Электрохимическое получение и свойства электродных материалов, содержащих молибден в различных степенях окисления тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Чепелева, Светлана Александровна

• Чепелева, Светлана Александровна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чепелева, Светлана Александровна

Введение.

1 Методика исследований.

1.1 Изучение адсорбции молибдат-ионов.

1.2 Получение диоксидмарганцевых анодов и изучение их свойств.

1.3 Изучение каталитических свойств покрытий Pt-MoOx.

1.4 Изучение поведения молибдена при осаждении сплава Ni-Mo.

1.5 Исследование морфологии поверхности полученных электродных материалов.

2 Изучение адсорбции молибдат-ионов на активированном угле.

2.1 Введение.

2.2 Изучение адсорбции молибдат-ионов на активированном угле

2.3 Выводы.

3 Электросинтез диоксидмарганцевых анодов, легированных молибденом, и изучение их свойств.

3.1 Введение.

3.2 Исследование влияния подслоя оксидов благородных металлов на реакцию выделения кислорода.

3.3 Получение анодов селективных, по отношению к реакции выделения кислорода.

3.4 Исследование влияния введения в анодный материал металлов группы железа на стойкость оксидно-марганцевых анодов.

3.5 Выводы.

4 Электросинтез покрытий Pt-MoOx и исследование их каталитических свойств в отношении реакции восстановления кислорода на различных подложках.

4.1 Введение.

4.2 Синтез и электрохимические свойства дисперсной платины и покрытия Pt-MoOx, осажденных на подложках из стеклоуглерода.

4.3 Синтез и электрохимические свойства дисперсной платины и покрытия Pt-MoOx» осажденных на подложках из пористого титана.

4.4 Синтез и электрохимические свойства дисперсной платины и покрытия Pt-MoOx, осажденных на подложках из пористого титана, модифицированного оксидом иридия.

4.5 Синтез и электрохимические свойства дисперсной платины и покрытия Pt-MoOx, нанесенных в присутствии полианилина на поверхность стеклоуглерода.

4.6 Выводы.

5 Электроосаждение сплава никель-молибден.

5.1 Введение.

5.2 Исследование электрохимического восстановления молибдат-ионов

5.3 Выводы.

6 Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимическое получение и свойства электродных материалов, содержащих молибден в различных степенях окисления»

Электрохимия соединений молибдена до сих пор является достаточно актуальной областью для проведения научных исследований. Сложность электрохимических процессов с участием соединений молибдена проявляется в существовании большого количества промежуточных степеней окисления, а также значительной адсорбируемостью соединений молибдена на электродах. Кроме того, соединения молибдена способны к образованию изо- и гетерополисоединений, что также осложняет изучение кинетики с их участием.

Несмотря на значительный объем экспериментального материала, до сих пор нет определенной ясности в вопросе о кинетике электродных реакций в присутствии соединений молибдена. Адсорбция этих соединений, в принципе, возможна в широкой области потенциалов, что, безусловно, влияет на кинетику реакций, протекающих на электродах. Адсорбируясь, соединения молибдена могут включаться в состав электродных садков, что, безусловно, влияет на свойства получаемых материалов. Практическое применение получаемых при этом материалов может быть очень многогранно. Это и модифицированные соединениями молибдена (VI) электроды, для которых характерно селективное выделение кислорода в хлоридсодержащих средах, и электрокатализаторы реакции восстановления кислорода для топливных элементов, и электролитические покрытия сплавами молибдена с металлами группы железа, введение молибдена в которые увеличивает их коррозионную стойкость, микротвердость. Кроме того, электролитические сплавы молибдена с металлами группы железа представляют интерес как перспективные катализаторы в процессах гидрирования.

Адсорбция молибдат-ионов должна в существенной степени зависеть от рН раствора, поскольку в зависимости от кислотности среды в существенной степени меняется ионный состав раствора. Кроме того, возможна некоторая зависимость адсорбции молибдат-ионов от заряда поверхности электрода. С другой стороны, изменяя рН раствора и потенциал электрода можно существенно изменять свойства получаемого электродного материала, что, безусловно, может найти применение во многих областях прикладной электрохимии.

Адсорбция молибдат-ионов, происходящая в области достаточно отрицательных потенциалов, может быть осложнена процессом восстановления молибдат-ионов. Процесс восстановления молибдат-ионов, безусловно, должен зависеть от рН раствора и потенциала электрода. В ходе этого процесса в зависимости от потенциала электрода, природы электродного материала и состава раствора могут образовываться как композитные материалы, содержащие в своем составе оксиды молибдена в промежуточных валентностях и обладающие определенными каталитическими свойствами, так и сплавы, содержащие в своем составе металлический молибден. Природа этих сложных процессов до сих пор не выявлена и служит объектом многочисленных исследований.

Целью настоящей работы было изучение кинетики процессов, сопровождающихся адсорбцией молибдат-ионов на электроде. Нам представлялось интересным изучить закономерности включения молибдена в состав электродных осадков, происходящего в широкой области потенциалов электрода. Поэтому для более детального изучения нами были выбраны три процесса: 1) осаждение смешанного оксидного материала, состоящего из оксидов марганца и молибдена, происходящее в области достаточно положительных потенциалов электрода. В этом случае молибден включается в состав получаемого материала в высшей степени окисления; 2) осаждение композитного материала Pt-MoOx на различных подложках, в том числе при включении в матрицу полианилина. В этом случае молибден включается в состав получаемого материала в промежуточных степенях окисления; 3) получение сплава никель-молибден. В данном случае происходит полное восстановление молибдат-ионов, и молибден включается в виде металла.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Чепелева, Светлана Александровна

6 Выводы

1. В области положительных значений потенциала электрода из кислых растворов возможна адсорбция молибдат-ионов, которая приводит к включению соединений молибдена в состав образующихся на электроде осадков.

2. Включение в анодный материал соединений молибдена в высшей степени окисления при анодном осаждении диоксида марганца приводит к получению анодов, селективных по отношению к реакции выделения кислорода в нейтральных хлоридсодержащих средах. Причина такой селективности — в значительном ингибировании реакции выделения хлора; каталитических свойств полученные электродные материалы не проявляют. Указанные электродные материалы могут быть созданы на подложках из различных оксидов благородных металлов; селективность работы анода зависит в первую очередь от дефектности образующегося слоя: чем менее дефектным является покрытие, тем меньше выделяется хлора.

3. Композитные материалы, содержащие платину и продукты неполного восстановления молибдат-ионов, обладают каталитическими свойствами в отношении реакции восстановления кислорода. Наблюдаемый каталитический эффект не может быть связан только с увеличением истинной поверхности электрода.

4. Восстановление молибдена до металлического состояния происходит при совместном осаждении с металлами VIII группы (Fe, Со, №). Восстановление молибдена в покрытие происходит через стадию образования промежуточного интермедиата, состав которого до конца не выяснен. В области потенциалов осаждения сплава никель-молибден из аммиачно-цитратного электролита практически не происходит неполного восстановления молибдат-ионов. Восстановление никеля происходит на поверхности, частично блокированной промежуточными продуктами восстановления ионов никеля и молибдат-ионов. Показано, что как и в случае осаждения сплава Ni-W, роль цитрат-ионов заключается в нарушении сплошности пленки оксидов молибдена в промежуточных степенях окисления.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чепелева, Светлана Александровна, 2005 год

1. Активные угли. Эластичные сорбенты. Катализаторы, осушители и химические поглотители на их основе. Номенклатурный каталог, под ред. Мухина В.В. М.: Руда и Металлы. 2003. С.61.

2. Бусев А.И. Аналитическая химия молибдена. АН СССР: Москва. 1962. 302с.

3. Pauli С.Р., Trasatti. S. Electrochemical surface characterization of Ir02+Sn02 mixed oxide electrocatalysts. //Journal of Electroanalytical Chemistry. 1995. V.396. - P.161-168.

4. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. Ч. 2. М.: Химия, 1969. - 1206 с.

5. Методические указания на определение вредных веществ в воздухе. /Под ред. Тимофеевой Г.Г. М.: ЦРИА «Морфлот», 1981. - 252 с.

6. Васько А.Т. Электрохимия молибдена и вольфрама. — Киев.: Наукова думка, 1977. 172 с.

7. Liu S., Wang В., Liu В., Dong S. Electrochemical behavior of redox species at carbon fibre microdisk array electrode modified with mixed-valent molybdenum(VI, V) oxide. // Electrochimica Acta. 2000. V. 45, No. 10. -P.1683-1690.

8. Самарцев А.Г., Левитина Э.И. Катодное выделение полуторной окиси молибдена. //ЖФХ. 1958. Т.32. - С. 1023-1028.

9. Gomez Е., Pellicer Е., Valles Е. Detection and characterization of molybdenum oxides formed during the initial stages of cobalt-molybdenum electrodeposition. // Journal of Applied Electrochemistry. 2003. V.33. - P. 245-252.

10. Podlaha E.J. Landolt D. Induced codeposition. III. Molybdenum alloys with nickel, cobalt, and iron. // Journal of Electrochemical Society. 1997. V.144, No. 5.-P. 1672-1680.

11. Podlaha E.J. Landolt D. Induced codeposition. I. An experimental investigation of Ni-Mo alloys. // Journal of Electrochemical Society. 1996. V.143, No. 3. -P. 885-892.

12. Борзенко М.И., Цирлина Г.А., Петрий О.А. Адсорбция вольфрамат-, изополи- и гетерополивольфрамат-анионов на границе раздела раствор/ртуть. // Электрохимия. 2000. Т. 36, №4. - С. 509-512.

13. Wu С.-Н., Lo S.-L., Lin C.-F., Kuo C.-Y. Modeling Competitive Adsorption of Molybdate, Sulfate, and Selenate on y-Al203 by the Triple-Layer Model. // Journal of Colloid and Interface Science. 2001. V. 233, issue 2. - P. 259-264.142

14. Wu C.-H., Lo S.-L., Lin C.-F. Competitive adsorption of molybdate, chromate, sulfate, selenate, and selenite on у-А1203 // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 2000. V.166, issues 1-3. - P.251-259.

15. Spanos N., Lycourghiotis A. Molybdenum-oxo Species Deposited on Alumina by Adsorption : III. Advances in the Mechanism of Mo(VI). // Deposition Journal of Catalysis. 1994. V. 147, issue 1. - P. 57-71.

16. Spanos N., Lycourghiotis A. Coadsorption of MoVI species and Co11 ions on the surface of y-alumina. // Langmuir. 1993. V.9, No 8. - P. 2250-2252.

17. Wu C.-H., Lin C.-F., Lo S.-L., Yasunaga T Adsorption/desorption kinetics of M0O4 " onto Y-AI2O3 by the pressure-jump technique. // Journal of Colloid and Interface Science. 1998. V.208, No 2. - P. 430-438.

18. Gustafsson J.P. Modelling molybdate and tungstate adsorption to ferrihydrite. // Chemical Geology. 2003. V.200, issues 1-2. - P. 105-115.

19. Воропанова JI. А., Рубановская С. Г. Способ адсорбции молибдена (VI) из водного раствора. Пат. 2125023. Россия. Опубл. 20.1.99, Бюл. N 2.

20. Тарасевич М.Р. Электрохимия углеродных материалов. М.: Наука. 1984. 253с.

21. Кучинский Е., Бурштейн Р., Фрумкин А. Адсорбция электролитов на угле. // Журнал физической химии. 1940. Т. 14, №4. - С. 441-460.

22. Тарковская И.А. Окисленный уголь. Киев: Наук.думка. 1981, 198с.

23. Стражеско Д.Н. Электрофизические свойства активных углей и механизм процессов, происходящих на их поверхности. // Адсорбция и адсорбенты. 1976, вып.4. -С.3-14.

24. Ван дер Плас Т. Текстура и химия поверхности углеродных тел. / В кн.: Строение и свойства адсорбентов и катализаторов: пер. с англ./ под. ред. Б.Г. Линсена. М.: Мир, 1973. С.436-481.

25. Боэм X. Химичесая идентификация поверхностных групп. / В кн.: Катализ Стереохимия и механизм органических реакций: пер. с англ./под. ред. Баландина А.А., Рубинштейна A.M. М.: Мир. 1968. С.186-288.

26. Фрумкин А.Н. Зависимость потенциала водородного электрода от рН раствора в изоэлектрических условиях. // Электрохимия. 1966. Т.2, №4. - С.387-388.

27. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высш школа. 1975. 416 с.

28. Кокарев Г.А., Колесников В.А., Капустин Ю.И. Межфазные явления на границе раздела оксид/раствор: учебное пособие. М.:РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2004. 72с.

29. Фрумкин А.Н., Коробанов А.А., Вилинская B.C., Бурштейн Р.Х. Исследование угольных адсорбентов методом потенциометрического титрования в изоэлектрических условиях. // Докл. АН СССР. 1976. Т.229, №1. -С.153-155.

30. Zoltowski P.// J. Power Sources. 1976/1977. V.l, №3. - Р.285-298. цит. по 26.

31. Глущенко В.Ю. Химия поверхности адсорбентов и метод полярографии. / В кн. Адсорбция и пористость. Под. ред. Дубинина М.М., Серпинского В.В. М.:Наука. 1976. - С.35-39.

32. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Цирлина Г.А. Электрохимия: Учебник для ВУЗов. М.: Химия. 2001. - с.317.

33. Поп М.С. Гетерополи- и изополиоксометаллаты. /пер. с англ. Мороза Я.А.; под ред. Юрченко Э.Н. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-е, 1990. -227с.

34. Encyclopedia of electrochemistry of the elements. V.3. / ed. Bard A.J. New York; Basel: Dekker, 1973. 495p.

35. Лопухин Ю.М. Эфферентные методы в медицине. М.: Медицина, 1989. 350с.

36. Fujimura К., Matsui Т., Habazaki Н., Kawashima A., Kumagai N., Hashimoto К. The durability of manganese molybdenum oxide anodes for oxygen evolution in seawater electrolysis. // Electrochimica Acta. - 2000. V.45. — P. 2297-2303.

37. Abdel Ghany N.A., Kumagay N., Meguro S., Asami K., Hashimoto K. Oxygen evolution anodes composed of anodically deposited Mn-Mo-Fe oxides for seawater electrolysis. // Electrochimica Acta. 2002. V.48. - P.21-28.

38. Geager E. Mechanism of electrochemical reactions on non metallic surfaces. -Nat. Bureau of Standarts. Washington: US Spec. Publ. 1976. V.455. P.203.

39. Fernandez J.L., Gennero de Chialvo M.R., Chialvo A.C. Preparation and electrochemical characterization of Ti/RuxMnj.x02 electrodes. // J. of Applied Electrochemistry. 2002. V.32, issue 5. -P.513-520.

40. Martelli G.N., Ornelas R., Faita G. Deactivation mechanism of oxygen evolving anodes at high current densities. // Electrochimica Acta. 1994. V.39, No.ll/12.-P.1551-1558.

41. Kirchheim R. Growth kinetics of passive films. // Electrochimica Acta 1987. V.32, No.ll. -P.1619-1629.

42. Beck F. Wear mechanism of anodes. // Electrochimica Acta 1989. V.34, N0.6.-P.811-822.

43. Vallet C.E. Computer simulations of the semiconductor-metal transition in Ru/Ti and Ir/Ti mixed oxides. // Journal of Electrochemical Society. 1991. V.138, No.5. - P.1234-1237.

44. Alves V.A., Da Silva L.A., Boodts J.F.C., Trasatti S. Kinetics and mechanism of oxygen evolution on MVbased electrodes containing Ti and Ce acidic solutions. // Electrochimica Acta. 1994. V.39, No. 11/12. - P.1585-1589.

45. De Pauli C.P., Trasatti S. Electrochemical surface characterization of Ir02+Sn02 mixed oxide electrocatalysts. // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1995. V.396. - P.161-168.

46. Иванова Н.Д., Иванов С.В., Болдырев Е.И. Применение оксидных систем в химических источниках тока. / В сб. «Электрокатализ и электрокаталитические процессы». Киев: Наукова Думка. 1986. — СЛ15-130.

47. Rossi A., Boodts J.F.C. Ir-based oxide electrodes: oxygen evolution reaction from mixed solvents. // J. of Applied Electrochemistry . 2002. V.32. - P.735-741.

48. Endo K., Katayama Y., Miura Т., Kishi T. Composition dependence of the oxygen-evolution reaction rate on IrxTiixC>2 mixed-oxide electrodes. // J. of Applied electrochemistry. 2002. V.32. -P.173-178.

49. Vallet C.E., White C.W. Electrocatalyst surfaces modeled by ion implantation. // Electrochimica Acta. 1994. V.39, No. 11/12. - P.1537-1543.

50. Wen T.-C., Ни C.-C. Hydrodgen and oxygen evolutions on Ru-Ir binary oxides. //Journal of Electrochemical Society. 1992. V.139. -P.2158-2163.

51. Da Silva L.A., Alves V.A., Trasatti S., Boodts J.F.C. Surface and electrocatalytic properties of ternary oxides Ir0.3Ti(0.7-x)PtxO2. Oxygen evolution from acidic solution. // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1997. V.427. -P.97-104.

52. Малевич Д.В., Мазец А.Ф., Дроздович В.Б., Жарский И.М. Изучение процессов формирования пленочных платино-оксиднотитановых электродов и их электрохимической стабильности. // ЖПХ. 1997. Т.70, №4. - С. 583-586.

53. Tsuda N., Nasu K., Yanase A., Siratory K. Electronic conduction in oxides. -Berlin etc.: Springer. 199J. 323 p.

54. Tarasevich M.R., Sadkowski A., Yeager E. Oxygen electrochemistry. / In Comprehensive Treatise of Electrochemisiy. V.7. Kinetics and mechanisms of electrode processes, ed. Bockris J. O'M. New York; London: Plemium Press. 1983. P.301-398.

55. Mozota J., Conway B.E. Modification of apparent electrocatalysis for anodic chlorine evolution on electrochemically conditioned oxide films at iridium anodes. // J. Electrochem. Soc. 1981. V.128, No. 10. - P.2142-2149.

56. Якименко JI.M. Электродные материалы в прикладной электрохимии. М.: Химия, 1977.-264с.

57. Matsui Т., Habazaki Н., Kawashima A., Asami К., Kumagai N., Hashimoto К. Anodically deposited manganese-molybdenum-tungsten oxide anodes for oxygen evolution in seawater electrolysis. // J. of Applied Electrochemistry. -2002. V.32.-P.993-1000.

58. Dinamany M., Vishnu Kamath P. Electrocatalysis of oxygen evolutions at stainless steel anodes by electrosynthesized cobalt hydroxide coatings. // J. of Applied Electrochemistry. 2000. V.30, issue 10. - P.l 157-1161.

59. Коровин H.B., Касаткин Э.В. Электрокатализаторы электрохимических устройств. // Электрохимия. 1993. Т.29, №4. - С.448-460.

60. Savadogo О., Lee К., Oishi К., Mitsushima S., Kamiya N., Ota K.-I. New palladium alloys catalyst for the oxygen reduction reaction in an acid medium. // Electrochemistry Communications. 2004. V.6. - P. 105-109.

61. Papageorgopoulos D. C., Keijzer M., de Bruijn F. A. The inclusion of Mo, Nb and Та in Pt and PtRu carbon supported electrocatalysts in the quest for improved CO tolerant PEMFC anodes // Electrochimica Acta. 2002. V.48, No.2. - P. 197-204.

62. Hou Z., Yi В., Yu H., Lin Z., Zhang H. Co tolerance electrocatalyst of PtRu-НхМеОз/С (Me=W, Mo) made by composite support method // J. Power Sources. -2003. V. 123, No. 2.-P. 116-125.

63. Antolini E. Recent developments in polymer electrolyte fuel cell electrodes. // J. of Applied Electrochemistry. 2004. V.34. - P.563-576.

64. Swette L., Kackley N. Oxygen electrodes for rechargeable alkaline fuel cells-II. // J. of Power Sources. 1990. V.29, No.3-4. - P.423-437.

65. Delahay P.A. Polarographic Method for the Indirect Determination of Polarization Curves for Oxygen Reduction on Various Metals. I. Description of the method case of platinum. // J. Electrochem Soc. - 1950. V.97, №6. -P. 198-204.

66. Трачук C.B. Исследование электровосстановления кислорода на пористых катодах из металлов подгруппы хрома. // ЖФХ. 1961. Т.35, №1. - С. 102110.

67. Гальванотехника. Справочник под ред. Гинберга A.M., Иванова А.Ф., Кравченко Л. Л. М. .-Металлургия. 1987. - 736 с.

68. Kowal A., Doblhofer К., Krause S., Weinberg G. Mechanism of cathodic PtCll~ reduction to platinum clusters on electrodes coated with polyvinylpyridinium films. // J. of Applied Electrochemistry. 1987. V.17. — P.l246-1253.

69. Liu S., Zhang Q., Wang E., Dong S. Atomic force microscopy imaging of molybdenum oxide film electrodeposited on a carbon electrode. // Electrochemistry Communications. 1999. V.l, No.9. - P.365-369.

70. Dong S., Wang B. Electrochemical preparation of microelectrodes modified with non stoichiometric mixed-valent molybdenum oxides. // J. of Electroanal. Chem. 1994. V.370. - P. 141-143.

71. Endres F., Schwitzgebel G. Cyclic voltammetry of polyethylene stabilized hydrogen molybdenum bronzes. // J. Electroanal. Chem. 1996. V.415, No.l-2.-P. 23-26.

72. Практикум по электрохимии, /под. ред. Дамаскина. М.: Высшая школа, 1991.-288 с.

73. Ioroi Т., Fujiwara N., Siroma Z., Yasuda К., Miyazaki Y. Platinum and molybdenum oxide deposited carbon electrocatalyst for oxidation of hydrogen containing carbon monoxide. // Electrochemistry Communications. — 2002. V. 4, No. 5.-P. 442-446.

74. Гончаренко A.C. Электровосстановление до промежуточных стадий анионов-металлов (ванадия, молибдена, вольфрама, рения) в водных растворах. Автореферат дисс.д.х.н. Алма-Ата, 1974. -45с.

75. Hiroshi N., Hideaki K. The role of surface molybdenum species in methanol oxidation on the platinum electrode // Electrochimica Acta. 1990. V.35, No. 5.-P. 849-853.

76. Li W.S., Tian L.P., Huang Q.M., Li H., Chen H.Y., Lian X.P. Catalytic oxidation of methanol on molybdate-modified platinum electrode in sulfuric acid solution. // J. of Power Sources. 2002. V.l 04, No. 2. - P. 281-288.

77. Samjeske G., Wang H., Loffler Т., Baltruschat H. CO and methanol oxidation at Pt-electrodes modified by Mo. // Electrochimica Acta. 2002. V.47, No. 22-23.-P. 3681-3692.

78. Petrii O.A., Tsirlina G.A. Size effects in electrochemistry. // Russian Chemical Reviews. 2001. V.70, No.4. - P.285-298.

79. Foti G., Mousty C., Novy K., Comninellis Ch., Reid V. Pt/Ti electrode preparation methods: application to the electrooxidation of isopropanol. // J. of Applied Electrochemistry. 2000. V.30. -P.147-151.

80. Kost R., Bartak D., Kazee В., Kuwana T. Electrodeposition of platinum microparticles into polyaniline films with electrocatalytic applications. // Analytical Chemistry. 1988. V.60, No.21. -P.2379-2384.

81. Ficicioglu F., Kadirgan F. Electrooxidation of methanol on platinum doped polyaniline electrodes: deposition potential and temperature effect. // J. Electroanalytical Chemistry 1997. V.430. - P.l79-182.

82. Андреев B.H., Спицын M.A., Казаринов B.E. Адсорбционные и электрокаталитические свойства стеклоуглеродных электродов, модифицированных пленками полианилина и частицами осажденной платины. // Электрохимия. 1996. Т.32, №12 - С.1417-1423.

83. Спицын М.А., Майоров А.П., Андреев В.Н., Казаринов В.Е. Исследование адсорбции и электроокисления муравьиной кислоты на платиновом электроде, модифицированном анилином и полианилином. // Электрохимия. 1990. Т.26, №7 - С.803-808.

84. Kelaidopoulou A., Abelidou Е., Papoutsis A., Polychroniadis Е.К., Kokkinidis G. Electrooxidation of ethylene glycol on Pt-based catalysts dispersed in150polyaniline. // J. of Applied Electrochemistry. 1998. V.28, issue 10. - P. 11011106.

85. Gholamian M., Contractor A.Q. Oxidation of formic acid at platinum microparticles dispersed in a polyaniline matrix. Influence of long-range order and metal-polymer interaction. // J. Electroanalytical Chemistry 1990. V.289. — P.69-83.

86. Croissant M.J., Napporn Т., Leger J.-M., Lamy C. Electrocatalytic oxidation of hydrogen at platinum-modified polyaniline electrodes. // Electrochimica Acta. 1998. V. 43, No.16-17. - P.2447-2457.

87. Li Hong-Shi, Josowicz M., Baer D.R., Engelhard M.H., Janata J. Electrodeposition of platinum microparticles into polyaniline films. // J. Electrochem. Soc. 1995. V.142. - P.798-804.

88. Zhou H.H., Jiao S.Q., Chen J.H., Wei W.Z., Kuang Y.F. Effects of conductive polyaniline (PANI) preparation and platinum electrodeposition on electroactivity of methanol oxidation. // J. of Applied Electrochemistry. 2004. V.34, issue 4.-P. 455-459.

89. Kulesza P. J., Chojak M., Miecznikowski K., Lewera A., Malik M. A., Kuhn A. Polyoxometallates as inorganic templates for monolayers and multilayers of ultrathin polyaniline. // Electrochemistry Communications. -2002. V. 4, No. 6. -P.510-515.

90. Электрохимия полимеров. / под ред. Тарасевича М.Р., Орлова С.Б., и др. М.: Наука, 1990. 236с.

91. Sasaki К., Kaya М., Kitani A., Kunai A. Growth mechanism in the electropolymerization of aniline and p-aminodiphenylamine. // J. Electroanal. Chem. 1986. V. 215, No. 1/2. - P. 401-407.

92. La Croix J.C., Diaz A.F. Electrolyte effects on the switching reaction of polyaniline. // J. Electrochem Soc. 1988. V.135, №6. - P.1457-1463.

93. Diaz A.F., Logan J.A. Electroactive polyaniline films. // J. Electroanal. Chem. 1980. V.lll,No.l.-P.lll-114.

94. Wang J., Martinez Т., Yaniv D.R., McCormick L.D. In situ characterization of electrochemically activated glassy carbon electrodes with scanning tunneling microscopy. //J. Electroanal. Chem. 1990. V.278, No. 1-2. - P.379-386.

95. Skotheim T.A. Handbook of conducting polymer. N.Y.:Marcel Dekker, 1986. 270 p.

96. Nicolas A.-V., Sandro C., Marco M. Electrocatalysis of 02 reduction at polyaniline+molybdenum-doped ruthenium selenide composite electrodes. // J. of Electroanal. Chemistry. 2000. V. 481, No. 2. - P. 200-207.

97. Максимов Ю.М., Подловченко Б.И., Гладышева Т.Д., Колядко Е.А. Структурно-сорбционные свойства систем Pt-полианилин и Pd-полианилин, полученных методом циклирования потенциала электрода. // Электрохимия. 1999. Т.35, №11. - С.1388-1394.

98. Lin W., Ruan L., Lin P. Изучение электроосаждения Co-Mo сплава и его электрокаталитические характеристики для выделения Н2. //Diandu yu jingshi=Plat. and Finish. 1999. V. 21, No. 3. - P. 6-8. цит. по БД ВИНИТИ CN. ISSN 1001-3849

99. Lin W., Qi Y. Электроосаждение сплавов Mo-Ni и их электрокаталитические свойства // Huaxue tongbao=Chemistry. — 1995, No 11. P.34-35. цит по БД ВИНИТИ ISSN 1561-7866.

100. Chang Y.-C., Lin C.-I., Chang Y.-Y. Process aspects of the electrolytic codeposition of molybdenum disulfide with nickel. // Electrochimica Acta. — 1998. V.43, No.3-4. P.315-324.

101. Zeng Y., Li Z., Ma M., Zhou S. In situ surface Raman study of the induced codeposition mechanism of Ni-Mo alloys. // Electrochemistry Communications. 2000. V. 2, No. 1. - P.36-38.

102. Liu J., Wang W.H., Ye S.H., Gao H.T., Yuan D. Y., Zhang Y.S. The chemical preparation of Mo(W)Co(Ni) and their influence on hydrogen storage electrode. // J. of Alloys and Compounds. 1999. V. 285. - P.263-266.

103. Holt M. L., Vaaler L.E. Electrolytic reduction of aqueous tungstate solutions. // Journal Electrochemistry Society. 1948. V.94. - P. 50-58.

104. Lyons E. Electronic configuration in electrodeposition frrom aqueous solutions. I. The effect of ionic structures. // Journal Electrochemistry Society.- 1954. V.101, No.2. P. 363-376.

105. Hoar T.P., Bucklow I.A. On the electrodepositions of tungsten-cobalt alloys from aqueous solutions. // Trans. Inst. Netal. Finish. 1955. V.32. - P. 186-210.

106. Францевич-Заблудовская Т.Ф., Заяц А.И. Исследование катодной поляризации при электроосаждении сплавов никель вольфрам. // ЖПХ.- 1957. Т.30, №5. -С.723-729.

107. Brenner A. Electrodeposition of the alloys. Principles and practice. V.2. -N.-Y.-L.: Acad. Press. 1963. 656 p.

108. Заяц А.И. Исследование электроосаждения сплавов вольфрама с никелем или кобальтом из водных растворов. Автореф. дисс. канд. хим. наук. К. 1958. 14с.

109. Францевич-Заблудовская Т.Ф., Заяц А.И., Барчук В.Т. К вопросу о механизме электроосаждения сплавов молибдена и вольфрама с металлами группы железа. // Укр. хим. журн. 1960. Т.26, вып.1. - С.10-15.

110. Glazunov A.G., Iolkin V. The electrolytic deposition of tungsten from aqueous solutions // Chem Listy. 1937. V.31. - P. 309-313, 322-325.

111. Nielsen M.L., Holt M.L. Cathode films in tungstatecontaining plating bathes. // Trans. Electrochem. Soc. 1942. V. 82. - P. 217-225.

112. Ernst D.W., Holt M.L. Cathode potentials during the electrodeposition of molybdenum alloys from aqueous solutions. // J. Electrochem. Soc. 1958. V.105, No.l 1. -P.686-692.

113. Case L.O., Krohn A. The electrodeposition of ironmolybdenum alloys. // J. Electrochem. Soc. 1958. V.105, No.9. - P. 512-520.

114. Иванова Н.Д., Иванов С.В. Электрохимические бифункциональные системы. // Успехи химии. 1993. Т.62, вып. 10. - С.963-974.

115. Marlot A., Kern P., Landolt D. Pulse plating of Ni-Mo alloys from Ni-rich electrolytes. // Electrochimica Acta. 2002. V.48, No. 1. - P.29-36.

116. Павлов M.P. Электроосаждение сплава никель-молибден. Дисс. канд.техн.наук. М.:2004, 105с.

117. Podlaha E.J. Landolt D. Induced codeposition. II. A Mathematical Model Describing the electrodeposition of Ni-Mo Alloys. // J. of Electrochemical Society. 1996. V. 143, No. 3. - P. 893-899.

118. Chassaing E., Quang K.Vu., Wiart R. Mechanism of nickel-molybdenum alloy electrodeposition in citrate electrolytes. // J. Appl. Electrochem. 1989. V.19, No.6. - P.839-844.

119. Гурьевская T.C., Сперанская Е.Ф. Электроосаждение сплава вольфрам-кобальт на ртутном катоде и некоторые его электрохимические свойства. Сообщение 2. // Прикладная и теоретическая химия. 1971. Вып.З. - С.29-32.

120. Songquin L. et.al. //Materials Protection. 1998. V.31, No.6. - P.15-16. цит. по Елинек T.B. Успехи гальванотехники. Обзор мировой литературы за 1997-1998 г.г. //Гальванотехника и обработка поверхности. — 1999. Т. VII, №1. - С. 9-26. ссылка №966.

121. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. — М. Химия. 1989.-С.307, 326.

122. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат. 1979. - 192с.

123. Кузнецов В.В., Павлов М.Р., Кузнецов К.В., Кудрявцев В.Н. Кинетика катодных процессов при осаждении сплава никель-молибден из аммиачно-цитратного электролита. // Электрохимия. 2003. Т.39. №12 — С. 1494-1498.

124. Шарапова Л.Г. Влияние состава комплексов на электроосаждение никеля, кобальта и сплава никель-кобальт из цитратных электролитов. Автореферат дисс.к.х.н. Казань, 1987. 16с.

125. Полукаров Ю.М. Электросинтез наноструктурированных сплавов. // XII конференция по электрохимии и коррозии памяти Я.М.Колотыркина: Тез.докл. Москва, 2003.

126. Epelboin J., Wiart R. Mechanism of the electrocristallization of nickel and cobalt in acidic solution. // J. of Electrochemical Society. 1971. V.118, No.10. -P.1577-1582.

127. Алехина Т.А., Шошина И.А., Карбасов Б.Г. К вопросу о механизме соосаждения никеля с вольфрамом. // Электрохимия. 2004. Т.30, №2. — С.269-271.