Экспресс-контроль технологических параметров катализаторов и носителей по люминесцентным характеристикам тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, кандидат технических наук Елькина, Ирина Михайловна

• Елькина, Ирина Михайловна
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Елькина, Ирина Михайловна

Перечень условных обозначений и сокращений

Введение

ГЛАВА 1. Литературный обзор современных представлений о промышленном катализе и методах исследования катализаторов

11 Основные понятия о катализе и активности катализаторов

1 2 Синтез, модифицирование и физико-химические свойства цеолитов

121 Структура цеолитов

1 2 2 Кристаллизация цеолитов из щелочных силикаалюмогелей 20 12 3 Кинетика роста массы кристаллов цеолитов в кристаллизующихся гелях

1 2 4 Направленный синтез цеолитов

125 Варьирование адсорбционных свойств цеолитов

126 Применение цеолитов в химической промышленности

13 Промышленное производство цеолитов.

1 4 Методы исследования катализаторов.

141 Исследование объемных свойств и текстуры

1 4 2 Исследование струюуры и состава поверхности катализаторов 48 14 3 Люминесцентная спектроскопия

1 5 Результаты и выводы

ГЛАВА 2. Методика проведения эксперимента

2 1 Объекты исследования

2 2 Описание экспериментальной установки

2 3 Автоматизация эксперимента

2 4 Результаты и выводы

ГЛАВА 3. Применение лазерно-люминесцентного метода для экспресс-контроля технологических параметров катализаторов, носителей и нефтепродуктов

3 1 Возможности лазерно-люминесцентного метода в изучении процесса кристаллизации и экспресс - контроля степени кристалличности цеолитов

3 11 Экспресс-контроль степени кристалличности и исследование кристаллизации цеолита бета лазерно-люминесцентным методом 76 3 1.2. Экспресс-контроль степени кристалличности и исследование кристаллизации цеолита ЦВМ лазерно-люминесцентным методом 83 3 2 Влияние модифицирования цеолитов ЦВМ на их физико-химические, каталитические и люминесцентные свойства

3 3 Возможности лазерно-люминесцентного метода в изучении платино- и палладий содержащих цеолитных катализаторов

3 4 Проверка адекватности моделей экспресс-контроля технологических параметров носителей и катализаторов

3 5. Сравнительные характеристики фото - и рентгенолюминесценции оксидных носителей и катализаторов.

3 6. Лазерно-люминесцентный метод идентификации углеводородных соединений и их детектирование в воде, почве и других веществах . 120 3.7 Результаты и выводы

ГЛАВА 4. Компьютерное моделирование кинетики лазерно-стимулированной люминесценции

4 1 Модель кинетики импульсной фотостимулированной люминесценции в рамках зонной схемы.

4 2 Моделирование туннельных процессов импульсной фотостимулированной люминесценции

4 3 Программное обеспечение процесса моделирования кинетики люминесценции

4 4 Результаты и выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экспресс-контроль технологических параметров катализаторов и носителей по люминесцентным характеристикам»

Каталитические методы лежат в основе технологии нефтепереработки, нефтехимического и органического синтеза, полимеризации и др Вещества, используемые как носители при синтезе катализаторов (оксиды и гидратированные оксиды металлов, цеолиты), широко применяются в качестве эффективных неорганических сорбентов С их помощью осуществляется разделение близких по свойствам элементов, их концентрирование, выделение из сложных смесей индивидуальных компонентов, очистка от примесей газов и производственных растворов и т д

Эффективность технологических процессов, протекающих с участием катализаторов, зависит от гидродинамических условий в аппарате, давления, температуры и в очень большой степени определяется структурными характеристиками самого катализатора Поэтому исследования объемных свойств, текстуры и поверхности катализаторов с целью оценки их активности, а также синтеза новых эффективных образцов является важной технической задачей.

Существующие в настоящее время методы исследования и контроля параметров катализаторов являются длительными и трудоемкими Поэтому разработка новых экспрессных методов имеет большое практическое значение Для этих целей может быть использована лазерно-индуцированная люминесценция образцов, отличающаяся высочайшей чувствительностью, вплоть до детектирования отдельных атомов

Цель работы заключалась в научном обосновании и разработке метода контроля структурных свойств, содержания нанесенных металлов и активности катализаторов в процессе их синтеза и эксплуатации на основе люминесцентных характеристик

Для достижения этой цели поставлены следующие задачи:

- исследовать люминесцентные свойства цеолитных носителей и катализаторов при лазерном возбуждении,

- получить адекватные регрессионные зависимости, диагностирующие степень кристалличности, время кристаллизации и концентрацию нанесенных металлов на носителе по величине интенсивности люминесценции,

- выявить механизмы передачи энергии возбуждения в образцах на основе сравнительного анализа спектров люминесценции, инициированных фото- и рентгеновским излучением,

- разработать программный комплекс для моделирования кинетики люминесценции с современным пользовательским интерфейсом в среде программирования Delphi, позволяющий осуществлять контроль качества катализаторов в процессах крекинга, изомеризации и алкилирования углеводородного сырья

Научная новизна

1 Установлена связь между каталитической активностью, содержанием кристаллической фазы, концентрацией металла, нанесенного на носитель и интенсивностью люминесценции, которая положена в основу лазерно-люминесцентного метода контроля и диагностики свойств катализаторов

2 Получены регрессионные модели, позволяющие определять содержание палладия и платины по интенсивности люминесценции в процессе производства и эксплуатации катализаторов, используемых в нефтепереработке и нефтехимии

3. Впервые получены люминесцентные характеристики цеолитов типа НЦВМ-14, модифицированных введением катионов щелочноземельных металлов во взаимосвязи с активностью в реакции диспропорционирования этилбензола, селективностью по продуктам диспропорционирования бензол и диэтилбензол.

4 Выявлено существенное различие механизмов преобразования энергии в кристаллах Со - содержащих катализаторов и оксидных носителей при фото- и рентгенолюминесценции Спектр фотолюминесценции обусловлен центрами свечения, в структуру которых входит ион кислорода, ассоциированный с дефектами решетки, в то время как в спектрах рентгенолюминесценции наблюдается преимущественно экситонное свечение

5 Определены кинетические закономерности люминесценции с учетом влияния различных процессов преобразования энергии в люминесцирующих средах.

Практическая значимость. Лазерно-люминесцентный метод позволяет осуществлять экспресс-контроль активности алюмоплатинового катализатора в процессах изомеризации бензиновых фракций, крекинга, алкилирования и др с использованием микроскопических масс анализируемого образца, до Ю'МО"4 г

Методом помощью можно производить экспресс-контроль степени кристалличности, концентрации нанесенного на цеолит металла (Pd, Pt) на различных стадиях производства катализаторов Разработанный лазерно-люминесцентный метод может быть применен для идентификации нефтепродуктов и природных углеводородных соединений в пробах воды, почвы и других носителей, что позволяет использовать его для экологического мониторинга нефтепродуктов в сточных водах Новый метод позволяет резко повысить порог чувствительности по сравнению с существующим люминесцентно-битуминологическим анализом

Внедрение результатов работы

Результаты диссертационной работы приняты к использованию на Ангарском заводе катализаторов и органического синтеза (АЗК и ОС) С помощью разработанного лазерно-люминесцентного выполнены анализы степени кристалличности на различных стадиях производства катализатора и определено содержание платины и палладия в готовом продукте Лабораторная установка, программное обеспечение для моделирования кинетики люминесценции с современным пользовательским интерфейсом в среде программирования Delphi используются в учебном процессе Ангарской государственной технической академии на кафедре автоматизации технологических процессов

Апробация работы. Основные положения и результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на научно-технической конференции ОАО АНХК «Актуальные вопросы нефтепереработки и нефтехимии» (2003, г Ангарск), на Всероссийской школе-семинаре "Люминесценция и лазерная физика" (ЛЛФ-2004, г Иркутск), на международной конференции «Математические методы в технике и технологиях» «ММТТ-16» (2003, г Ростов-на-Дону), «ММТТ-17» (2004, г Кострома) и «ММТТ-19» (2006, г Воронеж), на IX международной конференции «Физико-химические процессы в неорганических материалах» (2004, г Кемерово), на конференции РФФИ "Фундаментальная наука в интересах развития критических технологий" (2005, г Владимир), на международной конференции "Спектроскопия вакуумного ультрафиолета и взаимодействие излучения с конденсированной материей" (2005, г Иркутск), на научных конференциях Ангарской государственной технической академии «Современные технологии и научно-технический прогресс» (2002-2006 г г)

Публикации. По теме диссертации опубликовано 14 печатных работ, в том числе 6 статей, из них 2 в центральных журналах и 8 тезисов

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав с выводами, заключения (основных результатов), списка литературы из 155 наименований и трех приложений Работа содержит 150 страниц основного текста, 37 страниц приложений, 19 таблиц и 47 рисунков

Заключение диссертации по теме «Процессы и аппараты химической технологии», Елькина, Ирина Михайловна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1 Разработан новый метод контроля каталитической активности, содержания кристаллической фазы, времени кристаллизации, концентрации металла на носителе в процессе синтеза и эксплуатации катализаторов, который позволяет сократить время анализа до нескольких минут и уменьшить массу анализируемых образцов до 10'3-104 г Метод принят к использованию на Ангарском заводе катализаторов и органического синтеза

2 Впервые получены люминесцентные характеристики цеолитов типа НЦВМ-14, модифицированных введением катионов щелочноземельных металлов во взаимосвязи с активностью в реакции диспропорционирования этилбензола, селективностью по продуктам диспропорционирования бензол и диэтилбензол

3 Получена модель, позволяющая диагностировать содержание Pd по интенсивности люминесценции в процессе производства и эксплуатации катализаторов

4 Предложен новый способ определения активности катализаторов изомеризации бензиновых фракций и содержания платины по величине интенсивности люминесценции с использованием калибровочных или корреляционных зависимостей, позволяющий сократить время для определения каталитической активности алюмоплатиновых катализаторов, уменьшить массу анализируемого образца (103 -104 г)

5 Разработанный лазерный люминесцентный метод обладает чрезвычайно высокой чувствительностью и может быть применен для идентификации нефтепродуктов и природных углеводородных соединений в пробах воды, почвы и других носителей Поэтому его можно с успехом использовать для экологического мониторинга и обнаружения нефтепродуктов в сточных водах

6 Выявлено существенное различие механизмов преобразования энергии в кристаллах Со - содержащих катализаторов и оксидных носителей при фотои рентгенолюминесценции Спектр фотолюминесценции обусловлен центрами свечения, в структуру которых входит ион кислорода, ассоциированный с дефектами решетки, в то время как в спектрах рентгенолюминесценции наблюдается преимущественно экситонное свечение

7 Разработана программа для численного моделирования кинетики люминесценции, позволяющая установить приближенные значения коэффициентов модели и определить время жизни атома в возбужденном состоянии, изменение концентрации электронов на различных энергетических уровнях с учетом специфических процессов тушения, происходящих за счет безызлучательных переходов Результаты численного моделирования согласуются с результатами экспериментальных исследований

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Елькина, Ирина Михайловна, 2007 год

1. - Изд 3-е, перераб и доп - М ' Высшая школа, 1970 - 286 с

2. Bond G С Catalysis by Metals London, New York Acad Press, 1962 - 519 p

3. Боресков, Г К Пористая структура катализаторов и процессы переноса в гетерогенном катализе / Г К Боресков // IV Междунар конгресс по катализу Симпозиум III Новосибирск Наука, 1970- С 5-15

4. Касаткин, А Г Основные процессы и аппараты химической технологии / А Г Касаткин М Химия, 1971 - 784 с

5. Бесков, В С Моделирование каталитических процессов и реакторов / В С Бесков, В Флокк-М Химия, 1991.-256 с

6. Иоффе, И И Расчетные методы в прогнозировании активности гетерогенных катализаторов / И И Иоффе, В А Решетов, А М Добротворский Л Химия, 1977 -208 с

7. Боресков, Г К Гетерогенный катализ / Г К Боресков М Наука, 1988 - 304 с

8. Катализ в кипящем слое / И П Мухленов и др . Изд 2-е, перераб и доп - Л Химия,1977-229с

9. Атрощенко, В И. Кинетика гетерогенно-каталитических процессов под давлением / В И Атрощенко Харьков Вища школа, 1974 - 169 с

10. Технология катализаторов / под ред проф. ИП Мухленова- Л Химия,1989-272 с

11. Брек, Д Цеолитовые молекулярные сита / Д Брек М . Мир, 1976 - 781 с

12. Химия цеолитов и катализ на цеолитах / Под ред Дж Рабо М Мир, 1980 -Т 1 - 506 с , Т 2 - 422 с

13. Кубасов, А А Цеолиты — кипящие камни / А А Кубасов // Соросовский Образовательный Журнал 1998 - № 7 - С 70 -76

14. Топчиева, KB Активность и физико-химические свойства высококремнистых цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов / К В Топчиева, Хо Ши Тхоанг-М Изд-во Моек Ун-та, 1976 176 с

15. Миначев, X М Цеолиты и каталитический синтез / X М Миначев//Применение цеолитов в катализе Новосибирск Наука, 1977 - С.3-20

16. Жданов, С П Синтетические цеолиты/ С П Жданов, С С Хвыщев, Н Н Саму-левич-М Химия, 1981 -264 с

17. Meier, WM Reactionslauf beim Hydroeraken von h alkanen an Edelmetalle / Zeolith - Katalysutoren / W M Meier // Z Kristallogr - 1961 - 115, № 6 - P 439 -450

18. Миначев, X М Свойства и применение в катализе цеолитов типа пентасила / ХМ Миначев, ДА Кондратьев//Успехи химии 1983 - Т 52, №12-С 19211965

19. Алеховский, В Б Химия твердых веществ- Учеб Пособие для вузов / В Б Алеховский-М Высш Школа, 1978 256 с

20. Бобонич, Ф М Кристаллизация цеолитов как образование соединений включения/Ф М Бобонич//Теорет и эксперим химия 1994 - Т 30, № 3 - С 130142

21. Латышева, ЛЕ Структурные и каталитические характеристики цеолитов ЦВМ на промежуточных стадиях кристаллизации / Л Е Латышева, В В Ченец, И В Дис и др.//Журнал физической химии-1992 -Т 66, № 10-С 2708-2712

22. Скорникова, С А Особенности кристаллизации цеолита ЦВМ / С А Скорнико-ва, ЛЕ Латышева, Г В Лобза и др . // Кинетика и катализ 1992- Т 33-С 245-249

23. Сендеров, Э Э Цеолиты, их синтез и условия образования в природе / Э Э Сендеров, Н И Хитаров М Наука, 1970 - 395 с

24. Мирский, Я В Адсорбенты, их получение свойства, и применение / Я В Мир-ский, В В Пирожков Л Наука, 1971 - 26 с.

25. Лобза, Г В Термическая стабильность и состав высококремнистых цеолитов / Г В Лобза, Г Г Афонина, Л Е Латышева, В В Ченец // Журнал физической химии -1987 -Т 61, № 4 С 922-926

26. Хусид, Б Л Структура и физико-химические свойства высококремнеземных цеолитов катализаторов нефтехимии автореф дис канд хим наук / Б Л Ху-сид-М , 1986-27 с

27. Миначев, X М Приготовление, активация и регенерация цеолитных катализаторов / X М Миначев, Я И Исаков СЭВ, Постоянная комиссия по химической промышленности - Т 22 - М , 1971 - 98с

28. Мельников, О К Рост кристаллов из высокотемпературных водных растворов / О К Мельников, А Н Лобачев и др . М Наука, 1977 - 155 с

29. Баррер, Р Гидротермальная химия цеолитов / Р Баррер- М Мир, 1987 — 155 с

30. Иоффе, И И , Гетерогенный катализ Физико-химические основы / И И Иоффе, В А Решетов, А М Добротворский Л Химия, 1985 - 224 с

31. Яцимирский, В К Кинетический анализ механизма окисления СО на Co/ZSM-5 / В К Яцимирский, Л П Олексенко, Л В Луценко // Теорет и эксперим химия -2004-Т40, №1 С 39-45

32. Гольцов, Ю Г Синтез и свойства соединений включения цеолитов с капсули-рованными комплексами переходных металлов /ЮГ Гольцов // Теорет и эксперим химия-1999-Т35; №4-С 199-211

33. Гриссбах, Р Теория и практика ионного обмена / Р Гриссбах- М Наука, 1963-371 с

34. Малашевич, Л Н / Л Н Малашевич, С А. Левина, Н Ф Ермоленко //Коллидн ж 1969 — Т 31 — С 542

35. Гельферих, Ф Цеолиты / Ф Гельферих М Наука, 1962 - 184 с

36. Лобза, Г В Влияние ионного обмена и термообработки на структурные характеристики и активность высококремненземных цеолитов / Г В Лобза, Г Г Афонина, Л Е Латышева и др. //Журнал физической химии 1989 -Т 63, № 4 -С 1017-1020

37. Горбаткина, И Е. Физико-химические свойства высококремнеземных цеолитов ЦВН / И Е Горбаткина, Б Л. Хусид , Л Д Коновальчиков и др . //Журнал физической химии 1989 - Т 63, № 4 - С. 928-933

38. Горбаткина, И Е Новые высококремнеземные цеолиты серии ЦВН / И Е Горбаткина, Л Д Коновальчиков, Б К Нефедов, Б Л Хусид // Хим и техн топлив и масел- 1989-№3-С 3-5

39. Неймарк, И Е Синтетические минеральные адсорбенты и носители катализаторов/И Е Неймарк-Киев Наукова думка, 1982 216 с

40. Стружко, В Л Влияние природы ионообменного катиона на кислотность цеолитов типа ZSM-5 / В Л Стружко, С Н Орлик, М Г Марценюк-Кухарук и др . // Теорет и эксперим химия 1996-Т 32, № 5 - С 306-310

41. Исаков, Я И Новые возможности использования цеолитных материалов в катализе / Я И Исаков, ХМ Миначев // Нефтехимия- 1990- Т 30, № 3-С 291-312

42. Бобик, В В Влияние содержания экстернальных кислотных центров в катализаторе PdHZSM-5 на его активность и селективность в реакции гидроизомеризации н-гексана / В В Бобик, Ю Г Волошина, Ф М Бобонич // Теорет и эксперим химия -2004-Т40, №5-С 307-311

43. Нефедов, Б К Перспективы использования высококремнеземных цеолитов / Б К Нефедов, ТВ Алексеева // Хим и техн топлив и масел 1982- № 4-С 14-16

44. Харламов, В В Гидрирование и изомеризация углеводородов на цеолитных катализаторах / В В Харламов // Нефтехимия 1998 - Т 38, № 6 - С 439-457

45. Рябов, Ю В Дезактивация цеолитных катализаторов конверсии метанола в углеводороды авторефдис кан хим наук / Ю.В Рябов Красноярск, 1986 -17 с

46. Мегедь, А А Синтез и каталитические свойства гранулированных без связующего СВК-цеолитов в конверсии метанола' Автореф дис кан хим наук / А А Мегедь Грозный, 1989 - 20 с

47. Миначев, X М Бифункциональные катализаторы для алкилирования ароматических соединений этиленом /ХМ Миначев, Я.И Исаков // Всесоюзная школа по катализаторам Лекции 4 2- Новосибирск Институт катализа СО АН СССР, 1981 С 76-111

48. Патриляк, К И Алкилирование на цеолитах / К И. Патриляк, ЮН Сидоренко, В А Бортышевский, отв ред Бабин Е П , АН УССР Ин-т биоорган химии и нефтехимии Киев Наук Думка, 1991 -176 с

49. Пигузова, Л И Новые цеолитные катализаторы для получения высокооктанового бензина из метанола / Л И Пигузова-М ЦНИИТЭнефтехим, 1978-88 с

50. Герасимова, В Н Природные цеолиты как адсорбенты нефтепродуктов / В Н Герасимова // Химия в интересах устойчивого развития 2003 - № 11-С 481-488

51. Экспериментальные методы исследования катализаторов/ Под Ред Р Андерсена-М Мир, 1972-480 с

52. Бобонич, Ф М Связь адсорбционной способности цеолитов с плотностью и составом их каркаса / Ф М Бобонич // Теорет и эксперим химия 1994 - Т 30, № 1 - С 12-24

53. Грег, С Адсорбция, удельная поверхность, пористость / С Грег, К Синг -М Мир, 1970-407 с

54. Дубинин, М М Основные параметры пористой структуры сорбентов и катализаторов и пути их исследования / М М Дубинин // Методы исследования катализаторов и каталитических реакций, Т IV- Новосиб Наука, 1971 С 37-45

55. Андерсен, Дж Структура металлических катализаторов Пер с англ / Дж Андерсен-М , 1978-482 с

56. Методы исследования катализаторов / Под ред Д Томаса, Р Ламберта М Мир, 1983-304 с

57. Горшков, В С Методы физико-химического анализа вяжущих веществ Учеб пособие / В С Горшков, В В Тимашев, В Г Савельев М Высш Школа, 1981 -335 с

58. Лукьянович, В М Электронная микроскопия в физико-химических исследованиях / В М Лукьянович М Изд. АН СССР, 1960 - 274 с

59. Малевский, Ю Б Электронная микроскопия в промышленности / Ю Б Малев-ский-Киев Наукова Думка, 1964-55 с

60. Леонтьев, Е А в кн • Методы исследования структуры высокодисперсных и пористых тел / Е А Леонтьев, В М Лукьянович М. Изд АН СССР, 1958 - С 1936

61. Носова, Л В Синтез и свойства катализаторов (Pd+Cu)/Al203, полученных из биметаллических предшественников / Носова, В И Зайковский, А В Калинкин и др . // Кинетика и катализ 1995 - Т 36, №3 - С 362-369

62. Проблемы теории и практики исследований в области катализа / Под ред Рой-тера В А Киев Наукова думка, 1973 - 361 с

63. Лобза, Г В Формирование пористой структуры цеолита ЦВМ / Г В Лобза, Г Г Афонина, В Н Коломейчук и др // Журнал физической химии 1989- Т 63, № 1 - С 239 - 241

64. Шубаева, МА Синтез и некоторые адсорбционные характеристики цеолита ZSM-3 / М А Шубаева, С Г Измайлова, И В Каретина, С С Хвощев // Кинетика и катализ- 1992-Т33-С 238-241

65. Замараев, К И Новые физические методы исследования катализа / К И Зама-раев // Механизм катализа В 2-х ч Ч 2 Методы исследования каталитических реакций Новосибирск Наука, 1984-С 3-40

66. Крылов, О В Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах / О В Крылов, В Ф Кисилев М Химия, 1991 - 240 с

67. Воеводский, В В О применении ЭПР в катализе / В В Воеводский // Методы исследования катализаторов и каталитических реакций, Т 4 -Новосибирск Наука, 1971 С 24-36

68. Турутина, Н В Влияние кристалличности цеолитов типа пентасил на характер их кислотности / Н В Турутина, О А. Пилянкевич, А И Прилипко и др . //Тео-рет иэксперим химия 1995-Т 31, № 1 - С 48-51

69. Танабе, К Твердые кислоты и основания Пер с англ / Под ред К В Топчиевой-М Мир, 1973-184 с

70. Жолобенко, В Л ИК-спектроскопическое исследование влияния связующего на кислотные свойства цеолита в композициях оксид алюминия пентасил / В Л Жолобенко, Л М Кустов, С А Исаев, В Б Казанский // Кинетика и катализ -1992-Т 33 - С 242-245

71. Ищенко, О В ИК спектроскопия поверхностных соединений метанола и оксида углерода на катализаторах, содержащих высококремнеземные цеолиты ав-тореф дис кан хим наук / О В Ищенко - Иркутск, 1990 - 17 с

72. Миначев, X М Фотоэлектронная спектроскопия и ее применение в катализе / X М Миначев, Г В Антошин, Е С Шпиро-М Наука, 1981 214 с

73. Миначев, X М Исследование состояния переходных элементов в синтетических цеолитах методом РФЭС / X М Миначев, Г В Антошин, Е С Шпиро, Ю А Юсифов// Применение цеолитов в катализе Новосибирск Наука, 1977-С 104-112

74. Ануфриенко, В Ф Исследование состояния катионов переходных металлов в цеолитах спектроскопическими методами / В Ф Ануфриенко, Н Г Максимов, В Г Шин-каренко и др . // Применение цеолитов в катализе Новосибирск Наука, 1977-С 113-154

75. АС 1640861 Россия, МПК B01J37/00 Способ определения активности титано-молибденовых катализаторов / Яровой П Н , Овчинникова О В , Черняк А С , Серых С В № 4720028/04, заявл 31 05 1989, Опубл 20 08 1999

76. Лисаченко, А А , Влияние адсорбционных комплексов на электронный спектр и люминесценцию пористого кремния / А А Лисаченко, А М Апрелев // Письма в ЖТФ-2001 -Т 27, №4-С 4-12

77. Марфунин, А С Спектроскопия, люминесценция и радиационные центры в минералах /АС Марфунин М Недра, 1975 - 327 с

78. Вотяков, С Л , Проблемы прикладной спектроскопии минералов / С Л Вотяков, А А Краснобаев, В Я Крохалев Екатеринбург Наука, 1993-232 с

79. Медведев, В Я Преобразование цветовых и люминесцентных свойств минералов в различных окислительно-восстановительных условиях Кн "Эксперимент в минералогии" / В Я Медведев, Л А Иванова, П Н Яровой - М , 1993 -С 141-153

80. Okabayashi, Т High sensitive hydrocarbon gas sensor utilizing cataluminescence of у-А1203 activated with Dy3+/ Okabayashi , T Fujimoto I Yamamoto and other // Sensors and Actuators В 64 -2000 - P. 54-58

81. Яровой, П H , Лазерно-стимулированные процессы в диэлектриках / П Н Яровой, В Я Бадеников Ангарск АГТА, 2005 - 296 с

82. Иванова, В Н. Люминесцентное обнаружение микроколичеств ароматических нитросоединений / В Н Иванова, В А Надолинный // Химия в интересах устойчивого развития.- 2003 № 11 - С 353-359

83. Azenha М Е D G The characterisation by luminescence spectroscopy of uranium(VI) incorporated into zeolites and aluminas / Azenha M E D G, M da Gracia Miguel, Formosinho SJ a Burrows H D // J of molecular structure 2001 -P 439-442

84. Левшин В Л Люминесценция твердых и жидких веществ, Гостехтеоретииздат -1951

85. Яровой, П Н Лазерная диагностика люминесцирующих веществ /ПН Яровой Иркутск ИРГТУ, 1996 - 176 с

86. Малых, Ю М Изучение источников погрешностей результатов контроля содержания бенз(а)пирена в газопылевых выбросах в атмосферу методом низкотемпературной люминесценции Автореф дис канд хим наук /ЮМ Малых Иркутск, 1986-27с

87. Паркер, С Фотолюминесценция растворов / С Паркер-М Мир, 1972 508 с

88. Карякин, А В , Методы оптической спектроскопии и люминесценции в анализе природных и сточных вод / А В Карякин, И Ф Грибовская М Химия, 1987 -303 с

89. Яровой, П Н , Методы мониторинга и контроля качества воды и почв / П Н Яровой, Л Б Кривдин Тез докл международ конф "Фундаментальные и прикладные проблемы охраны окружающей среды" - Томск, 1995- Т 1С 81-82

90. Yrovoy, P N The laser luminescent control for analysis of oil products of hydrosphere / P N Yrovoy.- Mater of the 5 Internat Conference 'Ecological Problems" Novosibirsk Nauka,1995-P 284-285

91. Справочник по лазерной технике / Под ред А П Напартовичаю М Энерго-атомиздат, 1991 -231 с

92. Чистофорова, Н В Диагностика технологических параметров синтеза оксидных и цеолитных катализаторов дис кандтехннаук 05 17 08 защищена 17 06 2005 / Чистофорова Наталья Васильевна Ангарск, 2005 - 167 с

93. Скорникова, С А Синтез цеолита бета в промышленных условиях / С А Скор-никова, Л Н Белоногова, О М Посохова и др . // V Российская конференция «Научные основы приготовления и технологии катализаторов», Тезисы докладов Новосибирск, 2004 - С 124

94. АС 2151101 Россия, МПК С01В39/04 Способ получения цеолита бета / АН Шакун, МЛ Федорова, С А Скорникова и др- № 98114690/12, заявл 21 07 1998, Олубл 20 06 2000

95. Powder Difraction File Hanawalt Seach Manual Inorganic Phases Sets 142-1992

96. Спектры люминесценции минералов / Состав Б С Горобец- М ВИМС, 1981 -153 с

97. ЮЗ Таращан, АН Люминесценция минералов / АН Таращан- Киев Наукова думка, 1978-296 с

98. Слепнева, И Н ИК-спектроскопия цеолитов и поверхностных соединений ал-киларенов на цеолитсодержащих катализаторах Автореф дис хим наук / И Н Слепнева Иркутск - 2003 - 25 с

99. Яровой, П Н Люминесценция катализаторов при лазерном возбуждении / П Н Яровой, О В Овчинникова, С А Скорникова, Н В Чистофорова Ангарск АГ-ТА, 2003-104 с

100. Скорникова, С А Синтез, модифицирование и физико-химические свойства высококремнистых цеолитных катализаторов диспропорционирования алкил-бензолов автореф дис кан хим наук / С А Скорникова Иркутск, 1990 - 21 с

101. Сокольский, ДВ Механизмы каталитической гидрогенизации и оптимизация катализаторов гидрирования/Д В Сокольский//Механизм катализа В2-хч Ч 1 Природа каталитического действия.- Новосибирск Наука, 1984 С 87 -101

102. Матышак, В А Влияние свойств носителя на состояние платины в катализаторах Pt/AbCh/ В А Матышак, Т.И Хоменко, Н К Бондарева и др . // Кинетика и катализ 1988 - Т 39, № 1 - С 10 -107

103. ПО Миначев, X М Реакции изомеризации и гидрирования углеводородов на цео-литных катализаторах /ХМ Миначев, В И Гаранин, Л И Пигузова, А С Виту-хина //Изв АН СССР, Сер хим 1966 - № 1 - С 39-41

104. Lanewala, М A Effect of Noble Metal Concentration upon the Izomerization activity of Molecular Sieve Zeolite Catalysts / M. A Lanewala, P E Pickert, A P. Bolton // J Catal 1967 -v 9, №1 - P 95-97

105. Дорогочинская, В А, Топчиева KB Активность и стабильность платино- цео-литного катализатора гидрокрекинга в зависимости от степени декатионирова-ния / В А Дорогочинская, К В. Топчиева // Нефтехимия 1981 - Т 21, №3-С 334-336

106. ИЗ Dalla Betta, RA Well-Dispersed Ptatinum on J Zeolite Preparation unol Catalytic Activity / R A Dalla Betta, M Bondart //5-th Jntern Congr On Catalysis 1973 - v 1, prep 96- P 1329-1341

107. Ross, R N The Valence Bond Structure of Highly Dispersed Platinum / R N Ross, К Kinoshita, P Stonehart // J Catal 1974,-V 32 - P 163

108. Bond, С С Active Centers in Metal Catalysts / С С Bond //Jn Plysical Basis for Heterogeneous Catalysts № 7 - L Plenum-Press - 1974- P 13

109. Penchev, V. Catalytic Functions of Metal-Zeolite System/ V Penchev, N Davidora, V Kanazirev e a . // Adv Chem Ser-1973-V 121 P 461-468

110. Masahiro, Saito Jsomerization of Pentanes on Platinum Rare Earths-Hydrogen-Zeolite / Saito Masahiro, Jwasan Takahisa // J. Catalysts, Bull Japan Petrol Jnst -1976-V 18-P 117-126

111. Катализ в промышленности В 2-х т Т1 Пер с англ / Под ред Б Лича-М Мир, 1986-324 с

112. Яровой, ПН Особенности люминесценции платиносодержащих цеолитовых катализаторов / П Н Яровой, Н В Чистофорова, С А Скорникова //Тез доклд науч отчет конф АГТИ "Современ технологии и научн -тех прогресс", Ангарск-1998-С 158-159

113. Яровой, П Н , Фотолюминесценция платиносодержащих катализаторов / П Н Яровой, С А Скорникова, Н В Чистофорова // Тез лекций и докп шк-семинара "Люминесценция и сопутствующие явления" Иркутск, 1998 - С 46

114. Luns ford Skelltal Jsomerization of Hexane over Pt/H-Beta Zeolites, is the Classical Mehamsm Correct / Hon Yue Chu, Michael P , Rosynek , Jacr H // J Catal-V 178 №1 -1998 - P 352-362

115. Яровой, П H Люминесценция цеолитсодержащих соединений при лазерном возбуждении /ПН Яровой, Н В Чистофорова, С А Скорникова // Тез докл , XV Уральская конференция по спектроскопии, Заречный 2001 - С 158

116. Яровой, П Н Люминесценция носителей и катализаторов при лазерном возбуждении /ПН Яровой, Н В Чистофорова, С А Скорникова // Тез докл меж-дунар конф «Физико-химические процессы в неорганических материалах»-Кемерово-2001 -С 240.

117. Yarovoj, Р N Estimation of catalytic properties and features of synthesis of catalysts by the laser luminescent way/ P N Yarovoj, S A Skornikova, О V Ovchinntk-ova, I M Yelkina//H3B вузов Физика 2006-№ 4 Приложение - С 161-164

118. Теория статистики // под ред Шмойловой Р А , Учебник М Финансы и статистика, 1998 - 576 с

119. Статистическое моделирование и прогнозирование Учеб пособие/ Под ред А Г Гранберга -М Финансы и статистика, 1990

120. Кобелев, Н Б Практика применения экономико-математических методов и моделей/ Учеб -практ Пособие / Н Б Кобелев М ЗАО «Финстатинформ», 2000 - 246 с

121. Елисеева, И И Общая теория статистики Учебник/под ред чл корр РАН Елисеевой/И И Елисеева, М М Юзбашев-М Финансы и статистика, 1995

122. Ефимова, М Р Общая теория статистики Учебник / М Р Ефимова, Е В Петрова, В Н Румянцев -М ИНФРА-М, 1988

123. Грищенко, Б П Закономерность свечения кислородсодержащих матриц / Б П Грищенко, Е П Чинков // Тез докл 5го Всесоюзн симпоз по люминесцентным приемникам и преобразователям ионизир излучений Таллин, 1985 - С 2425

124. Бери, Л Минералогия / Л Бери, Б Мейсон, Р Дитрих М Мир, 1987. - 592 с

125. Исмагилов, 3 Р Алюмооксидные носители производство, свойства и применение в каталитических процессах защиты окружающей среды / 3 Р Исмагилов, Р А Шкрабина, Н А Корябкина Новосибирск Наука, 1998 - 84 с

126. Lippens, В S Physical and Chemical Aspects of adsorobents and catalysts / В S Lippens, J J Steqqezola London- Acad fress , В F Linsen - 1970 - № 4 - P 190-232

127. Geake, J Luminescence of lunar, terrestrial, and synthesized plagioclase, caused by Mn2+ and Fe3+ / J Geake, G Walker, D Telfer- Proceed 4th Lunar Science Conf- 1973 -V 3 P 3181 - 3189

128. Стайлз, Элвин Б Носители и нанесенные катализаторы Теория и практика / Элвин Б Стайлз, Пер. с англ. под ред А А Слинкина М Химия, 1991 - 240 с

129. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов Под ред Б Г Линсена -М Мир, 1973-653 с.

130. П9 Дьюли, У Лазерная технология и анализ материалов / У Дьюли М Мир, 1986 - 502 с

131. Фадеев, В В Количественное определение нефтепродуктов в воде методами лазерной спектроскопии / В В Фадеев, В В Чубаров ДАН СССР - 1981 -Т261, № 2-С 342-346

132. Забурнягин, В. П Применение лазерного флуоресцентного анализа для идентификации нефтепродуктов / В П Забурнягин, Яровой П Н //ЖПС 1990-№5-С 819-822

133. Забурнягин В П Разработка методик определения следов нефтепродуктов при пожарно-технических экспертизах на основе лазерного флуоресцентного анализа Автореф дис канд техн наук / В П Забурнягин М , ВИПТШ МВД СССР, 1990-23 с

134. Ровинский, Ф Я Фоновый мониторинг полициклических ароматических углеводородов / Ф Я Ровинский, Т А Теплицкая, Т А Алексеева Л Гидроме-теоиздат, 1988-223 с

135. Карякин, А В Методы оптической спектроскопии и люминесценции в анализе природных и сточных вод / А В Карякин, И Ф Грибовская-М Химия, 1987303 с

136. Оменетто, Н Аналитическая лазерная спектроскопия / Н Оменетто М Мир, 1982-606 с

137. Израэль, Ю А Экология и контроль состояния природной среды / Ю А Изра-эль М ' Гидрометеоиздат, 1984 - 560 с

138. Шрайнер, Р Идентификация органических соединений / Р Шрайнер, Р Фью-зон-М Мир, 1983-231 с

139. Яровой, П Н Лазерно-люминесцентная диагностика углеводородных соединений /ПН Яровой, В П Забурнягин Тез докл Международ конферен по люминесценции М, 1994-С 216

140. Антонов-Романовский, В В Кинетика фотолюминесценции кристаллофосфо-ров/В В Антонов-Романовский М. Наука, 1966.- 323 с

141. Фок, М В Введение в кинетику люминесценции кристаллофосфоров / М В Фок М Наука, 1964 - 230 с

142. Феофилов, П П Поляризованная люминесценция атомов, молекул и кристаллов / П П Феофилов М Физ -мат , 1959 - 288 с

143. Парфианович, И А Вычисление параметров кинетики импульсной люминесценции с помощью аналоговой вычислительной машины / И А Парфианович, ПН Яровой//Изв ВУЗов, Физика, 1980- №8-С 35-39

144. Кронгауз, В Г Кинетика импульсной фотостимулированной люминесценции щелочногалоидных кристаллофосфоров в миллисекундном-секундном диапазонах / В Г Кронгауз, П Н Яровой Изв АН СССР, сер. физич , - 1969 - Т 33, №5-С 848-851

145. Об использовании результатов диссертационной работы Елькиной И.М. «Экспресс-контроль технологических параметров катализаторов и носителей по люминесцентным характеристикам»