Экспериментальное моделирование минералообразования при карбонат-оксидном и карбонат-оксид-сульфидном взаимодействии в условиях литосферной мантии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.05, кандидат геолого-минералогических наук Баталева, Юлия Владиславна

• Баталева, Юлия Владиславна
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Баталева, Юлия Владиславна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ОБЗОР ПРЕДШЕСТВУЮЩИХ ИССЛЕДОВАНИЙ

1.1. Особенности состава алмазообразующей среды

1.1.1. Предшествующие экспериментальные исследования

1.2. Карбонаты и С02-флюид в литосферной мантии

1.3. Карбонат-содержащие расплавы/флюиды как возможные агенты окислительного метасоматоза в мантии

1.4. Обоснование экспериментальных исследований карбонат-оксид-сульфидного взаимодействия при мантийных Р,Т-параметрах

1.5. Обоснование экспериментальных исследований карбонат-оксидного взаимодействия с участием ильменита при мантийных Р,Т-параметрах

1.6. Обоснование экспериментальных исследований карбонат-оксидного взаимодействия с участием хромита при мантийных Р,Т-параметрах

Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Аппаратура и методика экспериментов

2.2. Методы исследования полученных образцов

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КАРБОНАТ-ОКСИД-

СУЛЬФИДНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ

3.1. Образование фаз при карбонат-оксид-сульфидном взаимодействии

3.2. Особенности состава силикатов и сульфидов

3.3. Образование алмаза и метастабильного графита

3.4. Реконструкция процессов карбонат-оксид-сульфидного взаимодействия и механизм образования алмаза

Глава 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КАРБОНАТ-ОКСИДНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ С УЧАСТИЕМ ИЛЬМЕНИТА

4.1. Результаты экспериментов при /02 на уровне буфера ильменит-рутил-

магнетит

4.2. Результаты экспериментов при /02 на уровне буфера ССО

4.3. Процессы образования алмаза и метастабильного графита

4.4. Реконструкция процессов взаимодействия и условий образования окисленных карбонатно-силикатных расплавов

1 I

4.4.1. Компонентный состав богатого Бе карбонатно-силикатного расплава, образующегося в системе при /02 на уровне буфера 1ЛМ

4.4.2. Границы устойчивости ильменита и основные минеральные фазы

Л I

концентраторы Ре

4.4.3. Особенности состава расплавов при /02 на уровне ШМ и ССО буферов

4.4.4. Кристаллы алмаза как индикаторы окислительно-восстановительных

условий

Глава 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КАРБОНАТ-ОКСИДНОГО

ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ С УЧАСТИЕМ ХРОМИТА

5.1. Результаты экспериментов по карбонат-оксидному взаимодействию с участием хромита

5.2.Реконструкция процессов фазообразования

Глава 6. ОСОБЕННОСТИ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО МЕТАСОМАТОЗА В

ЛИТОСФЕРНОЙ МАНТИИ И ЕГО СВЯЗЬ С АЛМАЗООБРАЗОВАНИЕМ

6.1. Процессы карбонат-оксид-сульфидного взаимодействия и образование

алмаза

6.2. Кристаллизация алмаза из Ре2+-содержащего карбонатно-силикатного расплава, насыщенного С02

6.3. Возможная роль богатых Бе3+ карбонатно-силикатных расплавов как агентов окислительного метасоматоза

6.4. Параметры реакций декарбонатизации и образования свободной С02 фазы при

карбонат-оксидном взаимодействии с участием ильменита

6.4.1. Вопрос о возможном существовании в мантии свободной С02 фазы

6.5. С02 флюид и карбонатно-силикатный расплав как метасоматические агенты при образовании ассоциации Сг-пиропа и эсколаита в условиях мантии

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРА

135

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экспериментальное моделирование минералообразования при карбонат-оксидном и карбонат-оксид-сульфидном взаимодействии в условиях литосферной мантии»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность исследований

Современные представления о мантийном минералообразовании и генезисе алмаза базируются, прежде всего, на результатах изучения глубинных пород, минеральных и флюидных включений в алмазах, а также данных термодинамического и экспериментального моделирования (Соболев, 1974; Sobolev et al., 1997; Navon, 1988; Galimov, 1991; Pearson et al., 1995; Рябчиков, Когарко, 2010; Буланова и др., 1993; Гаранин и др., 1991; Кадик, Луканин, 1986; Shatsky et al., 2008; Pokhilenko et al., 2004; Литвин, 2009; Пальянов и др., 2005; Safonov et al., 2009). В ряде работ процессы мантийного минералообразования в целом и генезис алмаза в частности связывают с метасоматическими преобразованиями (Taylor, Anand, 2004; Шацкий и др., 2005, Shatsky et al., 2008; Liu et al., 2009). В качестве наиболее вероятных агентов метасоматоза в литосферной мантии рассматривают компоненты С-О-Н флюида (Luth, 1999; Рябчиков, 2009; Malaspina et al., 2010), карбонат-содержащие расплавы (Wallace, Green, 1988; Когарко, 2006), а также Fe-содержащие силикатные расплавы (Kelley, Cottrell, 2009; Hirschmann, 2009). Сложность проблемы мантийного метасоматоза и ее значимость как для глобальных геодинамических построений, так и для понимания конкретных минералообразующих процессов, включая кристаллизацию алмаза, определяет актуальность комплексного изучения явления и диктует необходимость систематических экспериментальных исследований.

Цель работы заключалась в экспериментальном моделировании минералообразующих процессов в литосферной мантии, сопряженных с генерацией окисленных флюидов/расплавов, метасоматическими преобразованиями карбонат-силикатных ассоциаций при взаимодействии с пирротином, ильменитом, хромитом, и образованием алмаза в результате окислительно-восстановительных реакций. Основные задачи:

• Провести анализ предшествующих исследований, посвященных проблеме метасоматического минералообразования в литосферной мантии, включая процессы генезиса алмаза.

• Отработать методический подход при проведении модельных экспериментов, обосновать состав и схемы сборки ампул.

• Экспериментально изучить основные закономерности фазообразования при карбонат-оксид-сульфидном взаимодействии и оценить возможную роль сульфидов в процессах образования алмаза.

• Определить основные тенденции минералообразующих процессов при карбонат-оксидном взаимодействии с участием ильменита и генерации окисленных карбонатно-силикатных расплавов.

• Исследовать фазообразование и определить закономерности изменения состава Сг-содержащих фаз при карбонат-оксидном взаимодействии с участием хромита.

• Сопоставить полученные экспериментальные данные с современными представлениями о мантийном метасоматозе.

Предмет исследования - процессы фазообразования при взаимодействии в карбонат-оксидных и карбонат-оксид-сульфидных системах, моделирующие метасоматические явления в условиях литосферной мантии.

Объект исследования - экспериментально полученные образцы фаз, моделирующих мантийные минеральные ассоциации.

Фактический материал. Проведено более 20 экспериментов при высоких Р,Т-параметрах, выполнено 1800 микрозондовых и 45 рентгенофазовых анализов, а также получено около 400 энергодисперсионных спектров. Изучение фазовых взаимоотношений на сколах и аншлифах проведено методами оптической и электронной микроскопии (более 600 микрофотографий). Исследование включений выполнено методами спектроскопии комбинационного рассеивания и инфракрасной спектроскопии. Весовые пропорции новообразованных фаз рассчитывали с помощью метода баланса масс.

Защищаемые положения 1. Процессы минералообразования в системе карбонат-оксид-сульфид при Р-Т параметрах литосферной мантии включают реакции декарбонатизации и восстановления С02 до элементарного углерода. При образовании ассоциации Ре,1У^-гранат+сульфид+алмаз(графит) происходит обогащение сульфида

серой за счёт кристаллизации Mg-FQ силикатов. Средой кристаллизации алмаза является С02 флюид, а роль восстанавливающих агентов играют сульфиды.

2. Минералообразование при карбонат-оксидном взаимодействии с участием ильменита, в резко окислительных условиях происходит с образованием ассоциации Бе,М^Са-гранат+Ре-магнезит+рутил и обогащенного Ре3+ (до 13 вес.% Ре203) карбонатно-силикатного расплава, который в условиях мантии может являться агентом окислительного метасоматоза. В области стабильности элементарного углерода образуется ассоциация Ре,М&Са-гранат+рутил+Ре-магнезит и генерируется алмазообразующий карбонатно-силикатный расплав, обогащенный Ре2+.

3. При карбонат-оксидном взаимодействии с участием хромита осуществляется образование Сг-пиропа, эсколаита, Ре-магнезита и С02-флюида. Устойчивость хромита и эсколаита в ассоциации с Ре-магнезитом и Сг-пиропом зависит от степени декарбонатизации системы. В присутствии эсколаита и С02-флюида концентрации и Сг203 в гранатах с повышением температуры существенно увеличиваются (до 14,5 Сг2Оэ), а содержания РеО и СаО - снижаются.

Научная новизна

1) впервые экспериментально определена роль сульфидов в процессах образования алмаза или графита в системе карбонат-оксид-сульфид, заключающаяся в восстановлении С02 до элементарного углерода; 2) определены условия генерации железосодержащих карбонатно-силикатных расплавов, обогащенных С02, которые могут быть потенциальными агентами мантийного окислительного метасоматоза (Ре3+-содержащие) и алмазообразующими средами (Ре2+-содержащие); 3) впервые экспериментально установлено, что участие С02-флюида в процессах взаимодействия хромсодержащих силикатов и оксидов приводит к образованию ассоциации Сг-пироп+эсколаит, вместо Сг-пироп+хромит.

Практическая значимость

Экспериментально установленные закономерности могут быть использованы для построения моделей мантийного метасоматоза и

природного алмазообразования. Данные по устойчивости мантийной ассоциации Cr-пироп+хромит и закономерности изменения состава Сг-пиропа в С02-содержащих средах могут представлять интерес при обосновании поисковых критериев алмаза и для развития представлений об условиях образования алмазсодержащих пород.

Апробация работы. Результаты работы представлены на международном симпозиуме «Петрология литосферы и происхождение алмаза», Новосибирск, 2008, международной конференции Materials of Global-Network Symposium on Earth's Dynamics, Sendai, 2010 и международной конференции Asian Current Research on Fluid Inclusions ACROFI III, Новосибирск, 2010. Основные положения диссертации опубликованы в трех статьях в рецензируемых журналах Earth and Planetary Science Letters, Lithos, Доклады РАН и тезисах 5 докладов.

Структура и объем работы. Работа состоит из введения, 6 глав и заключения. Диссертация изложена на 157 страницах и сопровождается 35 иллюстрациями и 14 таблицами. Список литературы включает 227 наименований.

Работа выполнена в лаборатории экспериментальной минералогии и кристаллогенезиса ИГМ СО РАН под руководством зав.лаб. д.г.-м.н. Ю.Н. Пальянова, которому автор выражает свою искреннюю признательность. Автор считает своим долгом поблагодарить д.г.-м.н. А.Г. Сокола, к.г.-м.н. Ю.М. Борздова, д.г.-м.н. А.Ф. Хохрякова, д.г.-м.н. Г.А. Пальянову, с.н.с. И.Н. Куприянова и Т.В. Молявину за постоянную и всестороннюю помощь при выполнении работы. За содействие в проведении аналитических работ автор благодарит к.г.-м.н. E.H. Нигматуллину, к.г.-м.н. В.Н. Реутского, С.Н. Федорову, А.Т. Титова и М.В. Хлестова, а д.г.-м.н. Е.Ф. Синякову, к.г.-м.н. С.З. Смирнова и к.г.-м.н. JIM. Житову - за любезное предоставление образцов.

Заключение диссертации по теме «Минералогия, кристаллография», Баталева, Юлия Владиславна

Основные результаты проведенных исследований:

Экспериментальное исследование условий образования окисленных о.

Бе -содержащих карбонатно-силикатных расплавов в системе (Са,М§)С03-8Ю2-А1203-(М£,Ре)(Т1,Сг,Ре)03 позволило установить, что при давлении 6,3 ГПа, температуре 1350-1450°С и /02, отвечающей буферу ильменит-магнетит-рутил, в качестве первой выплавки образуется богатый Ре3+ карбонатно-силикатный расплав. Обладая высокой мобильностью, в условиях субкратонной литосферы такой расплав может являться активным агентом метасоматоза, существенно окисляя породы за счет привноса в них Бе3+.

Появление обособленных пузырей, заполненных С02 флюидом, свидетельствует об ограниченной растворимости С02 в карбонатно-силикатном расплаве, а также о том, что при 6,3 ГПа исследуемая система (Са,М§)СОз-8Ю2-А12Оз-(М§,Ре)(Сг,Т1)Оз не достигает второй критической точки.

При снижении /02 до значений буфера ССО, общее содержание железа в карбонатно-силикатном расплаве снижается в два раза, при этом концентрация Бе3+ падает до нуля. Основным концентратором трёхвалентного железа является рутил. Кристаллизация алмаза в умеренно окислительных условиях в интервале 1350-1450°С происходит из богатого железом карбонатно-силикатного расплава, насыщенного С02. Следует подчеркнуть, что такой расплав является безводным и характеризуется низкой температурой плавления, а проявление алмазообразующей способности расплава реализуется при его содержании в твёрдофазном матриксе менее 10 вес.%. Эти обстоятельства позволяют рассматривать железосодержащие карбонатно-силикатные расплавы, насыщенные С02, в качестве новой алмазообразующей среды.

ГЛАВА 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КАРБОНАТ-ОКСИДНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ С УЧАСТИЕМ ХРОМИТА

Изучение минеральных ассоциаций ксенолитов алмазоносных перидотитов из кимберлитов, а также включений в алмазах практически всегда показывает присутствие хромшпинелидов и высокохромистого субкальциевого пиропа (Соболев и др., 1969а, 19696; Sobolev et al., 1973). В предшествующих исследованиях по экспериментальному и термодинамическому моделированию условий образования этих обогащенных хромом минералов в алмазоносных мантийных породах, преимущественно использовались бесфлюидные модельные системы MASCr (Mg0-Al203-Si02-Cr203) и CMASCr (Ca0-Mg0-Al203-Si02-Cr203) (Малиновский, Дорошев, 1974; Ringwood, 1977; Girnis et al., 2003; Klemme, 2004; Туркин и Соболев, 2009). Однако, комплексный анализ минеральных и флюидных включений в алмазах, и экспериментальные исследования свидетельствуют о том, что образование алмазов, а следовательно и генетически связанных с ними минералов, в мантийных условиях осуществляется с участием сложных по составу флюидов/расплавов. Ранее было экспериментально показано, что С02, являясь одним из основных компонентов мантийного флюида, принимает участие в генерации кимберлитовых магм (Рябчиков и Гирнис, 2005), а также может играть роль агента окислительного метасоматоза в мантии, обеспечивая транспорт растворённых в нём компонентов (Palyanov et al., 2007). Генерация С02 в условиях верхней мантии может осуществляться за счёт декарбонатизации. В работе (Knoche et al., 1999) экспериментально продемонстрировано, что декарбонатизация ассоциации кианит+магнезит+коэсит приводит к образованию пиропа и С02-флюида, а при восстановлении С02 образуется алмаз в ассоциации с пиропом (Pal'yanov et al., 2005). В связи с этим, нам представляется актуальным исследование условий образования ассоциации Cr-содержащих силикатов и оксидов, включая хромшпинелиды, в карбонатсодержащей модельной системе на основе СМА8Сг. Необходимо отметить, что в качестве источника хрома нами был использован природный хромит (табл. 5.1), а не эсколаит. Исследование минералообразования, а также выявление влияния С02-флюида на устойчивость ассоциации Сг-пироп+хромит, в ходе метасоматического взаимодействия проведено в системе (Ca,Mg)C0з-Si02-Al20з-(Mg,Fe)(Cr,Al,Fe,Ti)0з при давлении 6,3 ГПа, которое является близким к общепринятым значениям для образования большинства природных алмазов (8оЬо1еу е! а1., 1973, 2000). Экспериментальные исследования проведены в интервале температур 1350-1650°С. Методика экспериментов и схема сборки ампул, разработанные для изучения процессов метасоматического взаимодействия, представлены в главе 2.

5.1. Результаты экспериментов по карбонат-оксидному взаимодействию с участием хромита

В образцах, полученных в интервале температур 1350-1450°С (рис.5.16, 5.2а-г), обнаружено четыре зоны, резко отличных по фазовому составу. В центральной части ампул располагаются крупные кристаллы хромита (зона 3, рис.5.2), занимающие 10 вес.% образца при 1350°С и 3 вес.% при 1450°С (табл. 5.2). Вокруг хромита находится поликристаллический агрегат эсколаита и ферромагнезита (зона 2, рис.5.2), занимающий более 50% ампулы по объёму. Кристаллы эсколаита в этом агрегате обладают частичной или полной собственной огранкой, а ферромагнезит находится в интерстициях. На контакте этой зоны с периферической частью ампул, представленной агрегатом пироп+ферромагнезит (зона 1, рис.5.2), располагается реакционная зона, состоящая из субкальциевого высокохромистого пиропа (зона 4, рис.5.2), и достигающая 400 мкм в толщину. Результаты экспериментов, включая расчеты баланса масс, и составы полученных фаз приведены в таблицах 5.2 и 5.3. В интервале температур 1350-1450°С, сохранившийся в

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведённые исследования позволяют сформулировать следующие выводы:

1. При исследовании карбонат-оксидного-сульфидного взаимодействия установлено образование алмаза и (или) метастабильного графита в ассоциации с М^-Ре силикатами: гранатом, ортопироксеном, кианитом, а также коэситом и сульфидами: пирротином и пиритом. Экспериментально обоснована особая роль сульфидов, способных восстанавливать С02 образующийся в результате декарбонатизации, до элементарного углерода. Кристаллизация алмаза осуществлялась из пересыщенного углеродом С02 флюида за счет окислительно-восстановительных реакций. Источником углерода алмаза (графита) является исходный ]У^С03. Совокупность рассмотренных процессов может быть одной из моделей генезиса алмаза при мантийном метасоматозе.

2. В результате карбонат-оксидного взаимодействия с участием ильменита при 6,3 ГПа и 1350-1650°С определены условия генерации железосодержащих карбонат-силикатных расплавов, насыщенных С02. Состав и свойства таких расплавов зависят от значений /02. При редокс условиях, близких к буферу 11Ш (ильменит-рутил-магнетит) образуется богатый Ре3+ карбонат-силикатный расплав, который в условиях субкратонной литосферы может быть активным агентом метасоматоза, существенно окисляющим породы за счет привноса Ре и создающим условия для окисления алмаза. При значениях /02 на уровне буфера ССО, общее содержание железа в карбонат-силикатном расплаве снижается в два раза, при

-2 I этом концентрация Ре падает до нуля. В этих условиях основным концентратором трехвалентного железа является рутил. Установлено, что богатый Ре2+ карбонатно-силикатный расплав, насыщенный С02 способен обеспечить рост алмаза со скоростями 4-5 мкм/час, в интервале 1350-1450°С, даже при его содержании в силикатно-оксидном матриксе на уровне 10%.

3. Карбонат-оксидное взаимодействие с участием хромита при 6.3 ГПа и 1350-165 0°С приводит к образованию ассоциации низко- и среднекальциевого Сг-пиропа, эсколаита и ферромагнезита, близких по составу к минералам верхней мантии. Полученный Сг-пироп по отношению Са0/Сг203 соответствует гарцбургитовому и верлитовому парагенезисам. Установлено, что содержания М^О и Сг203 в синтезированных гранатах существенно увеличиваются с повышением температуры, а концентрации БеО и СаО напротив, снижаются. Участие С02-флюида и/или карбонатно-силикатного расплава в процессах взаимодействия хромсодержащих силикатов и оксидов приводит к образованию ассоциации Сг-пироп+эсколаит, вместо Сг-пироп+хромит.

135

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Баталева, Юлия Владиславна, 2012 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Баталева Ю.В., Пальянов Ю.Н., Сокол А.Г., Борздов Ю.М., академик Н.В.Соболев. Условия образования Cr-пиропа и эсколаита в процессах мантийного метасоматоза: экспериментальное моделирование. Доклады Академии Наук, 2012, Т. 442, С.96-101.

2. Бобров А. В., Литвин Ю. А. Перидотит-эклогит-карбонатитовые системы при 7,08,5 ГПажонцентрационный барьер нуклеации алмаза и сингенезис его силикатных и карбонатных включений. Геология и геофизика. - 2009. - Т. 50, N 12. - С. 15711587.

3. Буланова Г.П., Барашков Ю.П., Тальникова С.Б., Смелова Г.Б. Природный алмаз - генетические аспекты. - Новосибирск: Наука, 1993.- 168 с.

4. Буланова Г.П., Павлова Л.П. Ассоциация магнезитового перидотита в алмазе из трубки «Мир». Доклады Академии Наук СССР. - 1987. - V.295. -№6. - Р.1454-1456.

5. Буланова Г.П., Шестакова O.E., Лескова Н.В. Включения сульфидов в якутских алмазах. Зап. ВМО. 1982. Т.111, вып.5. с.557-562.

6. Гаранин В.К., Кудрявцева Г.П., Марфунин A.C., Михайличенко O.A. Включения в алмазе и алмазоносные породы. М.: МГУ, 1991, 240 с.

7. Гаранин В.К., Кудрявцева Г.П., Сошкина Л.Т. Ильменит из кимберлитов.

М.: МГУ, 1984, 240 с.

8. Геншафт, Ю.А., В.А.Цельмович и А.К.Гапеев, 1999. Кристаллизация Fe-Ti оксидных минералов в системе "базальт-ильменит" при высоких давлениях и температурах, Физика Земли, №2, с. 25-34

9. Ефимова Э.С., Соболев Н.В., Поспелова Л.Н. Включения сульфидов в алмазах и особенности их парагенезиса. Записки Всесоюзного минералогического общества. 1983. Т. 112. №3. С.300-310.

10. Ишбулатов P.A., Экспериментальные исследования процессов взаимодействия мантийных пород и карбонатных расплавов. Экспериментальные проблемы геологии. Москва, Наука, 1994. с.63-71

11. Кадик A.A., Луканин O.A. Дегазация верхней мантии при плавлении. - М.: Наука. - 1986. - 97 стр.

12. Когарко JI.H. Щелочной магматизм и обогащенные мантийные резервуары. Механизмы возникновения, время появления и глубины формирования. Геохимия. 2006. № 1. С. 1-10.

13. Конников Е.Г., Пальянова Г.А., 2000. Влияние водно-углекислого флюида на температуру плавления пирротина. Геохимия. № 1. С. 92-101.

14. Литасов К.Д., Симонов В.А., Ковязин C.B., Литасов Ю.Д., Шарыгин В.В. Взаимодействие мантийных ксенолитов с глубинными расплавами по данным изучения расплавных включений и интерстиционных стекол в перидотитах из базанитов Витимского вулканического поля. Геология и геофизика. - 2003. - V.44. - №5. - Р.436-450.

15. Литвин Ю.А. Экспериментальные исследования физико-химических условий образования алмаза в мантийном веществе. Геология и геофизика, 2009, Т.50, № 12, С.1530-1546.

16. Литвин Ю.А., Бутвина В.Г., Бобров A.B., Жариков В.А. Первые синтезы алмаза в сульфид - углеродных системах: роль сульфидов в генезисе алмаза. 2002. ДАН, Т. 382, №1, С. 106-109.

17. Литвин Ю.А., Жариков В.А. Экспериментальное моделирование генезиса алмаза: кристаллизация алмаза в многокомпонентных карбонат-силикатных расплавах при 5 - 7 ГПа, 1200 - 1570°С. ДАН. 2000. Т. 372. № 6. С. 808-811.

18. Литвин Ю.А., Чудиновских Л.Т., Жариков В.А. Кристаллизация алмаза и графита в мантийных щелочно-карбонатных расплавах в эксперименте при 7-11 ГПа. Доклады РАН. 1997. Т. 355. № 5. С. 669-672.

19. Литвин Ю.А., Чудиновских Л.Т., Жариков В.А. Кристаллизация алмаза и графита в майтийных щелочно-корбонатных расплавах в эксперименте при 7-11 ГПа. Доклады РАН. 1997. Т. 355. № 5. С. 669-672.

20. Малиновский И.Ю., Дорошев A.M., Ран Э.Н. Устойчивость хромсодержащих гранатов ряда пироп—кноррингит. Экспериментальные исследования по минералогии (1974—1975). Под ред. B.C. Соболева, A.A. Годовикова. Новосибирск, ИГиГ СО АН СССР, 1975, с. 110—115.

21. Малиновский И.Ю., Пальянов Ю.Н., Шурин Я.И, и др. Перспективы аппаратуры высокого давления типа БАРС в производстве монокристаллов алмаза для электронной техники. Перспективы применения алмаза в

электронике и электронной технике: Тезисы докладов, Москва, Электроатомиздат, 1991, С.35-36.

22. Малиновский И.Ю., Шурин Я.И., Пальянов Ю.Н., Соболев Н.В. Беспрессовые аппараты «разрезная сфера» (БАРС) для выращивания монокристаллов алмаза. Труды III международной конференции «Кристаллы: рост, структура, применение», 1997, Г.Александров, т.2, с.283-291.

23. Пальянов Ю.Н., Борздов Ю.М., Овчинников И.Ю., Соболев Н.В. Экспериментальное исследование взаимодействия расплава пентландита с углеродом при мантийных Р,Т-параметрах: условия кристаллизации алмаза и графита. Докл. РАН, 2003. Т.339, С.388-391.

24. Пальянов Ю.Н., Малиновский И.Ю., Борздов Ю.М., Хохряков А.Ф., Чепуров А.И., Годовиков A.A., Соболев Н.В. Выращивание крупных кристаллов алмаза на беспрессовых аппаратах типа «разрезная сфера». Доклады АН СССР, 1990. Т.315. №5. С. 1221-1224.

25. Пальянов Ю.Н., Сокол А.Г., Борздов Ю.М. и др. Кристаллизация алмаза в системах СаС03-С, MgC03-C и CaMg(C03)2 - С. Докл. РАН. 1998. Т. 363. № 8. С. 1156-1159.

26. Пальянов Ю.Н., Сокол А.Г., Соболев Н.В., 2005. Экспериментальное моделирование мантийных алмазообразующих процессов. Геология и геофизика. Т. 46. № 12. С. 1290-1303.

27. Пальянов Ю.Н., Сокол А.Г., Хохряков и др. Кристаллизация алмаза и графита в СОН флюиде при Р-Т параметрах природного алмазообразования. Доклады РАН, 2000. Т. 375. № 3. с. 384-388.

28. Пальянов Ю.Н., Хохряков А.Ф., Борздов Ю.М., Сокол А.Г., Гусев В.А., Рылов В.М., Соболев Н.В. Условия роста и реальная структура синтетического алмаза. Геология и Геофизика, 1997. Т.38. №5. С.54-78.

29. Рагозин A.JL, Шацкий B.C., Зедгенизов Д.А., Митюхин С.И., 2006. Свидетельства эволюции среды кристаллизации алмазов в ксенолите эклогита из кимберлитовой трубки Удачная (Якутия). Доклады РАН, т.407, №5 с. 660-663.

30. Рид С. Электронно-зондовый микроанализ. Пер. с англ. Москва, Мир, 1979. 423 с.

31. Механизмы алмазообразования - восстановление карбонатов или частичное окисление углеводородов? Доклады Академии наук. 2009.Т. 428, N 6, С. 797-800

32. Рябчиков И.Д., Гирнис A.B. Происхождение низкокальциевых кимберлитовых магм. Геология и геофизика. 2005. Т.46. № 12. С. 1223-1233.

33. Рябчиков И.Д., Когарко JI.H. Окислительно восстановительный потенциал мантийных магматических систем. Петрология. 2010. Т. 18. С. 257-269.

34. Сафонов О.Г. Модели эволюции глубинных щелочных жидкостей. -Автореферат дисс. д.г.-м.н. Москва, 2007, 32 с.

35. Соболев B.C., Най Б.С., Соболев Н.В., Лаврентьев Ю.Г., Поспелова Л.Н. Ксенолиты алмазоносных пироповых серпентинитов из трубки Айхал, Якутия. Докл. АН СССР, 1969а, т. 188, № 5, с. 1141—1143.

36. Соболев Н.В. Глубинные включения в кимберлитах и проблема состава верхней мантии. - Новосибирск: Наука. - 1974. - 264 р.

37. Соболев Н.В. Парагенезисы алмаза и проблема глубинного минералообразования.- Зап. ВМО. 1983, Ч. СХП, вып. 4. С. 389-397.

38. Соболев Н.В., Ефимова Э.С., Поспелова Л.Н. Самородное железо в алмазах Якутии и его парагенезис.- Геология и геофизика, 1981, №12, с.25-28.

39. Соболев Н.В., Лаврентьев Ю.Г., Поспелова Л.Н., Соболев Е.В. Хромовые пиропы из алмазов Якутии. Докл. АН СССР, 1969б, т. 189, № 1, с. 162—165.

40. Соболев Н.В., Логвинова A.M., Ефимова Э.С. Сингенетические включения флогопита в алмазах кимберлитов: свидетельство роли летучих в образовании алмазов. Геология и геофизика. 2009. № 12. С. 1588-1606.

41. Сокол А.Г., Борздов Ю.М., Хохряков А.Ф., Пальянов Ю.Н., Соболев Н.В. Кристаллизация алмаза в си л икатно-флюидных системах при Р=7,0 ГПа и Т=1700-1750°С. Докл. РАН. - 1999. - Т.368. - №1. -С.99-102.

42. Сокол А.Г., Пальянов Ю.Н., Пальянова Г.А., Томиленко A.A. Кристаллизация алмаза во флюидных и карбонатно-флюидных системах при мантийных РТ-параметрах. Ч. 1. Состав флюида. Геохимия. 2004. № 9. С. 1-10.

43. Специус 3. В. Эволюция субконтинентальной литосферной мантии Сибирского кратона в сравнении с аналогичными районами развития кимберлитового магматизма. Глубинный магматизм, магматические источники и проблема плюмов: Сб. науч. тр. Иркутск, 2002. С. 166-188.

44. Томиленко A.A. Флюидный режим минералообразования в континентальной литосфере при высоких и умеренных давлениях по данным изучения флюидных и расплавных включений в минералах. Автореф. дисс. д.г.-м.н. Новосибирск, ОИГГМ СО РАН, 2006, 40 с.

45. Туркин А.И., Соболев Н.В. Пироп-кноррингитовые гранаты: обзор экспериментальных данных и природных парагенезисов. Геология и геофизика. 2009. Т. 50. № 12. С. 1506-1523.

46. Тэйлор J1. А., Ли Я. Включения сульфидов в алмазах не являются моносульфидным твердым раствором. Геология и геофизика. - 2009. - Т. 50, N 12.-С. 1547-1559.

47. Химическая энциклопедия в 5 т. Москва, Советская энциклопедия, 19901998.

48. Чепуров А.И. О роли сульфидного расплава в процессах природного алмазообразования. Геология и геофизика, 1997. №8. С.119-124.

49. Чудненко К.В. Термодинамическое моделирование в геохимии: теория, алгоритмы, оборудование, приложение. 2010, ГЕО, Новосибирск.

50. Шацкий А.Ф., Борздов Ю.М., Сокол А.Г., Пальянов Ю.Н., 2002. Особенности фазообразования и кристаллизации алмаза в ультракалиевых карбонат-силикатных системах с углеродом. Геология и геофизика. Т. 43. № 10. С. 671-675.

51. Шацкий В. С., Зедгенизов Д. А., Рагозин А. Л., Митюхин С. И., Соболев Н. В. Свидетельства метасоматических образований алмазов в ксенолите эклогита из кимберлитовой трубки Удачная (Якутия). Докл. РАН , 2005, Т . 402, № 2. С . 239-242.

52. Шестакова O.E. Включения сульфидов, самородного железа и вюстита в алмазах из кимберлитов Якутии индикатор эволюции среды алмазообразования.- Автореферат дисс. к.г.-м.н. Москва, 1996. 22 с.

53. Ширяев А.А., Израэли Е.С., Хаури Э.Г., Захарченко О.Д., Навон О. Химические, оптические и изотопные особенности волокнистых алмазов из Бразилии. Геология и геофизика, 2005, т.46, № 12, с.1207-1222.

54. Akaishi, M., Kanda, H., Yamaoka, S., 1990. Synthesis of diamond from graphite-carbonate systems under very high temperature and pressure. J. Crystal Growth 104, 578-581.

55. Akaishi, M., Kumar, M.S.D., Kanda, H., Yamaoka, S., 2000. Formation process of diamond from supercritical H20-C02 fluid under high pressure and high temperature conditions. Diamond Relat. Mater. 9, 1945-1950.

56. Andersen T., Neumann E.R. Fluid inclusions in mantle xenoliths. Lithos. - 2001. -V.55. - №1-4. - P.301-320.

57. Anderson A.T. Some basaltic and andesitic gases. Review of Geophisics. - 1975. - V.13. P.37-56.

58. Araùjo D.P., Griffin W.L., O'Reilly S.Y. Mantle melts, metasomatism and diamond formation: Insights from melt inclusions in xenoliths from Diavik, Slave Craton. Lithos. - 2009. - V.l 12. - Supplement № 2. - P.675-682.

59. Arculus, R.J., 1994. Aspects of magma genesis in arcs. Lithos 33, 189-208.

60. Arima, M., Kozai, Y., Akaishi, M., 2002. Diamond nucleation and growth by reduction of carbonate melts under high-pressure and high-temperature conditions. Geology 30, 691-694.

61. Arima, M., Nakayama, K., Akaishi, M., Yamaoka, S., Kanda, H., 1993. Crystallization of diamond from a silicate melt of kimberlite composition in high-pressure and high-temperature experiment. Geology 219, 68-970.

62. Ballhaus C. Oxidation states of lithospheric and asthenospheric upper mantle. 1993. Contrib. Miner. Petrol. 114, 331-348.

63. Bataleva Yu.V., Palyanov Yu.N., Sokol A.G., Borzdov Yu.M., Palyanova G.A.. Conditions for the origin of oxidized carbonate-silicate melts: implications for mantle metasomatism and diamond formation. Lithos, 2012, V.128-131. P.113-125.

64. Becker M., le Roex A.P. and Class C. Geochemistry and petrogenesis of South African transitional kimberlites located on and off the Kaapvaal Craton. South African Journal of Geology, 2007, V.110, P.631-646.

65. Berg G.W. Evidence for carbonate in the mantle. Nature. - 1986. - V.324. - -P.50-51.

66. Berman, R.G., 1991. Thermobarometry using multiequilibrium calculations: a new technique with petrologic applications. Canadian Mineralogist 29, 833-855.

67. Brenker F.E., Stachel T., Harris J.W. Exhumation of lower mantle inclusions in diamond: ATEM investigation of retrograde phase transitions, reactions and exsolution. Earth and Planetary Science Letters. - 2002. - V.198. - №1-2. - P. 1-9.

68. Brenker F.E., Vollmer C., Vincze L., Vekemans B., Szymanski A., Janssens K., Szaloki I., Nasdala L., Joswig W., Kaminsky F. Carbonates from the lower part of transition zone or even the lower mantle. Earth and Planetary Science Letters. -2007. -V.260. - №1-2. -P.l-9.

69. Brey, G., Brice, W.R., Ellis, D.J., Green, D.H., Harris, K.L., Ryabchikov, I.D., 1983. Pyroxene- carbonate reactions in the upper mantle. Earth Planet. Sci. Lett. 62, 63-74.

70. Brey, G.P., Doroshev, A.M., Girnis, A.V., Turkin, A.I., 1999. Garnet - spinel -olivine - orthopyroxene equilibria in the FeO -Mg0-Al203-Si02-Cr203 system: I. Composition and molar volumes of minerals. Eur. J. Mineral. 11, 599-617.

71. Brooker, R., Holloway, J.R., Hervig, R., 1998. Reduction in piston-cylinder experiments: The detection of carbon infiltration into platinum capsules. American Mineralogist 83, 985-994.

72. Bulanova G.P. The formation of diamond. Journal of Geochemical Exploration. -1995.-V.53.-P.1-23.

73. Bulanova G.P., Griffin W.L., Ryan C.G. Nucleation environment of diamonds from Yakutian kimberlites. Miner. Magazine, 1998. V.62. P.409-419.

74. Canil D. Experimental study bearing on the absence of carbonate in mantle-derived xenoliths. Geology. - 1990. - V.18. - №10. - P.1011-1013.

75. Canil, D., O'Neill, H.St.C., Pearson, D.G., Rudnick, R.L., McDonough, W.F., Carswell, D.A., 1994. Ferric iron in peridotites and mantle oxidation states. Earth and Planetary Science Letters 123, 205-220.

76. Canil D., Scafre C.M. Phase relations in peridotite+C02 systems to 12 GPa -Implications for the origin of kimberlite and carbonate stability in the Earths

upper mantle. Journal of Geophysical Research - Solid Earth and Planets, 1990, V.95, P.15805-15806.

77. Chinn I.L. Chinn, J.J. Gurney, H.J. Milledge, W.R. Taylor, P.A. Woods. Cathodoluminescence properties of C02-bearing and C02-free diamonds from the George Creek K1 kimberlite dike. Int. Geol. Rev., 1995, V.37, P. 254-258.

78. Chudnenko, K.V., Karpov, I.K., Bychinski, V.A., Kulik, D.A., 1995, Current status of the SELEKTOR soft package, in: Kharaka, Y.K., Chudaev, O.V. (Eds.), Proceedings of the 8th International Symp. on Water-Rock Interaction (WRI-8), Vladivostok, Russia, Balkema, Rotterdam, pp. 725-727.

79. Creighton, S., Stachel, T., Matveev, S., Hofer, H., Mc.Cammon, C., Luth, R.W., 2009. Oxidation of the Kaapvaal lithospheric mantle driven by metasomatism. Contributions to Mineralogy and Petrology 157, 491-504.

80. Dalton, J. A. and Presnall, D. C., 1998. Carbonatitic melts along the solidus of model lherzolite in the system Ca0-Mg0-Al203-Si02-C02 from 3 to 7 GPa. Contributions to Mineralogy and Petrology 131, 123-135.

81. Dasgupta, R. and Hirschmann, M. M., 2006. Melting in the Earth's deep upper mantle caused by carbon dioxide. Nature 440, 659-662.

82. Dasgupta, R., Hirschmann, M. M., Withers, A. C., 2004. Deep global cycling of carbon constrained by the solidus of anhydrous, carbonated eclogite under upper mantle conditions. Earth and Planetary Science Letters 227, 73-85.

83. Deines P., Harris J.W. Sulfide inclusion chemistry and carbon isotopes of African diamonds. Geochimica Et Cosmochimica Acta. - 1995. - V.59. - №15. - P.3173-3188.

84. Eggler D.H., Kushiro I. Free energies of decarbonation reactions at mantle pressures: I. Stability of the assemblage forsterite-enstatite-magnesite in the system Mg0-Si02-C02-H20 to 60 kbar. American Mineralogist. - 1979. - V.64 -P.288-293.

85. Ferry, J. M., Newton, R. C., Manning, C. E., 2002. Experimental determination of the equilibria: rutile + magnesite = geikelite + C02 and zircon + 2 magnesite = baddeleyite + forsterite + 2 C02. American Mineralogist 87, 1342-1350.

86. Finger, L.W., 1972. The uncertainty in the calculated ferric iron content of a microprobe analysis. Carnegie Institution of Washington Year Book 71, 600-603.

87. Foley, S. F., Yaxley, G. M., Rosenthal, A., Buhre, S., Rapp, R. P., Jacob, D. E„ 2009. The composition of near-solidus melts of peridotite in the presence of C02 and H20 at 40 and 60 kbar. Lithos, Proceedings of the 9th International Kimberlite Conference 112S, 274-283.

88. Foley, S.F., 2010. A reappraisal of redox melting in the Earth's mantle as a function of tectonic setting and time. Journal of Petrology, doi:

10.1093/petrology/egq061.

89. Frezzotti M.L., Touret J.L.R., Lustenhouwer W.J., Neumann E.R. Melt and fluid inclusions in dunite xenoliths from La Gomera, Canary Islands: tracking the mantle metasomatic fluids. European Journal of Mineralogy. - 1994. - V.6. - -

P.805-817.

90. Galimov E.M. Isotope fractionation related to kimberlite magmatism and diamond formation. Geochimica et Cosmochimica Acta, 1991, V.55,1.6. P. 16971708.

91. Gasparik, T., 2002. Experimental investigation of the origin of majoritic garnet inclusions in diamonds. Phys. Chem. Minerals 29, 170-180.

92. Giardini A.A., Melton C. E. Experimental results and theoretical interpretation of gaseous inclusions found in Arkansas natural diamonds. American Mineralogist, 1975. V. 60. P. 413-417.

93. Girnis A.V., Brey G.P., Doroshev A.M., Turkin A.I., Simon N. Eur.J.Miner. 2003. V. 15. P. 953-964.

94. Grassi D., Schmidt M.W., Gunther D., 2011. Element partitioning during pelite melting at 8, 13, and 22 GPa and the sediment signature in the EM mantle component. Earth Planet.Sci.Lett.

95. Green, D.H., Sobolev, N.V., 1975. Coexisting garnets and ilmenites synthesized at high pressures from pyrolite and olivine basanite and their significance for kimberlitic assemblages. Contributions to Mineralogy and Petrology 50, 217-229.

96. Griffin, W.L., Shee, S.R., Ryan, C.G., Win, T.T., Wyatt, B.A., 1999. Harzburgite to lherzolite and back again: metasomatic processes in ultramafic xenoliths from the Wesselton kimberlite, Kimberley, South Africa. Contributions to Mineralogy and Petrology 134, 232-250.

97. Griitter H.S., Gurney J.J., Menzies A.H., Wintera F. An updated classification scheme for mantle-derived garnet, for use by diamond explorers. Lithos. 2004. V.77. P.841-857.

98. Gunn, S.C., Luth, R.W., 2006. Carbonate reduction by Fe-S-O melts at high pressure and high temperature. Amer. Miner. 91, 1110-1116.

99. Haggerty S. E. A diamond trilogy: superplumes, supercontinents, and supernovae. Science, 1995, V. 285. P. 851-860.

100. Haggerty S.E. Upper mantle mineralogy. Journal of Geodynamics. 1995. V.20. № 4. P. 331-364.

101. Haggerty, S.E.,1986. Diamond genesis in a multiply-constrained model. Nature 320, 34-38.

102. Hammouda, T., 2003. High-pressure melting of carbonated eclogite and experimental constraints on carbon recycling and storage in the mantle, Earth and Planetary Science Letters 214, 357-368.

103. Harris, J.W., 1992. Diamond geology, in: Field, J.E. (Ed.), Properties of natural and synthetic diamond. Academic Press, London, pp. 345-389.

104. Harris, J.W., Gurney, J.J., 1979. Inclusions in diamond, in: Field, J.E., (Ed.), Properties of diamond. Academic Press, London, pp. 556-591.

105. Hirschmann, M.M., 2009. Ironing out the oxidation of Earth's mantle. Science 325 (5940), 545-546.

106. Hofer, H.E., Lazarov M., Brey, G.P., Woodland, A.B., 2009. Oxygen fugacity of the metasomatizing melt in a polymict peridotite from Kimberley. Lithos 112S, 1150-1154.

107. Holland, T.J.B. and Powell, R., 1998. An internally consistent thermodynamic data set for phases of petrological interest. Journal of Metamorphic Geology 16 (3), 309-343.

108. Hwang, S.-L., Shen, P., Chu, H.-T., Yui, T.-F., 2001. Genesis of microdiamonds from melt and associated multiphase inclusions in garnet of ultrahigh-pressure gneiss from Erzgebirge, Germany. Earth Planet. Sci. Lett. 188, 9-15.

109. Hwang, S.-L., Shen, P., Yui, T.-F, Chu, H.T, 2003. Metal-sulfur-COH-silicate fluid mediated diamond nucleation in Kokchetav ultrahigh-pressure gneiss. Eur. J.Mineral. 15,503-511.

110. Ionov D. Trace element composition of mantle-derived carbonates and coexisting phases in peridotite xenoliths from alkali basalts. Journal of Petrology. - 1998. -

V.39. - P. 1931-1941.

111. Izraeli E.S., Harris J.W., Navon O. Fluid and mineral inclusions in cloudy diamonds from Koffiefontein, South Africa. Geochimica Et Cosmochimica Acta. - 2004. - V.68. - №11. - P.2561-2575.

112. Izraeli, E.S., Harris, J.W., Navon, O., 2001. Brine inclusions in diamonds: a new upper mantle fluid. Earth Planet. Sci. Lett. 187, 1-10.

113. Jakobsson, S., Oskarsson, N., 1994. The system C-0 in equilibrium with graphite at high pressure and temperature: An experimental study. Geochim. et

Cosmochim. Acta 58, 9-17.

114. Jana, D., Walker, D., 1997. The influence of sulfur on partitioning of siderophile elements. Geochim. et Cosmochim. Acta 61, 5255-5277.

115. Javoy, M., 1997. The major volatile elements of the Earth: their origin, behavior, and fate. Geophysical Research Letters 24, 177-180.

116. Kagi H., Lu R., Davidson P., Goncharov A.F., Mao H.K., Hemley R.J. Evidence for ice VI as an inclusion in cuboid diamonds from high P-T near infrared spectroscopy. Mineralogical Magazine. - 2000. - V.64. - №6. - P.1089-1097.

117. Kamenetsky, M. B., Sobolev A. V., Kamenetsky V. S., Maas R., Danyushevsky L. V., Thomas R., Pokhilenko N. P., Sobolev N. V. Kimberlite melts rich in alkali chlorides and carbonates: a potential metasomatic agent in the mantle, Geology,

2004, vol. 32, pp. 845-848.

118. Kelley, K.A. and Cottrell, E., 2009. Water and the oxidation state of subduction

zone magmas. Science 325 (5940), 605-607.

119. Kennedy C.S., Kennedy G.C. The equilibrium boundary between graphite and diamond. Journal of Geophysical Research. 1976. V.81. №14. P.2467-2470.

120. Klein-BenDavid O., Izraeli E.S., Hauri E., Navon O. Fluid inclusions in diamonds from the Diavik mine, Canada and the evolution of diamond-forming fluids. Geochimica Et Cosmochimica Acta. - 2007. - V.71. - №3. - P.723-744.

121. Klein-BenDavid O., Izraeli E.S., Hauri E., Navon O. Mantle fluid evolution - a tale of one diamond. Lithos. - 2004. - V.77. - №1-4. - P.243-253.

122. Klein-BenDavid O, Logvinova A.M., Schrauder M, Spetius Z.V, Weiss Y, Hauri E.H, Kaminsky F.V, SobolevN.V, Navon O. High-Mg carbonatitic microinclusions in some Yakutian diamonds: a new type of diamond-forming fluid. Lithos. - 2009. - V.l 12. - №Supplement 2. - P.648-659.

123. Klein-BenDavid O, Wirth R, Navon O. TEM imaging and analysis of microinclusions in diamonds: A close look at diamond-growing fluids. American Mineralogist. - 2006. - V.91. - №2-3. - P.353-365.

124. Klein-BenDavid, O, Logvinova, A.M., Izraeli, E, Sobolev, N.V, Navon, O, 2003. Sulfide melt inclusions in Yubileinaya (Yakutia) diamonds, in: 8th Int. Kimber. Conf, Exten. Abstr. FLA 0111, Victoria, Canada.

125. Klemme S. The influence of Cr on the garnet—spinel transition in the Earth's mantle: experiments in the system MgO—Cr203—Si02 and thermodynamic modelling. Lithos, 2004, v. 77, № 1—4, p. 639—646.

126. Knoche, R, Sweeney, R.J, Luth, R.W, 1999. Carbonation and decarbonation of eclogites: the role of garnet. Contributions to Mineralogy and Petrology 135, 332339.

127. Koziol A.M., Newton R.C. Experimental determination of the reaction: magnesite + enstatite = forsterite + C02 in the ranges 6-25 kbar and 700-1000°C. American mineralogist. 1998. V.83. P.213-219.

128. Laurora A, Mazzucchelli M, Rivalenti G, Vannucci R, Zanetti A, Barbieri M.A, Cingolani C.A. Metasomatism and melting in carbonated peridotite xenoliths from the mantle wedge: The Gobernador Gregores case (Southern Patagonia). Journal of Petrology. - 2001. - V.42. - P.69-87.

129. Logvinova A.M., Wirth R, Sobolev N.V, Seryotkin Yu, Yefi mova E.S, Floss C, Taylor L.A. Eskolaite associated with diamond from the Udachnaya kimberlite pipe, Yakutia, Russia. Amer. Miner, 2008a, v. 93, p. 685—690.

130. Logvinova, A.M., Wirth, R, Fedorova, E.N, Sobolev, N.V, 2008b. Nanometre-sized mineral and fluid inclusions in cloudy Siberian diamonds: new insights on diamond formation. European Journal of Mineralogy 20, 317-331.

131. Luth, R. W. Mantle Volátiles - Distribution and Consequences. In The Mantle and Core (ed. R. W. Carlson) Vol. 2 Treatise on Geochemistry (eds. H. D. Holland and K. K. Turekian), 2003, Elsevier-Pergamon, Oxford.

132. Luth, R.W., 1999. Carbon and carbonates in mantle, in: Fei, Y., Bertka, M.C., Mysen, B.O., (Eds.), Mantle Petrology: Field observation and high pressure experimentation: A tribute to Francis R. (Joe) Boyd. The Geochemical Society, Special Publication, No. 6, pp. 297-316.

133. Luth, R.W., Virgo, D., Boyd, F.R., Wood B.J., 1990. Ferric iron in mantle-derived garnets: Implications for thermobarometry and for the oxidation state of the mantle. Contributions to Mineralogy and Petrology 104, 56-72.

134. Malaspina, N., Scambelluri, M., Poli, S., Van Roermund, H.L.M., Langenhorst, F., 2010. The oxidation state of mantle wedge majoritic garnet websterites metasomatised by C-bearing subduction fluids. Earth and Planetary Science Letters 298 (3-4), 417-426.

135. Malinovsky I.Yu., Shurin Yu.I., Run E.N. et al. A new type of the "split-sphere" apparatus (BARS). Conf. "Phase transformation at high pressure and temperatures: applications of geophysical and petrological problems": Extended Abstracts. Japan, Misasa, 1989. P. 12.

136. Marx, P.C., 1972. Pyrrhotine and the origin of terrestrial diamonds. Mineral. Mag. 38, 636-638.

137. McCammon, C.A., Griffin, W.L., Shee, S.R., O'Neil, H.St.C., 1995. Determination of ferric iron variation within zoned garnets from the Wesselton kimberlite using a Mossbauer milliprobe. In: 6th International Kimberlite Conference Extended Abstracts, 362-364.

138. McCammon, C.A., Griffin, W.L., Shee, S.R., O'Neil, H.St.C., 2001. Oxidation during metasomatism in ultramafic xenoliths from the Wesselton kimberlite, South Africa: implications for the survival of diamond. Contributions to Mineralogy and Petrology 141, 287-296.

139. Meyer H.O.A. Genesis of diamond: a mantle sage. American Mineralogist, 1985, V.70. P. 344-355

140. Meyer H.O.A, Boctor N.Z. Sulfide-oxide minerals in eclogite from Stockdale kimberlite, Kansas. Contributions to Mineralogy and Petrology. - 1975. - Y.52. -№1. - P.57-68.

141. Meyer H.O.A, McCallum M.E. Mineral inclusions in diamonds from the Sloan kimberlites, Colorado. Journal of Geology. - 1986. - V.94. - - P.600-612.

142. Meyer H.O.A, Svisero D. P,1975. Mineral inclusions in Brazilian diamonds. Phys. Chem. Earth, 9, 785-795

143. Meyer, H.O.A, 1987. Inclusions in diamond, in: Nixon, H.P. (Ed.), Mantle xenoliths. John Wiley and Sons, New York, pp. 501-523.

144. Moore A.E. A model for the origin of ilmenite in kimberlite and diamond: implications for the genesis of the discrete nodule (megacryst) suite. Contributions to Mineralogy and Petrology, 95 (1987), pp. 245-253.

145. Navon O, Hutcheon I.D, Rossman G.R, Wasserburg G.J. Mantle-derived fluids in diamond microinclusions. Nature. - 1988. - V.335. - №6193. - P.784-789.

146. Navon O, Izraeli E.S, Klein-BenDavid O. Fluid inclusions in diamonds - the carbonatitic connection. 8th International Kimberlite Conference, Extended Abstracts. - 2003. - P.FLA0107.

147. Navon O, Klein-BenDavid O, Weiss Y. Diamond-forming fluids: their origin and evolution. 9th International Kimberlite Conference, Extended Abstracts. -2008. -P.A-00121.

148. Navon, O, 1999. Formation of diamonds in the earth's mantle. In J. Gurney, S. Richardson, and D. Bell, Eds, Proceedings of the 7th International Kimberlite Conference, 584-604.

149. Navon, O, Hutcheon, I.D, Rossman, G.R, Wasserburg, G.J, 1988. Mantle-derived fluids in diamond micro-inclusions. Nature 335, 784-789.

150. Newton, R.C, Sharp, W.E, 1975. Stability of forsterite+C02 and its bearing on the role of C02 in the mantle. Earth and Planetary Science Letters 26, 239-244.

151. Ogasawara, Y., Liou, J.G., Zhang, R.Y., 1997. Thermochemical calculation of log /o2-TP stability relations of diamond-bearing assemblages in the model system Ca0-Mg0-Si02-H20. Geol. Geophys. 38, 546-557.

152. Pal'yanov, Yu. N., Sokol, A. G., Borzdov, Yu. M., Khokhryakov, A. F. and Sobolev, N. V., 1999. Diamond formation from mantle carbonate fluids. Nature 400, No. 29,417-418.

153. Pal'yanov, Yu.N., Borzdov, Yu.M., Kupriyanov, I.N., Gusev, V.A., Khokhryakov, A.F., Sokol, A.G., 2001. High pressure synthesis and characterization of diamond from sulfur-carbon system. Diamond Relat. Mater. 10,2145-2152.

154. Pal'yanov, Yu.N., Sokol, A.G., Borzdov, Yu.M., Khokhryakov, A.F., 2002a. Fluid-bearing alkaline-carbonate melts as the medium for the formation of diamonds in the Earth's mantle: an experimental study. Lithos 60, 145-159.

155. Pal'yanov, Yu.N., Sokol, A.G., Borzdov, Yu.M., Khokhryakov, A.F., Sobolev, N.V., 20026. Diamond formation through carbonate-silicate interaction. Amer. Mineral. 87, 1009-1013.

156. Pal'yanov, Yu.N, Sokol, A.G, Tomilenko, A.A, Sobolev, N.V, 2005. Conditions of diamond formation through carbonate-silicate interaction. European Journal of Mineralogy 17, 207-214.

157. Palyanov Yu.N, Sokol A.G. The effect of composition of mantle fluids/melts on diamond formation processes. Lithos, 2009, 112S, P.690-700.

158. Pal'yanov Yu.N, Sokol A.G, Borzdov Yu.M, Khokhryakov A.F, Shatsky A.F, Sobolev N.V. The diamond growth from Li2C03, Na2C03, K2C03 and Cs2C03 solvent-catalysts at P=7 GPa and T=1700-1750 °C. Diamond Related Materials, 1999, V.8, P. 1118-1124.

159. Palyanov, Yu.N, Borzdov, Yu.M, Bataleva, Yu.V, Sokol, A.G, Palyanova, G.A, Kupriyanov, I.N, 2007. Reducing role of sulfides and diamond formation in the Earth's mantle. Earth and Planetary Science Letters 260 (1-2), 242-256.

160. Palyanov, Yu.N, Borzdov, Yu.M, Khokhryakov, A.F, Kupriyanov, I.N, Sokol, A.G, 2010. Effect of nitrogen impurity on diamond crystal growth processes. Crystal Growth and Design 10, 3169-3175.

161. Palyanov, Yu.N, Borzdov, Yu.M, Khokhryakov, A.F, Kupriyanov, I.N, Sobolev, N.V, 2006. Sulfide melts-graphite interaction at HPHT conditions: Implications for diamond genesis. Earth Plan. Sei. Lett. 250, 269-280.

162. Pearson D.G, Shirey S.B, Carlson R.W, Boyd F.R, Pokhilenko N.P, Shimizu N. Re-Os, Sm-Nd and Rb-Sr isotope evidence for thick Archean lithospheric mantle beneath the Siberia craton modified by multi-stage metasomatism. Geochimica et Cosmochimica Acta, 1995, V.59, P.1959-977.

163. Pokhilenko N.P. Crystalline inclusions and C isotope ratios in diamonds from the Snap Lake/King Lake kimberlite dyke system: evidence of ultradeep and enriched lithospheric mantle. Lithos, 2004, V.77,1.1-4, P.57-67.

164. Reid, R, Praysnitz, J, Sherwood, D, 1977. The properties of gases and liquids. Third edition. McGRAW-Hill Book Company. 689p.

165. Ringwood A.E. Synthesis of pyrope-knorringite solid solution series. Earth Planet. Sei. Lett, 1977, v. 36, № 3, p. 443—448.

166. Robles-Cruz, S.E, Watangua, M, Isidoro, L, Melgarejo, J.C, Gali, S, Olimpio, A, 2009. Contrasting compositions and textures of ilmenite in the Catoca kimberlite, Angola,and implications in exploration for diamond. Lithosl 12S (2), 966-975.

167. Roedder E. Liquid C02 inclusions in olivine-bearing nodules and phenocrysts from basalts. American Mineralogist. - 1965. - V.50. - - P. 1746-1782.

168. Rohrbach, A, Ballhaus, C, Golla-Schindler, U, Ulmer, P, Kamenetsky, V.S, Kuzmin, D, 2007. Metal saturation in the upper mantle. Nature 449, 456-458.

169. Rohrbach, A, Ballhaus, C, Ulmer, P, Golla-Schindler, U, Schönbohm, D,

2011. Experimental evidence for a reduced metal-saturated upper mantle. Journal of Petrology, doi: 10.1093/petrology/egql01.

170. Rosenbaum, J.M, Slagel, M.M, 1995. C-O-H speciation in piston-cylinder experiments. American Mineralogist 80, 109-114.

171. Saal A.E, Hauri E.H, Langmuir C.H, Michael R.P. Vapour undersaturation in primitive mid-ocean-ridge basalt and the volatile content of Earth's upper mantle. Nature. 2002. V.419. P.451-455.

172. Safonov O.G, Perchuk L.L, Litvin Yu.A. Melting relations in the chloride-carbonate-silicate systems at high-pressure and the model of formation of alkalic diamond-forming fluids in the upper mantle. Earth Planet. Sci. Lett, 2007, v. 253, p. 112—128.

173. Safonov O.G, Chertkova N.V, Perchuk L.L, Litvin, Yu.A. Experimental model for alkalic chloride-rich liquids in the upper mantle. Lithos. 2009. V. 12S, P. 260273.

174. Safonov, O. G, V. S. Kamenetsky, L. L. Perchuk (2010), Links between carbonatite and kimberlite melts in chloride-carbonate-silicate systems: experiments and application to natural assemblages, Journal of Petrology, doi:10.1093/petrology/egq034.

175. Sato, K, Akaishi, M, Yamaoka, S, 1999. Spontaneous nucleation of diamond in the system MgC03-CaC03-C at 7.7 GPa. Diam. Relat. Mater. 8, 1900-1905.

176. Sato, K, Katsura, T, 2001. Sulfur: a new solvent-catalyst for diamond synthesis under high-pressure and high-temperature conditions. J. Crystal Growth 223, 189194.

177. Schrauder M, Koeberl C, Navon O. Trace element analyses of fluid-bearing diamonds from Jwaneng, Botswana. Geochimica Et Cosmochimica Acta. - 1996. -V.60. -№23. -P.4711-4724.

178. Schrauder M, Navon O. Hydrous and carbonatitic mantle fluids in hydrous diamonds from Jwaneng, Botswana. Geochimica Et Cosmochimica Acta. - 1994. - V.58. - №2. - P.761-771.

179. Schrauder, M, Navon, O, 1993. Solid carbon dioxide in a natural diamond. Nature 365, 42-44.

180. Schumacher J.C. Empirical ferric iron corrections: necessity, assumptions, and effects on selected geothermobarometers. Mineralogical Magazine, 1991, Vol. 55, pp. 3-18.

181. Sharp, W.E, 1966. Pyrrhotite: a common inclusion in South African diamonds. Nature 211, 402-403.

182. Shatsky V., Ragozin A, Zedgenizov D, Mityukhin S. Evidence for multistage evolution in a xenolith of diamond-bearing eclogite from the Udachnaya kimberlite pipe. Lithos, 2008, 105, 289-300.

183. Shatsky V.S, Palyanov Yu.N, Sokol A.G. et al. Diamond formation in UHP dolomite marbles and garnet-pyroxene rocks of the Kokchetav massif (Northern Kazakhstan): natural and experimental evidence. International Geology Review, 2005, V.47.P 999-1010.

184. Liu Y, Taylor L.A, Sarbadhikari A.B. et al. Metasomatic origin of diamonds in the world's largest diamondiferous eclogite. Lithos, 2009, V.l 12, P.1014-1024.

185. Shatsky V.S, Sobolev N.V, Vavilov M.A. Diamond-bearing metamorphic rocks from Kokchetav massif (Northern Kazakhstan). Ultra High Pressure Metamorphism, Cambridge university press, 1995. P.427-455.

186. Shirey S.B, Kamber B.S, Whitehouse M.J, Mueller P.A, Basu A.R. 2008. A review of the isotopic and trace element evidence for mantle and crustal processes in the Hadean and Archaean: implications for the onset of plate tectonic subduction. In Condie K.C. and Pease V. (eds.) When did plate tectonics begin on Planet Earth? Geol. Soc. Amer. Spec. Paper 440: Boulder, Colorado, USA, p.l-29.

187. Siebert, J, Guyot, F, Malavergne, V, 2005. Diamond formation in metal-carbonate interactions. Earth Planet. Sci. Lett. 229, 205-216.

188. Sobolev N. V., Kaminsky F.V., Griffin W.L., Yefimova E.S., Win T.T., Ryan C.G., Botkunov A.I. Mineral inclusions in diamonds from the Sputnik kimberlite pipe, Yakutia. Lithos, 1997, V.39, n.20„ 135-157.

189. Sobolev N.V, Fursenko B.A, Goryainov S.V, Shu J, Hemley R.J, Mao H, Boyd F.R. Fossilized high pressure from the Earth's deep interior: The coesite-in-diamond barometer. PNAS, 2000, V.94, P. 11875-11879.

190. Sobolev N.V, Lavrentiev Yu.G, Pokhilenko N.P, Usova N.P. Chrome-rich garnets from the kimberlites of Yakutia and their parageneses. Contribs. mineral, and petrol. 1973. V.40. P.39-52.

191. Sobolev N.V, Snyder G.A, Taylor L.A, Keller R.A, Yefimova E.S, Sobolev V.N, Shimizu N. Extreme chemical diversity in the mantle during eclogitic diamond formation: Evidence from 35 garnet and 5 pyroxene inclusions in single diamond. International Geology Review, V.40. P. 567-578.

192. Sobolev N.V, Sobolev V.N, Snyder G.A, Yefimova E.S, Taylor L.A. Significance of eclogitic and related parageneses of natural diamonds. International Geology Review. - 1999. - V.41. - №2. - P. 129-140.

193. Sobolev N.V, Yefimova E.S, Koptil V.I. Mineral inclusions in diamonds in the northeast of the Yakutian diamondiferous province. Proc. 7th Inter, kimb. conf, V. 2 / Eds. J.J. Gurney, J.L. Gurney, M.D. Pascoe, S.H. Richardson. Cape Town, Red Roof Design, 1999, p. 816—822.

194. Sobolev N.V, Logvinova A.M., Zedgenizov D.A., Seryotkin Y.V., Yefimova E.S., Floss C., Taylor L.A. Mineral inclusions in microdiamonds and macrodiamonds from kimberlites of Yakutia: a comparative study. Lithos, 2004, 77, 225-242.

195. Sobolev, N.V, 1977. The deep-seated inclusions in kimberlites and the problem of the composition of the upper mantle. American Geophysics Union, Washington.

196. Sobolev, N.V, Shatsky, V.S, 1990. Diamond inclusions in garnets from metamorphic rocks: a new environment for diamond formation. Nature 343, 742746.

197. Sobolev, N.V, Yefimova, E.S, 2000. Composition and petrogenesis of Ti-oxides associated with diamonds. International Geology Review, 42, 758-767.

198. Sokol, A.G, Pal'yanov, Y.N, 2008. Diamond formation in the system MgO-Si02-H20 at 7.5 GPa and 1600°C. Contributions to Mineralogy and Petrology 155,33-43.

199. Sokol, A.G, Pal'yanov, Yu.N, Pal'yanova, G.A, Khokhryakov, A.F, Borzdov, Yu.M, 2001. Diamond and graphite crystallization from COH fluids under high pressure and high temperature conditions. Diamond Relat. Mater. 10, 2131-2136.

200. Sokol, A.G, Tomilenko, A.A, Pal'yanov, Y.N, Borzdov, Y.M, Pal'yanova, G.A, Khokhryakov, A.F, 2000. Fluid regime of diamond crystallisation in carbonate-carbon systems. Eur. J. Mineral. 12, 367-375.

201. Spetsius Z.V. Two generations of diamonds in the eclogite xenoliths. In: Proc. VII Intern. Kimberlite Conf. Cape Town, 1998. p. 823-828.

202. Stachel T, Harris J.W, Brey G.P. Rare and unusual mineral inclusions in diamonds from Mwadui, Tanzania. Contributions to Mineralogy and Petrology. -1998. - V.132. - №1. - P.34-47.

203. Stachel, T, Harris, J.W, 2009. The origin of cratonic diamonds - constraints from mineral inclusions. Ore Geology Reviews 34, 5-32.

204. Sweeney R.J. Carbonatite melt compositions in the Earth's mantle. Earth and Planetary Science Letters, 1994. V.128. P.159-270.

205. Taniguchi T, Dobson D, Jones A.P, Rabe R, Milledge H.J, Synthesis of cubic diamond in the graphite-magnesium carbonate and graphite- K2Mg(C03)2 systems at high pressure of 9-10 GPa region. Journal of Material Research. 1996. V. 11. № 10. P. 2622-2632.

206. Taylor, L.A, Anand, M, 2004. Diamonds: time capsules from the Siberian Mantle. Chemie der Erde 64, 1-74.

207. Tomilenko A.A, Pal'yanov Y.N, Goryainov S.V, Shebanin A.P. Fluid and melt inclusions in diamonds synthesized in carbonate-carbon systems. Terra Nostra, 1999 N6. P. 309-311.

208. Tomilenko, A.A, Chepurov, A.I, Palyanov, Yu.N, Shebanin, A.P, Sobolev, N.V. Hydrocarbon inclusions in synthetic diamonds. Eur. J. Mineral, 1998. N. 10,P. 1135-1141.

209. Trull, T, Nadeau, S, Pineau, F„ Polve, M, Javoy, M„ 1993. C-He systematics in hotspot xenoliths: Implications formantle carbon contents and carbon recycling. Earth and Planetary Science Letters 118, 43-64.

210. Virgo, D, Luth, R.W, Moats, M, Ulmer, G.C, 1988. Constraints on the oxidation state of the mantle: An electrochemical and 57Fe Mossbauer study of mantle-derived ilmenites. Geochimica et Cosmochimica Acta 52, 1781-1794.

211. Wallace M, Green D. H. An experimental determination of primary carbonatite composition. Nature, 1988, F.335, P.343-345.

212. Wang A, Pasteris J.D, Meyer H.O.A, DeleDuboi M.L. Magnesite-bearing inclusion assemblage in natural diamond. Earth and Planetary Science Letters. -

1996. - V.141. - №1-4. - P.293-306.

213. Waters F.G. A suggested origin of MARID xenoliths in kimberlites by high pressure crystallization of an ultrapotassic rock such as lamproite. Contributions to Mineralogy and Petrology. - 1987. - V.95. - №4. - P.523-533.

214. Weiss Y, Kessel R, Griffin W.L, Kiflawi I, Klein-BenDavid O, Bell D.R, Harris J.W, Navon O. A new model for the evolution of diamond-forming fluids: Evidence from microinclusion-bearing diamonds from Kankan, Guinea. Lithos. -2009. - V.l 12. - №Supplement 2. - P.660-674.

215. Wendlandt, R.F, Huebner, J.S, 1982. The redox potential of boron nitride and implications for its use as a crucible material in experimental petrology. Amer. Miner. 67, 170-174.

216. Wentorf R. H. Diamond formation at high pressures "Adv. in High Press, Research" 4,249-281 (ed. R. H. Wentorf), 1974 : Diamond Synthesis.

217. Wood, B.J, Bryndzia, L.T, Johnson, K.E, 1990. Mantle oxidation state and its relationship to tectonic environment and fluid speciation, Science 248, 337-345.

218. Woodland A.B, Koch M. Variation in oxygen fugacity with depth in the upper mantle beneath the Kaapvaal craton, Southern Africa. Earth and Planetary Science Letters. - 2003. - V.214. - №1-2. - P.295-310.

219. Wyatt, B.A, Baumgartner, M, Anckar, E. and Gratter, H.S. 2004. Compositional classification of 'kimberlitic' and 'non-kimberlitic' ilmenite; Lithos, v. 77, p. 841-857.

220. Wyllie P.J, Ryabchikov I.D. Volatile components, magmas and critical fluids in upwelling mantle. Journal of Petrology. 2000. V.41. №7. P. 1195-1206.

221. Wyllie, P.J, Huang, W.L, Otto, J, Byrnes, A.P, 1983. Carbonation of peridotites and decarbonation of siliceous dolomites represented in system Ca0-Mg0-Si02-C02 to 30 kbar. Tectonophys. 100, 359-388.

222. Yamaoka, S, Akaishi, M, Kanda, H, Osawa, T, 1992. Crystal growth of diamond in the system of carbon and water under very high pressure and temperature. J. Crystal Growth 125, 375-377.

223. Yaxley, G.M, Brey, G.P, 2004. Phase relations of carbonate-bearing eclogite assemblages from 2.5 to 5.5 GPa: implications for petrogenesis of carbonatites. Contributions to Mineralogy and Petrology 146, 606-619

224. Zedgenizov D.A, Kagi H, Shatsky V.S, Sobolev N.V. Carbonatitic melts in cuboid diamonds from Udachnaya kimberlite pipe (Yakutia): evidence from vibrational spectroscopy. Mineralogical Magazine. - 2004. - V.68. - №1. - P.61-73.

225. Zedgenizov D.A, Ragozin A.L, Shatsky V.S, Araujo D, Griffin W.L, Kagi H. Mg and Fe-rich carbonate-silicate high-density fluids in cuboid diamonds from the Internationalnaya kimberlite pipe (Yakutia). Lithos. - 2009. - V.l 12. -№Supplement 2. - P.638-647.

226. Zedgenizov D.A, Rege S, Griffin W.L, Kagi H, Shatsky V.S. Composition of trapped fluids in cuboid fibrous diamonds from the Udachnaya kimberlite: LAM-ICPMS analysis. Chemical Geology. - 2007. - V.240. - №1-2. - P.151-162.

227. Zhao, D, Essene, E.J, Zhang, Y, 1999. An oxygen barometer for rutile-ilmenite assemblages: oxidation state of metasomatic agents in the mantle. Earth and Planetary Science Letters 166, 127-137.