Электрохимический синтез дисперсных прекурсоров интерметаллидов титан-металлы семейства железа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Калугин Леонид Ермолаевич

• Калугин Леонид Ермолаевич
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Калугин Леонид Ермолаевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Реакционная способность металлов подгруппы титана в водных растворах

1.2 Электрохимическое поведение металлов подгруппы титана в водных растворах электролитов

1.3 Особенности электрохимических свойств дисперсных металлов подгруппы титана в водных растворах

1.4 Общая характеристика контактного обмена

1.5 Методы получения дисперсных полиметаллических систем и их свойства

1.6 Области практического применения полиметаллических систем на основе металлов подгруппы титана и семейства железа

Выводы по литературному обзору

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Характеристика объектов исследования

2.2 Методика синтеза дисперсных прекурсоров интерметаллидов и полиметаллических композиций

2.3 Кинетические и структурные методы исследования

2.3.1 Электрохимические методы

2.3.2 Метод отбора проб с последующим комплексонометрическим определением ионов металлов

2.3.3 Метод рентгенофлуоресцентного анализа

2.3.4 Метод рентгеновской дифракции

2.3.5 Микроскопические методы (оптическая и сканирующая электронная микроскопия)

2.3.6 Метод Оже-электронной спектроскопии

2.3.7 Методы определения удельной поверхности

2.3.8 Метод определения размера частиц (лазерная дифракция)

2.4. Методики физической обработки синтезированных дисперсных систем

2.4.1 Обработка дисперсного материала ВЧ индукционным разрядом пониженного давления

2.4.2 Обработка синтезированного порошка лазерным излучением

2.4.3. Прессование и спекание образцов

ГЛАВА III. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРОЦЕССА КОНТАКТНОГО ОБМЕНА ТИТАНА, ЦИРКОНИЯ И МЕТАЛЛОВ СЕМЕЙСТВА ЖЕЛЕЗА

3.1 Исследование электрохимического поведения металлов IV группы в хлоридсодержаших средах

3.2 Взаимодействие дисперсных титана и циркония с растворами хлоридов металлов семейства железа

Заключение по главе III

ГЛАВА IV. ПРОЦЕССЫ ФОРМИРОВАНИЯ МЕТОДОМ КОНТАКТНОГО ОБМЕНА ДИСПЕРСНЫХ ПРЕКУРСОРОВ ИНТЕРМЕТАЛЛИДОВ НА ОСНОВЕ ТИТАНА И МЕТАЛЛОВ СЕМЕЙСТВА ЖЕЛЕЗА

4.1 Процессы формирования дисперсной системы ТьМ (М = Fe, Со, М)

4.2 Процессы формирования дисперсных систем ТьМгМ2 (М1, М2 = Fe, Со, М)

4.3 Фазовый состав, структура и свойства дисперсных прекурсоров интерметаллидов и твердых растворов на основе титана и металлов семейства железа

Заключение по главе IV

ГЛАВА V. ВЛИЯНИЕ ФИЗИЧЕСКИХ ВОЗДЕЙСТВИЙ НА ДИСПЕРСНЫЕ СИСТЕМЫ ТИТАН - МЕТАЛЛЫ СЕМЕЙСТВА ЖЕЛЕЗА. ПОЛУЧЕНИЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПОРОШКОВЫХ МАТЕРИАЛОВ

5.1. Влияние плазменного высокочастотного индукционного разряда на физико-химические свойства дисперсной системы ТкРе-М

5.2 Влияние условий вакуумного спекания на физико-химические свойства дисперсной системы ТьМ

5.3. Влияние электромагнитного излучения лазера на морфологию и физико-химические свойства дисперсной системы ТьМ

Заключение по главе V

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

КО - контактный обмен; КЗ - крупнозернистый; МЗ - мелкозернистый;

ЦВА - метод циклической вольтамперометрии;

РД - метод рентгеновской дифракции;

ГПУ - гексагональная плотноупакованная (решетка);

ГЦК - гранецентрированная кубическая (решетка);

ОЦК - объемноцентрированная кубическая (решетка);

ОКР - область когерентного рассеяния;

РФА - метод рентгенофлуоресцентного анализа;

РЭМ - метод растровой электронной микроскопии;

ОЭС - метод Оже-электронной спектроскопии;

БЭТ - метод газовой адсорбции Брунауэра-Эммета-Теллера;

БДХ - метод газовой адсорбции Баррета-Джойнера-Халенды;

чда - чистый для анализа;

хч - химически чистый.

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимический синтез дисперсных прекурсоров интерметаллидов титан-металлы семейства железа»

Актуальность темы исследования

Дисперсные прекурсоры интерметаллидов и твердых растворов на основе металлов подгруппы титана представляют большой практический интерес ввиду возможности их дальнейшего использования при изготовлении, как конструкционных, так и функциональных материалов. Широкий спектр областей применения интерметаллидов титана делает их востребованными материалами во многих областях науки и техники.

Высокие показатели удельной прочности, коррозионной стойкости, жаростойкости и жаропрочности являются отличительными характеристиками таких материалов, что обусловливает их широкое применение в машиностроении, химической и нефтехимической отраслях промышленности. Благодаря физиологической индифферентности и электрохимически активной природе титана материалы на его основе перспективны для применения в медицине в качестве биосовместимых имплантов, в химической промышленности в качестве конструкционных материалов, катализаторов и материалов с высокой водородоаккумулирующей способностью. Одним из перспективных направлений получения дисперсных полиметаллических систем - прекурсоров интерметаллидов и твердых растворов на основе титана при создании новых конструкционных и функциональных материалов является гидрометаллургическая технология, в основе которой лежит процесс контактного обмена дисперсного титана и ионов более электроположительных металлов, находящихся в водном растворе. Основными преимуществами такого подхода к получению дисперсных полиметаллических частиц по сравнению с традиционными приемами являются относительно равномерное распределение металлического осадка на поверхности частицы и отсутствие внешнего источника электрического тока для осуществления процесса, что делает данный подход технологичным и экономически целесообразным. Однако, несмотря на кажущуюся простоту, предлагаемый способ выделения металлов семейства

железа из растворов их соединений сопровождается трудно контролируемыми сопряжёнными окислительно-восстановительными реакциями.

На сегодняшний день недостаточность научно-практических исследований в области изучения кинетики и механизмов сопряженных реакции контактного обмена титана с металлами семейства железа является препятствием для широкого промышленного получения и применения перспективных материалов на основе порошковых материалов со структурой частиц типа «core-shell».

Степень разработанности темы

Анализ литературных данных показал, что закономерности окисления дисперсного титана в контакте с водными растворами металлов семейства железа детально не изучены. Практически отсутствует информация о процессе контактного обмена между титаном и ионами указанных металлов.

Объект исследования

Синтезированные с помощью контактного обмена дисперсные прекурсоры интерметаллических соединений и твердых растворов титана и металлов семейства железа.

Предмет исследования

Особенности электрохимического поведения дисперсного титана в условиях контактного выделения ионов металлов семейства железа из водных растворов, кинетика процесса и физико-химические свойства продуктов.

Цель работы состоит в разработке способов синтеза дисперсных прекурсоров интерметаллидов и твердых растворов титана и металлов семейства железа (Fe, Co, Ni), в основе которых лежит процесс контактного обмена, оценке их физико-химических свойств, включая особенности фазовых превращений при получении интерметаллических соединений.

Задачами исследования являются:

1. Выявление специфики процессов, протекающих на частицах дисперсного

титана в водных растворах хлоридов металлов семейства железа и оценка

скорости этих процессов относительно таковых, протекающих на поверхности компактного металла;

2. Определение закономерностей и условий формирования частиц микронных и субмикронных размеров при синтезе дисперсных прекурсоров на основе титана и металлов семейства железа ^е, Со, М) в водных галогенидсодержащих растворах;

3. Исследование фазовых переходов и структурных особенностей полученных дисперсных прекурсоров, как предшественников интерметаллических соединений с определенным стехиометрическим составом, а также твердых растворов;

4. Выявление особенностей структурно-фазовых превращений синтезированных дисперсных полиметаллических системы в условиях различных физических воздействий для практических приложений.

Научная новизна

1. Впервые выполнено исследование кинетики контактного выделения металлов семейства железа на дисперсном титане. Установлено, что контактное выделение металлов семейства железа удовлетворительно описывается кинетическим уравнением первого порядка. Выявлена Г-образная зависимость константы контактного выделения металлов семейства железа на дисперсном титане от концентрации фтористоводородной кислоты;

2. Методом контактного обмена синтезированы би- (Т^е, ТьСо, Ть№) и триметаллические (П-Ре-Со, Т^е-М, ТьСо-М) дисперсные системы на основе титана и металлов семейства железа. Определены эффективные параметры синтеза и особенности формирования полиметаллических систем, характеризуемых определённым гранулометрическим, фазовым и элементным составом, имеющих структуру микрочастиц типа «ядро-оболочка»;

3. Показано, что выделение индивидуальных металлов семейства железа на дисперсном титане обеспечивает получение механической смеси частиц Fe, Со, М и титана, тогда, как совместное выделение металлов семейства железа на поверхности микрочастиц титана приводит к формированию интерметаллидов состава FeCo, FeNi3, СоМ и Co3Ni;

4. Показана возможность управления составом металлических фаз наночастиц интерметаллических соединений Со-М посредством использования дисперсного титана с разным размером частиц. Обнаружено, что при использовании дисперсного титана ПТМ-1 (20-40 мкм) и ПТК-1 (100-140 мкм), отличающегося размерами частиц, формируются интерметаллиды CoNi и Со3М;

5. Установлено, что прессование (100 кПа) и вакуумное спекание (р = 10-5 Па; 1000 °С; 2 часа) дисперсной системы ТьМ, сформированной посредством контактного обмена, позволяет получать интерметаллиды состава ТМ и Ti2Ni.

Теоретическая и практическая значимость работы

1. Научно обоснованы и разработаны способы получения металлопорошковых систем на основе титана и металлов семейства железа из водных растворов, с относительно низким содержанием оксидных соединений (< 1,5 %). Продемонстрирована возможность получения дисперсных полиметаллических систем с различным фазовым составом.

2. Синтезированные дисперсные системы на основе титана и металлов семейства железа апробированы на предмет применения в порошковой металлургии и аддитивных технологиях. Экспериментально установлено, что в результате изостатического прессования и вакуумного спекания синтезированной дисперсной системы М-Т можно получать компактные образцы, состоящие из интерметаллида ТМ или Т2М. Показано, что обработка ВЧ разрядом индукционной плазмы микрочастиц дисперсной системы Ti-Fe-Ni позволяет сглаживать их форму; полученные результаты

могут быть использованы для сфероидизации частиц дисперсных систем на основе титана и металлов семейства железа. С помощью лазерной наплавки (X = 1064 нм) порошков системы ТьМ на стальную основу сформированы хорошо сцепленные с высоколегированной хромоникелевой (Х18Н9Т) и углеродистой (У17А) сталями слои. Последнее демонстрирует возможность потенциального применения полученных металлопорошковых систем в аддитивных SLM - технологиях.

Методология и методы научного исследования.

Методология научного исследования, проводимого в рамках диссертационной работы, состоит в систематическом анализе литературных данных, посвященных электрохимическим свойствам металлов подгруппы титана, использованию титана в качестве восстановителя ионов более электроположительных металлов, термодинамическим и кинетическим аспектам контактного обмена с участием титана, методам получения дисперсных систем в растворах, практическому применению прекурсоров интерметаллидов и твердых растворов титана и металлов семейства железа. Информационную основу научного исследования составляют труды отечественных и зарубежных ученых.

Синтез дисперсных прекурсоров интерметаллидов на основе титана и металлов семейства железа осуществляли методом контактного обмена в водных галогенидсодержащих растворах. Для количественного определения ионов металлов семейства железа и титана в реакционной смеси, оценки кинетики контактного выделения металлов использовали метод отбора проб с последующим титриметрическим определением. Морфологию поверхности, элементный, фазовый состав и удельную поверхность дисперсных систем определяли микроскопическим, рентгенофлуоресцентным,

рентгенофазовоструктурным методами анализа, Оже-электронной спектроскопией, методами БЭТ и БДХ. Возможность использования синтезированных дисперсных систем в порошковой металлургии и аддитивных

технологиях продемонстрирована на примерах плазменной обработки, вакуумного спекания и лазерной наплавки исследуемых образцов.

На защиту выносятся:

1. Электрохимическое поведение дисперсного титана в контакте с электролитами, содержащими ионы металлов семейства железа и плавиковую кислоту, а также скоростьопределяющие стадии процесса контактного обмена.

2. Методики получения в водных растворах дисперсных прекурсоров интерметаллидов титана и металлов семейства железа.

3. Экспериментальные данные о структуре, фазовом составе, форме и морфологии частиц дисперсных прекурсоров, полученных при различных условиях процесса.

Степень достоверности результатов

Научные положения и заключение диссертационной работы подкрепляются воспроизводимостью результатов научно-исследовательской работы различными физико-химическими методами анализа, апробацией результатов исследований в практике и соответствием известным теоретическим представлениям о подобных материалах и их свойствах.

Апробация результатов

Результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на всероссийских и международных научных, научно-практических конференциях и симпозиумах: X Международная научная конференция «Современные методы в теоретической и экспериментальной электрохимии» (9-13 сентября 2019 г., Плес); XXI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (9-13 сентября 2019 г., Санкт-Петербург); XXVII Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (10-27 ноября 2020 г., Москва); II Конференция «Фундаментальные и прикладные вопросы электрохимического и химико-каталитического осаждения и защиты металлов и сплавов», памяти чл.-

корр. Ю.М. Полукарова (15-16 октября 2020 г., Москва); XXVIII Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (1223 апреля 2021 г., Москва); II Всероссийская научно-практическая конференция с международным участием «Водород. Технологии. Будущее» (25-27 октября 2021 г., Томск); Всероссийская школа молодых ученых "Научные школы большой химической физики", посвященная 125-летию со дня рождения Н.Н. Семенова (29 ноября - 3 декабря 2021 г., Черноголовка).

Публикации

Основные результаты диссертации отражены в 14 публикациях, из них 8 тезисов докладов в сборниках материалов конференций, 6 научных статей в российских научных журналах из перечня рекомендованных ВАК Министерства науки и высшего образования Российской Федерации:

1. Калугин Л.Е. Синтез бинарной металлической системы «Кобальт - титан» в водном растворе / Л.Е. Калугин, А.Ф. Дресвянников, М.Е. Колпаков // Вестник Технологического Университета, 2019 - Т. 22 - № 3. - С. 64-68;

2. Калугин Л.Е. Особенности анодного поведения титана в присутствии фтористоводородной кислоты / Л.Е. Калугин, А.Ф. Дресвянников // Вестник Технологического Университета, 2019 - Т. 22. - № 8. - С. 47-52;

3. Калугин Л.Е. Особенности анодного поведения циркония в водных растворах №С1 / Л.Е. Калугин, А.Ф. Дресвянников // Вестник Технологического Университета, 2020 - Т. 23. - № 1. - С. 33-37;

4. Калугин Л.Е. Синтез и структурные особенности интерметаллической системы Т^еСо / Л.Е. Калугин, А.Ф.Дресвянников // Вестник Технологического Университета, 2020 - Т. 23. - № 10. - С. 18-24;

5. Калугин Л.Е. Кинетика контактного выделения металлического никеля на поверхности дисперсного титана / Л.Е. Калугин, А.Ф. Дресвянников // Бутлеровские сообщения, 2022 - Т. 70. - № 5. - С. 68-75;

6. Дресвянников, А.Ф. Влияние плазменного высокочастотного индукционного разряда на физико-химические свойства дисперсной

системы Т - Fe - М, полученной электрохимическим способом. / А. Ф.

Дресвянников, Л. Е. Калугин, М. М. Миронов, М. Ф. Шаехов // Физика и

химия обработки материалов. - 2022. - № 4. - С. 15-22

Личный вклад соискателя

Творческий вклад соискателя отражается в представлении общей концепции диссертационной работы, ее структуры, цели и задач исследования, теоретического анализа литературных данных и проведении научно-практических работ, обработке и интерпретации экспериментальных данных, формулировке научных положений и выводов, отборе материала и написании научно-исследовательских статей, апробации результатов исследования на симпозиумах и научных конференциях.

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, заключения, включающего в себя основные результаты и выводы, списка условных обозначений и сокращений, списка литературы. Первая глава представляет собой обзор литературных данных по теме диссертации. Во второй главе изложена экспериментальная часть. В третьей главе представлены результаты электрохимических исследований титана и циркония в галогенидсодержащих средах, особенности контактного обмена титана и ионов металлов семейства железа. Четвертая глава содержит информацию о кинетике процесса контактного обмена титана и ионов металлов семейства железа, а также - о химическом, фазовом составе и структуре синтезированных дисперсных систем, а пятая - о практических аспектах их возможного применения.

Объем диссертации составляет 144 страницы, включая 15 таблиц и 63 рисунка. Список цитируемой литературы состоит из 198 источников.

Работа выполнена на кафедре технологии электрохимических производств федерального государственного бюджетного образовательного учреждения «Казанский национальный исследовательский технологический университет»

Министерства науки и высшего образования Российской Федерации при поддержке гранта РФФИ № 18-43-160067, частичного финансирования гранта РНФ № 17-13-01274, государственного задания № 075-01261-22-00 от 28.12.2021 г.

Автор выражает искреннюю благодарность зав. кафедрой технологии электрохимических производств КНИТУ, профессору Дресвянникову А.Ф., под руководством которого выполнялась диссертационная работа. Автор выражает благодарность сотрудникам комплексной лаборатории «НаноАналитика», оказавших практическую помощь и давших ценные советы в ходе выполнения данной работы.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1.1 Реакционная способность металлов подгруппы титана в водных растворах

Восстановление металлов в водных растворах определяется ЭДС окислительно-восстановительной реакций, определяемой разностью потенциалов окислителя и восстановителя. Значения окислительно-восстановительных потенциалов в реакциях, как правило, отличаются от значений стандартных потенциалов ввиду разных активностей компонентов раствора и рН среды [1]. Одними из ярких представителей подобной феноменологии являются металлы подгруппы титана, стандартный потенциал которых в водных растворах составляет Е°(Т^ТП°) = -1,21 В [2], Е°(7г4+/7г0) = -1,54 В [3], в то время как их стационарный потенциал варьируется в пределах Естац = -0,35±0,1 В [4]. Отмечается, что столь сильное смещение электродного потенциала титана и циркония в сторону более положительных значений является следствием наличия на их поверхности прочной оксидной пленки, трансформация или удаление которой открывают новые возможности использования металлических титана и циркония в качестве восстановителя ионов более электроположительных металлов [5]. Благодаря данной особенности металлы подгруппы титана на протяжении последних десятков лет обращали пристальное внимание исследователей с целью более подробного изучения их электрохимической природы и физико-химических свойств [6-9]. Металлы подгруппы титана занимают промежуточное положение между типичными «вентильными» металлами (А1, Н, Та, W) [10] и группой металлов с активно-пассивным переходом (Ре, Со, М, Сг) [11]. Поэтому, по закономерностям роста анодной пленки в пассивном состоянии титан и цирконий напоминают «вентильные» металлы, а по способности самопроизвольно активироваться в кислых растворах галогенидов, больше напоминают металлы с активно-пассивным переходом. Поскольку титан и цирконий относятся к одной подгруппе элементов и обладают похожими свойствами, то дальнейшее рассмотрение данных литературных источников будет проводиться преимущественно на примере титана.

Большинство исследований сосредоточены на изучении кинетики и механизма окисления (растворения) титана в присутствии сильных окислителей [12-14]. Несмотря на высокую термодинамическую активность, титан даже в кислых условиях, находясь в активном состоянии, частично запассивирован. Это означает, что поверхность титана покрыта адсорбированным или образующим фазу соединением, которое тормозит его растворение. В водных растворах поверхность титана обладает кислотно-основными свойствами, обусловленными присутствием адсорбированных гидроксид- ионов. Благодаря многовалентности титана гидроксиды и гидроксокомплексы на его поверхности являются амфотерными, поэтому проявляют как кислотные, так и основные свойства. Процесс гидролиза титана с учетом состояния поверхности описывается следующим образом [15]:

-ТьОН + ОН- = [-ТЮ]- + Н20 (1)

-ТьОН + Н3О+ = [-ТьОН2]+ + Н2О (2)

Видно, что реакция (1) приводит в щелочной среде к образованию отрицательных зарядов на поверхности титана, а реакция (2) в кислой среде способствует появлению положительных зарядов. Схематическое изображение структурно упорядоченной поверхности TiO2 с двумя типами гидроксидов изображено на рисунке 1 [15].

Рисунок 1 - Схематическое изображение структурно упорядоченной поверхности ТО2 с двумя типами гидроксидов [15]

Непосредственно сама оксидная пленка титана представляет собой слои сложной конфигурации: прилегающий к поверхности металла сплошной защитный барьерный слой (со структурой анатаза) и несплошной внешний слой

15

(со структурой рутила). При этом общая толщина формирующейся оксидной пленки на компактном титане составляет 8-10нм [16], а на дисперсном титане (с размером частиц d50 = 40 мкм) составляет около 18 нм соответственно [17]. Чем меньше размер частиц дисперсного титана, тем большую толщину имеет оксидная пленка [18].

Состав и структура оксидных пленок, образующихся на поверхности титана, будут зависеть от многих факторов: состава, величины рН и температуры растворов, структуры и размера кристаллитов титана [19]. Так, для образца титана, запассивированного в растворе серной кислоты, время самоактивации примерно в десятки раз больше, чем того же образца, запассивированного в присутствии хлорид-ионов. Высокая кислотность среды приводит к блокированию поверхности титана гидридной пленкой и, соответственно, к дальнейшей пассивации металла [20]. В свою очередь, термообработка поверхности титана (500 °С) приводит к трансформации структуры оксидной пленки из аморфной в кристаллическую. При этом термически окисленный титан имеет более высокую коррозионную стойкость, чем протравленный и анодированный при низких значениях потенциала (рис. 2). Однако, металл, покрытый оксидами, образовавшимися при более высоких температурах (> 700 °С), демонстрирует снижение коррозионной стойкости в результате термического растрескивания и отслаивания достаточно толстого слоя оксида [21].

Рисунок 2 - Структура оксидов на поверхности титана в зависимости от условий их формирования [21]

Методами электронной микроскопии и фотоэлектронной спектроскопии показано, что анодно-поляризованные до потенциала 5,0 В пленки имеют аморфную структуру анатаза. Дальнейшая поляризация при потенциале выше 7,0 В или нагреве до температуры более 60 °С приводит к формированию монокристаллических структур анатаза и рутила [22]. Важно отметить, что быстрорастущие анодные оксиды имеют структуру анатаза [23], а медленно растущие - структуру рутила [24]. При этом анодно-оксидные пленки содержат большое число связанных молекул воды, процентное содержание которых зависит от условий формирования оксидного слоя. Эллипсометрическим методом доказано, что анодная пленка представляет собой гидратированный оксид титана в виде ТЮ2(Н2О)^4 и ТЮ0,6(ОН)2,8 [25, 26]. Тем не менее, существуют некоторые разногласия по поводу структуры оксидов, формирующихся на поверхности титана в зависимости от способа обработки поверхности.

Для активации металлической поверхности титана необходимо предварительно сформировать проницаемую защитную пленку, трансформация которой достаточно эффективно достигается травлением металла в присутствии фторид- ионов или фтористоводородной кислоты [27]. Установлено, что «растворение» оксидной пленки и самого титана во фтористоводородной кислоте традиционно описывается уравнениями реакций [28]:

ТЮ2 + 2ОТ ^ TiOF2 + Н20 (3)

ТЮ2 + 4ОТ ^ + 2Н20 (4)

тю2 + бот ^ н2[та6] + 2н2о (5)

тьо3 + бот ^ 2та3 + зн2о (6)

тю + + н2о (7)

Т + 6HF ^ [TiF6]3- + 3Н2 (8)

2Ti + 6HF ^ 2TiF3 + 3Н2 (9)

Ti - 3е + 3F- ^ (10)

Помимо образования на поверхности оксидной пленки отрицательно заряженных частиц типа TiF63- и TiF62-, возможно образование и некоторых положительно заряженных частиц фторида титана, таких как TiF22+ [29]:

ТЮ2 +2Г+4Н+^та22++ 2Н20 (11)

Присутствие фторид - ионов также приводит к значительному ингибированию анодного выделения кислорода на титане. По всей видимости, это связано с хемосорбцией фторид-ионов на поверхности оксидной пленки. Отмечается, что для нарушения пассивности этой пленки достаточно достигнуть критической концентрации фторид- ионов, равной 10 М. При больших концентрациях фторид- ионов (превышающих 10 М) можно наблюдать значительные изменения объемной структуры и физико-химических свойств оксидной пленки титана вплоть до ее максимально полного растворения [29].

В настоящее время существуют три концептуально разных точек зрения [30], описывающие реакционную способность титана, исходя из знания физикохимии его поверхности: монослойно-адсорбционная [31-33], фазово-оксидная [34] и гидридная [35, 36].

Среди вышеупомянутых моделей наиболее общепризнанной является монослойно-адсорбционная концепция, которая утверждает, что на поверхности титана в активном и активно-пассивном состояниях присутствуют только адсорбированные частицы кислорода или воды, образующие атомарный или ионный монослой [31]. Согласно этой модели растворение титана происходит по аналогии с механизмом активно-пассивного растворения металлов семейства железа и описывается уравнениями [32]:

Т + Н2О ^ Т^О^с (12)

тадои ^ ткон-)адс + н+ (13)

Т(ОН)адс - е ^ (ТЮН)адс (14)

(ТЮН)адс - е ^ (ТЮН)+адс (15)

(ТЮН)+адс - е ^ (ТЮН)2+адс (16)

(ТЮН)2+адс + н+ ^ т3+ + н2о (17)

В дальнейшем, при условии сильной кислотности трехзарядные ионы титана претерпевают окисление по реакции [32]:

4Т3+ + О2 + Н2О ^ 4ТЮ2+ + 4Н+ (18)

Интересно отметить, что ввиду малой растворимости в окислительной среде кислорода воздуха деполяризующее действие, главным образом, оказывают четырехзарядные ионы титана, которые существуют в растворе преимущественно в виде титанил- ионов ТЮ2+. Титанил- ионы, хотя и являются гораздо менее сильным окислителем, чем кислород, могут осуществлять катодную деполяризацию по реакции [33]:

ТЮ2+ + 2Н+ + е- ^ Т3+ + Н2О (19)

Пассивация поверхности титана протекает по реакциям [33]:

(ТЮН)2+адс - е + Н2О ^ [ТКОНЫ2+адс + Н+ (20)

[Ti(OH)2]2+адс ^ [ТКОНЫ2+ (21)

[Ti(OH)2]2+адс ^ TiO2 + 2Н+ (22)

Согласно второй концепции (фазово-оксидной) фазовый оксид существует на титане не только в пассивном состоянии, но и в активном и переходном состояниях [34]. В этом случае предполагается, что на границе «титан - оксид» происходит окисление поверхностных участков металла до его двухзарядного состояния по реакции:

Т - 2е ^ Ti2+адс (23)

Тогда как, на границе «оксид титана - раствор» протекают реакции [34]: Т^+адс + Н+ ^ [Ti3+H]адс (24)

[Т3+Н]адс - е ^ Ti3+ + Н+ (25)

Третья концепция (гидридная) указывает на доминирующую роль гидридной пленки в описании поверхностных свойств титана, что, фактически, считается причиной пассивности последнего. На основании этой модели титан окисляется до трехвалентного состояния при условии формирования на поверхности слоя гидрида [35]:

Т + 2Н+ + 2е ^ Ti(H2)адс (26)

Ti(H2)адс - 4е ^ Ti2+адс+ 2Н+ (27)

Ti2+адс - е ^ Ti3+ (28)

Примечательно, что адатомы водорода в виде гидридной пленки на поверхности титана могут оказывать каталитическое действие и на процесс начала пассивации, в котором решающую роль играют молекулы воды [36]:

ТКЩадс + Н2О - 4е ^ TiO + 4Н+ (29)

2ТЩ2)адс + 3Н20 - 10е ^ Ti2O3 + 10Н+ (30)

ТКЩадс + 2Н2О - 6е ^ TiO2 + 6Н+ (31)

О наличии гидрида в составе пассивной пленки на титане, образованной при длительном контакте с окислительной средой, сообщалось в работе [37]. По данным этой работы, структура пленки со стороны титана соответствует последовательности: Т£Н2 - ТЮ - ТЮ2 (рутил) - ТЮ2 (анатаз). При повышении температуры, а иногда и концентрации кислот, пленки гидрида титана начинают растворяться [38, 39].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Калугин Леонид Ермолаевич, 2022 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Fernandez-Solis, C.D. Fundamentals of electrochemistry, corrosion and corrosion protection. / C.D. Fernandez-Solis, A.Vimalanandan, A.Altin , J.S. Mondragon-Ochoa, K. Kreth, P. Keil, A.Erbe // Lecture Notes in Physics. - 2016. - Т. 917. -P. 29 - 70

2. Souza, M.E.P. Effects of pH on the electrochemical behaviour of titanium alloys for implant applications. / M.E.P. Souza, L.Lima, C.R.P. Lima, C.A.C. Zavaglia, C.M.A.Freire // Journal of Materials Science: Materials in Medicine. - 2020. - V. 20. - N. 2. - P. 549 - 552

3. Mogoda, A.S. Electrochemical behaviour of zirconium and the anodic oxide film in aqueous solutions containing chloride ions. / A.S. Mogoda // Thin Solid Films.

- 1999. - V. 357. - N. 2. - P. 202 - 207

4. Prando, D. Corrosion of Titanium: Part 1: Aggressive Environments and Main Forms of Degradation. / D. Prando, A. Brenna, M. V. Diamanti, S. Beretta, F. Bolzoni, M. Ormellese, M. Pedeferri // Journal of Applied Biomaterials. - 2017.

- V. 15. - N. 4. - P. e291-e302

5. Gu, J.-L. Segregating the homogeneous passive film and understanding the passivation mechanism of Ti-based metallic glasses. / J.-L. Gu, S.-Y. Lu, Y.Shao, K.-F. Yao // Corrosion Science. - 2021. - V. 178. - P. 109078.

6. Tang, P. Role of various pretreatment processes in electroless nickel deposition on TiH2 particles with a simple plating bath. / P.Tang, S.W. Jiang, J.W.Yan, H.Lin, F.Shi, J.X. Liu // Journal of Alloys and Compounds. - 2020. - V. 825. - P. 154037

7. Wu, Y. Displacement Reactions Between Metal Ions and Nitride Barrier Layer/Silicon Substrate. / Y.Wu, W. C. Chen, H. P. Fong, C. C. Wan, Y. Y. Wang // Journal of The Electrochemical Society. - 2002. - V. 149. - N.5. - P.309-317

8. Roussey, A. Cu Nanoparticles on TiN by Electroless Deposition: Surface-Mediated Diameter Control and Application to Si Nanowires Growth. / A.

Roussey, E.Martinez, C. Coperet, C.Thieuleux, V.Jousseaume // Helvetica Chimica Acta. - 2017. - V. 100. - N. 5. - P. 1700018.

9. Balciunaite, A. Gold-Zinc-Cobalt Deposited on Titanium as Electrocatalysts for Borohydride Oxidation. / A. Balciunaite, S. Lichusina, D. Simkunaite, A. Zabielaite, A. Selskis, L. Tamasauskaite-Tamasiunaite, E. Norkus // ECS Transactions. - 2014. - V. 64. - N. 3. - P. 1103-1112.

10. Modestov, A.D. Oxidizing valve metals: effect of electronic properties of the oxide films. / A. D. Modestov, A. D. Davydov // Russian Journal of Electrochemistry. - 2000. - V. 36. - P. 1137-1143

11. Scully, J. R. Polarization Behavior of Active Passive Metals and Alloys. Reference Module in Chemistry / J.R. Scully, K.Lutton // Molecular Sciences and Chemical Engineering. - 2018. - P. 439-447

12. Qiao, Y. Effect of hydrogen charging on microstructural evolution and corrosion behavior of Ti-4Al-2V-1 Mo- 1Fe alloy. / Y.Qiao, D.Xu, S.Wang, Y.Ma, J.Chen, Y.Wang, H. Zhou // Journal of Materials Science and Technology. - 2021. - V. 60. - P. 168 - 176

13. Fasmin, F. A kinetic model for the anodic dissolution of Ti in HF in the active and passive regions. / F. Fasmin, B.V.S. Praveen, S. Ramanathan // Journal of the Electrochemical Society. - 2015. - V. 162. - N. 9. - P. H604 -H610

14. Kong, D.-S. Electrochemical Anodic Dissolution Kinetics of Titanium in Fluoride-Containing Perchloric Acid Solutions at Open-Circuit Potentials. / D.-S. Kong, Y.-Y. Feng // Journal of The Electrochemical Society. - 2009. - V. 156. -Iss. 9. - P. C283 - C291

15. Fan, Y. Structure and transport properties of titanium oxide (Ti2O, TiO1+5, and Ti3O5) thin films. / Y.Fan, C.Zhang, X.Liu, Y.Lin, G.Gao, C.Ma, Y.Yin, X.Li // Journal of Alloys and Compounds. - 2019. - V. 786. - P. 607-613

16. He, B. Investigation of Electrochemical Dissolution Behavior of Near-a TA15 Titanium Alloy in NaCl Solution with Low-Frequency Pulse Current. / B. He, D. Wang, J. Zhang, W.Lei // J. Electrochem. Soc. - 2022. - V. 169. - P. 043515

17. Tao, Q. Towards an atomic-scale understanding of oxide film in the Ti powder surface. / Q.Tao, W.Ding,G.Chen, X.Qu, M.Qin. // Scripta Materialia. - 2022. -V. 210. - P. 114471

18. Cvijovic-Alagic, I. Grain refinement effect on the Ti-45Nb alloy electrochemical behavior in simulated physiological solution. / I. Cvijovic-Alagic, S. Laketic, J. Bajat, A. Hohenwarter,M. Rakin // Surface and Coatings Technology. - 2021. -V. 423. - P. 127609

19. Gialanella, S. Titanium and Titanium Alloys. / S.Gialanella, A.Malandruccolo // Topics in Mining, Metallurgy and Materials Engineering. - 2020. - P. 129 - 189

20. Qiao, L. Solution-phase synthesis of transition metal oxide nanocrystals: Morphologies, formulae, and mechanisms. / L.Qiao, M.T. Swihart // Advances in Colloid and Interface Science. - 2017. - V. 244. - P. 199 - 266

21. Birch, J.R. Oxides Formed on Titanium by Polishing, Etching, Anodizing, or Thermal Oxidizing. / J.R. Birch, T.D. Burleigh. // Corrosion. - 2000. - V. 56. -N. 12. - P. 1233-1241

22. Shibata, T. The effect of film formation conditions on the structure and composition of anodic oxide films on titanium. / T. Shibata, Y.C. Zhu // Corrosion Sci. - 1995. - V. 37. - N. 2. - P. 253-270

23. Burleigh, T.D. // Anodic photocurrents and corrosion currents on passive and active-passive metals. Corrosion. - 1989. - V. 45. - N. 6. - P. 464-472

24. Kozlowski, M.R. // Photoelectrochemical microscopy of oxide films on metals: Ti/TiO2 interface. / M.R. Kozlowski, P.S. Tyler, W.H. Smyrl, R.T. Atanasoski. // Surf. Sci. - 1988. - V. 194. - P. 505-530

25. Ohtsuka, T. Ellipsometric Study of Anodic Oxide Films on Titanium in Hydrochloric Acid, Sulfuric Acid, and Phosphate Solution. / T. Ohtsuka, M. Masuda, N. Sato. // J. Electrochem. Soc. - 1985. - V. 132. - N. 4. - P. 787-792.

26. Prusi, A. Anodic Behavior of Ti in KOH Solutions Ellipsometric and Micro-Raman Spectroscopy Studies. / A. Prusi, Lj. Arsov, Bala Haran, Branko N. Popov. // J. of The Electrochemical Society. - 2002. - V. 149. - N. 11. - P. B491-B498

27. Su, Z. Formation of crystalline TiO2 by anodic oxidation of titanium / Z. Su, L. Zhang, F. Jiang, M. Hong // Progress in Natural Science: Materials International. - 2013. - V. 23. - N. 3. - P. 294-301

28. Amrutha, M. S. Effect of HF Concentration on Anodic Dissolution of Titanium. / M.S. Amrutha, F. Fasmin, S. Ramanathan // Journal of The Electrochemical Society. - 2017. - V. 164. - N. 4. - P. H188-H197.

29. Wang, Z.B. The effect of fluoride ions on the corrosion behavior of pure titanium in 0.05 M sulfuric acid / Z.B.Wang, H.X. Hu, C.B. Liu, Y.G.Zheng // Electrochim. Acta. - 2014. - V. 135. - P. 526-535.

30. Armstrong, R. D. Recent developments in models for theelectrocrystallisation of anodic films / R. D. Armstrong, J. A. Harrison, H. R. Thirsk, R. J. Whitfield // Electrochem.Soc. - 1970 - V. 177. - P. 1003

31. Frayret, Ch. Titanium Dissolution-Passivation in Highly Chloridic and Oxygenated Aqueous Solutions. Reaction Mechanism Extended to Supercritical Water Conditions. / Ch. Frayret, Ph. Botella, Th. Jaszay, M. H. Delville // Journal of The Electrochemical Society. - 2004. - V. 151. - N. 10. - P. B543

32. Bodunrin, M. O. Corrosion behavior of titanium alloys in acidic and saline media: role of alloy design, passivation integrity, and electrolyte modification. / M. O. Bodunrin, L. H. Chown, J. W. van der Merwe, K. K. Alaneme, C. Oganbule, D. E.P. Klenam, N. P. Mphasha. // Corrosion Reviews, - 2020. - V. 38. - N. 1. - P. 25-47.

33. Glazkova, S. A. Method for prevention of corrosion of titanium and its alloys in sulfuric acid by inhibition with titanyl ion. / S. A. Glazkova, T. N. Karasyuk, S. G. Bocharova. // Chemical and Petroleum Engineering. - 1990. - V. 26, - P. 476-478

34. Xia, Y. Review of the Effect of Oxygen on Titanium and Deoxygenation Technologies for Recycling of Titanium Metal. / Y. Xia, J. Zhao, Q. Tian, X. Guo // Journal of the Minerals, Metals & Materials Society. - 2019. - V. 71. - N. 9. -P. 1-12

35. Videm, K. Hydride formation on titanium surfaces by cathodic polarization. / K. Videm, S. Taxt-lamolle, M.Monjo, J.E. Ellingsen // Applied Surface Science. -2008. - V. 255. - N. 5. - P. 3011-3015

36. Wang, L. Local Fine Structural Insight into Mechanism of Electrochemical Passivation of Titanium / L.Wang, H.Yu, K.Wang, H.Xu, S.Wang, D.Sun // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2016. - V. 8. - P. 18608-18619

37. Liu, Y. Electrochemical Investigation and Identification of Titanium Hydrides Formed in Mixed Chloride Sulfuric Acid Solution. / Y. Liu, Z. H. Ren, J. Liu, R. F. Schaller, E. Asselin. // Journal of The Electrochemical Society. - 2019. - V. 166. - N. 11. - P. C3096-C3105

38. Liu, S. Effect of hydrogenation on microstructure evolution, mechanical and electrochemical properties of pure titanium. / S.Liu, Z.Zhang, S.Xiao, Y.Chen // Journal of Alloys and Compounds. - 2019. - V. 781. - P. 1139-1149

39. Li, X. Understanding the effect of fluoride on corrosion behavior of pure titanium in different acids. / X.Li, L.Wang, L.Fan, M.Zhong, L.Cheng, Z.Cui // Corrosion Science. - 2021. - V. 192. - P. 109812

40. Кудряшова, М.В. Положения ионов водорода в рутиле. Расчеты методом функционала плотности. / М.В. Кудряшова, Е.М. Пиотровская, С.В. де Леу. // Вестник СПбГУ. - 2006. - Т. 4. - № 1. - С. 125-132

41. Yan, S. A state-of-the-art review on passivation and biofouling of Ti and its alloys in marine environments. / S.Yan, G.-L.Song, Z.Li, H.Wang, D.Zheng, F.Cao, M.Horynova, M.S. Dargusch, L.Zhou // Journal of Materials Science & Technology. - 2018. - V. 34. - N. 3. - P. 421-435

42. Кузьмина, М.Ю. Изучение коррозионной стойкости оксидных пленок на титане / М.Ю.Кузьмина, О.Д. Белик // Материалы I международной научно-практической конференции «Машины, агрегаты и процессы. Проектирование, создание и модернизация». - Санкт-Петербург, 2018. - С. 179-181.

43. Xing, J.-h. Growth and crystallization behaviors of anodic oxide films on sputter-deposited titanium at very low potentials. / J.-h.Xing, Z.-b. Xia, H. Li, Y.-y.

Wang, L.Zong // Transactions of Nonferrous Metals Society of China. - 2013. -V. 23. - Iss. 11. - P. 3286-3292

44. Ding, C. In situ TEM observations of thickness effect on grain growth in pure titanium thin films. / C.Ding,W. Chen, S. Sabbaghianrad, J.Xu, D.Shan, B.Guo, T.G. Langdon// Materials Characterization. - 2021. - V. 173. - P. 110929

45. Huang, L.F. Electrochemical phase diagrams for Ti oxides from density functional calculations. / L.F.Huang, J.M.Rondinelli // Physical Review B. -2015. - V. 92. - N. 24. - P. 245126.

46. Guangxi, J. Temperature dependent electrochemical equilibrium diagram of zirconium-water system studied with density functional theory and experimental thermodynamic data. / J.Guangxi, X.Canhui, H.Shuanglin, Z.Xiaosong // Journal of Nuclear Materials. - 2020. - V. 532. - P. 152036

47. Su, B. Effect of zirconium content on the microstructure and corrosion behavior of as-cast Ti-Al-Nb-Zr-Mo alloy. / B.Su, B.Wang, L.Luo, L.Wang, Y.Su, Y.Xu, F.Wang, B.Han, H.Huang, J.Guo, H.Fu // Journal of Materials Research and Technology. - 2021. - V. 15. - P. 4896-4913

48. Винокурова, И.М. Коррозионное и электрохимическое поведение технического титана в кислых средах / И.М. Винокурова, Б.А. Спиридонов // Научный вестник Воронежского государственного архитектурно-строительного университета. - 2016. - Т. 12. - № 1. - С. 25-29

49. Muñoz-Portero, M.J. Pourbaix diagrams for titanium in concentrated aqueous lithium bromide solutions at 25 °C. / M.J. Muñoz-Portero, J.García-Antón, J.L. Guiñón, R.Leiva-García // Corrosion Science. - 2011. - V. 53. - P. 1440-1450

50. Liu, J. Influence of Cupric, Ferric, and Chloride on the Corrosion of Titanium in Sulfuric Acid Solutions Up to 85°C. / J. Liu, A. Alfantazi, E. Asselin. // Corrosion. - 2014. - V. 70. - N. 1. - P. 29-37.

51. Garbacz, H. The effect of grain size on the surface properties of titanium grade 2 after different treatments. / H.Garbacz, P.Wiecinski, D.Kuczynska, D.Kubacka, K.J. Kurzydlowski // Surface and Coatings Technology. - 2018. - V. 335. - P. 13-24.

52. Garbacz, H. Chapter 8 - Corrosion resistance of nanocrystalline titanium. / H.Garbacz, A.Krolikowski // Nanocrystalline Titanium Micro and Nano Technologies. - 2019. - P. 145-173

53. Alves, A. C. Corrosion mechanisms in titanium oxide-based films produced by anodic treatment. / A. C.Alves, F.Wenger, P.Ponthiaux, J.-P. Celis, A. M. Pinto, L. A. Rocha, J. C. S. Fernandes // Electrochimica Acta. - 2017. - V.234. - N. 1627. - P. 2-42

54. Utomo, W.B. Electrochemical behaviour of titanium in H2SO4-MnSO4 electrolytes. / W.B.Utomo, S.W.Donne. // Electrochimica Acta. - 2006. - V. 51. - N. 16. - P. 3338-3345

55. Григорьева, И.О. Электрохимическое растворение титана в растворах хлорида натрия и фтористоводородной кислоты. / И. О. Григорьева, А. Ф. Дресвянников, Л. Р. Хайруллина, Ф. И. Кашапова, А. В. Храмова. // Вестник технологического университета. - 2018. - Т. 21. - № 6. - С. 101-105

56. Атанасянц, А.Г. Активация и пассивация при электрохимической обработке циркония в водных и неводных растворах хлоридов. / А.Г. Атанасянц, К.Н. Никитин // Электрохимия. - 2001. - Т. 37. - N. 9 . - С. 1049-1056

57. Божко, П.В. Влияние структуры сплава Zr-1 % Nb на его электрохимическое поведение. / П.В. Божко, А.В. Коршунов, Г.П. Грабовецкая, Е.Н. Степанова // Известия Томского политехнического университета. - 2012. - Т. 320. - № 3. - С. 23-31

58. Pohrelyuk, I.M. Corrosion of titanium alloys in aqueous solutions of hydrochloric acid. / I. M. Pohrelyuk, O. I. Yaskiv // Materials Science. 1997. - V. 33. - P. 375378

59. Bai, С. Influence of Processing Technology on Electrochemical Corrosion Behavior of Ti-6Al-4V Alloys. / C.Bai; P. Li; T. Gang; J. Li; M. Wei; Y. Huang; L. Chen // Corrosion. - 2021. - V. 77. - N. 4. - P. 402-412.

60. Alves, A.C. Corrosion behaviour of porous Ti intended for biomedical applications. / A. C. Alves, I. Senda, E. Ariza, F. Toptan, P. Ponthiaux, A. M. P. Pinto. // J Porous Mater. - 2016. - V. 23. - P. 1261-1268

61. Даринцева, А.Б. Зависимость динамики процесса контактного обмена металлов от электрохимических параметров электродных процессов. / А.Б. Даринцева, И.Б. Мурашова, В.П. Артамонов, В.В. Артамонов // Электрохимия. - 2007. - Т. 43. - № 2. - С. 241-246

62. Paghandeh, M. Compressive/tensile deformation behavior and the correlated microstructure evolution of Ti-6Al-4V titanium alloy at warm temperatures. / M.Paghandeh, A.Zarei-Hanzaki, H.R. Abedi, Y.Vahidshad, J.Kawalko, D.Dietrich // Journal of Materials Research and Technology. - 2021. - V. 10. -P. 1291-1300.

63. Miyamoto, H. Corrosion of ultrafine grained materials by severe plastic deformation, anoverview. / H.Miyamoto // Mater. Trans. - 2016. - V. 57. - P. 559-572.

64. Liu, Yu. Localised instability of titanium during its erosion-corrosion in simulated acidic hydrometallurgical slurries. / Yu Liu, A.Alfantazi, R.Filardo, E. Asselin // Corrosion Science. - 2020. - V. 174. - P. 108816

65. Garbacz, H. The effect of grain size on the surface properties of titanium grade 2 after different treatments. / H.Garbacz, P.Wiecinski, D.Kuczynska, D.Kubacka, K.J. Kurzydlowski // Surface and Coatings Technology. - 2018. - V. 335. - P. 13-24.

66. Ralston, K. D. Effect of Grain Size on Corrosion: A Review. / K. D. Ralston, N. Birbilis // Corrosion. - 2010. - V. 66. - N. 7. - P.1-13

67. Zhang, S. Effect of grain size on compressive behaviour of titanium at different strain rates. / S.Zhang, Y.C. Wang, A.P. Zhilyaev, E. Korznikova, S.Li, G.I.Raab, T.G. Langdon // Materials Science and Engineering: A. - 2015. - V. 645. - P. 311-317.

68. Paghandeh, M. Compressive/tensile deformation behavior and the correlated microstructure evolution of Ti-6Al-4V titanium alloy at warm temperatures. / M.Paghandeh, A.Zarei-Hanzaki, H.R. Abedi, Y.Vahidshad, J.Kawalko, D.Dietrich // Journal of Materials Research and Technology. - 2021. - V. 10. -P. 1291-1300.

69. Miyamoto, H. Corrosion of ultrafine grained materials by severe plastic deformation, anoverview. / H.Miyamoto // Mater. Trans. - 2016. - V. 57. - P. 559-572.

70. Ralston, K.D. Revealing the relationship between grain size and corrosion rate of metals. / K.D. Ralston, N.Birbilis, C.H.J. Davies // Scr. Mater. - 2010. - V. 63. -P. 1201-1204.

71. Амирханова, Н.А. Коррозионное поведение титановых материалов с ультрамелкозернистой структурой. / Н.А. Амирханова, Р.З. Валиев, Е.Ю. Черняева // Металлы. - 2010. - № 3. - С. 101-107.

72. Малёткина, Т.Ю. Электрохимическое поведение наноструктурного и крупнокристаллического титана / Т.Ю. Малёткина, О.И. Налесник, В.И. Итин, Ю.Р. Колобов // Защита металлов. - 2003. - Т. 39. - № 5. - С. 508-510.

73. Kumar, S. Thermal oxidation of CP Ti - an electrochemical and structural characterization. / S. Kumar, S. Narayanan, S. Raman, S.K. Seshadri // Materials Characterization. - 2010. - V. 61. - № 6. - P. 589-597

74. Hoseini, M. Comparative effect of grain size and texture on the corrosion behaviour of commercially pure titanium processed by equal channel angular pressing. / M. Hoseini, A. Shahryari, S. Omanovic, J.A. Szpunar // Corrosion Science. - 2009. - V. 51. - № 12. - P. 3064-3067.

75. Малеткина, Т.Ю. Электрохимическое поведение наноструктурного и крупнокристаллического титана / Т.Ю. Малеткина, О.И. Налесник, В.И. Итин, Ю.Р. Колобов // Защита металлов. - 2003. - Т. 39. - №5. - С. 505-510

76. Ralston, K. D. Effect of Grain Size on Corrosion: A Review. / K. D. Ralston; N. Birbilis. // Corrosion. - 2010. - V. 66. - N. 7. - P. 075005-075013.

77. Lowalekar, V. Etching of zirconium oxide, hafnium oxide, and hafnium silicates in dilute hydrofluoric acid solutions. / V. Lowalekar, S. Raghavan // J. Mater. Res. - 2004. - V. 19. - N. 4. - P. 1149-1156

78. Ni, N. Multi-scale characterization of oxide on zirconium alloys. / N.Ni, S. Lozano-Perez, J. Sykes, C. Grovenor // J. Mater. High Temperatures. -2012. - V. 29. - P. 166-170

79. Ralston, K.D. Revealing the relationship between grain size and corrosion rate of metals. / K.D. Ralston, N.Birbilis, C.H.J. Davies // Scr. Mater. - 2010. - V. 63. -P. 1201-1204.

80. Амирханова, Н.А. Коррозионное поведение титановых материалов с ультрамелкозернистой структурой. / Н.А. Амирханова, Р.З. Валиев, Е.Ю. Черняева // Металлы. - 2010. - № 3. - С. 101-107.

81. Малёткина, Т.Ю. Электрохимическое поведение наноструктурного и крупнокристаллического титана / Т.Ю. Малёткина, О.И. Налесник, В.И. Итин, Ю.Р. Колобов // Защита металлов. - 2003 - Т. 39 - № 5 - С. 508-510.

82. Kumar, S. Thermal oxidation of CP Ti - an electrochemical and structural characterization. / S. Kumar, S. Narayanan, S. Raman, S.K. Seshadri // Materials Characterization. - 2010. - V. 61. - № 6. - P. 589-597

83. Hoseini, M. Comparative effect of grain size and texture on the corrosion behaviour of commercially pure titanium processed by equal channel angular pressing. / M. Hoseini, A. Shahryari, S. Omanovic, J.A. Szpunar // Corrosion Science. - 2009 - V. 51. - № 12. - P. 3064-3067.

84. Коршунов, А.В. Особенности окисления субмикрокристаллического титана при нагревании в воздухе. / А.В. Коршунов, А.П. Ильин, А.И. Лотков // Известия Томского политехнического университета. - 2011 - Т. 319. - № 3. - С. 10-16.

85. Божко, П.В. Электрохимическое поведение пластически деформированного титана в растворах серной кислоты. / П.В. Божко, А.В. Коршунов, А.П. Ильин, А.И. Лотков, И.В. Раточка. // Известия Томского политехнического университета. - 2011. - Т. 319. - № 3. - С. 17-24.

86. Sharkeev, Yu.P. The regularities of the submicrocrystalline structures formation in titanium subjected to a severe plastic deformation under various conditions. / Yu.P. Sharkeev, V.A. Kukareko, A.Yu. Eroshenko, V.I. Kopylov, A.D. Bratchikov, E.V. Legostaeva, A.G. Kononov, V.S. Tiu // Fiz. Mezomekh., 2006 -V. 9 - P 129-132.

87. Ding, H. Study on stress distribution in microregion close to the shell of core-shell particle reinforced metal matrix composites. / H. Ding, H. Jia, M. Li, W.

132

Miao, C.Li, Q. Liu// Materials Science and Engineering: A. - 2020. - V. 784. -№139317

88. Abbott, A. P., Frisch, G., Gurman, S. J., Hillman, A. R., Hartley, J., Holyoak, F., Ryder, K. S. Ionometallurgy: designer redox properties for metal processing. Chem Commun. 2011. - V. 47. - P. 10031-10033

89. Vargel, C. Galvanic corrosion. Corrosion of Aluminium. - 2020. - P. 295-315.

90. Osakada, K. Transmetalation. In Current Methods in Inorganic Chemistry, Fundamentals of Molecular Catalysis; Kurosawa, H., Yamamoto, A., Eds.; Elsevier: Amsterdam, The Netherlands. - 2003. - V. 3. - P. 233-291.

91. Artamonov, V. V. Deposition of metallic replicas by chemical reduction. / V. V. Artamonov, V. A. Artamonov // Metal Science and Heat Treatment. - 2006. - V. 48. - N. 3. - P .138-140

92. Moon, G.D. Chemical transformations of nanostructured materials. / G.D. Moon, S. Ko, Y. Min, J. Zeng, Y. Xia, U. Jeong // Nano Today. - 2011. - V. 6. - P. 186203

93. Вольдман, Г.М. Теория гидрометаллургических процессов: Учеб. пособие / Вольдман Г.М., Зеликман А.Н. - 4-е изд., перераб. И доп. - М.: Интермет Инжиниринг, 2003. - 464 С.

94. Hack, H.P. Galvanic Corrosion // Reference Module in Materials Science and Materials Engineering. - 2016. - P.1-32

95. Popov, B.N. Chapter 6 - Galvanic Corrosion // Corrosion Engineering Principles and Solved Problems. 2015. - P. 239-287

96. Papavinasam, S. Electrochemical polarization techniques for corrosion monitoring / S. Papavinasam// Techniques for Corrosion Monitoring. - 2021. - P. 45-77

97. Семенов, Ю.В. Кинетика и статика гетерогенных реакций: учебно-методическое пособие. Издательство "МИСИС" - 2014. - 28 с.

98. Колпакова, Н.А. Термодинамика и кинетика сорбционного концентрирования. Часть I: [учебное пособие] / Колпакова Н.А., Минакова Т.С. - Томск: Издательство: Томский политехнический университет, 2011. - 201 с.

99. Попова, А. А.Физическая химия. [учебное пособие] / Попова А. А., Попова Т. Б. - С.П.: Издательство "Лань", 2021. - 496 с.

100. Пахаруков, Ю. В. Кинетические процессы и фрактальные свойства границы раздела фаз в конденсированных средах: монография. - Тюмень: ТИУ, 2016.

- 172 с.

101. Дьяченко, А.Н. Химическая кинетика гетерогенных процессов: учебное пособие / А.Н. Дьяченко, В.В. Шагалов; Томский политехнический университет. - Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2014. - 102 с.

102. Sridhar, S. Fundamentals of Metallurgy. Chapter 7 - The kinetics of metallurgical reactions. / S.Sridhar, H.Y.Sohn. - Sawston: Woodhead Publishing Limited, 2005. -270 p.

103. Robertson, S. An introductory electrochemical approach to studying hydrometallurgical reactions. / S. Robertson, M. Jeffrey, H. Zhang, E. Ho. // Metallurgical and Materials Transactions B, 2005. - V. 36. - P. 313-325

104. Havlik, T. Chapter 9. Extracting Metals From Solutions / T. Havlik. - Sawston: Woodhead Publishing Limited, 2008. - P. 255-293.

105. Борисов, Ю.С. Газотермические покрытия из порошковых материалов: справ. / Ю. С. Борисов - Киев: Наукова думка, 1987. - С. 544.

106. Panemangalore, D.B. Microstructural Aspects of Metal-Matrix Composites. / D.B. Panemangalore, R. Shabadi//Encyclopedia of Materials: Composites. -2021. - V. 1. - P. 274-297

107. Hayat, M.D.Titanium metal matrix composites: An overview. / M.D.Hayat, H.Singh, Z.He, P.Cao // Composites Part A: Applied Science and Manufacturing.

- 2019. - V. 121. - P. 418-438

108. Yuan, Z.Microstructure and properties of high entropy alloy reinforced titanium matrix composites. / Z.Yuan, H.Liu, Z.Ma, X.Ma, K.Wang, X.Zhang// Materials Characterization. - 2022. - V. 187. - P. 111856

109. Кулик, А.Я. Газотермическое напыление композиционных порошков / А. Я. Кулик - Л.: Машиностроение, 1985. - С. 196-198.

110. Wang, X. Functional metal powders: Design, properties, applications, and prospects. / X.Wang, H.Yang, X.Yu, C.Hu, J.Hu, R.Li, Y.Zhang // Materials Science and Engineering: B. - 2022. - V. 280. - P. 115708

111. Balaz, P. Hallmarks of mechanochemistry: from nanoparticles to technology. / P. Balaz, M. Achimovicova, M.Balaz, P.Billik, Z. Cherkezova-Zheleva, J. Manuel, C. F. Delogu, E. Dutkova, E. Gaffet, F. J. Gotor, R. Kumar, I. Mitov, T. Rojac, M. Senna, A. Streletskii, K. Wieczorek-Ciurowa. // Chem Soc Rev. -2013. - V. 42. - P. 7571-7637

112. FrisCiC, T. Mechanochemistry for synthesis. / T. FrisCiC, C. Mottillo, H.M. Titi. // Angew Chem Int Ed. - 2020. - V. 59. - P. 1018-1029

113. Jittiarporn, P. Electrochromic properties of sol-gel prepared hybrid transition metal oxides - A short review. / P. Jittiarporn, S. Badilescu, M.N.Al Sawafta, L. Sikong, V.-V. Truong // Journal of Science: Advanced Materials and Devices. -2017. - V. 2. - N. 3. - P. 286-300

114. Guo, L. Preparation of WC/Co composite powders by electroless plating. / L. Guo, L.R. Xiao, X.J. Zhao, Y.F. Song, Z.Y. Gai, H.J. Wang, C.B. Liu // Ceram Int. - 2017. - V. 43. - P. 4076-4082

115. Wang, D.P. Morphology controllable synthesis of nickel nanopowders by chemical reduction process. / D.P. Wang, D.B.Sun, H.Y.Yu, H.M.Meng // J. of Crystal Growth. - 2008. - V. 310. - N. 6. - P. 1195-1201

116. Kang, H.G. Experimental study on ultrasound-assisted electrolysis of cobalt powder in aqueous solution. / H.G.Kang, J.D.Li, Y.H. Liu, Q. Wang, Y.Y. Wang, J.L. Lu // Powder Metall Industry. - 2020. - V. 30. - N. 5. - P. 12-15

117. Pedrazzetti, L. Galvanic Displaced Nickel-Silicon and Copper-Silicon Interfaces: A DFT Investigation. / L. Pedrazzetti, P. Soltani, A. Mezzi, S. Kaciulis, L. Nobili, M. Tommasini, L. Magagnin // ECS Transactions. - 2017. - V. 75. - N. 34. - P. 7-13

118. Carraro, C. Metallization and nanostructuring of semiconductor surfaces by galvanic displacement processes. / C. Carraro, R. Maboudian, L. Magagnin // Surface Science Reports. - 2007. - V. 62. - N. 12. - P. 499-525

119. Murashova, I. B. Electrochemical Methods of Metal Powder Production. Handbook of Non-Ferrous Metal Powders. - 2009. - P. 181-211.

120. Rane, A.V. Methods for Synthesis of Nanoparticles and Fabrication of Nanocomposites. / A.V. Rane, K.Kanny, V.K. Abitha, S. Thomas // Synthesis of Inorganic Nanomaterials. 2018. - P. 121-139

121. Djokic. S.S. Fundamentals of Electroless Deposition. Encyclopedia of Interfacial Chemistry. - 2018. - P. 161-173

122. Wang,S. Experimental study on the effects of particle characteristics and pressurization methods on powder compression. / S.Wang, X.Guo, H.Lu, H.Liu // Chemical Engineering Science. - 2022. - P. 117927

123. Slotwinski, J. Characterization of Metal Powders Used for Additive Manufacturing. / J. Slotwinski, E.J. Garboczi, P. Stutzman, C. Ferraris, S. Watson, M. Peltz // Journal of Research of the National Institute of Standards and Technology. - 2014. - V. 119. - P. 460-493

124. Seyda, V. Emmelmann Relationship between powder characteristics and part properties in laser beam melting of Ti-6Al-4V, and implications on quality. / V. Seyda, D. Herzog // J. Laser Appl. - 2017. - V. 29. - P. 022311

125. Liu, Z. Additive manufacturing of metals: Microstructure evolution and multistage control. / Z.Liu, D.Zhao, P.Wang, M.Yan, C.Yang, Z.Chen, J.Lu, Z.Lu // Journal of Materials Science & Technology. - 2022. - V. 100. - P. 224-236

126. Sehhat, M.H. A review on ICP powder plasma spheroidization process parameters. / M. H,Sehhat, J.Chandler, Z.Yates // International Journal of Refractory Metals and Hard Materials. - 2022. - V. 103. - P. 105764

127. Sista, K.S.Spherical metal powders through RF plasma spherodization. / K.S.Sista, A.P.Moon, G.R.Sinha, B.M.Pirjade, S.Dwarapudi // Powder Technology. - 2022. - V. 400. - P. 117225

128. Wang, X. Functional metal powders: Design, properties, applications, and prospects. / X.Wang, H.Yang, X.Yu, C.Hu, J.Hu, R.Li, Y.Zhang // Materials Science and Engineering: B. - 2022. - V. 280. - P. 115708

129. Либенсон, Г.А. Процессы порошковой металлургии. / Г.А. Либенсон, В.Ю. Лопатин, Г.В. Комарницкий // В 2-х т. Том 2. Формование и спекание: Учебник для вузов // М.: МИСИС, 2002. - 320 с.

130. Hryha, E. Metal Powder Production for Additive Manufacturing. / E.Hryha, D.Riabov // Encyclopedia of Materials: Metals and Alloys. - 2022. - V. 3. - P. 264-271

131. Bram, M. Metals From Powder Metallurgy Techniques. / M.Bram, N. Freitas, D.H.Balzer // Encyclopedia of Materials: Metals and Alloys. - 2022. - V. 3. - P. 427-437

132. Huang, S. Experimental investigation of Ti-Nb-Co ternary system at 1000 °C. / S. Huang, X. Zhang, Y. Jiang, Y. Jiang, C. Mao, D. Wu, L. Zhang, L. Liu // Mater. Des. - 2017. - V. 115. - P. 170-178.

133. Zeng, L. Experimental investigation of phase equilibria in the Ti-Fe-Zr system. / L.Zeng,G.Xu, L.Liu, W.Bai, L.Zhang // Calphad. - 2018. - V. 61. - P. 20-32

134. Cacciamani, G. Thermodynamic modelling of the Co-Ti system. / G. Cacciamani, R. Ferro, I. Ansara // Intermetallics . - 2000. - V. 8. - P. 213-222.

135. Riani, P. Critical assessment and experimental investigation of Co-Ni-Ti phase equilibria. / P. Riani, K. Sufryd, G. Cacciamani // Calphad. - 2014. - V. 44. - P. 26-38.

136. Granovsky, M.S. Experimental investigation of the Zr corner of the ternary Zr-Nb-Fe phase diagram. / M.S. Granovsky, M. Canay, E. Lena, D. Arias // J. Nucl. Mater. - 2002. - V. 302. - P. 1-8.

137. Li, X.Z. Orthorhombic Zr2Co11 phase revisited. / X.Z.Li, W.Y.Zhang, D.J.Sellmyer, X.Zhao, M.C.Nguyen, C.Z.Wang, K.M.Ho // Journal of Alloys and Compounds. - 2014. - V. 611. - P. 167-170

138. Zeng, Y. Investigation of phase equilibria in the Ti-Co-Zr ternary system. / Y.Zeng, L.L.Zhu, G.M.Cai, H.S.Liu, J.W.Huang, Z.P.Jin // Calphad. - 2017. - V. 56. - P. 260-269

139. Semenova, O. L. The Constitution of Co-Zr Phase Diagram. / O. L. Semenova, V. M. Petyukh, O. S.Fomichev // Powder Metallurgy and Metal Ceramics. -2016. - V. 54. - N. 9-10. - P. 583-589

137

140. Kosorukova, T. Experimental Reinvestigation of Ni-Zr system. / T. Kosorukova, V. Ivanchenko, G. Firstov, H. Noël // Solid State Phenom. - 2013. - V. 194. - P. 14-20.

141. Yang, S.Y. Experimental investigation of phase equilibria in the Ni-Fe-Zr ternary system. / S.Y. Yang, J.B. Zhang, C.P. Wang, W.J. Yu, Z. Shi, X.J. Liu // Journal of Materials Research. - 2016. - V. 31. - Iss. 16. - P. 2407 - 2414

142. Pushp, P. Classification and applications of titanium and its alloys. / P.Pushp, S.M.Dasharath, C.Arati// Materials Today: Proceedings. - 2022. - V. 54. - N. 2. - P. 537-542

143. Zhou, L. Mechanical and corrosion behavior of titanium alloys additively manufactured by selective laser melting - A comparison between nearly p titanium, a titanium and a + p titanium / L. Zhou, T. Yuan, J.Tang, J. He, R. Li // Optics & Laser Technology. - 2019. - V. 119. - P 105625

144. Sasaki, H. Cavitation erosion resistance of the titanium alloy Ti-6Al-4V manufactured through additive manufacturing with various peening methods. / H. Sasaki, F. Takeo, H. Soyama // Wear. - 2020. - V. 462-463. - P. 203518

145. Kissel, H. Titanium powder and additive manufacturing: The perfect match. / H. Kissel // Metal Powder Report. - 2021. - V. 76. - N. 4. - P. 196-198

146. Zhang, L.-C. Additive Manufacturing of Titanium Alloys. / L.-C. Zhang, J.Wang, Y. Liu, Z. Jia, S.-X. Liang // Encyclopedia of Materials: Metals and Alloys. -2022. - V. 1. - P. 256-274

147. Khanna, N. Review on machining of additively manufactured Nickel and Titanium alloys. / N. Khanna, K. Zadafiya, T. Patel, Y.Kaynak, R. Abdul, R. Rashid, A.Vafadar// Journal of Materials Research and Technology. - 2021. - P. 3192-3221

148. Straumal, B. Structural and Mechanical Properties of Ti-Co Alloys Treated by High Pressure Torsion. / B. Straumal, A. Korneva, A. Kilmametov, L. Litynska-Dobrzynska, A. Gornakova, R. Chulist, P. Ziçba // Materials. - 2019. - V. 12. -N. 426. - P. 1-11

149. Ebrahimian, M. Microstructure and mechanical properties of hot-pressed Ti-Co-Si compounds reinforced by intermetallic phases. / M. Ebrahimian, M. H.

138

Enayati, F. Karimzadeh, Y.Min, D.-E. Kim // Materials Characterization. - 2021.

- V. 171. - P. 110816.

150. Sharifi, E. M.Superelastic properties of nanocrystalline NiTi shape memory alloy produced by thermomechanical processing. / E. M. Sharifi, R.A. Kermanpu // Transactions of Nonferrous Metals Society of China. - 2018. - V. 28. - Iss. 3. -P. 515-523

151. Timofeeva, E.E. On the stress-temperature dependences in TiNi-based shape memory alloys. / E.E.Timofeeva, E.Yu.Panchenko, N.Yu.Surikov, A.I.Tagiltsev, E.S.Marchenko, Yu.I.Chumlyakov // Journal of Alloys and Compounds. - 2022.

- V. 905. - P. 164227

152. Biesiekierski, A. A new look at biomedical Ti-based shape memory alloys. / A. Biesiekierski, J. Wang, A.-H. Gepreel, M. C.Wen // Acta Biomaterialia. - 2012. -V. 8. - N. 5. - P. 1661-1669.

153. Lua, J. Phosphate removal from aqueous solutions by a nano-structured Fe-Ti bimetal oxide sorbent. / J.Lua, D.Liua, J.Hao, G.Zhang, B.Lu // Chemical engineering research and design. - 2015. - V. 93. - P. 652-661.

154. Lota, K. Electrochemical properties of modified negative electrode for Ni-MH cell. / K.Lota, P.Swoboda, I.Acznik, A.Sierczynska, R.Manczak, L.Kolanowski, G.Lota// Current Applied Physics. - 2020. - V.20. - N.1. - P. 106-113

155. Emami, H. Ti(Ni,Cu) pseudobinary compounds as efficient negative electrodes for Ni-MH batteries. / H.Emami, F.Cuevas, M.Latroche// Journal of Power Sources. - 2014. - V. 265. - P. 182-191

156. Yu, C. Bifunctional catalysts for overall water splitting: CoNi oxyhydroxidenanosheets electrodeposited on titanium sheets. / C. Yu, J. Lu, L. Luo, F. Xu, P. K. Shen, P. Tsiakaras, S. Yin // Electrochimica Acta. - 2019. - V. 301. - P. 449-457

157. Gupta, A.A review of microstructure and texture evolution during plastic deformation and heat treatment of P-Ti alloys. / A.Gupta, R.Khatirkar, J.Singh. // Journal of Alloys and Compounds. - 2022. - V. 899. - P. 163242

158. Yu, A.Y. Alloying element's substitution in titanium alloy with improved oxidation resistance and enhanced magnetic properties. / A.Y. Yu, H. Wei, Q.M.

139

Hu, R. Yang// J. of Magnetism and Magnetic Materials. - 2017. - V. 422. - P. 20-24

159. Kozelj, P. Discovery of a FeCoNiPdCu High-Entropy Alloy with Excellent Magnetic Softness. / P. Kozelj, S. Vrtnik, A. Jelen, M. Krnel //Advanced Engineering Materials. - 2019. - V. 21. - N. 5. - P. 1801055

160. Laszczynska, A. Electrocatalytic activity for the hydrogen evolutionof the electrodeposited Co-Ni-Mo, Co-Ni andCo-Mo alloy coatings. / A. Laszczynska, I. Szczygie // Int. J. of hydrogen energy. - 2020. - V. 45. - P. 508-520

161. Chaturvedi, A. Synthesis of Co-Fe nanoparticle supported on titanium oxide-nanotubes (TiO2-NTs) as enhanced oxygen reduction reaction electrocatalyst. / A.Chaturvedi, P.P.Kundu // Materials Today: Proceedings. - 2021. - V. 45. - P. 5518-5522

162. Liang, L. Recent Advances on Preparation Method of Ti-Based Hydrogen Storage Alloy. / L. Liang, F. Wang, M. Rong, Z. Wang, S. Yang, J. Wang, H. Zhou // Journal of Materials Science and Chemical Engineering. - 2020. - V. 8. -P. 18-38.

163. Lys, A. Enhancing the Hydrogen Storage Properties of AxBy Intermetallic Compounds by Partial Substitution: A Short Review. / A. Lys, J. O. Fadonougbo, M. Faisal, J.-Y. Suh, Y.-S. Lee, J.-H. Shim, Y. W. Cho // Hydrogen. - 2020. -V.1. - N. 1. - P. 38-63.

164. Mubarak, A. A. Hydrogen storage in the TiCo and TiNi alloys. / A. A. Mubarak, F. Hamioud // Int J of Modern Physics C. - 2017. - V. 28. - N. 12. - P.1-13

165. Endo, N. Operation of a bench-scale TiFe-based alloy tank under mild conditions for low-cost stationary hydrogen storage. / N. Endo, S.Suzuki, K.Goshome, T.Maeda // Int J. Hydrogen Energy. - 2017. - V. 42. - P. 5246-5251

166. Li, Y.Q. Investigations on gaseous hydrogen storage performances and reactivation ability of as-cast TiFe1-xNix (x = 0, 0.1, 0.2 and 0.4) alloys. / Y.Q.Li, H.W.Shang, Y.H.Chang, P. Li, Y. Qi, D.L. Zhao // Int J Hydrogen Energy. -2019. - V. 44. - P. 4240-4252

167. Shang, H.W. Effects of adding over-stoichiometrical Ti and substituting Fe with Mn partly on structure and hydrogen storage performances of TiFe alloy. /

140

H.W.Chang, Y.H.Zhang, Y.Q. Li, Y. Qi, S.H. Guo, D.L. Zhao. // Renew Energy. - 2019. - V. 135. - P. 1481-1498

168. Shang, H.Investigations on hydrogen storage performances and mechanisms of as-cast TiFe0.8_mNi0.2Com (m=0, 0.03, 0.05 and 0.1) alloys. / H.Shang, Y.Li, Y.Zhang, D.Zhao, Y.Qi, X.Xu // Int J of Hydrogen Energy. - 2021. - V.46. - N. 34. - P. 17840-17852

169. Murashova, I.B. Modeling the cementation dynamics in aqueous solutions in the absence of hydrogen evolution. / I.B.Murashova, G.V. Ostarkova // Russian Journal of electrochemistry. - 2001. - V.37. - N.8. - P.838-842

170. Шварценбах, Г. Комплексонометрическое титрование. / Г.Шварценбах, Г.Флашка - пер. с нем. М.: Мир. 1970. - 360 с.

171. Калугин, Л. Е. Особенности анодного поведения титана в хлоридсодержащих растворах в присутствии фтористоводородной кислоты. / Л. Е. Калугин, А. Ф. Дресвянников // Вестник технологического университета. - 2019. - Т. 22. - №8. - С. 47-52

172. Калугин, Л. Е. Особенности анодного поведения циркония в водных растврах NaCl. / Л.Е. Калугин, А.Ф. Дресвянников // Вестник технологического университета. - 2020. - Т. 23. - №1. - С. 33-37

173. Sasaki, K. Y.Electrodeposition of Iron-Group Metals and Binary Alloys from Sulfate Baths. II. Modeling. / K. Y. Sasaki, J. B. Talbot // Journal of The Electrochemical Society. - 2000. - V. 147. - N. 1. - P. 189-197

174. Zech,N. Anomalous Codeposition of Iron Group Metals: I. Experimental Results. / N. Zech,,E.J. Podlaha, D.Landolt// Journal of The Electrochemical Society. -1999. - V. 146. - N. 8. - P. 2886-2891

175. Erb, U. The processing of bulk nanocrystalline metals and alloys by electrodeposition. / U.Erb, G.Palumbo, J. L. McCrea // Nanostructured Metals and Alloys. - 2011. - P. 118-151.

176. Liu, Z. Influence of discharge plasma modification on physical properties and resultant densification mechanism of spherical titanium powder. / Z.Liu, Yang C., T.Chen, W.S.Cai, L.H. Liu, L.M.Kang, Z.Wang, X.Q.Li, W.W.Zhang, Y.Y. Li // Powder Technology. - 2021. - V. 389. - P. 138-144.

141

177. King, D.J.M. High temperature zirconium alloys for fusion energy. / D.J.M.King, A.J.Knowles, D.Bowden, M.R.Wenman, S.Capp, M.Gorley, J.Shimwell, L.Packer, M.R.Gilbert, A.Harte // Journal of Nuclear Materials. - 2022. - V. 559. - P. 153431

178. Sonal, S. A comprehensive review on the synthesis and performance of different zirconium-based adsorbents for the removal of various water contaminants. / S.Sonal, B.K.Mishra // Chemical Engineering Journal. - 2021. - V. 424. - P. 130509

179. Ma, Z. Co-precipitated Fe-Zr catalysts for the Fischer-Tropsch synthesis of lower olefins (C20 ~ C40): Synergistic effects of Fe and Zr. / Z.Ma, C.Zhou, D.Wang, Y.Wang, W.He, Y.Tan, Q.Liu // Journal of Catalysis. - 2019. - V. 378. - P. 209219

180. Komeili, M. Structural and hydrogen absorption/desorption properties of Zr2(Co0.5Fe0.2Ni0.2V0.1) intermetallic alloy. / M.Komeili, H.Arabi, R.V.Yusupov, S.R.Ghorbani, F.G.Vagizov, F.Pourarian // International Journal of Hydrogen Energy. - 2021. - V. 46. - N. 36. - P. 19060-19073

181. Cuevas, F. Intermetallic alloys as hydrogen getters. / F.Cuevas, M.Latroche // Journal of Alloys and Compounds. - 2022. - V. 905. - P. 164173

182. Шварценбах, Г. Комплексонометрическое титрование. / Г.Шварценбах, Г.Флашка - пер. с нем. М.: Мир. 1970. - 360 с.

183. Калугин, Л. Е. Особенности анодного поведения титана в хлоридсодержащих растворах в присутствии фтористоводородной кислоты. / Л. Е. Калугин, А. Ф. Дресвянников // Вестник технологического университета. - 2019. - Т. 22. - № 8. - С. 47-52

184. Калугин, Л. Е. Особенности анодного поведения циркония в водных растврах NaCl. / Л.Е. Калугин, А.Ф. Дресвянников // Вестник технологического университета. - 2020. - Т. 23. - № 1. - С. 33-37

185. Калугин, Л.Е. Кинетика контактного выделения металлического никеля на поверхности дисперсного титана / Л.Е. Калугин, А.Ф. Дресвянников // Бутлеровские сообщения. - 2022. - Т. 70. - № 5. - С. 68-77

186. Sasaki, K. Y. Electrodeposition of Iron-Group Metals and Binary Alloys from Sulfate Baths. II. Modeling. / K. Y. Sasaki, J. B. Talbot // Journal of The Electrochemical Society. - 2000. - V. 147. - N. 1. - P. 189-197

187. Zech, N. Anomalous Codeposition of Iron Group Metals: I. Experimental Results. / N. Zech,, E.J. Podlaha, D.Landolt // Journal of The Electrochemical Society. - 1999. - V. 146. - N. 8. - P. 2886-2891

188. Erb, U. The processing of bulk nanocrystalline metals and alloys by electrodeposition. / U.Erb, G.Palumbo, J. L. McCrea // Nanostructured Metals and Alloys. - 2011. - P. 118-151.

189. Калугин, Л.Е. Синтез бинарной металлической системы «Кобальт - титан» в водном растворе / Л.Е. Калугин, А.Ф. Дресвянников, М.Е. Колпаков // Вестник технологического университета. - 2019 - Т. 22. - № 3. - С. 64-68;

190. Калугин, Л.Е. Синтез и структурные особенности интерметаллической системы Ti-FeCo / Л.Е. Калугин, А.Ф.Дресвянников // Вестник технологического университета. - 2020. - Т. 23. - № 10. - С. 18-25.

191. Liu, Z. Influence of discharge plasma modification on physical properties and resultant densification mechanism of spherical titanium powder. / Z.Liu, Yang C., T.Chen, W.S.Cai, L.H. Liu, L.M.Kang, Z.Wang, X.Q.Li, W.W.Zhang, Y.Y. Li // Powder Technology. - 2021. - V. 389. - P. 138-144.

192. Carreno-Morelli, E. Powder Pressing, Shaping and 3D-Printing of Titanium Parts From Titanium Hydride Powder. / E.Carreno-Morelli, M.Rodriguez-Arbaizar // Encyclopedia of Materials: Metals and Alloys. - 2022. - V. 3. - P. 330-342.

193. Gkomoza, P. Microstructural investigation of porous titanium coatings, produced by thermal spraying techniques, using plasma atomization and hydride-dehydride powders, for orthopedic implants. / P.Gkomoza, G.S.Lampropoulos, M.Vardavoulias, D.I.Pantelis, P.N.Karakizis, Ch. Sarafoglou // Surface and Coatings Technology. - 2019. - V. 357. - P. 947-956.

194. Слухоцкий, А.Е. Установки индукционного нагрева. / А.Е. Слухоцкий, В.С. Немков, Н.А.Павлов, А.В. Бамунэр - Л. Энергоиздат, 1981. - 328с.

195. Котляров, В.Т. Получение сферических порошков для аддитивных технологий на основе металлов IV группы / В.Т. Котляров, В.Е. Бешкарев,

143

В.В. Карцев, А.А. Иванов, Е.А. Гасанов, В.И. Южакова, А.В. Самохин, А.А. Фадеев, Н.В. Алексеев, М.А. Синайский, Е.В. Третьяков // Физика и химия обработки материалов. - 2016. - № 2. - C. 63-70

196. Самохин, А.В. Сфероидизация порошков на основе железа в потоке плазмы электродугового плазмотрона и их применение в селективном лазерном плавлении / А.В. Самохин, А.А. Фадеев, Н.В. Алексеев, М.А. Синайский, В.Ш. Суфияров, Е.В. Борисов, О.В. Корзников, Т.В. Федина, Г.С. Водовозова, С.В. Барышков // Физика и химия обработки материалов. -2019. - № 4. - С. 12-20

197. Фарнасов, Г.А. Диссоциация циркона после обработки в воздушной высокочастотной индукционной плазме / Г.А. Фарнасов, А.Б. Лисафин // Физика и химия обработки материалов. - 2015. - № 2. - С.29-34.

198. Дресвянников, А.Ф. Влияние плазменного высокочастотного индукционного разряда на физико-химические свойства дисперсной системы Ti - Fe - Ni, полученной электрохимическим способом. / А. Ф. Дресвянников, Л. Е. Калугин, М. М. Миронов, М. Ф. Шаехов // Физика и химия обработки материалов. - 2022. - № 4. - С.15-22