Электрокаталитическое окисление 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и ее натриевой соли с использованием платиносодержащих электродов и анодов содержащих SnO2 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Гутьеррес Портилла Джонни Вилард Фернандо

• Гутьеррес Портилла Джонни Вилард Фернандо
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гутьеррес Портилла Джонни Вилард Фернандо

Введение

1. Обзор литературы

1.1. Загрязнения водной среды хлорорганическими веществами

1.2. Методы очистки воды от токсичных хлорорганических вешеств

1.3. Теории электрохимического окисления.

1.4. Механизмы деградации гербицидов. 23 1.4.1 Прямой электролиз.

1.4.2. Активация воды при диссоциативной адсорбции. '

1.4.3. Активации воды электролитическим разрядом.

1.4.4. Обобщенная схема электрохимической деградации органических соединений.

1.5. Распространенные анодные материалы окисления хлорорганических веществ и методы их приготовления.

1.6. Экспериментальные методы изучения процессов электроокисления на гетерогенных катализаторах.

2. Экспериментальная часть

2.1. Материалы и реагенты.

2.2. Подготовка посуды.

2.3. Приготовление растворов и реактивов.

2.4. Приготовление и подготовка электродов-катализаторов окисления.

2.5. Аппаратурное обеспечение эксперимента.

2.5.1. Электрохимические измерения.

2.5.2. Проведение электролиза.

2.5.3. Методы анализа продуктов электроокисления

2.5.3.1. УФ-спектроскопия.

2.5.3.2. Эксперименты с использованием ИК спектроскопии.

2.5.3.3. Спектроскопия ПМР и ЯМР на ядрах 13С. 61 2.5.3. 4. Химический анализ.

2.5.3.5. Газовая хроматография.

2.5.3.6. Исследование морфологии осадков платины,

2.6. Методика обработки экспериментальных потенциодинамических 1-Е кривых.

3. Результаты и их обсуждение

3.1. Стационарные электродные потенциалы и факторы шероховатости.

3.2. Окисление 2,4-Д.

3.2.1. Адсорбция и окисление 2,4-Д. а) Pt/Pt электрод. б) Pt/Ti электрод. в) Модифицировнный Pt(Pb)/Ti электрод. г) Модифицировнный Pt(Pb)/Pt электрод. д) Sn02/Ti электрод.

3.2.2.Влияние времени электролиза на форму потенциодинамических кривых. а) Окисление 2,4-Д на Pt(Pb)/Ti электроде. б)Окисление натриевой соли 2,4-Д на Pt(Pb)/Ti электроде.

3.2.3. Потенциодинамические 1-Е зависимости при разных концентрациях 2,4-Д. а) РУ Р1 электрод. б) Р1(РЬ)/Р1 электрод.

3.2.4. Регистрация поляризационных зависимостей. а) Рг электрод. ' б) Р^ электрод. 78^ в) Р1У ТЧ электрод.

3.2.5. Изотермы адсорбции 2,4-Д.

3.2.6. Определение кажущейся энергии активации.

3.2.7. Регистрация УФ-спектров. а) Р1 электрод. б) № И электрод. в) Р1/П электрод. г) Р1(РЬ)/"П электрод. д)Р1(РЬ)ДЧ электрод.

3.2.8. Химический анализ а) Окисление 2,4-Д на гладкой платине. б) Окисление натриевой соли 2,4-Д электроде.

3.3. Окисление натриевой соли 2,4-Д.

3.3.1. Превращение натриевой соли 2,4-Д на разных электродах. а) Окисление на Р1 /Та электроде. б) Окисление на Р^РЬУП и Р1(РЬ)ЯЧ электродах.

3.3.2. Электроокисление 2,4-даГа на Ре(РЬ)/Р1 электроде.

3.3.3. Изотермы адсорбции 2,4-ДЫа.

3.3.4. Определение кажущейся энергии активации.

3.3.5. Регистрация УФ-спектров. а) Р1 электрод. б) Р1/1Ч электрод. в) Р1(РЬ)Лл электрод.

3.4. Сравнительный анализ потенциодинамических зависимостей окисления 2,4-Д и 2,4-2,4-ДЫа. а) Р1 электрод. б) Р^РЬУП электрод. /

3.5. Сравнительный анализ УФ -спектров 2,4-Д и натриевой соли 2,4-Д.

3.6. Морфология приготовленных электрокатализаторов.

3.7. ИК-спектры исходного образца 2,4-Д и после проведения электролиза на Р1ЯЧ электроде.

3.8. Газовая хроматография исходного образца 2,4-Д и после проведения электролиза на Р электроде.

4. Выводы.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Гутьеррес Портилла Джонни Вилард Фернандо

4. ВЫВОДЫ.

1. Впервые проведено изучение электрокаталитическое окисления 2,4-дихлофеноксиусксуной кислоты и ее натриевой соли в кислых водных растворах при комнатной температуре на Р1/П, Р^РЬуП, И(РЬ)/ И и зарегистрированы значительные скорости окисления этих веществ.

2. Проведено сравнение степеней покрытия молекулами 2,4-Д и 2,4-ДЫа поверхностей Р1ЯЧ и Р1/П, Р1;(РЬ)Лл и Р1(РЬ)/ Р1 электрокатализаторов и найдено что 11 подложка уменьшает адсорбцию молекул гербицидов, а модифицирование платинированных титановых электродов свинцом практически не влияет на адсорбцию хлорорганических молекул.

3. Определены кажущиеся энергии активации электроокисления 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на Р<ЯЧ, Р1:(РЬ)/ И и Р1(РЬ) /И электродах и 2,4-ДЫа на Р1УТ1 электроде и предположено, что окисление 2,4-Д на Р1ЯЧ и Pt(Pb)/ Р1 электродах происходит по схожим схемам.

4. Анализ УФ-спектров исходных образцов гербицидов и образцов подвергшихся электроокислению показал существование последовательного механизма окисления молекул 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и ее натриевой соли с образованием промежуточных нестойких продуктов, предположительно дихлорфенолов и их производных. Образование дихлорорфенола подтверждено результатами, полученными методом газовой хроматографии.

5. Найдено, что присутствие модифицирующих добавок РЬ в составе электрокатализаторов уменьшает концентрацию промежуточных соединений в процессе окисления 2,4- дихлорфеноксиуксусной кислоты на Р1:(РЬ)/Т1 электроде по сравнению с окислением на Р1/Т1 электроде. Менее выраженный эффект уменьшения концентрации промежуточных соединений наблюдался для натриевой соли дихлорфеноксиуксусной кислоты.

6. Впервые изучена электродеградация 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и ее натриевой соли на несодержащих Р1 электродах ЗпОг/Тл и электродеградация 2,4-ДЫа на модифицированных впОгСШуП и 8п02(8Ь)ЛП электродах и обнаружены значительные скорости электроокисления при более высоких анодных потенциалах, чем на платине и платинированных электродах.

7. На основании проведенных экспериментов электроды состава Р1/П предлагаются в качестве оптимальных электрокатализаторов окисления 2,4-дихлофеноксиусксуной кислоты и ее натриевой соли в кислых водных.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гутьеррес Портилла Джонни Вилард Фернандо, 2011 год

1. L. Xuemei, Y. Gan J. Zhou Human health risk of organochlorine pesticides (OCPs) and polychlorinated biphenyls (PCBs) in edible fish from Huairou Reservoir and Gaobeidian Lake in Beijing, China. // Food Chemistry. -2008.- V.109, C. 348-354.

2. С.П. Пахомов, Репродуктивное здоровье женщин в сельскохозяйственных районах Курской области. //Электронный журнал «Исследовано в России». -2005.- Т.8, С.618-624.

3. J. Xue, L. Hao, F. Peng. Residues of 18 organochlorine pesticides in 30 traditional Chinese medicines. //Chemosphere. -2008.- V.71 C. 1051-1055.

4. N. Kythreotoua, M. Vasquez Pesticides, volatile and semivolatile organic compounds in the inland surface waters of Cyprus. // Desalination. -2007.- V.215 C. 223-236.

5. А.Г. Ветошкин, K.P. Таранцева,. Технология защиты окружающей среды (теоретические основы) Учебное пособие. Пенза: Изд-во ПТИ. -2004. 267 с.

6. M.S. Ureta-Zanartu, P. Bustos, М.С. Diez, M.L. Mora, С. Gutierrez., Electro-oxidation of chlorophenols at a gold electrode. //Electrochimica Acta. -2001.-V.46, C. 2545-2551.

7. F. Whitford, Complete Book of Pesticide Management: Science, Regulation, Stewardship, and Communication. // Environmental. -2002.- C.12-20.

8. H. El Bakouri, J. Morillo, J. Usero, A. Ouassini., Potential use of organic waste substances as an ecological technique to reduce pesticide ground water contamination. //Journal of Hydrology. -2008.-V.353, C. 335- 342.

9. F. Sun, H. Chen., Monitoring of pesticide chlorpyrifos residue in farmed fish: Investigation of possible sources. // Chemosphere. -2008-, V.71, C. 1866-1869.110

10. H. A. Maldonado D., El uso de plaguicidas, la salud y la educación agricola(Municipio) Junin. Edo. Tachira (Venezuela). //Geoenseñanza. -1997.- T.2., C. 62 75.

11. J. Amado, P. Antunes, O Gil., Mobility of organochlorines in muscle of sarndine (sardina pilchardus) during spawning in the Portuguese coast. //Ciencias Marinas., -2006.1. C. 369-377.

12. H. Hunga,T, P. Blancharda, C.J. Halsallb, T.F. Bidlemanc, G.A. Sternd, P. Felline,

13. N. A. Miersma, C. B. Pepper, T. A. Anderson,. Organochlorine pesticides in elementary school yards along the Texas-Mexico border. //Environmental Pollution, -2003.- V.126, C.65-71.

14. A. Covaci, C. Hura, A. Gheorghe, H. Neels, A. C. Dirtu., Organochlorine contaminants in hair of adolescents from Iassy, Romania. //Chemosphere. -2008.- V.72, C. 16-20.

15. B. van Drooge, R. Mateo, I. Vives, I. Cardiel, R. Guitarta, Organochlorine residue levels in livers of birds of prey from Spain: Inter-species comparison in relation with diet and migratory patterns. //Environmental Pollution. -2008.- V.153 C. 84-91.

16. R. Yang a, T. Yao, B. Xu a, G. Jiang, X. Zheng., Distribution of organochlorine pesticides (OCPs) in conifer needles in the southeast Tibetan Plateau. //Environmental Pollution. -2008.- V.153, C. 92-100

17. К. I. Sallam, A. E. M. A.Morshedy. Organochlorine pesticide residues in camel, cattle and sheep carcasses slaughtered in Sharkia Province, Egypt. //Food Chemistry. -2008.-V.108, C. 154-164.

18. R. Zhoua, L. Zhub, Q. Kong. Levels and distribution of organochlorine pesticides in shellfish from Qiantang River, China. //Journal of Hazardous Materials. -2008.- V.152, C. 1192-1200.

19. S. Ennaceur, D. Ridha, R. Marcos., Genotoxicily of the organochlorine pesticides 1,1-dichloro-2,2-bis(p-chlorophenyl)ethylene (DDE) and hexachlorobenzene (HCB) in cultured human lymphocytes. // Chemosphere. -2008.- V.71, C. 1335-1339.

20. А. С. Садовский., 2,4-Д первый киллер сорняков. //Химия и Жизнь. -2005.- № 9. С. 24-27.

21. C.Y. Kwan, W. Chu., A study of the reaction mechanisms of the degradation of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid by oxalate-mediated photooxidation. // Water Research -2004.-V.38, C.4213-4221.

22. L, J. Merini, V. Cuadrado, C. Flocco, A. M. Giulietti, Dissipation of 2,4-D in soils of the Humid Pampa region, Argentina: A microcosm study. //Chemosphere. -2007.- T.68, № 2 C. 259-265.

23. К . S. Pesticides, Program in Toxicology NURS 678 Applied Toxicology. - 2002.-C.12-21.

24. S. Grotzschel, J. Koster, D. de Beer., Degradation of 2,4-Dichlorophenoxyacetic Acid (2,4-D) by a Hypersaline Microbial Mat and Related Functional Changes in the Mat Community. //Microbial Ecology. -2004.- V.48, C. 254-262.

25. В. Boye, E. Brillas, M. M. Dieng, Electrochemical degradation of the herbicide 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid in aqueous medium by peroxi-coagulation and photoperoxi-coagulation. //Journal of Electroanalytical Chemistry. -2003.- T.540, C. 25-34.

26. J. L. Martínez Vidal, M. J. González-Rodríguez, A. Belmonte Vega, A. Garrido Frenich, Estudio de la contaminación por pesticidas en aguas ambientales de la provincia de Almería. //Ecosistemas.-2004.- T.13, C. 30-38.

27. Y. Yasman, V. Bulatov, V. V. Gridin, S. Agura, N. Galil, R. Armón, I. Schechter, A new sono-electrochemical method for enhanced detoxificationof hydrophilic chloroorganic pollutants in water. //Ultrasonics Sonochemistry. -2004.- T.l 1, C. 365-372.

28. R. Araujo L'Amoura, E. Bessa Azevedo, S. Gomes Ferreira Leite, M. Dezotti,. Removal of phenol in high salinity media by a hybrid process (activated sludge + photocatalysis). //Separation and Purification Technology. -2008.-V.60,142-146.

29. H.M. Rajashekara Murthy, H.K. Manonmani. Aerobic degradation of technicalthexachlorocyclohexane by a defined microbial consortium. // Journal of Hazardous Materials, -2007.- V.149, C. 18-25.

30. B. Yu, J. Zenga, L. Gonga, M. Zhang, L. Zhang, Xi Chena., Investigation of the photocatalytic degradation of organochlorine pesticides on a nano-Ti02 coated film. // Talanta. -2007.-V.72, C. 1667-1674.

31. T. S. Bhalerao, P. R. Puranik Biodégradation of organochlorine pesticide, endosulfan, by a fiingal soil isolate, Aspergillus niger. //International Biodeterioration & Biodégradation. -2007.- V.59, 315-321.

32. C.S. Benimeli, G.R. Castro, A.P. Chailec, M.J. Amoroso., Lindane uptake and degradation by aquatic Streptomyces sp. strain M7. // International Biodeterioration & Biodégradation. -2007.- V.59, C. 148-155.

33. Y. Wang, Bl Gu, W. Xu . Electro-catalj^tic degradation of phenol on several metal-oxide anodes. // Journal of Hazardous Materials. -2009.- T.162 C.l 159-1164.

34. L. Szpyrkowicz, C. Juzzolino, S. Daniele, M. Dante De Faveri Electrochemical destruction of thiourea dioxide in an undivided parallel plate electrodes batch reactor. // Catalysis Today. ^'"-2001.- T. 66, C. 519-527.

35. R. Thacker. Electrochemical oxidation of hydrocarbons: nature and activity of electrodeposited platinum blacks containing varying amounts of lead. Conference: American Chcmioal Society, 150th national meeting. -1965.- V. 9, C. 194-202.

36. R.A. Torres,' Walter Torres, P. Peringer, C. Pulgarin, Electrochemical degradation of p-substi^ed phenols of industrial interest on Pt electrodes. Attempt of a structure- reactivity relationship assessment.//Chemosphere. -2003.-Vol. 50, C. 97-104.

37. E. Brillas , В. Boye, M.A. Baños, J. С. Calpe, J.A. Garrido, Electrochemical degradation of chlorophenoxy and chlorobenzoic herbicides in acidic aqueous medium by the peroxi-coagulation method. //Chemosphere.-2003.- T.51, C. 227-235.

38. A. I. Tsyganok, K. Otsuka., Selective dechlorination of chlorinated phenoxy herbicides in aqueous medium by electrocatalytic reduction over palladium-loaded carbon felt. //Applied Catalysis B: Environmental. -1999.- T.22, C.l5-26 .

39. M. A. Oturan, E. Brillas., Electrochemical Advanced Oxidation Processes (EAOPs) for Environmental Applications. //Portugaliae Electrochimica Acta. • -2007.- T.25, № 1, С.1 -18.

40. L .JJ. Janssen, L. Koene The role of electrochemistry and electrochemical technology in environmental protection. //Chemical Engineering Journal. -2002.- V.85, C. 137-146.

41. F. Whitford, Complete Book of Pesticide Management: Science, Regulation, Stewardship, and Communication. Environmental. -2002.- C.12-20.

42. B.A. Халаф., Определение 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота в водных обектах окружающей среды. //Методы и объекты и химического анализа. -2009.- Т.4, №1 с. 67-72.

43. P. Piya-areetham, K. Shenchunthichai, M. Hunsom., Application of electrooxidation process for treating concentrated wastewater from distillery industry with a voluminous electrode. //Water research. -2006.- V.40, C. 2857 2864.

44. Э.И. Бабкина, И.В. Косых, Мониторинг пестицидов в объектах природной среды: физико-химические, экологические и токсико-гигиенические характеристики пестицидов (химические средства защиты растений. //Вектор Тис. -2007.- С.35-36.

45. Н.Н. Мельников, Г.М. Мельникова, «Пестициды в современном мире» М.,Химия. -1997.- 240с.

46. J. Walters., Environmental Fate of 2,4-Dichlorophenoxyacetic Acid. //California Department of Pesticide Regulation. -1998.- C.l-18.

47. N. Sturtz, R. P. Deis, G. A. Jahn, R. Duffard, A. M. Evangelista de Duffard., Effect of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid on rat maternal behavior. //Toxicology. -2008.- V.247, C. 73-79.

48. M. Г. Сафаров, Гербициды: 2,4-Д. //Соросовский Образовательный журнал. -2001.- Т.7, № 9. С.24-27.

49. A. Feiri, R. Duffard, N. Sturtz, А. М. Evangelista de Duffard., Iron, zinc and copper levels in brain, serum and liver of neonates exposedto 2,4-dichlorophenoxyacetic acid. //Neurotoxicology and Teratology. -2003.- V.25, C. 607-613.

50. L. J. Merini, V. Cuadrado, A. M. Giulietti . Spiking solvent, humidity and their impact on 2,4-D and 2,4-DCP extractability from high humic matter content soils. // Chemosphere. -2008.- V.71, C. 2168-2172.

51. J.J. Leguay, J. Guern, Quantitative Effects of 2,4-Dichlorophenoxyacetic Acid on Growth of Suspension-cultured Acer pseudoplatanus Cells. // Plant Physiol. -1977.- T.60, C. 265-270.

52. S. Hiradate, A. Furubayashi, N. Uchida, Y. Fujii., Adsorption of 2,4-Dichlorophenoxyacetic Acid by an Andosol. // J. Environ. Qual. -2007.- Vol. 36(1), C. 101109.

53. В. E. Кириченко, M. Г. Первова, К. И Пашкевич Галогенорганические соединения в питьевой воде и методы их определения. //Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). -2002.-Т.XLVI,№4, С. 18-27.

54. S. Ian Hartwell., Distribution of DDT and other persistent organic contaminants in Canyons and on the continental shelf off the central California coast. // Marine Environmental Research. -2008.- V.65, C. 199-217.

55. M. Barriada-Pereira, J. Gonzalez-Castro., Organochlorine pesticides accumulation and degradation products in vegetation samples of a contaminated area in Galicia (NW Spain). // Chemosphere. -2005.- T.58, № 11, C.1571-1578.

56. N.R. do Nascimentoa, S.M.C. Nicolab, M.O.O. Rezendec, T.A. Oliveiraa, G. Obergd., Pollution by hexachlorobenzene and pentachlorophenol in the coastal plain of Sao Paulo state, Brazil. //Geoderma. -2004.-V. 121 C. 221-232.

57. G. Shukla, A. Kumar, M. Bhanti, P.E. Joseph, A. Taneja., Organochlorine pesticide contamination of ground water in the city of Hyderabad. // Environment International. -2006.-V.32, C. 244-247.

58. Bondi Gevao, Saleh Muzaini, Murad Helaleh Occurrence and concentrations of polybrominated diphenyl ethers in sewage sludge from three wastewater treatment plants in Kuwait. // Chemosphere. -2008.- V.71, C. 242-247.

59. H. Chenga, W. Xub, J. Liu, H. Wang, Y. Heb, G. Chene., Pretreatment of wastewater from triazine manufacturing by coagulation, electrolysis, and internal microelectrolysis. //Journal of Hazardous Materials. -2007.- V.146, C. 385-392

60. M. Дрофа, Основы экологии. 10-11 классы. //Вестник АсЭкО, -1997.- вып. 1-2.

61. L. Dapeng, Q. Jiuhui., The progress of catalytic technologies in water purification: A review. //Journal of Environmental Sciences. -2009.- V.21, C.713-719.

62. L. Szpyrkowicza, S. N. Kaulb, R. N. Netib, S. Satyanarayan Influence of anode material on electrochemical oxidation for the treatment of tannery wastewater. //Water Research. -2005.-T.39, C. 1601-1613.

63. Z. Exzerskis, Z. Jusys. Oxidation of chlorphenols on Pt electrode in alkaline solution studied by cyclic voltammetry, galvanostatic electrolysis, and gas chromatography-mass spectrometry.//Pure Appl. Chemistry. -2001.-Vol.73,No.12, C. 1929-1940.

64. D. Lj. Stojica, T. D. Grozdic, M. P. Marceta Kaninskia, A. D. Maksica, N. D. Símica., Intermetallics as advanced cathode materials in hydrogen productionvia electrolysis. //International Journal of Hydrogen Energy. -2006.- V.31, C. 841 846.

65. M. Panizza, C. Bocca, G. Cerisola. Electrochemical treatment of wastewater containing polyaromatic organic pollutant. //Wat. Res. -2000.- Vol. 34, No. 9, C. 2601-2605.

66. C.A. Martinez-Huitle, S. Ferro, A. De Battisti. Electrochemical incineration of oxalic acid Role of electrode material. //Electrochimica Acta. -2004.- T.49, C.4027-4034.

67. M. Wesselmark DK C. Lagergren 3K G. Lindbergh Methanol and formic acid oxidation in zinc electrowinning under process conditions. //J Appl Electrochem. -2008.- V.38, C.17-24.

68. D.W. Miwa, G.R.P. Malpass, S.A.S. Machado, A.J. Motheo., Electrochemical degradation of carbaryl on oxide electrodes. //Water research. -2006.- T.40, C. 3281 3289.

69. A.J. Chaudhary, S. M. Grimes, Mukhtar-ul-Hassan, Simultaneous recovery of cooper and degradation of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid in aqueous system by a combination of electrolytic an photolytic processes.//Chemosphere. -2001.- T.44, C. 1223-1230.

70. Ciríaco, C. Anjo, J. Correia, M.J. Pacheco, A. Lopes Electrochemical degradation of Ibuprofen on Ti/Pt/Pb02 and Si/BDD electrodes. // Electrochimica Acta. -2009.- T. 54, C. 1464-1472.

71. G. Arslan, B. Yazici, M.Erbil, The effect of pH, temperature and concentration on electrooxidation of phenol. //Journal of Hazardous Materials. -2005.- Vol 124, C.37-43.

72. G.R.P .Malpass, D.W.Miwa, S.A.S Machado, P.Olivi, AJ.Motheo. Oxidation of the pesticide atrazine at DSA electrodes. // Journal of Hazardous Materiales. -2006.- No.137, C. 565-572.

73. J. B. Parsa, M. Abbasi. Decolorization of Synthetic and Real Wastewater by Indirect Electrochemical Oxidation Process. //Acta Chim. Slov. -2007.- T.54, C.792-796.

74. JJ. Aaron, M.A. Oturan, New photochemical and electrochemical methods for the degradation of pesticides in aqueous media. // Turk. J. Chem. -2001.- T.25, C. 509-520.

75. Q. Wang, A. Lemley, Oxidation of diazinon by anodic Fenton treatment. //Water Research. -2002.- V.36, C.3237-3244.

76. A. Ozcan, Y. Sahin, A. Savas, Koparal, M. A. Oturan., Degradation of picloram by the electro-Fenton process. //Journal of Hazardous Materials. -2008.- V.153, C.718-727.

77. M.A. Abdel Rahim, H.B. Hassan Titanium and platinum modified titanium electrodes as catalysts for methanol electro-oxidation. //Thin Solid Films. -2009.- T.517, C. 33623369.

78. M. Panizza, G. Cerisola. Direct And Mediated Anodic Oxidation of Organic Pollutants // Chem. Rev. -2009.-109, C. 6541-6569.

79. Ch. Comninellis., Electrocatalysis in the electrochemical conversion combustion of organics pollutants for waste wather treatment. // Electrochim. Acta. -1994.- V. 39, C. 18571862.

80. E. Nicolau, I. Gonzalez-Gonzalez, M.Flynn, K. Griebenow, C. R. Cabrera., Bioelectrochemical degradation of urea at platinized boron doped diamond electrodes for bioregenerative systems. //Advances in Space Research. -2009.- V.44, C. 965-970.

81. H. B. Suffredini a, V. A. Pedrosa, L. Codognoto, S. A.S. Machadoa., Enhanced electrochemical response of boron-doped diamond electrodes brought on by a cathodic surface pre-treatment. // Electrochimica Acta. -2004.- V.49, C. 4021-4026.

82. M. Murugananthan, S. Yoshihara, T. Rakumab, T. Shirakashi., Mineralization of bisphenol A (BPA) by anodic oxidation with boron-doped diamond (BDD) electrode. //Journal of Hazardous Materials. -2008.- V.154, C. 213-220.

83. D. Arapoglou, A. Vlyssides, C. Israilides, A. Zorpas, P. Karlis. , Detoxification of methyl-parathion pesticide in aqueous solutions by electrochemical oxidation. //Journal of Hazardous Materials. -2003.- V.98, C.191-199.

84. М.Д. Веденяпина, E. Д. Стрельцова, Д.В.Ф. Гутьеррес, А. А. Веденяпин. Электрохимическая деградация типичного гербицида. //Конденсированные среды и межфазные границы. -2009.- Том 11, № 2, С. 111—113.

85. С. Comninellis, G Chen. Electrochemistry for the Environment. //Springer. -2010.- C. 5-10.

86. R. Berenguera, C. Quijadab, E. Morallona., Electrochemical characterization of Sn02 electrodes doped with Ru and Pt. // Electrochimica Acta. -2009.- V.54, C. 5230-5238.

87. A J. Bard, L. R. Faulkner, Electrochemical methods fundamental and applications. // John Wiley & Sons, INC. -2001.- C. 580-628

88. M.A. Беленький А.Ф Иванов. Электроосаждение металлических покрытий. Справочник, Изд-во Металлургия, М. -1985.- С.137-138.

89. Т.К. Буркат Серебрение, золочение Палладирование и родирование. //Машиностроение. -1984.- С. 64-68.

90. S. Masatoshi. Electrochemical characterization of platinum black electrodeposited from electrolyte including lead acetate trihydrate. // Surface & Coatings Technology. -2006.- T. 201(6), C. 3611-3614.

91. M. Hayes, A. T. Kuhn, W. Grant Aggregation Effects on the Electrocatalytic Activity of Platinum. // Journal of Catalysis. -1978- V. 53, C. 88-95.

92. С. Ни, К. Liu., Voltammetric investigation of platinum oxides. I. Efects of ageing on their formation/reduction behavior as well as catalytic activities for methanol oxidation. //ElectrochimicaActa. -1999.- V.44, C.2727-2738.

93. O.A. Петрий., Достижения и задачи теоретической и прикладной электрохимии. // Вестник РАН. -1983.-С. 118-123.

94. Б.Б. Дамаскина, Электродные процессы в растворах органических соединений. -1985.- Москва, МГУ.

95. Ю.Б. Васильев, B.C. Багоцкий, О.А. Хазова. Электрохимия. Москва, изд. «Вышая школа». -1990.- Т.11,№>10, С.1505-1513.

96. R. T. S. Oliveira, M. C. Santos, P. A. P. Nascente, L.O.S Bulhoes, E. C. Pereira., Nanogravimetric and Voltammetric Studies of a Pt-Rh alloy Surface and its Behavior for Methanol Oxidation. // Int. J. Electrochem. Sci. -2008.- V.3, C. 970 979.

97. P. Cervini, E.T.G. Cavalheiro., Determination of hydroquinone in a square wave voltammetry procedure using a graphite-polyurethane composite electrode. // Eel. Quim., Sao Paulo. -2006.- V.31(4), C. 59-62.

98. A.M. Castro Luna, A.E. Bolzkn, M.F. de Mele, AJ. Arvia., The voltammetric electrooxidation of glucose and glucose residues formed on electrodispersedplatinum electrodes in acid electrolytes. // Pure & Appl. Chem. -1991.- Vol. 63, No. 11, C. 15991608.

99. Дж. Гоулдстейн, Д. Ньюбери, П.Эчлин, Д. Джой, Ч. Фиори, Ф. Лифшин Растровая электронная микроскопия и рентгеновский микроанализ: в двух книгах. Пер. с англ. — М.: Мир. -1984.- С. 303.

100. П. Хокс, Электронная оптика и электронная микроскопия, пер. с англ., М. -1974.-354с.

101. Н. H.Taffe, М. Orehin, Theory and applications of ultraviolet spectroscopy, N. Y., -1962.

102. A.H. Зайдель, Г.В. Островская, Ю.И. Островский Техника и практика спектроскопии, 2 изд., М. -1976.- 392 с.

103. F.JT. Видович, ИВ. Соколов, Э:А. Мамедов, Г.А:Богдановскиш, Адсорбция на платинё и электрокаталитическое окисление пурпурина. // Весшмоск университета Сер2 Химия. -1999.- Т.40(:4), С. 249.

104. S: Trasatti and О. A. Pctrii., Real Surface Area Measurements in electrochemistry. //Pure & Appl. Chern. -1991';- Vv 63(5), G,! 711-734:

105. S. Ross, I. J. Wiltshire., Determination of the Roughness Factor of a Powdered Solid. //J. Phys. Chcm. -1966,- V.70, C. 2107-2111.

106. К. De Wael, A. Adriaens., Comparison between the electrocatalytic properties of different metal ion phthalocyanines and porphyrins towards the oxidation of hydroxide. // Talànta. -20081- У.74,,С.1562-1567. .