Электронная структура некоторых соединений переходных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Кравцова, Антонина Николаевна

• Кравцова, Антонина Николаевна
• кандидат физико-математических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Кравцова, Антонина Николаевна

Введение

Глава 1. Методика экспериментальных и теоретических исследований

1.1 Методика проведения экспериментальных исследований

1.1.1 Получение спектров рентгеновского поглощения i^-края железа и if-края меди в наносплавах Fei0o-xCux

1.1.2 Получение спектров рентгеновского поглощения

К-края никеля в Ni(NC13H17)

1.2 Методика теоретических исследований

1.2.1 Описание программного комплекса G4XANES

1.2.2 Описание программного комплекса FEFF8.

1.2.3 Отладка методики теоретического анализа XANES на примере Ni(NCt3H17)

Глава 2. Атомная и электронная структура некоторых сплавов

2.1 Исследование локальной атомной и электронной структуры наносплавов Fe10o-xCvix

2.2 Исследование электронной структуры сплава AgxPd^x

Глава 3. Исследование электронной и локальной атомной структуры некоторых сульфидных геологических материалов

3.1 Исследование электронной структуры сульфидов MeS

Me=Mg, Са, Мп) со структурой типа NaCl

3.2 Исследование локальной атомной структуры твердого раствора Mg!.xFexS

3.3 Исследование электронной структуры сульфидов MeS

Me=Fe, Ni, Со) со структурой типа NiAs

Глава 4. Исследование электронной структуры гемоглобина на основе анализа рентгеновских эмиссионных полос

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электронная структура некоторых соединений переходных металлов»

Актуальность темы

Большинство важных физических свойств соединений в конденсированном состоянии определяется особенностями их электронно-энергетического строения. Поэтому исследование электронно-энергетической структуры веществ в области заполненных и свободных состояний является актуальной физической задачей. При изучении электронной подсистемы соединений важным представляется выбор метода исследования. Одним из эффективных методов исследования веществ в конденсированном состоянии является метод рентгеновской спектроскопии поглощения в ближней к краю области (международный термин XANES - Х-гау absorption near-edge structure), дающий информацию о распределении свободных электронных состояний. С другой стороны, изучение заполненных состояний возможно на основе рентгеновской эмиссионной спектроскопии (XES - Х-гау emission spectroscopy). XANES и XES спектроскопии обладают рядом преимуществ перед другими методами исследования электронной подсистемы веществ, так как позволяют получать информацию о локальных (то есть, соответствующих определенному типу атомов в данном химическом окружении) и парциальных (то есть, имеющих определенную симметрию, например, s, р, d) электронных плотностях состояний.

Переходные металлы входят в состав различных классов соединений, например, таких как сплавы, минералы, в частности сульфиды, такие жизненно важные биологические вещества как металлопротеины. Одним из важных классов веществ в конденсированном состоянии являются сплавы на основе 3d и 4d переходных металлов. Примером сплава 4d переходных металлов является сплав AgxPdj.x. Система Ag-Pd имеет полную смешиваемость и, таким образом, представляет интерес как прообраз системы, электронные свойства которой можно контролируемо изменять. Однако из некоторых металлов не удается получить сплавы обычными методами. Альтернативой традиционному термическому методу является метод механического сплавления. Путем механического сплавления некоторые несмешивающиеся металлы, такие, например, как железо и медь, могут образовывать метастабильные нанофазные сплавы, которые не удавалось получить обычными металлургическими методами. В связи с этим большой интерес вызывает исследование электронной и атомной структуры данных фаз. Система 3d переходных металлов Fei00.xCux, полученная путем механического сплавления в планетарной мельнице, является интересной благодаря своим уникальным электронным и магнитным свойствам, поэтому изучение электронной и атомной структуры наносплавов Fe10o-xCux является, несомненно, актуальной задачей.

Другим интересным классом веществ являются моносульфиды переходных металлов. Большое разнообразие существующих в природе сульфидов металлов порождает многообразие их физических и химических свойств. В природе моносульфиды металлов встречаются в составе многих геологических, как земных, так и космических объектов. Например, моносульфиды со структурой каменной соли MeS (Me = Mg, Са, Мп) входят в состав вещества метеоритов, где они образуются в результате метаморфизма при низких давлении и температуре, а сульфид железа также можно обнаружить в составе вещества лунных скал. Таким образом, изучение электронной структуры моносульфидов переходных металлов является актуальной задачей для минералогии и для физики конденсированного состояния вещества.

Переходные металлы входят в состав многих веществ, являющихся катализаторами. Каталитическим действием, например, обладают некоторые комплексы на основе никеля. Так, изоцианиды способны полимеризоваться при каталитическом действии солей никеля. Промежуточным звеном реакции полимеризации изоцианидов под действием каталитически активного перхлората никеля является никелевый комплекс Ni(NCi3Hi7)4. Исследование атомной и электронной структуры Ni(NC13H]7)4 важно для понимания механизма реакции полимеризации изоцианидов. Таким образом, изучение электронного строения Ni(NC13Hi7)4 также представляет собой актуальную задачу.

Переходные металлы (и, в частности, железо) играют важную роль и в биологических веществах. Так, железо входит в состав жизненно важного для человека белка - гемоглобина. Гемоглобин - белок эритроцитов, красных кровяных клеток, переносящий молекулярный кислород от легких к тканям и окись углерода обратно. Атомная структура гемоглобина, также как и его электронное строение в области незаполненных состояний достаточно широко изучены. В то же время, до настоящего времени не было проведено исследование распределения по энергии заполненных электронных состояний гемоглобина.

В соответствии с изложенным, целью настоящей работы являлось на основе анализа тонкой структуры рентгеновских спектров поглощения и рентгеновских эмиссионных полос определить особенности электронного строения некоторых соединений переходных металлов: никелевого комплекса Ni(NC13H17)4, наносплавов Feioo-xCux, сплава AgxPd^x, сульфидов со структурой типа NaCl и NiAs (MgS, CaS, MnS, FeS, NiS, CoS, MgixFexS), активного центра (иона железа) в гемоглобине.

Для этого были решены следующие задачи:

Отлажена методика и проведены измерения рентгеновских спектров поглощения за i^-краем никеля в Ni(NCi3Hi7)4. Измерения проведены при комнатной температуре (300 К) и при низкой температуре (5 К). Отлажена методика и проведен расчет теоретических рентгеновских Ni i^-спектров поглощения в Ni(NC13H17)4.

Отлажена методика и измерены рентгеновские Fe К- и Си if-спектры поглощения в наносплавах Fe10o-xCux (х=0, 10, 20, 40, 60, 70, 80, 100), полученных методом механического сплавления.

Проведен теоретический расчет рентгеновских спектров поглощения за К-краяии железа и меди в наносплавах Fe100-xCux (х=0, 10, 20, 40, 60, 70, 80, 100). Расчет спектров проводился для нескольких моделей локальной атомной структуры наносплавов. На основе совместного анализа данных эксперимента и теоретических расчетов определена наилучшая модель локальной атомной структуры наносплавов Fe10o-xCux для каждой из концентраций. Установлены особенности электронного строения наносплавов.

Проведен расчет теоретических Ag L3 спектров поглощения в металлическом Ag и в сплаве Ag0;5Pd0i5, а также выполнен расчет парциальных сечений фотопоглощения, отражающих распределение незаполненных s-, р- и d-состояний серебра в металлическом Ag и в сплаве Ago^Pdo.s- На основе сопоставления теоретических и экспериментальных Ag L3-XANES спектров, а также на основе рассчитанных парциальных сечений фотопоглощения проведен сравнительный анализ электронного строения сплава AgxPd!x и металлического Ag.

Проведен расчет теоретических спектров рентгеновского поглощения за К- и 1/2,з-краями серы сульфидов MgS, CaS, MnS, FeS, NiS, CoS. Проведен расчет локальных парциальных электронных плотностей состояний (DOS) моносульфидов MgS, CaS, MnS.

Проведен спин-поляризованный расчет локальных парциальных электронных DOS для моносульфидов FeS, CoS, NiS.

На основе анализа спектров поглощения за К- краем серы определена локальная атомная структура твердого раствора Mg^Fe^. Рассчитаны рентгеновские Fe La-, N Ка- и С Ка- эмиссионные спектры гемоглобина. На основе анализа рентгеновских эмиссионных спектров и рассчитанных локальных парциальных DOS определена электронная структура вблизи активного центра гемоглобина.

Научная новизна и практическая ценность

В данной работе впервые проведены измерения рентгеновских спектров поглощения за iC-краем никеля в никелевом комплексе Ni(NCi3Hi7)4. Впервые на основе метода полного многократного рассеяния рассчитаны Ni К-ХANES спектры в Ni(NCi3Hj7)4. Впервые проведена оценка влияния muffin-tin модели потенциала на Ni .K-XANES спектры в Ni(NC13H17)4.

Впервые методом полного многократного рассеяния проведен расчет рентгеновских спектров поглощения за iif-краями железа и меди в наносплавах Feioo-xCux (х=0, 10, 20, 40, 60, 70, 80, 100). Показано, что рентгеновская спектроскопия поглощения позволяет определить наиболее вероятную структуру локального окружения атомов железа и меди в наносплавах Fe10o-xCux. Сделаны выводы о локальной структуре и электронном строении наносплавов при различных значениях концентраций.

В работе впервые в широком интервале энергий проведен расчет парциальных сечений фотопоглощения, отражающих распределение s~, ри d- электронных состояний серебра выше уровня Ферми в металлическом Ag и в сплаве Ago^Pdov Проведено сравнение особенностей электронной структуры сплава AgxPd^ и металлического Ag.

В работе впервые проведен расчет S Ь2,з-ХANES спектров сульфидов CaS, MgS, MnS, FeS, NiS, CoS. Для моносульфидов магния и кальция впервые в широком интервале энергий проведен расчет локальных парциальных плотностей заполненных и свободных электронных состояний. Для сульфидов FeS, NiS, CoS вычислены локальные парциальные плотности электронных состояний, зависящие от направления спина.

В данной работе впервые проведен расчет эмиссионных рентгеновских Fe La-, N Ка-, С Ка- спектров человеческого гемоглобина, и на основе их анализа установлены особенности распределения заполненных электронных состояний вблизи активного центра молекулы.

Кроме того, диссертация содержит конкретные рекомендации по проведению теоретических расчетов методом полного многократного рассеяния для различных классов соединений.

Научные положения, выносимые на защиту:

1. При сплавлении серебра с палладием наблюдается понижение парциальной плотности ^-состояний серебра выше уровня Ферми, повышение плотности ^-состояний серебра ниже уровня Ферми и перенос парциальных зарядов с атомов палладия на атомы серебра.

2. Для некоторых моносульфидов (MgS, CaS, MnS) правило Натоли (подобие формы спектров рентгеновского поглощения для изоструктурных веществ) не выполняется, как для S К-, так и для S /^з-краев рентгеновского поглощения, что связано с отличием электронных конфигураций атомов металлов, входящих в состав сульфидов.

3. Анализ эмиссионных N Ка, С Ка, Fe La полос гемоглобина показал, что локальная электронно-энергетическая структура имеет близкий характер в большей части объема молекулы, и отличия наблюдаются только вблизи активного центра, где тонкая структура эмиссионной Fe La полосы определяется взаимодействием ^-состояний железа и ^-состояний ближайших атомов азота, лежащих в плоскости гема вокруг центрального иона железа.

Апробация работы

Результаты работы были представлены на следующих отечественных и международных конференциях:

1. XIII International Conference on Vacuum Ultraviolet Radiation Physics (Trieste, Italy, 2001).

2. 8-ой Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых ученых (Екатеринбург, 2002).

3. 19th International Conference on X-Ray and Inner-Shell Processes (Roma, Italy, 2002).

4. XIV Российской конференции по использованию синхротронного излучения (Новосибирск, 2002).

5. 9-ой Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых ученых (Красноярск, 2003).

6. XII International Conference on X-ray Absorption Fine Structure (Malmo, Sweden,

2003).

7. IV Национальной конференции по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов (Москва, 2003).

8. V Netherlands Catalysis and Chemistry Conference (Noordwijkerhout, Netherlands,

2004).

9. XV Международной конференции по использованию синхротронного излучения (Новосибирск, 2004).

10. XIV International Conference on Vacuum Ultraviolet Radiation Physics (Cairns, Australia, 2004).

11. IV Conference on Synchrotron Radiation in Materials Science (Grenoble, France, 2004).

Публикации

По материалам диссертации опубликованы 24 работы.

Личный вклад автора

Постановка задач исследования, анализ и обсуждение полученных результатов, формулировка основных выводов и положений, выносимых на защиту, осуществлялась совместно с научным руководителем, профессором Солдатовым А.В.

Экспериментальные спектры рентгеновского поглощения за Х-краями железа и меди в наносплавах Fe10o-xCux получены автором совместно с научным руководителем и группой ученых Национальной лаборатории синхротронного излучения (г. Хэфэй, КНР), а спектры поглощения за if-краем никеля в Ni(NC]3H17)4 получены автором совместно с проф. Солдатовым А.В., Смоленцевым Г.Ю. и группой ученых Университета Неймегена (г. Неймеген, Нидерланды).

Расчеты всех теоретических спектров, представленных в работе, проведены лично автором.

Объем и структура работы

Диссертация состоит из введения, 4 глав, перечня основных результатов и выводов. Изложена на 152 страницах машинописного текста, включая 64 рисунка, 10 таблиц и список литературы, содержащий 144 наименования.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Кравцова, Антонина Николаевна

1. Отлажена методика и получены экспериментальные спектры рентгеновского поглощения за Л'-краями железа и меди в наносплавах Feioo-xCUx (х=0, 10, 20, 40, 60, 70, 80, 100), а также спектры поглощения за К-кра.ем никеля в Ni(NCi3H]7)4 (при комнатной температуре и при низкой температуре, равной 5 К).2. Проведена отладка методики расчета теоретических спектров поглощения с помощью программы FEFF8.2 на примере спектра поглощения за Ni if-краем в Ni(NCi3Hi7)4-

3. Сопоставление экспериментальных Fe К- и Си iC-XANES спектров наносплавов Feioo-xCux (х=0, 10, 20, 40, 60, 70, 80, 100) с теоретическими спектрами, рассчитанными для различных моделей структуры, позволило определить наиболее вероятную модель структуры наносплавов. Установлено, что при концентрациях х= 10, 20 структура Feioo-xCux представляет собой гомогенную ОЦК Fe-Cu фазу, при концентрациях х=60, 70, 80 - гомогенную ГЦК фазу, а при х«40 наносплав состоит из областей Fe-Cu со структурой ГЦК и из областей со структурой ОЦК (до 10 процентов). Определено распределение плотностей электронных состояний у вершины валентной зоны и у дна зоны проводимости наносплавов FcgoCuio и

4. Перераспределение электронных состояний выше уровня Ферми в металле Ag и сплаве Ag^Pdi.x изучено на основе анализа Ag L3 XANES спектров парциального Оже-выхода и теоретических расчетов в рамках метода полного многократного рассеяния. Найдено, что при сплавлении серебра с палладием наблюдается понижение парциальной плотности ^-состояний серебра выше уровня Ферми, повышение плотности rf-состояний серебра ниже уровня Ферми и перенос парциальных зарядов с атомов палладия на атомы серебра.5. Проведен расчет теоретических спектров рентгеновского поглощения за К- и 1/2,5-краями серы в сульфидах со структурами типа NaCl (MgS, CaS, MnS) и NiAs (FeS, NiS, CoS). Получено хорошее согласие теоретических и экспериментальных данных.• ^ 1 4 0

6. Анализ рентгеновских спектров S iC- и S 1/2,5-краев поглощения показывает, что для ряда моносульфидов переходных металлов (FeS, NiS, CoS) правило Натоли (подобие формы спектров рентгеновского поглощения для изоструктурных

веществ) выполняется, в то время как для других моносульфидов (MgS, CaS, MnS) w не выполняется, что связано с существенным отличием в электронной конфигурации атомов металлов.7. Изучена электронная структура MgS, CaS, FeS, NiS, CoS на основе анализа рассчитанных локальных парциальных плотностей электронных состояний. Для сульфидов FeS, NiS, CoS проведен расчет спин-поляризованных локальных парциальных DOS. Установлено, что в случае FeS, NiS и CoS плотности состояний, рассчитанные для противоположных направлений спина, слабо отличаются друг от друга.8. Специфический тип "отталкивающей" гибридизации обнаружен в валентной зоне моносульфидов железа, никеля и кобальта: в некотором • " Л интервале энергии в результате взаимодействия а-состояния металла выталкивают /з-состояния серы из области своей локализации.9. Анализ рентгеновских спектров поглощения за i?-краем серы в твердом растворе Mgj.xFCxS позволил сделать вывод, что в твердом растворе Mgi.xFCxS появляется дополнительная фаза сульфида железа, имеющая структуру типа NaCl.10. Установлено, что рентгеновская эмиссионная спектроскопия и последующий теоретический анализ являются полезным инструментом, позволяющим изучать электронную структуру металлопротеинов. Анализ эмиссионных N Ка, С Ка, Fe La полос гемоглобина показал, что локальная ф электронно-энергетическая структура имеет близкий характер в большей части объема молекулы, и отличия наблюдаются только вблизи активного центра, где тонкая структура эмиссионной Fe La полосы определяется взаимодействием «^-состояний железа и р-состояний ближайших атомов азота, лежащих в плоскости гема вокруг центрального иона ж:елеза.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Кравцова, Антонина Николаевна, 2004 год

1. Xu С, Pan G., Xu F. et al. X-ray beamlines at the superconducting wiggler of NSRL // Nucl. Instr. and Meth. A. - 2001. - Vol. 467-468. - P. 639-642.

2. Xu F., Liu W., Wei S.Q. et al. U7C beamline and XAFS station of National synchrotron radiation laboratory // J. Synchrotron Rad. - 2001. - Vol. 8. - P. 348-350.

3. Xu C , Zhao W., Pan G. et al. A Double-crystal monochromator for EXAFS measurement at NSRL // Nucl. Instr. and Meth. A. - 1998. - Vol. 410. - P. 293-296.

4. Borsboom M., Bras W., Cerjak I. et al. The Dutch-Belgian beamline at the ESRF // J. Synchrotron Rad. - 1998. - Vol. 5. - P. 518-520.

5. Klementev K.V. Extraction of the fine structure from x-ray absorption spectra // J. Phys. D: Appl. Phys. - 2001. - Vol. 34. P. 209-217.

6. Bianconi A. XANES spectroscopy // X-ray absorption: principles, applications and techniques of EXAFS, SEXAFS and XANES / Edited by Prins R. and Koningsberger D.C. - New York: John Wiley& Sons, 1988. - P. 573.

7. Rehr JJ. , Albers R.C. Theoretical approaches to x-ray absorption fine structure // Rev. Mod. Phys. - 2000. - Vol. 72, N 3. - P. 621-654.

8. Durham P.J. Theory of XANES // X-ray absorption: principles, applications and techniques of EXAFS, SEXAFS and XANES / Edited by Prins R. and Koningsberger D.C. - New York: John Wiley& Sons, 1988. - P. 53-84.

9. Ankudinov A.L., Ravel В., Rehr J.J., Conradson S. Real-space multiple-scattering calculation and interpretation of x-ray-absorption near-edge structure // Phys. Rev. B. -1998. - Vol. 58, N 12. - P. 7565-7576.

10. Delia Longa S., Soldatov A.V., Pompa M., Bianconi A. Atomic and electronic structure probed by X-ray absorption spectroscopy: full multiple scattering analysis with the G4XANES package // Comput. Mater. Sci. - 1995. - Vol. 4. - P. 199-210.

11. Ebert H. Fully relativistic band structure calculations for magnetic solids - Formalism and application // Lecture Notes in Physics. - 2000. - Vol. 535. - P. 191-246.

13. Shirley E.L. Ab initio inclusion of electron-hole attraction: application to X-ray absorption and resonant inelastic X-ray scattering // Phys. Rev. Lett. - 1998. - Vol. 80, N 4. - P. 794-797.

14. Joly Y. X-ray absorption near-edge structure calculations beyond the muffin-tin approximation // Phys. Rev. B. - 2001. - Vol. 63, N 12. - 125120.

15. Modrow H., Bucher S., Rehr J.J., Ankudinov A.L. Galculation and interpretation of K-shell x-ray absorption near-edge structure of transition metal oxides // Phys. Rev. B. -2003. -Vol. 67, N 3. - 035123.

16. Decremps F., Datchi P., Saitta A.M. et al. Local structure of condensed zinc oxide // Phys. Rev. B. - 2003. - Vol. 68, N 10. -104101.

17. Ankudinov A.L., Bouldin C.E., Rehr J.J. et al. Parallel calculation of electron multiple scattering using Lanczos algorithms // Phys. Rev. B. - 2002. - Vol. 65, N 10. -104107.

18. Yalovega G., Soldatov A.V. Electronic structure of LaCuOg: X-ray absorption fine structure theoretical analysis // Phys. Stat. Sol. (b). - 2000. - Vol. 218. - P. 455-460.

19. Soldatov A.V,, Yalovega G.A. Local structure of Se in cancrinite: X-ray absorption fine structure theoretical analysis // Solid State Commun. - 2000. - Vol. 114 . -P. 315-319.

20. Soldatov A.V,, Kasrai M., Bancroft G.M. Unoccupied electronic states of stishovite: X-ray absorption fine structure theoretical analysis // Solid State Commun. - 2000. -Vol. 115 . -P . 687-692.

21. Yalovega G., Soldatov A.V., Riedler M. et al. Geometric structure of (NaCl)4 clusters studied with XANES at the chlorine L-edge and at the sodium K-edge // Chem. Phys. Lett. - 2002. - Vol. 356. - P. 23-28.

22. Mansour A.N., Marcelli A., Cibin G. et al. Amorphous AlgoFexCejo-x alloys: X-ray absorption analysis of the Al, Fe and Ce local atomic structures // Phys. Rev. B. - 2002. -Vol. 65, N 13.-134207.

23. Boffi F., Ascone L, Delia Longa S. et al. X-ray absorption near-edge spectroscopy of transferrins: a theoretical and experimental probe of the metal site local structure // Eur. Biophys. J. - 2003. - Vol. 32. - P. 329-341.

24. Smolentsev G., Soldatov A.V., Wasinger E.G., Solomon E.I. Axial ligation of Fe (II) - bleomycin probed by XANES spectroscopy // Inorg. Chem.- 2004. -V. 4 3 . -# P. 1825-1827.

25. Солдатов A.B., Кравцова А.Н., Родина И.С, Мансур А.Н. Исследование локальной структуры катодного материала LixNi02 (х=0.7): анализ ближней тонкой структуры рентгеновских спектров поглощения // Оптика и спектроскопия. -2004. - Т. 96, № 6. - 929-932.

26. Bianconi А., Garsia J., Benfatto М. XANES in condensed systems // Top. Cur. Chem.-1988.-Vol. 145. -P. 29-67.

27. Mattheiss L.F. Energy bands for the iron transition series // Phys. Rev. - 1964. - Vol.134, N 4A. - P. A970-A973.

28. Meckel A., Rastl P., Eibler R., Schwarz K. Results of self-consistent band-structure calculations for ScN, ScO, TiC, TiN, TiO, VC, VN and VO // J. Phys. C: Solid State Phys. - 1976. - Vol. 9, N 4. - P. 579-592.

29. Abbate M., Potze R., Sawatzky G.A., Fujimory A. Band-structure and cluster-model calculations of LaCoOj in the low-spin phase // Phys. Rev. B. - 1994. -Vol. 49, N 11. -P. 7210-7218.

30. Mattheiss L.F., Wood J.H., Switendick A.C. A procedure for calculation electronic energy bands using symmetrized augmented plane waves // Meth. Сотр. Phys. -1968.-Vol. 8 . - P . 63-147.

31. Vvedensky D.D., Saldin D.K., Pendry J.B. An update DLXANES, the calculation of X-ray absorption near-edge structure // Comput. Phys. Commun. - 1986. - Vol. 40. -P. 421-440.

32. Keski-Rahkonen 0., Krause M.O. Total and partial atomic-level widths // At. Data Nucl. Data Tables. - 1974. -Vol . 14. - P. 139-146.

33. Muller J.E., Jepsen O., Wilkins J.W. X-ray absorption spectra: K-edge of 3d transition metals, L-edges of 3d and 4d metals, and M-edges of palladium // Solid State Commun. - 1982. - Vol. 42, N 5. - P. 365-368.

34. Ravel B. ATOMS: crystallography for the X-ray absorption spectroscopist // J. Synchrotron Rad. - 2001. -Vol . 8, N 2. - P. 314-316.

35. Drenth W., Nolte R.J.M. Poly(iminomethylenes): rigid rod helical polymers // Ace. Chem. Res. - 1979. - Vol. 12, N 1. - P. 30-35.

36. Kanters J.A., Nijs H.L.L.M., van der Sluis P. The structure of the tetrahydrofuran ^ 144 solvate of tetrakis(2,6-diisopropylphenylisocyanide)nickel(II) diperchlorate // Acta Cryst. C. - 1989. - Vol. 45. - P. 16-18.

38. Cocco G., Enzo S., Barrett N.T., Roberts K.J. X-ray analysis of changes to the atomic structure around Ni associated with the interdiffusion and mechanical alloying of pure Ni and Mo powders // Phys. Rev. B. - 1992. - Vol. 45, N 13. - P. 7066-7076.

39. Sakurai K., Yamada Y., Ito M. et al. Observation of solid-state amorphization in the Ф immiscible system Cu-Ta // Appl. Phys. Lett. - 1990. - Vol. 57, N 25. - P. 2660-2662.

40. Fufcunaga Т., Mori M., Inou K., Mizutani U. Amorphization in an immiscible Cu-V system by mechanical alloying and structure observed by neutron diffraction // Mater. Sci. Eng. A. - 1991. - Vol. 134. - P. 863-866.

41. Gaffet E., Louison C , Harmelin M., Faudot F. Metastable phase transformations induced by ball-milling in the Cu-W system // Mater. Sci. Eng. A. - 1991. - Vol. 134. -Ш P. 1380-1384.

42. Chien C.L., Liou S.H., Kofalt D. et al. Magnetic properties of FcxCuioo-x solid solutions // Phys. Rev. B. - 1986. - Vol. 33, N 5. - P. 3247-3250.

43. Eckert J., Holzer J.C, Krill III C.E., Johnson W.L. Mechanically driven alloying and grain size changes in nanocrystalline Fe-Cu powders // J. Appl. Phys. -1993. - Vol. 73, N 6 . - P . 2794-2802. W 145

44. Ma Е., Atzmon M., Pinkerton F.E. Thermodynamic and magnetic properties of metastable FexCuioo-x solid solutions formed by mechanical alloying // J. Appl. Phys. -1993. - Vol. 74, N 2. - P. 955-962.

45. Jiang J. Z., Gonser U., Gente C, Bormann R. Thermal stability of the unstable fcc- # FesoCuso phase prepared by mechanical alloying//Appl. Phys. Lett. - 1993.-Vol. 63, N 8. - P. 1056-1058.

46. Gaffet E., Harmelin M., Faudot F. Far-from-equilibrium phase transition induced by mechanical alloying in the Cu-Fe system // J. Alloys Compounds. - 1993. - Vol. 194, N 1 . - P . 23-30.

47. Crespo P., Hernando A., Yavari R. et al. Magnetic behavior of metastable fee Fe-Cu • after thermal treatments // Phys. Rev. B. - 1993. - VoL 48, N 10. - P. 7134-7139.

48. Li Т., Li Y.Z., Zhang Y.H. et al. Hyperfine magnetic field in mechanically alloyed Fe-Cu // Phys. Rev. B. - 1995. - Vol. 52, N 2. - P. 1120 - 1122.

49. Huang J.Y., Yu Y.D., Wu Y.K. et al. Thermal decomposition of mechanically alloyed nanocrystalline fee Fe60Cu40 // J. Mater. Res. - 1996. - Vol. 11, N 11. - P. 2717-2724.

50. Schilling P.J., He J.-H., Cheng J., Ma E. Extended x-ray absorption fine structure of metastable bcc and fee phases in mechanically alloyed Fe-Cu // Appl. Phys. Lett. -1996. - Vol.68, N 6. - P. 767-769.

51. Harris V.G., Kemner K.M., Das B.N. et al. Near-neighbor mixing and bond dilation in mechanically alloyed Cu-Fe // Phys. Rev. B. - 1996. - Vol. 54, N 10. - P. 6929-6940.

52. Eckert J., Holzer J.C, Krill III C. E., Johnson W. L. Reversible grain size changes in ball-milled nanocrystalline Fe-Cu alloys // J. Mater. Res. - 1996. - Vol. 7, N 8. -P. 1980-1983.

53. Harris V.G., Kemner K.M., Das B.N. et al. Mechanical-alloying and lattice distortion in ball-milled CuFe // J. Phys. IV France. - 1997. - Vol. 7, N C2, Pt. 2. - P. 1151-1152. m Ф