61. - № 3. - P. 392-409.

232. Попов Л. Д. Бис(8-хинолилгидразон) 2,6-диформил-4-трет-бутилфенола и его комплексы с переходными металлами: физикохимическое исследование и квантово-химическое моделирование / Л. Д. Попов, С. И. Левченков, И. Н. Щербаков, Ю. П. Туполова, В. А. Коган // Журнал общей химии. - 2008. - Т. 78. - № 1. - С. 94-105.

233. Orchard A. F. Magnetochemistry / A. F. Orchard. - Oxford, UK: Oxford University Press, 2003. - 172 p.

234. Чижова А. С. Строение и магнитные свойства комплексов Co(II), Ni(II), Mn(II) на основе бис-гетарилгидразона 2,6-диформл-4-метилфенола / А. С. Чижова, В. В. Луков, Л. Д. Попов, Ю. П. Туполова, И. В. Панков, М. А. Муратиди, К. Б. Гишко, В. А. Четверикова // Химия: достижения и перспективы : сборник научных статей по материалам IV Всероссийской студенческой научно-практической

конференции, Ростов-на-Дону, 24-25 мая 2019 г. - Ростов-на-Дону ; Таганрог : Издательство Южного федерального университета, 2019. - С. 245-246.

235. Гишко К. Б. Кристаллическая структура и магнитные свойства комплексов Со(11), N1(11), Мп(11) на основе бис-диметил-пиримидилгидразона 2,6-диформл-4-метилфенола / К. Б. Гишко, В. В. Луков, Ю. П. Туполова, И. Н. Щербаков, Л. Д. Попов // Химия: достижения и перспективы : сборник научных статей по материалам VI Всероссийской научно-практической конференции студентов и молодых ученых, Ростов-на-Дону, 21-22 мая 2021 г. - Ростов-на-Дону ; Таганрог : Издательство Южного федерального университета, 2021. - С. 514-516.

236. Гишко К. Б. Кристаллическая структура и магнитные свойства комплексов Со(11), N1(11), Мп(11) на основе бис-4',6'-диметил-пиримидилгидразона 2,6-диформл-4-метилфенола / К. Б. Гишко, В. В. Луков, Л. Д. Попов, И. Н. Щербаков, Ю. П. Туполова // XXVIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии. XVIII Международная конференция «Спектроскопия координационных соединений». V Молодежная школа-конференция «Физико-химические методы в химии координационных соединений» : сборник тезисов, Туапсе, Ольгинка, Краснодарский край, Россия, 03-08 октября 2021 г. - Москва : Месол, 2021. - С. 165.

237. Луков В. В. Координационная химия и магнитные свойства гомо- и гетерополиядерных обменно-связанных металл-оксиматов / В. В. Луков, И. Н. Щербаков, Ю. П. Туполова, К. Б. Гишко, Л. Д. Попов, С. И. Левченков // Спектроскопия координационных соединений : сборник научных трудов XVII Международной конференции, Туапсе, 10-13 сентября 2020 г. - Краснодар : Кубанский государственный университет, 2020. - С. 148-149.

238. Гишко К. Б. Синтез, строение и магнитные свойства комплексов Си(П) на основе 4,6-диметилпиримидилгидразона диацетилмоноксима: экспериментальное и теоретическое исследование / К. Б. Гишко, Ю. П. Туполова, Л. Д. Попов, А. А. Маджугин, А. С. Галкина, А. Д. Домченков, М. В. Мелихов, В.

A. Четверикова, И. Н. Щербаков // Известия СПбГТИ(ТУ). - 2023. - № 67(93). - С. 3-8.

239. Гишко К. Б. Магнето-структурные корреляции в биядерных комплексах меди(П) на основе 4,6-диметилпиримидилгидразона диацетилмонооксима: экспериментальное и теоретическое исследование / К. Б. Гишко, Ю. П. Туполова, И. Н. Щербаков, Л. Д. Попов, В. Е. Лебедев, В. Г. Власенко,

B. А. Лазаренко, В. А. Четверикова // Материалы XV Международной школы-конференции молодых ученых «КоМУ-2023» : текстовое электронное издание, Ижевск, 17-20 октября 2023 г. - Ижевск : УдмФИЦ УрО РАН, 2023. - С. 163-164.

240. Chaudhuri P. Homo- and hetero-polymetallic exchange coupled metal-oximates / P. Chaudhuri // Coordination Chemistry Reviews. - 2003. - Vol. 243. - № 12. - P. 143-190.

Приложение

Таблица П1. Результаты элементного анализа и физические характеристики соединений 1-Х1.

Соединение м Противоион Содержание (вычислено/найдено), % Выход, % Цвет 1лл, °С

С Н N

I - - 62,36/62,5 5,98/6,1 27,70/27,5 57 желтый 273

II - - 75,44/75,6 4,94/4,8 17,17/17,0 78 желтый 192

III Си - 39,60/39,4 3,64/3,9 17,59/17,3 49 зеленый >250

IV Си А- - - - 0,13 г темно-коричневый >270

V Си N03^ 38,53/38,7 3,83/3,8 20,43/20,3 58 зеленый >270

IV Си С104- 34,74/34,5 3,45/3,6 14,74/14,8 42 зеленый >270

VII Мп С104- 43,80/43,5 4,38/4,5 19,46/19,7 39 оранжевый >270

VIII Со С104- 43,50/43,8 4,35/4,1 19,32/19,3 32 вишневый >270

IX N1 С104- 43,52/43,3 4,35/4,2 19,33/19,5 35 коричневый >270

X Си С104- 31,81/31,8 4,37/4,5 16,86/16,7 71 зеленый >270

XI Си - 34,73/34,8 4,08/4,0 24,30/24,2 68 темно-зеленый >270

Рисунок П1. Распределение спиновой плотности (значение контура = 0,01) соединения V в состоянии «нарушенной симметрии» (слева) и триплетном состоянии (справа) с различным типом мостикового связывания и геометрическими параметрами обменного фрагмента (посередине).

VIII

IX

Рисунок П2. Кристаллические структуры координационных соединений [Со2(Н2Ь1)2(Н20)2](С104)2 (VIII) и

[N12(^^)2(^0)21(0104)2 (IX), установленные методом РСА.

3