Электрофильные и нуклеофильные реакции оксо-1,5-дикетонов и спирогидрофуранов на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Панов, Максим Алексеевич

• Панов, Максим Алексеевич
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Панов, Максим Алексеевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 СИНТЕЗ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ R-БИСДИМЕДОНИЛМЕТАНОВ И СПИРОДИМЕДОНИЛДИГИДРОФУРАНОВ.

1.1 Циклогексан-1,3-дионы в синтезе димедонилсодержащих три-, тетракетонов (литературный обзор).

1.2 Реакционная способность R-бисдимедонилметанов.

1.2.1 Функционализация Я-бисдимедонилметанов.

1.2.2 Замещенные гидроксантены на основе R-бисдимедонилметанов.

1.2.3 Синтез декагидроакридин-1,8-дионов.

1.2.4 Бисдимедонилметаны в синтезе спиродимедонилдигидрофуранов.

1.3 Особенности пространственного строения R-бисдимедонилметанов

Ф (обсуждение результатов).

ГЛАВА 2 ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ ОКСО-1,5-ДИКЕТОНОВ, ВКЛЮЧАЮЩИХ ДИМЕДОНИЛЬНЫЙ ФРАГМЕНТ.

2.1 Реакции (ди)оксо-1,5-дикетонов с бромом и кислотами.

2.2 Новые представители класса антиоксидантов и криопротекторов.

ГЛАВА 3 НУКЛЕОФИЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ R-БИСДИМЕДОНИЛМЕТАНОВ И СПИРОДИМЕДОНИЛДИГИДРОФУРАНОВ.

3.1 Взаимодействие R-бисдимедонилметанов и спиродимедонилдигидрофуранов с сероводородом в кислой среде.

3.2 Взаимодействие оксо-1,5-дикетонов и спиродимедонилдигидро

Ф фуранов с азотистыми реагентами.

ГЛАВА 4 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

4.1 Основные физико-химические методы, используемые в работе.

4.2 Реакции R-бисдимедонилметанов с бромом в уксусной кислоте.

4.3 Реакции R-бисдимедонилметанов с бромом в хлороформе.

4.4 Реакции 9-(2-бром-2,6-диоксо-4,4-диметил-1-циклогексан-1-ил)-3,3-диметил-1,2,3,4-тетрагидро-9Н-ксантен-1 -она с бромом.

4.5 Реакции R-бисдимедонилметанов и 9-(2,6-диоксо-4,4-диметил-1-циклогексан-1 -ил)-3,3-диметил-1,2,3,4-тетрагидро-9Н-ксантен-1 -она с кислотами.

4.6 Реакции R-бисдимедонилметанов и спиродимедонилдигидро-фуранов с сероводородом.

4.7 Реакции 9-(2,6-диоксо-4,4-диметил-1-циклогексан-1-ил)-3,3-диметил-1,2,3,4-тетра-гидро-9Н-ксантен-1-она и спиродимедонил-дигидрофуранов с азотистыми реагентами.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрофильные и нуклеофильные реакции оксо-1,5-дикетонов и спирогидрофуранов на их основе»

Актуальность работы. Постоянный интерес к химии дикетонов обусловлен набором уникальных свойств, присущих им, благодаря наличию оксогрупп различного расположения и типа (сопряженная, несопряженная), метиленового звена, способности к О-, S-, N-гетероциклизации, что делает их ценными субстратами для исследований и придает большую практическую ценность.

Особое Место среди соединений этого ряда занимают оксосоединения с 1,3-, 1,5-расположением карбонильных функций. Семициклические оксо-1,5-дикетоны наиболее известны, чего нельзя сказать о бициклических диоксо-1,5-дикетонах (тетракетонах) ряда R-бисдимедонилметана, для которых к настоящему моменту подробно изучена азациклизация в 1,8-диоксооктагидроакридины и продукты их восстановления.

Наличие в орто-положении ароматического кольца заместителя, в частности гидроксигруппы, оказывает существенное влияние на физико-химические свойства R-бисдимедонилметанов и реакционную способность, проявляющуюся в образовании тетрагидроксантеновой системы при участии одной из карбонильных групп при С]. При этом в 9-(2,6-диоксо-4,4-диметил-1 -циклогексан-1 -ил)-3,3 -диметил-1,2,3,4-тетрагидро-9Н-ксантен-1 -оне сохраняется 1,3-, 1,5-расположение оксофункций и возможность образования внутримолекулярной водородной связи - мало изученного вопроса раздела теоретической химии оксо-1,5-дикетонов. Отсутствуют данные об электрофильных реакциях, в том числе бромировании, нуклеофильных - с сероводородом, требующие выяснения направления при конкурентных многоцентровых возможностях субстратов.

При синтезе R-бисдимедонилметанов и их превращениях сопутствующими соединениями являются спиродимедонилдигидрофураны, включающие спиродимедонильный алицикл. В связи с чем возникает перспектива сравнительного анализа химического поведения димедонильных фрагментов в R-бисдимедонилметанах и продуктах внутримолекулярной циклодегидратации бромзамещенных тетракетонов - спиранах; получения на их основе новых соединений, в том числе и практически значимых. В русле указанных выше актуальных проблем выполнено диссертационное исследование.

Настоящая работа является частью плановых научно-исследовательских работ, проводимых на кафедре органической и биоорганической химии Саратовского государственного университета по теме: «Теоретическое и экспериментальное исследование новых материалов I и систем с заданными физико-химическими свойствами (per. № 3.4.03)», а также выполняемых при финансовой поддержке гранта РФФИ «Новые ряды гетероспиранов и гетеромостиковых соединений» (per. №03-03-33026а).

Цель работы заключалась в проведении комплексного исследования свойств R-бисдимедонилметанов и родственных им оксосоединеий с 1,3-, 1,5-расположением оксофункций, в том числе спирогетероциклических, в электрофильных (с кислотами, бромом), нуклеофильных (с сероводородом и азотистыми реагентами) реакциях; выявление закономерностей, путей образования продуктов превращений с привлечением квантовохимических расчетов и учетом существования три-, тетракетонов в хелатной форме, стабилизированной водородными связями.

На защиту автор выносит результаты исследований по: изучению структуры три-, тетракетонов, спиродигидрофуранов, включающих 1,3-циклогександионовые (димедонильные) фрагменты - и соединений, возникающих на их основе; бромированию R-бисдимедонилметанов, содержащих электронодонорные и электроноакцепторные заместители, в различных условиях; выявленным общим закономерностям и особенностям путей образования (бром)октагидроксантен-1,8-дионов, бромидов I октагидроксантилия, спиродймедонилдигидрофуранов; квантовохимическим расчетам и экспериментальному исследованию нуклеофильных (с сероводородом и азотистыми реагентами) реакций три-, тетракетонов и спиродигидрофуранов, включающих 1,3-циклоксантеновый фрагмент.

Научная новизна. Впервые проведено комплексное изучение структуры R-бисдимедонилметанов и родственных оксосоединений с 1,3-,

I 13

1,5-расположением карбонильных групп. Методами ИК, ЯМР 'Н, lJC спектроскопии, квантовохимическими расчетами с учетом геометрии и термодинамических параметров молекул подтверждено существовавние три-, тетракетонов указанных рядов в хелатной форме, стабилизированной внутримолекулярной водородной связью, спиродимедонилдигидрофуранов -в дикетонной.

Установлено, что бромирование R-бисдимедонилметанов имеет общий характер и протекает по двум конкурирующим направлениям, ведущим к спиродигидрофуранам и (бром)октагидроксантен-1,8-дионам. Арильный заместитель в последних склонен к элиминированию; предложены вероятные схемы превращений.

Впервые изучены реакции R-бисдимедонилметанов и спиродимедонилдигидрофуранов с сероводородом и кислотами в условиях in situ. Показана принципиальная возможность образования нового типа О-, S-гетеромостиковых соединений. В реакциях трикетонов с кислотами и азотистыми реагентами получены новые гетероциклические системы -хроменоксантены и хроменоакридины.

Практическая значимость заключается: в разработке способов получения бромзамещенных 9^-октагидроксантен-1,8-дионов, О-, N-, S-содержащих пяти-, шестичленных гетероциклических соединений, в том числе бигетероатомных, трудно доступных иными путями, полифункционализация которых может быть использована для построения нового типа конденсированных гетероциклических систем; в выявлении высокой антиоксидантной активности для вновь синтезированных веществ, превышающей таковую для стандарта.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на X Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2003» (Москва, 2003); XLI Международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2003); IV, V Всероссийских конференциях молодых ученых (Саратов, 2003, 2005); X Всероссийской конференции «Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов» (Саратов, 2004); II Региональной конференции молодых ученых «Стратегия взаимодействия микроорганизмов с окружающей средой» (Саратов, 2004); VIII Молодежной научной школе-конференции по органической химии (Казань, 2005); I Международном форуме (6-й Международной конференции молодых ученых и студентов) «Актуальные проблемы современной науки» (Самара, 2005).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 13 работ: 2 статьи в центральной печати, 4 статьи в сборниках статей и научных трудов, 6 тезисов докладов, 1 раздел в монографии.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 152 страницах машинописного текста, включая введение, четыре главы, выводы, список цитируемой литературы из 124 наименований, 18 таблиц, 29 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Панов, Максим Алексеевич

ВЫВОДЫ

1. Впервые в результате комплексного исследования R-бисдимедонилметанов и родственных оксосоединений на основании спектральных характеристик и оценки геометрических, термодинамических параметров подтверждено существование их в хелатной форме, стабилизированной внутримолекулярной водородной связью.

2. Найдено, что бромирование R-бисдимедонилметанов в уксусной кислоте и хлороформе носит общий характер и протекает по двум I конкурирующим направлениям, сопровождаясь образованием (бром)октогидроксантен-1,8-дионов и конденсированных спиродимедонил-дигидрофуранов.

3. Обнаружено при реакции бромирования R-бисдимедонилметанов образование октогидроксантен-1,8-дионов вследствие элиминирования электронодонорного заместителя из положения С9 гетерокольца 9-R-3,3,6,6-тетраметил-1,2,3,4,5,6,7,8-октагидроксантен-1,8-дионов, подтвержденное хромато-масс-спектрометрическим анализом.

4. Изучено взаимодействие 9-димедонилзамещенного i тетрагидроксантен-1-она с " кислотами и бромом и получены первые представители новой бигетероциклической системы (бром)гексагидро-Ш-хроменоксантенов; вероятный механизм их образования подтвержден квантовохимическими расчетами.

5. Установлено, что R-бисдимедонилметаны в отличие от спиродимедонилдигидрофуранов, не вступают в реакцию с сероводородом, а склонны к О-гетероциклизации и образованию октогидроксантен-1,8-дионов.

6. Предложен и обоснован квантовохимическими расчетами механизм (тио)полукетализации спиродимедонилдигидрофуранов при i действии на них сероводорода и кислот. Получены 0-,8-содержащие гетеромостиковые соединения нового типа.

7. Показано, что при действии азотистых реагентов на 9-(2',6'-диоксо-4',4'-диметил-1 '-циклогексан-1 -ил)-3,3 -диметил-1,2,3,4-тетрагидро

9Н-ксантен-1-он в зависимости от условий реакции имеет место N-гетероциклизация с участием 1,5-дикарбонильного фрагмента либо одновременное расщепление тетрагидроксантена.

8. Среди синтезированных соединений выявлены вещества, обладающие высокой антиоксидантной активностью и перспективные криопротекторы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Панов, Максим Алексеевич, 2005 год

1. Харченко В .Г., Пчелинцева Н.В. Способы получения 1,5-дикетонов: Учеб. пособие. - Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1997.- 106 с.

2. Скуратова М.И. Спиродигидрофураны и оксодикетоны на основе димедона и кислоты Мельдрума: нуклеофильные и электрофильные реакции: Дис. . канд. хим. наук: СГУ. Саратов, 2002. 169 с.

3. Volander D. Methon als Aldehydreagens // Z. anal. Chem. 1929. - Bd. 77. - S. 241-268.

4. Winter M., Demole E. Sur la scission hydrolytique des derives aldehydiques du dimedone // Helv. Chim. acta. 1961. - Vol. 44, № 32-33. - P. 271-278.

5. Spenser D. Henshall T. The kinetic and mechanism of the reaction of formaldehyde with dimedone // J. Amer. Chem. Soc. 1955. - Vol. 77, № 7. - P.1943-1948.

6. Hornig E.C., Homig M.G. Methone Derivatives of aldehydes // J. Org. Chem.- 1946. -№ 11.-! P. 95-99.

7. Гудриниеце Э.Ю., Лиелбриедис И.Э. Конденсация p-N,N-6hc((3-хлорэтил)амино.-бензальдегида с (3-дикарбонильными соединениями // Изв. АН. Латв. ССР. 1963. - №2. - С. 187-191.

8. Гудриниеце Э.Ю., Лиелбриедис И.Э. ИКС производных бис-димедонилметанов // Изв. АН. Латв. ССР. 1965. - № 6. - С. 738-741.

9. Лиелбриедис И.Э., Гудринице Э.Ю. ИКС производных бис-циклогександионилметанов // Изв. АН. Латв. ССР. 1966. - № 6. - С. 684-688.

10. Николаева Т.Г., Щёкотихин Ю.М., Морозов А.Ю. Синтез и азациклизация бициклических оксо-1,5-дикетонов. Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов. Саратов: Сарат. ун-т. - 1996.1. С.98.

11. Николаева Т.Г., Щёкотихин Ю.М., Пономарев А.С., Кривенько А.П. Особенности образования декагидроакридин-1,8~дионов на основе соединений 1,3-диоксоциклогексанового рада в различных средах // ХГС. 2000. - №3. - С.416-417.

12. Пырко А. Н. Синтез тетра- и октагидроксантеновых производныхiконденсацией димедона с ароматическими альдегидами // ХГС. 1996. - №6. - С. 742-753.

13. Cremlyn R., Osborne A., Warmsley J. NMR spectral studies of dimedone-aldehyde adducts Part 2. 'H and 13C NMR studies of the adducts // Spectrochimica Acta. 1996. -p.A, №52. - P. 1433-1454.

14. Taylor D.A., Afrik W. Investigation of a scheme for triterpene synthesis // J. Bid. Chem. 1958. -V. 2, № 1. - P. 7-8.

15. Назаров И.Н., Завьялов С.И. Циклические (3-дикетоны в реакциях присоединения // Журн. общ. химии. 1955. - Т. 25, № 3. - С. 508- 517.

16. Назаров И.Н., Завьялов С.И. Конденсация циклических 3-дикетонов с винилкетонами и превращение продуктов этой конденсации // Журн. общ. химии. 1953. - Т. 23, № 10. - С. 1703-1709.

17. Kotaraslca A. 2-Alkylderivative of cyclohexanediones-1,3 // Soc. Scient. Lodz. Acta. chim. 1969. - Vol. 14. - P. 73-81.1. Щ 140

18. Завьялов С.И., Кудрявцева Л.Ф., Кондратьева Г.В. |3-Дикарбонильные соединения. XII. О проведении нуклеофильных реакций дигидроризорцина и его производных в малополярных растворителях //

19. Журн. общ. химии. 1061. - Т. 31, № 11. - С. 3695-3700.

20. Назаров И.Н., Завьялов С.И., Бурмистрова М.С. О влиянии енолизации на способность (3-дикарбонильных соединений к реакциям Михаэля и С-алкилирования // Изв. АН СССР, ОХН. 1956. - № 2. - С. 205-211.tik)

21. Angell C.L. Werner R.L. The structure of dimedone and the effect of solvents on keto-enol tautomerism // Austral. J. Chem. 1953. - Vol. 6, №3. -P.294-301.

22. Завьялов С.И., Виноградова Л.П. О различии в химическом поведении алифатических и циклических (3-дикарбинильных соединений // Изв.ф АН СССР, ОХН. -1961!.-№9. -С. 1640-1645.

23. Гунар В.И., Овечкина Л.В., Завьялов С.И. (З-Дикарбонильные соединения. Сообщение 22. Синтез и фунгистатическая активность некоторых простейших аналогов антибиотика гризиофульвина // Изв. АН СССР, ОХН. -1981. -№10. -С. 1827-1831.

24. Кондратьева Г.В., Коган Г.А., Завьялов С.И. (З-Дикарбонильные соединения. Сообщение 18. О химических свойствах метилен-бис-дигидрорезорцина и метилен-бис-димедона // Изв. АН СССР, Сер. хим.• -1962.-№12.-0.1441-1447.

25. Смирнова Н.С., Маркова Л.И., Коршунова К.М. Гидрирование поликарбонильных соединений // В кн. Исследования в области синтеза и катализа органических соединений. Саратов: СГУ, 1983. - С.93-97.Ф10!

26. Селективное гидрирование поликарбонильных соединений / В.Г. Харченко, Н.С.Смирнова, Л.И. Маркова, Г.И. Рыбина, К.М. Коршунова //Журн. орг. химии, 1979. -Т.15, вып. 9. С.1961-1965.

27. Ванаг Г.Я., Станкевич Э.М. Многоядерные гетероциклические системы. IV. Взаимодействие бис-димедонилметанов с ацетатом аммония // Журн. общ. химии. 1960. - С. 3287-3292.

28. Станкевич Э.М., Ванаг Т.Я. Многоядерные гетероциклические системы. VII. Взаимодействие бис-димедонилметанов с соединениями содержащими аминогруппу // Изв. АН. Латв. ССР, Сер. хим. 1961.1. C. 223-227.

29. Лиелбриедис И.Э., Гудриниеце Э.Ю. Гетероциклические соединения на базе дикетонов. VIII. Взаимодействие fz-N,N-6hc((3-хлорэтил)амино.фенил-бис-димедонилметанов с ацетатом аммония // Изв. АН. Латв. ССР. Сер. хим 1967. - С. 318-322.

30. Бакибаев А.А., Филимонов В.Д. Мочевины в органическом синтезе. III. Синтез гидрированных акридин-1,8-дионов и 1,4-дигидропиридинов взаимодействием мочевины с 1,3-дикарбонильными соединениями // Журн. орг. химии, 1991. Т.27, №4. - С.854-859.

31. Magid Abou-Gharbia. Synthesis of novel hexahydroquinolines and hexahydroacridines // Heterocycles. 1986. - Vol. 24, №5. p.1347-1353.

32. Radulescu D., Georgescu V. Synthesis of new polycarbonil of compounds

33. D. Radulescu, // Bull. Soc. chim. France. 1925 - Vol. 37. - S. 189.

34. Vorlander D., Strauss O. Verbindungen der Hydroresorsin mit aromatischen Aldehyden // Ann. Chem. 1899. - Bd. 309. - S.375-383.

35. Antaki H. Some derivatives of decahydro-l,8-dioxoacridine // J. Chem. Soc. 1965.-P. 2263-2264.

36. Prabahar K.J., Rajagopalan K., Ramakrisnnan V.T. Condensation of 2,2'-methylene-bis(cyclohexane-l,3-diones) with diaminomaleonitrile // Ind. J. Chem. 1989. - Vol. 28B. -P.952.

37. Jonescu M.V., Georrgescu V.N. Einwirkung von Substanzen mit aktiveri

38. Methylengruppe auf Urotropin (Hexamethylentetramin) // Bull. Soc. Chim. 1926. - Vol. 41, №4. - P.692-706.

39. Ali S. Shaukat, Ashrat C.M., Younas M., Ehsan A. Organic reaction in the aqueous medium. Part III. Reactions of hexamethylentetramin with active methylene compounds // Pakistan J. Sci. and Ind. Res. 1990. -Vol. 33, № 1-2. - P.20-26.

40. Antaki H. The synthesis of ethyl-4-aryl-5,6,7,8-tetrahydro-5-oxoquinoline-3-carboxylates and their derivatives // J. Chem. Soc. 1963. - P. 4877-4879.

41. Бакибаев А. А., Филимонов В. Д. Одностадийный синтез тетраметилдекагидроакрадаидионов конденсацией димедона с мочевиной и фенилизоцианатом в муравьиной кислоте // Журн. орг. химии. 1989. - Т. 25, № 7. - С. 1579-1580.

42. Бакибаев А.А. Мочевины в органическом синтезе. VIII. Синтез гидрированных 10-арилакридин-1,8-дионов реакцией 5,5-диметилциклогексан-1,3-диона с арилмочевинами в муравьиной кислоте // Журн. орг. химии. 1994. - Т.30, №7. - С.1050-1052.

43. Greenberg F.H. The structure of the product from reaction of the dimedonformaldehyde derivative with base and iodine. An example of couplingithrough five bonds // J. Org. Chem. 1965. - Vol. 30. - P. 1251-1253.

44. Mattsson O.H., Wachtmeister C.A. Formation of cyclopropane and dihydrobenzofuran derivatives through oxidative coupling of methilene // Tetrahedron Letter. 1967. - № 20. - P. 1855-1858.

45. Ogava Т., Murafuji Т., Suzuki H. Reaction of stabilized bismuthonium ylides with aldehydes. A novel reaction mode of the heaviest group V element ylided // Chem. Lett. 1988. - C. 849-852.

46. Скуратова М.И., Федотова O.B., Решетов П.В. Синтез новых замещенных дигидропиридонов // ХГС. 2002. - №5. - С. 710-711.

47. Беллами JL Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд-во иностр. Лит-ры. - 1963. - С. 592.

48. Gaussian 98 (Revision A.6), M. J. Frisch, G. W. Trucks, J. A. Pople and others, Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 1998.

49. Edward F.Valeev. Basis Sets in Quantum Chemistry.-Atlanta.:GIT, -2001 -P. 21.

50. Химия. Большой энциклопедический словарь / Гл.ред. И.Л. Кнунянц. -2-е изд. 1998.-792 с.

51. Харченко В.Г., Чалая С.Н. 1,5-Дикетоны.- Саратов: СГУ, 1977.- 87 с.

52. Kohler E.P.,Jones W.H. Studies in the cyclopropane series // J. Amer. Chem. Soc.- 1919.- Vol.16, №8.- P. 1249-1263.

53. Conant J.B., Lutz R.E. Irrerisible reduction of organic compounds // J. Amer. Chem. Soc.- 1927,- Vol.49,№4.- P.1083-1091.

54. Allen C.F.H., Barker W.E. J. Addition reactions of vinylphenylketone // J. Amer. Chem. Soc.- 1932.- Vol.54,№2.- P.736-748.

55. Simlty M. Caretto J. Sels de Pyrylium // Bull. Soc. Chim. France.- 1966.-№9.- P.2959-2962.

56. Impoved methods for conversion of primary amines into bromides / R. Katritzky, F. Al-Omran, R.C. Patel, S.S. Thind // J. Chem. Soc.- Perkin Trans.,- 1980.-Part 1,№9.-P. 1890-1894.

57. О реакциях 1,5-дикетонов с галогенами / В.Г. Харченко, С.Н. Чалая, О.В. Литвинов, Л.М. Юдович, В.К. Промоненков. // Журн. орг. химии -1984. Т.20, вып.6. - С.1208-1211.

58. Взаимодействие 1,3,5-триарил-2-пентен-1,5-дионов с бромом / Н.В. Пчелинцева, Е.В. Степанова, Е.А. Николаева, В.Г. Харченко // Журн. орг. химии. 1997. - Т.ЗЗ, вып.2. - С.295-298.

59. Цимбаленко Д.А., Федотова О.В., Харченко В.Г. Галогенирование пропанонил-5,6-бензоциклогексан-1-онов // Журн. орг. химии. 1999. -Т.35, вып.11.-С.1705-1708.

60. Маркова Л.И. Некоторые вопросы химии оксо-1,5-дикетонового ряда 2-(2-оксопропил)-циклогександиона-1,3 // В сб.: Карбонильныеtсоединения в синтезе гетероциклов. Саратов: СГУ, 1989. - 4.II. -С.24-25.

61. Маркова Л.И. Семициклические оксо~1,5~дикетоны и гетероциклические соединения на их основе; получение, свойства // В сб.: Новые достижения в органической химии.- Саратов: СГУ, 1997.-С.41-44.

62. Трикетоны ряда 2-(3-оксопропил)-циклогександиона-1,3 в реакциях хлорирования / Л.И. Маркова, Т.Д. Казаринова, Н.Г. Коробочкина, В.Г. Харченко // Журн. орг. химии. 1995. - Т.31, вып. 6. -С.887-890.

63. Хлорзамещенные 1,5-дикетоны и продукты их гетероциклизации / С.Р. Чалая, Л.И. Маркова, Т.Д. Казаринова, О.В. Литвинов, Л.Н. Астахова,

64. B.Г. Харченко // Тез. Докл. VI Всесоюз. Конф. "Химия дикарбонильных соединений".-Рига: Изд-во политехи. Ин-та, 1986.1. C.196.

65. Марч Дж. Органическая химия.-М.: Мир, 1987. -Т. 2,- С.430.

66. Лелюх Л.И., Коршунова К.М., Харченко В.Г. Синтез трикетонов-1,3-диарил-3-(2-дигидрорезорцил)-1-пропанонов // Изв. Вузов. Химия и хим. Технол. 1975.-Т. 18, вып. 10.-С. 1536-1538.

67. Цибаленко Д. А. Галогенирование 1,5-дикетонов и карбонилсодержащих спиродигидрохроманов тетрагидронафтали-нового и циклогексанового рядов. Дисс.канд. хим. наук. Саратов, 2000.- 159 с.

68. Панов М.А., Полубояров Е.М., Буров A.M. Бромирование R-бис-димеонилметанов // Современные проблемы теоретической и

69. Тиопираны, соли тиопирилия и родственные соединения / В.Г. Харченко, С.Н. Чалая.- Саратов: Изд-во Сарат.ун-та, 1987.-159 с.

70. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Квантовая химия органических соединений. Механизмы реакций. М.: Химия, 1986— С.162-170.

71. Бурштейн К.Я., Шорыгин П.П. Квантово-химический расчет в органической химии и молекулярной спектроскопии. М.: Наука, 1989. - С.48-71.

72. Харченко В.Г., Пчелинцева Н.В., Маркова Л.И., Федотова О.В. Кислородсодержащие гетероциклические соединения на основе 1,5-дикетонов (обзор) // ХГС. 2000. - №9. - С. 1161-1163.

73. Действие солей палладия и платины на бактериофаг Т4 и его изолированную ДНК / Л.М. Фонштейн, Т.И. Сурайкина, У.К. Таль, Ю.Ш. Машковский //Генетика. 1975.-T.l 1, №7. - С.128-133.

74. Jentzsch J., Fabian J., Mayer R. Finfache Darstellung geminalar Dithioleund linige Folgereaktionen // Chem. Ber. 1962. - Bd. 95, №7. - S.1764-1766.

75. Mayer R, Berthold H. Notiz uber eine neul Method zur Darstellung von Thioketoen // Ber.- 1963. Bd. 96, №11.- S.3096-3097.

76. Die basekatalyserte Umsetzung von ketone mit Schwefelwasserstoff / R.Mayer, G.Hiller, M.Nitschke, JJentzsch // Angew. Chem. 1963. - Bd. 75, №21. - S.1011-1014.

77. Chaston S.H.H., Livingston S.E. Thio-derivatives of (3-Diketones // Proc. Chem. Soc. 1964. - T.4, №4. - P. 111 (1545).

78. Харченко В.Г., Чалая С.Н. Тиопираны, соли тиопирилия и их конденсированные аналоги // В кн.: Получение и свойства органических соединений серы. Москва: Химия, 1998. - С.375• 397.

79. Новые данные о диспропорционаровании семициклических 1,5-■щ дикетонов с сероводородом и кислотами / С.К. Клименко, Т.В.

80. Столбова, М.Н. Бережная, Н.С. Смирнова, И.Я. Евтушенко, В.Г. Харченко // Журн. орг. химии. 1974. - Т. 10, вып.9. - С. 19421947.

81. Клименко С.К., Бережная М.Н., Харченко В.Г. О взаимодействии семициклических 1,5-дикетонов с сероводородом и хлористым водородом в спиртовых средах // Журн. орг. химии. 1974. - Т. 10, вып. 11.- С.2425-2428.

82. О реакциях 1,5-дикетонов с сероводородом и кислотами / В.Г. Харченко, М.Е. Станкевич, Н.М. Купранец, А.Р. Якорева, С.К. Клименко // Журн. орг. химии. 1972. - Т.8, вып.1. - С. 193-199.

83. Новые данные о реакции семициклических 1,5-дикетонов с сероводородом к прогонными кислотами / В.Г. Харченко, С.К. Клименко, Т.В. Столбова, Н.С. Смирнова // Журн. орг. химии. 1973. -Т.9, вып. 11. - С.2434-2436.

84. Столбова Т.В., Клименко С.К., Харченко ВТ. Реакции семициклических 1,5-дикетонов с сероводородом и трифторуксусной кислотой // Журн. орг. химии. 1980. -Т. 16, вып. 1. - С. 178-182.

85. Диспропорционирование дигидротиопиранов / В.Г. Харченко, С.К.i

86. Клименко, Т.В. Столбова, С.Н. Чалая // Журн. орг. химии. 1977. -Т. 13, вып. 2. - С.443-445.

87. Конфигурационно и конформационно гомогенные арил-цис-1-тиадекалиены / С.К. Клименко, Т.В. Столбова, Т.И. Тырина. Н.Н. Сорокин, И.Ф. Лещева. Н.М. Сергеев // ХГС. 1984. - №7. - С.898-904.

88. Харченко В.Г., Маркова, Л.И., Коршунова К.М. О реакциях оксо-1,5-дикетонов с сернистыми реагентами // Журн. орг. химии. 1976.- Т. 12, вып. 3.- С.663-668.

89. Харченко В.Г., Маркова Л.И., Коршунова К.М. Соли 5-оксотетрагидротио- и 5-оксотетрагидрохромилия // ХГС. 1982. - № 5. - С.708-709.

90. Новые данные о химических превращениях 1,5- и оксо-1,5-дикетонов / В.Г. Харченко, С.Н. Чалая, Л.И. Маркова, И.С. Монахова, Е.В. Буров,

91. B.А. Седавкина, Л.Г. Чиченкова, К.В. Митюрина, Г.В. Беспалова // В сб.: Химия дикарбонильных соединений. Тез. докл. V Всесоюзн. конф. посвященной 90-летию со дня рожд. акад. АН Латв. ССР Густава Ванага. Рига, 1981. - С.227-228.

92. Маркова Л.И., Коршунова К.М. Соли 5-оксотетрагидротио- и 5-оксотетрагидрохромилия // В сб.: Нуклеофильные реакции карбонильных соединений. Саратов: СГУ, 1982. - С. 127-128.

93. Об особенностях солеобразования оксо-1,5-дикетонов ряда 2-(3-оксопропил)-циклогекан-1,3-диона / Л.И. Маркова, Н.Г. Коробочкина, Т.Н. Сердюкова, В.Г. Харченко // ХГС. 1999. - № 5. - С.708-709.

94. Тиофены, тиопираны и их производные на основе изоэлектронных аналогов и карбонильных соединений / В.Г. Харченко, Т.И. Губина,

95. C.Н. Чалая, Л.И. Маркова // В сб.: Синтез и реакционная способность органических соединений серы. Тез. докл. XVII Всесоюзн. конф., Тбилиси, 1989. С.23-24.

96. Трикетоны ряда 2-(3-оксопропил)-циклогександиона 1,3 в реакцияхгетероциклизации / Л.И. Маркова, Т.Д. Казаринова, Н.Г. Коробочкина,

97. О.А. Боженова, Н.С. Смирнова, В.Г. Харченко // В сб.: Химияiдикарбонильных соединений. Тез. докл. VII Всесоюзной конфер. посвящ. 100-летию со дня рождения Густава Ванага, Рига, 1991. — С.128.

98. А.с. № 1583421 СССР, С 07Д 335/01. Способ получения замещенных 4Н-тиопиранов / С.Н. Петраков, Б.И. Древко, В.Г. Харченко, Л.А. Фоменко. О.В. Федотова / Опубл. Б.И.- 1990.-№29.-С.34.

99. Древко Б.И. Халькогенсодержащие гетероциклические соединения на основе 1,5-дикетонов" и их производные // В сб. Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов, Саратов, 1996. С. 16.

100. Панов М.А., Скуратова М.И. Реакции карбонилсодержащих спиродигидрофуранов с сероводородом "in situ" // "ЛОМОНОСОВ-2003": Сб. тез. докл. X Междунар. науч. конф. студентов, аспирантов и молодых ученых. Москва, 2003. - С. 76.

101. Панов М.А., Скуратова М.И. Реакции карбонилсодержащих спиродигидрофуранов с сероводородом IN SITU II Материалы XLI Междунар. науч. студ. конф. «Студент и научно-техническийIпрогресс»: Химия. Новосибирск, 2003. - С. 89-90.

102. Федотова О.В., Скуратова М.И., Панов М.А., Муштакова С.П. Реакции конденсированных карбонилсодержащих спиродигидрофуранов с сероводородом и кислотами // Журн. орг. химии. 2004. - Т.41, №11. -С. 1695-1699.

103. Steffan В., Lepadin А.А. A decahydroquinoline alkaloid from the tunicate Clavetina lepad: formis // Tetrahedron. 1991. - Vol. 47, № 41. - P. 87298732.

104. Isolierang und Structur von pumiliotoxin С / I.W. Daly, T. Tokuyama, G. Habermehl, L. Karlee // Ann. 1969. - Bd. 729. - S. 198-204.114. 5,6-Бензохинолины. Минск: Наука и техника, 1970. 47 с.

105. Озола Э.Я, Ванаг Г.Я. Взаимодействие 2,3(СО)-бензоилен пиранов с аммиаком и метиламином // Изв. АН Латв. ССР. Сер.хим. 1968.- № 1.-С.75-80.

106. Казаринова Т.Д., Маркова Л.И., Харченко В.Г. Особенности реакций 2-(3'-оксоалкил)-1,3-циклогександионов с азотистыми реагентами // ХГС.- 1994.- № 5.- С.647-651.

107. Маркова Л.И., Казаринова Т.Д. О реакциях семициклических оксо-1,5-дикетонов с азотистыми реагентами // В кн.: Нуклеофильные реакции карбонильных соединений.- Саратов: СГУ, 1985.- С.45.

108. Vorlander D., Kalkow F. Hydrirung des Orsins // Chem. Ber. 1897. - Bd. 30.-S. 1801-1803.

109. Vorlander D. Hydrite Derivate des Diphenyl- und Tryphenylmethans // Ann. Chem. 1899. - Bd. 309. - S. 348-355.

110. Карбонилсодержащие спиродигидрофураны в реакциях с ацетатом аммония и гидразингидратом / Федотова О.В., Скуратова М.И., Решетов П.В. Панов М.А. // ХГС. 2005. - №12. - С.

111. Negarajar К., Shenoy S.J. Chemistry of dimedpne. Structures of aldehyde-dimedone adducts // Ind. J. Chem. 1992. - Vol.31 A, №2. - P.73-87.t