Экспериментальное определение стандартных термодинамических свойств минералов и фазовых отношений в системах Ag - Au - X, где X = S, Se, Te тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.09, кандидат химических наук Ечмаева, Екатерина Александровна

  • Ечмаева, Екатерина Александровна
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2009, ЧерноголовкаЧерноголовка
  • Специальность ВАК РФ25.00.09
  • Количество страниц 110
Ечмаева, Екатерина Александровна. Экспериментальное определение стандартных термодинамических свойств минералов и фазовых отношений в системах Ag - Au - X, где X = S, Se, Te: дис. кандидат химических наук: 25.00.09 - Геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых. Черноголовка. 2009. 110 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ечмаева, Екатерина Александровна

Введение.

Глава 1. Обзор литературных данных.

1.1 Краткий обзор методов изучения фаз и минералов.

1.1.1 Определение фазовых отношений.

1.1.2 Изучение структуры.

1.1.3 Определение термодинамических эффектов и величин.

1.2 Обзор литературных данных по соединениям систем Ag-Au-X.

1.2.1 Система Ag-Au-S.

1.2.2 Система Ag-Au-Se.

1.2.3 Система Ag-Au-Te.

Глава 2. Эксперимент

2.1 Теоретические основы ЭДС метода.

2.2 Методика измерений в твердотельных гальванических ячейках.

2.2.1 Схема измерительной ячейки.

2.2.2 Устройство ячейки.

2.2.3 Синтез и характеристика твердых фаз системы образца.

2.2.4 Измерения ЭДС.

2.2.5 Обработка экспериментальных данных.

2.2.5.1 Определение термодинамических эффектов и величин.

2.2.5.2 Расчет погрешностей.

2.3 Подготовка и проведение эксперимента.

2.3.1 Система Ag-Au-Se.

2.3.1.1 Фазовые реакции и гальванические ячейки.

2.3.1.2 Синтез соединений системы Ag-Au-Se.

2.3.1.3 Сборка гальванических ячеек.

2.3.2 Система Ag-Au-Te.

2.3.2.1 Фазовые реакции и гальванические ячейки.

2.3.2.2 Синтез соединений системы Ag-Au-Te.

2.3.2.3 Сборка гальванических ячеек.

Глава 3. Результаты и обсуждение.

3.1 Расчет термодинамических эффектов и величин.

3.2 Система Аё-Аи-в.

3.3 Система Ag-Au-Se.

3.3.1 Ag2Se (науманнит).

3.3.

§3Аи8е2 (фишессерит).

3.3.3 Соединение Айве.

Вывод (положение 1).

3.4 Система Ag-Au-Te.

3.4.1 Ag5Teз (штютцит).

3.4.2 Ag2Te (гессит).

3.4.3 AgзAuTe2 (петцит).

3.4.3.1 реакция с участием гессита Ag2Te.

3.4.3.2 Реакция с участием штютцита

3.4.4 АиТе2 (калаверит).

Вывод (положение 2).

3.5 Сравнительная характеристика систем Ag - Аи - X (X = в, 8е, Те).

Вывод (положение 3).

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых», 25.00.09 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экспериментальное определение стандартных термодинамических свойств минералов и фазовых отношений в системах Ag - Au - X, где X = S, Se, Te»

Актуальность исследований

Равновесное термодинамическое моделирование - это очень эффективный расчетный метод исследования многофазных природных систем сложного состава. Широкое применение метода в геологии сдерживается недостаточно обширными базами данных и сложностью получения достоверных термодинамических констант для малых количеств новых и редких минералов, часто являющихся индикаторами процессов рудообразования.

Также, в России важное экономическое значение имеют гидротермальные золоторудные и серебряные месторождения (Авдонин и др., 1998). Сульфиды, селениды и теллуриды являются характерными минералами золото- и серебросодержащих руд. Основную массу рудных минералов серебра и золота составляют многокомпонентные сульфиды, которые встречаются во многих типах месторождений от низкосульфидных до колчеданных. Теллуридные и селенидно-теллуридные месторождения золота, как правило, выделяются в самостоятельный генетический тип, а серебро часто рассматривается как элемент-спутник месторождений различных металлов, в том числе, золота. Теллуриды золота и серебра - характерные минералы гидротермальных золотых месторождений различных генетических типов и, в ряде случаев, являются минералами-носителями Аи и Ag в рудах (Спиридонов, Плетнев, 2002). Термодинамические данные необходимы физико-химического анализа условий рудообразования, форм переноса и процессов отложения благородных металлов в рудообразующем процессе.

По данным официального сайта IMA Database of Mineral Properties (http://rruff.info/ima) известны: 102 минерала - сульфидов или сульфосолей серебра; 11 минералов - селенидов серебра, 19 - теллуридов серебра, 8 минералов -сульфидов и сульфосолей золота, 2 минерала - селенида золота, 13 - теллуридов золота. Термодинамические свойства халькогенидов серебра и золота систем Ag-Au-X (X=S, Se, Те) полностью известны для 3 сульфидов, 1 селенида серебра, 2 теллуридов серебра и 1 теллурида золота, а термодинамические свойства тройных селенидов и теллуридов не известны.

Научная новизна

Впервые метод измерения электродвижущих сил (ЭДС) в твердотельных гальванических ячейках с общим газовым пространством использовался для изучения трехкомпонентных халькогенидных систем Ag-Au-X, где Х=8е, Те (система Ag-Au-S изучалась Осадчий и др. (2002), ОэаёсЬш, Ыарро (2004)). Ранее, указанный метод использовался только для изучения бинарных систем. Термодинамические свойства тройных халькогенидов указанных систем другими методами также не определялись. В настоящей работе впервые определены термодинамические величины трехкомпонентных минералов фишессерит AgзAuSe2 и петцит AgзAuTe2.

На основе полученных термодинамических данных минералов и индивидуальных соединений построены диаграммы фазовых отношений для систем Ag-Au-Se и Ag-Au-Te в изученных температурных диапазонах.

Впервые проведен сравнительный анализ полей относительной термодинамической устойчивости минералов и фаз трех трехкомпонентных халькогенидных систем в координатахДХ2)-1/Т иУ(82)^(8е2)-ДТе2).

Объект исследования

В качестве объекта исследования выбраны трехкомпонентные Ag-Au-X и бинарные Ag-X и Аи-Х (Х=Б, Бе, Те) халькогенидные системы, характерные для гидротермальных месторождений серебра и золота.

Хотя сера, теллур и селен имеют химическое сходство и склонность к изоморфному замещению друг друга в минералах, их поведение в образовании руд различно. Для выяснения физико-химических параметров образования и важности их роли в процессах эпитермального рудообразования, а также условий миграции серебра и золота в рудообразующих процессах важно знать термодинамические свойства и фазовые отношения этих минералов. В первую очередь, необходимо знание фазовых отношений и термодинамических свойств минералов наиболее простых систем, с помощью которых в дальнейшем появится возможность перейти к более сложным составам и твердым растворам.

Методы исследования

Для определения термодинамических свойств, фазовых отношений и относительной термодинамической устойчивости минералов и фаз систем Ag-Au-X, где X=S, Se, Те использовался метод измерения электродвижущих сил (ЭДС), являющийся единственным прямым способом определения энергии Гиббса фазовой реакции. Синтез необходимых минералов и фаз производился из химически чистых элементов методом «сухого» синтеза в вакуумированных кварцевых ампулах. Анализ синтезированных веществ и веществ после участия в экспериментах проводился методами оптической микроскопии в отраженном свете, рентгенофазового анализа порошков (ДРОН-4, AZG-4, 35 кВ/ЗОмА) и микрозондового анализа (VEGA TS 5130ММ, CamScan MV2300, детектор обратно рассеянных электронов, рентгеновский микроанализатор, 20 кВ, разрешение 133 эВ на линии Мп Ка), В ходе обработки экспериментальных данных использовались также численные методы расчета термодинамических величин и их погрешностей.

Цели и задачи исследований

Работа направлена на выполнение термодинамической части исследований, необходимых для разработки генетической модели формирования эпитермальной золоторудной минерализации, понимания физико-химических условий образования и существования халькогенидных парагенезисов золота и серебра, в связи с чем синтезировались минералы и соединения систем Ag-Au-X (X=Se, Те), экспериментально определялись термодинамические эффекты реакций с их участием и стандартные термодинамические величины образования (AfG0, 5°, Afí/°) минералов, с учетом экспериментально полученных данных строились фазовые отношения в трехкомпонентных системах и поля термодинамической устойчивости в координатах ДХ2)-1/Г и А^гУЛЗ^УЛТ^) и проводился топологический и термодинамический сравнительный анализ систем Ag-Au-X, где X=S, Se, Те.

Защищаемые положения 1. Экспериментально методом измерения электродвижущих сил в интервале температур 310-490 К в твердотельных гальванических ячейках определены термодинамические эффекты реакций (ArGr, ДгНт) и стандартные термодинамические величины образования А]Н°) минералов и соединений: Ag2Se (науманнит), AgзAuSe2 (фишессерит), АиБе из элементов. С учетом полученных данных построена фазовая диаграмма тройной системы Ag-Аи-Бе (298.15-406 К). Сопоставление термодинамических данных для Ag2Se (науманнита) с независимыми калориметрическими данными позволяет рекомендовать стандартные термодинамические величины для высоко- и низкотемпературного науманнита в качестве «ключевых» справочных величин и доказывает высокую степень надежности и эффективности ЭДС-метода.

2. Экспериментально методом измерения электродвижущих сил в интервале температур 310-620 К в твердотельных гальванических ячейках определены термодинамические эффекты реакций (АгОт, А^Т, АгНт) и стандартные термодинамические величины образования (АуС°, 5°, А/Н°) минералов и соединений Ag2Te (гессит), Ag5Te3 (штютцит), Ag3AuTe2 (петцит), АиТв2 (калаверит) из элементов. С учетом полученных данных построена фазовая диаграмма тройной системы Ag-Au-Te (298.15-500 К).

3. На основании экспериментально полученных термодинамических данных проведен сравнительный анализ систем Ag-Au-X (X — Б, Бе, Те). Золото устойчиво со всеми фазами трехкомпонентных систем (кроме серебра). На диаграммах ДХ2)-1 !Т и .ДБг^Зег^Тег), показано изменение относительной термодинамической стабильности (химического сродства к халъкогену) минералов и фаз в зависимости от температуры и фугитивности газообразных халькогенов. Показано, что в случае однотипных соединений (Ag2X и AgзAuX2) для систем систем Ag-Au-X относительная термодинамическая стабильность близка у селенидов и теллуридов и сильно отличается для сульфидов.

Область применения результатов и практическая значимость Халькогениды золота и серебра не имеют такой экономической важности как самородное золото, но в месторождениях золота теллуридного типа золото представлено в основном теллуридами (Авдонин и др., 1999), и ассоциации, содержащие халькогениды, присутствуют во многих золото-серебряных месторождениях. Изучение их термодинамических свойств важно для понимания геохимии, транспорта и отложения золота. На эпитермальных месторождениях теллуриды, селениды и их парагенезисы, в силу широкой распространенности, также могут, наравне с парагенезисами сульфидных минералов, использоваться для определения физико-химических параметров минералообразования. Таким образом, определение термодинамических свойств минералов является фундаментальной частью разрабатываемой генетической модели эпитермальной золото-серебряного рудообразования. Термодинамические данные могут быть использованы для обоснования критериев прогноза, поисков и оценки перспективности золотоносных эпитермальных месторождений и рудных полей, а также разработки технологических процессов извлечения металлов из руд.

Рассмотрение рудных минералов в связи с их пространственным и временным распределением в качестве индикаторов позволит оценить влияние различных факторов на концентрирование полезных компонентов и формы их переноса и локализации.

Полученные термодинамические данные пригодны для анализа физико-химических условий образования золото-серебро-халькогенидных парагенезисов.

Публикации

По теме диссертации опубликовано 20 работ, из них 3 статьи и 17 тезисов докладов и одна статья находится в печати.

Апробация работы

Материалы по теме диссертации докладывались на Ежегодных Семинарах по Экспериментальной Минералогии, Петрологии и Геохимии (Москва, 2004-2008), VII и VIII Международных конференциях «Новые идеи в науках о Земле» (Москва, 2006-2007), XV Российском Совещании по Экспериментальной Минералогии (Сыктывкар, 2005), IGCP project 486 Field Workshop, (Болгария, 2005), 8-м Международном Совещании «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела» (Черноголовка, 2006), International Association on the Genesis of Ore Deposits Symposium, (Москва, 2006), 8-ой международной конференции «Физико-химические и петрофизические исследования в науках о Земле» (Москва, 2007), семинаре памяти академика А.Г. Бетехтина (ИГЕМ, Москва, 2008), 33-th International Geological Congress (Осло, 2008).

Структура и объем

Диссертационная работа объемом 110 страниц состоит из введения, 3 глав, заключения, списка литературы (102 наименования) и 3 приложений, содержит 24 таблицы и 22 рисунка.

Похожие диссертационные работы по специальности «Геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых», 25.00.09 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых», Ечмаева, Екатерина Александровна

Заключение

Метод измерения ЭДС в твердотельных гальванических ячейках является прямым методом определения энергии Гиббса реакции. Расчет на примере соединения Ag2Se показывает прекрасную сходимость результатов с калориметрическими данными (расхождение в величинах свободной энергии не более 10 Дж для низкотемпературной модификации и не более 120 Дж-для высокотемпературной), что доказывает точность метода. В работе показано применение метода ЭДС для определения стандартных термодинамических величин образования соединений из элементов, построения фазовых отношений в тройных системах и построения графиков относительной термодинамической устойчивости однотипных соединений в координатах фугитивностей летучих компонентов от температуры. Полученные результаты могут быть применены для анализа физико-химических условий образования золото-серебро-халькогенидных парагенезисов, а также внесены в базы данных для исследования многофазных природных систем сложного состава.

Благодарность

Автор глубоко признателен научному руководителю д.х.н. Е.Г. Осадчему, инженеру-электронщику H.H. Жданову за техническую поддержку метода, к.х.н. Н.В. Дичковой (ИПТМ РАН) за предоставленные твердые электролиты, Рябиной Е.В. за помощь в подготовке образцов для анализа, инженеру Т.Н. Докиной, А.Н. Некрасову и к.т.н А.А.Мухановой за анализ образцов, д.г.-.м.н. Горбачеву Н.С. и д.г.-м.н. Сафонову О.Г. за внутреннюю рецензию работы, к.г.-м.н. Зотову A.B., д.х.н. А.Р.Котельникову, к.х.н. О.Ю. Плотинской, к.х.н. Д.А. Чарееву, к.г.-м.н. М. Зеленскому, М. Воронину, за консультации и помощь в подготовке диссертации.

Работа выполнена при поддержке РФФИ, гранты 05-05-64237, 06-05-64444, 0805-00564, 08-05-00582-а, 07-05-91680-РАа и Программы № 7 Отделения Наук о Земле РАН.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ечмаева, Екатерина Александровна, 2009 год

1. Аббасов A.C., Мустафаев Ф.М. II В ich. "Химическая связь в кристаллах полупроводников и полуметаллов", Минск, 1973, стр.223.

2. Авдонин В.В., Бойцов В.Е., Григорьев В.М.и др. Месторождения металлических полезных ископаемых // Учеб.для студентов вузов, М. : Геоинформмарк, 1998.

3. Брадинская Е.М., Ущаповская З.Ф., Баранкевич В.Г., Фомина В.А. Новая находка ютенбогаардтита в СССР// ДАН, 1990, 310, 183-188

4. Глазов В.М., Коренчук Н.М. Давление пара и термодинамические свойства меди и халькогенидов серебра // Журнал физической химии, 1971, 45(10).

5. Гультяев П.В., Петров A.B. Теплоемкость некоторых полупроводников // Физика Твердого Тела, 1959, т.1, вып. 3.

6. Гуревич В.М., Гавричев КС., Горбунов В.Е. и др. II Геохимия, 1999, № 4, С. 423.

7. Деспотули A.JJ., Загороднев В.Н., Личкова Н.В., Миненкова H.A., Новые высокопроводящие твердые электролиты: CsAg4Br3xI2+x (0.25<х<1) // Физика твердого тела, 1989, т. 31, вып. 9.

8. Мустафаев Ф.М., Аббасов A.C., Агдамский Т.А., Гамбарова Н.Д., Термодинамические свойства халькогенидов серебра Ag2Se и Ag2Te // Ученые Записки Азербайджанского государственного университета, 1973, №4, стр. 61-63.

9. Костов И., Минчева-Стефанова Й. //Сульфидные минералы, пер. с английского, Москва, «Мир» 1984, (стр.181).

10. Куценок, КБ., А.Р. Кауль, Ю.Д. Третьяков, О возможности применения серебряного бета-глинозема для термодинамических исследований // Журн.физич. химии, 1974. 48(8): р. 2128-2129.

11. Ред. акад. Лякишева Н.П. //Диаграммы состояния двойных металлических систем// Москва: изд-во «Машиностроение», 1996, т.1, 992 С.

12. Морачевский А.Г., Воронин Г.Ф., Гейдерих В.А., Куценок КБ. II Электрохимические методы исследования в термодинамике металлических систем, М: Академкнига, 2003.

13. Надиров Е.Г., Изучение термодинамических свойств селенида меди, селенида серебра и теллурида меди методом ЭДС // ВИНИТИ, депозит. 1977, №4373-77.

14. Некрасов И.Я., Лунин С.Е., Егорова Л.Н Рентгеновское изучение соединений системы Ag-Au-S-Se // Доклады Академии Наук СССР, 1990, т. 311, 4, С. 943-946.

15. Нестеренко Г.В., Кузнецова А.И., Пальчик H.A., Лаврентьев Ю.Г. Петровскаит AuAg(S,Se) новый селен-содержащий сульфид золота и серебра // Записки всесоюзного Минералогического Общества, 1980, т. CXII, 5, С. 602-607.

16. Осадчий Е.Г., Баранова H.H., Зотов A.B., Тагиров Б. Определение стандартных термодинамических свойств Ag3AuS2 и Au2S методом твердотельной гальванической ячейки // тезисы доклада, ЕСМПГ, Москва, 2002.

17. Спиридонов Э.М., Плетнев П.А. Месторождение медистого золота Золотая Гора (о "золото-родингитовой" формации) // М.: Научный Мир. 2002 а, 216 с.

18. Спиридонов Э.М., Чвилева Т.Н. Мутманнит AuAgTe2 новые данные // Докл. АН СССР. 1985, Т. 280, N 4, С. 994-997.

19. Третьяков Ю.Д., Путляев В.И. Введение в химию твердофазных материалов // М: Наука, (400 с.) 2006.

20. AflfiM.A., Kelly J.L., Essene E., Phase Relations among Tellurides, Sulfides, and Oxides:

21. Thermochemical Data and Calculated Equilibria // Economic Geology, 1988, vol. 83, pp. 377-394.

22. Afifl MA., Kelly J.L., Essene E. Phase Relations among Tellurides, Sulfides, and Oxides:1.. Applications to Telluride-bearing Ore Deposits // Economic Geology, 1988, vol. 83, pp. 395-404.

23. Ahmad M., Solomon M, Walshe J.L. Mineralogical and Geochemical Studies of the Emperor Gold Telluride Deposit, Fiji // Economical Geology, 1987, vol. 82, pp. 345-370

24. Aliev S.A., Aliev F.F., Abdinova S.G., et al. Heat Conductivity and Thermomagnetic Effects in Ag2Te at low temperatures // Russian Physics Journal, 1990, vol. 33.

25. Barin, I. Thermochemical Data of Pure Substances // VCH, 1995, vol.1

26. Barton, M.D. The Ag-Au-S system // Economic Geology, 1980, 75, 303-316.

27. Barton, M.D., Kieft, C., Burke, E.A.J., and Oen I.S. Uytenbogaardtite, a new silver-gold sulfide//Canadian Mineralogist, 1978, 16, 651-657

28. Barton, P.B., Jr. and Skinner, B.J. Ore mineral stabilities // In H.L. Barnes, Ed., Geochemistry of hydrothermal ore deposits, Second Edition, .1979, 798 p.

29. Bergman C., Castanet R., Thermodynamic Investigation on the Au-Te Binary System // Berichte der Bunsen-Gesellschaft, 1977, vol. 81, No. 10

30. Buketov E.A., Ugorets M.Z., Pashinkin A.S. Solubility products and entropies of sulphides, selenides, and tellurides // Russian Journal of Inorganic Chemistry, 1964, vol. 9, 3, pp. 292-294.

31. Cabri, L.J. Phase relations in the Ag-Au-Te system and their mineralogical significance // Economic Geology, 1965, vol. 60(8), p. 1569-1606

32. Chen Zhen-jie, Guo Yong-fen, Zen Ji-liang, Xu Wen-yuan, and Wang Feng-ge. On discovery and investigation of liujinyinite. Kexue Tongbao // 1979, 24, 843-848 (in Chinese with English abstract), (extracted from American Mineralogist, 65, 810,1980).

33. Conn J.B., Taylor R.C., Thermoelectric and Crystallographic Properties of Ag2Se // Journal of the Electrochemical Society, 1960, vol. 107, 12.

34. Cranton G.E. and Heyding R.D., The gold/selenium system and some gold seleno-tellurides // Canadian Journal of Chemistry, 1968, vol. 46, 16, 2637-2640.

35. Cox J.D., Wagman D.D., Medvedev V.A., eds. COD ATA // Key Values for Thermodynamics, Hemisphere, N.Y. 1989.

36. Donney, G., Kracek, F.C., and Rowland, W.R. The chemical formula of empressite // American Mineralogist, 1956, v. 41, p. 722-723.

37. Earley J.W., Description and Synthesis of the selenides Minerals // The American Mineralogist, 1950, vol.35, No. 5-6, pp. 337-364.

38. Fleischer, M., Cabri, L.J., Chao, G.Y., and Pabst, A. New Mineral Names // American Mineralogist, 1980, 65, 808-814.

39. Folmer, J.C.W., Hofman, P., and Wiegers, G.A. Order-disorder transitions in the system Ag2.xAuxS (0 < x < 1) // Journal of the Less-Common Metals, 1976, 48, 251-268.

40. Fujikane M., Kurosaki K., Muta H., Yamanaka S., Electrical properties of a- and j3-Ag2Te //Journal of Alloys and Compounds, 2005, vol. 387, pp. 297-299.

41. Honea, R.M. Empressite and stuetzite redefined // The American Mineralogist, 1964, vol. 49, p. 325-338.

42. Howells, W.S., Barnes, A.C., Hamilton, M., Ion motion in high-temperature solid and liquid silver chalcogenides // Phisica B, 2000, 276-278, pp. 493-494.

43. Gobec M, Sitte W., Phase diagram, thermodynamic and transport properties of Ag5.xTe3 //Journal of Alloys and Compounds, 1995, 220, pp. 152-156.

44. Graf, R.B. The system Ag3AuS2-Ag2S // American Mineralogist, 1968, 53, 496-500.

45. Gronvold, F. and Westrum, E.J., Jr. Silver (I) sulphide: Ag2S heat capacity from 5 to 1000 K, thermodynamic properties, and transitions // Journal of Chemical Thermodynamics, 1986, 18, 381-401.

46. Gronvold, F., Adiabatic calorimetry and solid state properties above ambient temperature, Pure and Applied Chemistry, 1993, vol. 65, N5, pp. 927-934.

47. Gronvold, F., Stolen, S., Semenov, Yu. Heat capacity and thermodynamic properties of silver (I) selenide, oP-Ag2Se from 300 to 406 K and cI-Ag2Se from 406 to 900 K: transitional behavior and formation properties // Thermochimica Acta, 2003, 399, 213224.

48. Johan, Z., Picot, P., Pierrot, R., Kvacek, M. La fischesserite, Ag3AuSe2, premier seleniure d'or, isotype de la petzite // Bull. Soc. Fr. Mineral. Cristallogr., 1971, 94, 381384

49. Karakaya, I. and Thompson, W.T. The Ag-Se (silver-selenium) system // Bull. Alloy Phase Diagrams, 1990, 11, 266-271.

50. Karakaya I., Thomson W.T., The Ag-Te System // Journal of Phase Equilibria, 1991, vol. 12, 1.

51. Kiukkola, K. and Wagner, C. Measurements on galvanic cells involving solid electrolytes //Journal of the Electrochemical Society, 1957b, 104, 379-386.

52. Manolikas C., A Study by Means of Electron Microscopy and Electron Diffraction of the Phase Transformation and the Domain Structure in Ag2Te // Journal of Solid State Chemistry, 1987, 66, 1-6.

53. Markham N.L., Synthetic and natural phases in the system Au-Ag-Te // Economic Geology, 1960, vol. 55, pp. 1148-1178 (part I), pp. 1460-1477 (part II).

54. Miyatani S., Electrical properties of Ag2Se // J. Phys. Soc. Japan., 1958, 13, 317

55. Mills, K.C. Thermodynamic data for inorganic sulphides, selenides, and tellurides // Butterworths, London, U.K. (1974), 845 p.

56. Okamoto H., Massalski T.B., Au-Te (Gold-Tellurium) // Bulletin of Alloy Phase Diagramms, 1984, 5 (2)

57. Olin, A., Nolang, B., Ohman, L-O., Osadchii, E.G., Rosen, E. Chemical thermodynamics of Selenium // Ed., vol. 7, Chemical Thermodynamics, Noth Holland Elsevier Science Pubishers B. V., Amsterdam, The Netherlandes, 2005.

58. Osadchii E.G., Chareev D.A. Thermodynamic Studies of Pyrrhotite-Pyrite Equilibria in the Ag-Fe-S System by Solid-State Galvanic Cell Technique at 518 to 723 K and Total Pressure of 1 atm. // Geochim. Cosmochim. Acta, 2006, vol. 70, p. 5617-5633.

59. Osadchii E., Echmaeva E., The System Ag-Au-Se: Phase Relations below 405 K and Determination of Standard Thermodynamic Properties of Selenides by Solid-State Galvanic Cell Technique // American Mineralogist; 2007, vol. 92, p. 640-647

60. Osadchii, E. G. and Rappo, O.A. Determination of standard thermodynamic properties of sulfides in the Ag-Au-S system by means of a solid-state galvanic cell // American Mineralogist, 2004, 89, 1405-1410.

61. Peters, J., Conrad, O., Bremer, B., Krebs, B., The Cristal Structure of Synthetic Stuetzite, Ag5-xTe3 // Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie, 1996, 622, pp. 1823-1832

62. Petruk W., Owens D.R., Stewart J.M., Murray E.J. Observations on acanthite, aguilarite and naumannite // The Canadian Mineralogist, 1974, vol.12, pp. 365-369

63. Petzow, G., Effenberg, G. Ternary alloys // VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, Germany, 1988, vol. 1, p. 250-269

64. Preis W., Sitte W., Electrochemical cell for composition dependent measurements of electronic and ionic conductivities of mixed conductors and application to silver telluride // Solid State Ionics, 1995, 76, pp. 5-14.

65. Rabenau, A., Rau, H., Rosenstein, G. Phase relations in the gold selenium system // J. Less-Common Metals, 1971, 24, 291-299.

66. Rabenau, A. and Schulz, H. The crystal structures of a-AuSe and ß-AuSe. // J. Less-Common Metals, 1976, 48, 89-101.

67. Rahlfs, P. Ueber die Kubischen Hochtemperaturmodifikationen der Sulfide, Selenide und Telluride des Silbers und des einwertigen Kupfers // Z. Phys. Chem. Bd., 1935, vol. 31, p. 157-194.

68. Reye, H. and Schmalzried, H., Z. On the Nonstoichiometry of a-Ag2S // Phys. Chem. N. F., 1981,128, 93-100.

69. Robie, R.A. and Hemingway, B.S. Thermodynamic properties of minerals and related substances at 298.15 K and 1 Bar (105 Pascals) pressure and at high temperatures // U.S. Geological Survey Bulletin, 1995, 2131.

70. Rosenqvist, T. A thermodynamic investigation of the system silver silver sulphide // Metals Transactions, 1949, vol. 185, 451-460.

71. Shackleton J.M., Spry P.G., Bateman R. Telluride Mineralogy of the Golden Mile Deposit, Kalgoorly, Western Australia // The Canadian Mineralogist, 2003, vol. 41, pp. 1503-1524.

72. Sharrna, R.C. and Chang, Y.A. The Ag-S (Silver-Sulfur) system // Bulletin of Alloy Phase Diagrams, 1986, vol. 7, N 3, 263-269.

73. Simon G., Essene E.J., Phase Relations among Selenides, Sulfides, Tellurides, and Oxides: I. Thermodynamic Properties and Calculated equilibria // Economic Geology, 1996, vol. 91, pp. 1183-1208

74. Sitte, W., Brunner A., Investigation of the binary system Ag-Te in the temperature range between 25 and 200 °C using solid silver electrolytes // Solid State Ionics, 1988, vol. 2830, p. 1324-1328.

75. Smit, T.J.M., Venema, E., Wiersma J., and Wiegers, G.A. Phase transitions in silver gold chalcogenides // Journal of Solid State Chemistry, 1970, 2, 309-312.

76. Tavernier, B.H., Vervecken, J., Messien, P., and Baiwir, M. Über das thermische verhalten von silber- und silber-gold(I)-chalkogeniden // Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie, 1967, 356, 77-88.

77. Takahashi T. and Yamamoto O. Solid Ionics Solid Electrolyte cells // J. Electrochemical Science, 1970, 117, 1, 1-5.

78. Tunell G., Murata K.J., The atomic arrangement and chemical composition of krennerite, // The American Mineralogist, 1950, vol. 35, pp. 959-984

79. Tunnel, G. The crystal structures of the gold silver tellurides // Office of Naval Research, Res. Project NR-081-105, 1954

80. Valverde TV., Coulometrische Titrationen zur Bestimmung des Homogenitatsbereiches von festem Silbersulfid, Silberselenid und Silbertellurid // Zeitschrift fur Physikalische Chemie Neue Folge, 1970, Bd. 70, S. 113-127.

81. Wagner, F.E., Sawicki, J.A., Friedl, J., Mandarino, J.A., Harris, D.C. Mossbauer spectroscopy of the Ag-Au chalcogenides petzite, fischesserite and utenbogaardtite // Canadian Mineralogist, 1992, vol. 30, pp. 327-333.

82. Walsh P.N., Art E.W., White D., The heat capacity of the silver chalcogenides, Agi.99S, Agi.99Se, and AgL88Te from 16 to 300 K // Journal of Physical Chemistry, 1962, vol. 66, p. 1546.

83. Wang J., Lu X., Sundman B., Su X. Thermodynamic reassessment of the Au-Te system // J. Alloys and compounds, 2006, vol. 407, p. 106-111.

84. Wiegers G.A. The crystal structure of the low-temperature form of silver selenides // American Mineralogist, 1971, 56, 1882-1888.

85. Wiegers, G.A. Electronic and ionic conduction of solid solutions Ag2.xAuxSe (0< x <0.5) // J. Less-Common Metals, 1976, 48, 269-283.

86. Zhao Y., Jing X., Su W., An ab initio study of M2Te (M=Cu, Ag, Au) systems // Journal of Molecular Structure (Theochem), 2002, vol. 587, pp. 43-48.

87. Zhang X., Spry P.G., Calculated Stability of Aqueous Tellurium Species, Calaverite, and Hessite at Elevated Temperatures // Economic Geology, 1994, vol. 89, pp. 1152-1166.

88. Yassin A., Castanet R., Investigation of the short-range order in Au-Te melts // Journal of Alloys and Compounds, 1998, 281, pp. 237-240.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.