Электронное состояние кобальта в гидроксиде Co(OH)2,Co(n)ZSM-5 цеолитах и кобальтсодержащем катализаторе синтеза Фишера-Тропша тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат физико-математических наук Ларина, Татьяна Викторовна

• Ларина, Татьяна Викторовна
• кандидат физико-математических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Ларина, Татьяна Викторовна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Литературный обзор

1. 1. 1. с/-£/-Переходы катионов переходных металлов

1. 1.2. Спектры переноса заряда катионов переходных металлов

1. 2. Особенности электронного состояния катионов кобальта в кристаллических полях различной симметрии

1. 2. 1. Катионы Со2+

1. 2. 2. Катионы Со3+

ГЛАВА 2. Экспериментальная часть

2. 1. Синтез кобальтсодержащих образцов

2. 2. Физико-химические методы исследования

ГЛАВА 3. Влияние условий синтеза и температуры прокаливания на координационное окружение и электронное состояние катионов кобальта в гидроксиде Со(ОН)2 различных структурных модификаций

3.1. Электронное состояние катионов кобальта в гидроксиде Со(ОН)г

3. 2. Влияние температурной обработки гидроксида Со(ОН)2 на электронное состояние катионов кобальта продуктов его разложения

ГЛАВА 4. Особенности электронного состояния катионов кобальта в цеолитах Co(w)ZSM-5 в зависимости от условий синтеза и температуры прокаливания

4. 1. Электронное состояние катионов кобальта в Co(«)ZSM-5 цеолитах, полученных методом пропитки по влагоемкости без предварительной обработки HZSM-5 цеолита

4.2. Электронное состояние катионов кобальта в Co(2)ZSM-5* цеолите, полученном методом пропитки по влагоемкости после предварительной обработки HZSM-5 цеолита

ГЛАВА 5. Особенности электронного состояния катионов кобальта при формировании кобальтсодержащего катализатора синтеза Фишера —

Тропша по данным ЭСДО и магнитной восприимчивости

5. 1. Электронное состояние катионов кобальта в кобальтсодержащем предшественнике катализатора синтеза Фишера-Тропша 119 5. 2. Магнитные свойства катионов кобальта в кобальтсодержащем катализаторе синтеза Фишера - Тропша

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электронное состояние кобальта в гидроксиде Co(OH)2,Co(n)ZSM-5 цеолитах и кобальтсодержащем катализаторе синтеза Фишера-Тропша»

Актуальность темы. Электронное состояние и координационное окружение катионов - модификаторов оксидных систем является очень важным для катализа и других областей науки, например, твердотельной электроники. Открытие лазеров и мазеров было бы невозможно без анализа электронных спектров поглощения катионов Сг3+, изоморфно замещающих катионы А13+ в монокристалле корунда (а-А120з).

Электронные спектры поглощения дают достаточно полную картину электронного состояния катионов и позволяют определить степень окисления, координационное число и особенности связи катионов ^/-металлов с лигандами, а также выяснить характер взаимодействия катионов между собой. Физические принципы анализа электронных спектров поглощения катионов ^-металлов хорошо разработаны и представлены во многих монографиях.

Электронные спектры диффузного отражения (ЭСДО) широко используются для изучения электронного состояния катионов в различных дисперсных поликристаллических системах, поскольку в коэффициенте отражения всегда присутствует компонента поглощения, что позволяет нам с помощью формулы Кубелки - Мунка выразить коэффициент отражения через коэффициент поглощения и экспериментальные спектры отражения представить в виде спектров поглощения системы как целого. Особенно интересным является изучение электронного состояния и координационного окружения катионов кобальта в гетерогенных катализаторах, потому что они, как правило, находятся в рентгеноаморфном или высокодисперсном состоянии, в этом случае другие физические методы исследования являются малоинформативными.

Целью настоящей работы является изучение методом ЭСДО электронного состояния и координационного окружения катионов кобальта Со2+ в различных структурных модификациях гидроксида кобальта Со(ОН)2, в Co(n)ZSM-5 цеолитах с разным содержанием катионов Со , полученных двумя способами (с предварительной обработкой цеолита HZSM-5 и без нее), а также изучение особенностей формирования окисленных кобальтсодержащих предшественников катализатора синтеза Фишера—Тропша (далее СФТ) - процесса получения углеводородов из СО и Н2. На основании данных магнитных измерений проведен анализ восстановленных кобальтсодержащих образцов катализатора СФТ.

Научная новизна. Установлены особенности электронного состояния и координационного окружения катионов кобальта Со2+ в различных структурных модификациях гидроксида Со(ОН)2, в Co(«)ZSM-5 цеолитах, полученных разными способами, а также при формировании кобальтсодержащего предшественника катализатора синтеза Фишера—Тропша.

Методом ЭСДО впервые обнаружена тетраэдрическая кислородная координация катионов Со2+ в гидроксиде кобальта, обозначенном нами, как у-Со(ОН)2. Он состоит из нанодисперсных частиц с преимущественными размерами 1,0-2,0 нм.

Для Co(«)ZSM-5 цеолитов методом ЭСДО впервые найдена стабилизация катионов Со2+ в тетраэдрической кислородной координации в каналах цеолита HZSM-5 в виде «молекул» СоА1204 за счет взаимодействия катионов Со2+ с внекаркасными катионами А13+, обнаруженными методом ИК-спектроскопии в исходном HZSM-5 цеолите.

Для кобальтсодержащих предшественников катализатора синтеза Фишера — л л.

Тропша методом ЭСДО обнаружены катионы Со в тетраэдрической и катионы

О I

Со в октаэдрической координациях. Методом ЭСДО исследовано изменение электронного состояния катионов кобальта в кобальтсодержащих образцах предшественника катализатора СФТ в зависимости от условий окислительно-восстановительных обработок. На основании данных магнитных измерений была разделена ферромагнитная и антиферромагнитная составляющие металлических частиц Со° и оксидной пленки СоО, соответственно, в активном кобальтсодержащем катализаторе СФТ.

Практическая значимость. Электронное состояние и координационное окружение катионов кобальта в различных структурных модификациях гидроксида Со(ОН)2 является важным для использования их в качестве веществ-предшественников при синтезе катализаторов полного и селективного окисления, катализаторов гидрирования СО и NOx, а также при синтезе наукоемких катодных материалов для перезаряжаемых литий-ионных аккумуляторов. Физико-химические и каталитические свойства указанных целевых продуктов существенно зависят от особенностей структуры и дисперсности различных структурных модификаций гидроксида Со(ОН)2.

В CoO?)ZSM-5 цеолитах впервые нами обнаружена стабилизация катионов кобальта Со в каналах HZSM-5 цеолита за счет их взаимодействия с

Л I внекаркасными катионами А1 и образованием «молекул» C0AI2O4, что является важным для катализаторов процесса селективного восстановления NOx.

Главной частью кобальтсодержащего катализатора получения углеводородов из СО и Н2 (синтез Фишера—Тропша) являются нано-частицы „ 10 нм) металлического кобальта. Методом ЭСДО мы проследили эволюцию структуры и электронного состояния катионов кобальта в кобальтсодержащих предшественниках катализатора СФТ, что очень важно при формировании катализатора. На основании данных магнитных измерений восстановленных образцов катализатора СФТ удалось разделить ферромагнитную составляющую металлического кобальта и антиферромагнитную - оксидной пленки СоО.

На защиту выносится:

• впервые обнаруженная методом ЭСДО тетраэдрическая кислородная координация катионов Со , принадлежащих гидроксиду кобальта у-Со(ОН)2;

• впервые обнаруженная в Co(«)ZSM-5 цеолитах стабилизация катионов Со в тетраэдрической кислородной координации за счет взаимодействия их с внекаркасными катионами А1 в каналах HZSM-5 цеолита с образованием «молекул» C0AI2O4;

• впервые выделенные ферромагнитные нано-частицы металлического кобальта на фоне антиферромагнитной оксидной пленки СоО, а таюке влияние окислительно-восстановительных обработок на электронное состояние катионов кобальта по данным ЭСДО для соосажденного кобальтсодержащего предшественника катализатора синтеза Фишера - Тропша.

Личный вклад автора. Все результаты, представленные в работе, получены либо непосредственно самим автором, либо в соавторстве. Автор участвовал в постановке задач, решаемых в рамках диссертационной работы, самостоятельно проводил основные эксперименты и обрабатывал результаты, принимал участие в интерпретации полученных данных, написании и подготовке к публикации научных статей, патента и тезисов конференций.

Апробация работы. Материалы диссертации были представлены на Российско-Американском семинаре «Advanced in the understanding and application of catalysts» (Москва, Россия, 2003); EuroConference on Guest-Functionalised Molecular Sieve Systems «Zeolite Molecular Sieves» (Хаттинген, Германия, 2004); V Российской конференции «Научные основы приготовления и технологии катализаторов» (Омск, Россия, 2004); 3-ем Российско-Китайском семинаре по катализу (Новосибирск, Россия, 2004); International Workshop on the application of Microporous and Mesoporous Materials as Catalytic Hosts for Fe, Cu and Co (Шевенинген, Нидерланды, 2005); 2-ой Международной школе-конференции по катализу для молодых ученых. Дизайн катализаторов (Новосибирск-Алтай, Россия, 2005).

Публикации по работе. Основное содержание работы изложено в 11 научных публикациях. В том числе 3 статьи в рецензируемых журналах, 1 патент РФ и 7 тезисов докладов на российских и международных конференциях.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Ларина, Татьяна Викторовна

ВЫВОДЫ

1. Впервые методом ЭСДО обнаружена тетраэдрическая кислородная координация катионов Со в гидроксиде Со(ОН)2 (у-Со(ОН)2) с размерами частиц 1,5—2,0 нм.

2. Установлено, что после прокаливания гидроксида |3-Со(ОН)2 или а-Со(ОН)2 в интервале температур 250 750°С формируется грубодисперсный оксид С03О4, а из гидроксида у-Со(ОН)2 при 750°С образуется LiCo02 с небольшой примесью грубодисперсного оксида С03О4.

3. Методом ЭСДО впервые обнаружена в Co(«)ZSM-5 цеолитах стабилизация катионов Со2+ в тетраэдрической кислородной координации за счет взаимодействия катионов Со2+ с внекаркасными катионами А13+ с образованием «молекул» СоА1204 в каналах HZSM-5 цеолита.

4. Впервые изучено формирование кобальтсодержащего предшественника и катализатора синтеза Фишера - Тропша методом ЭСДО и магнитных измерений.

5. Установлено, что температурные зависимости магнитной восприимчивости соосажденного и окисленных кобальтсодержащих образцов подчиняются закону Кюри-Вейсса. Для соосажденного образца обнаружено слабое ферромагнитное взаимодействие между катионами Со2+0ь проявляющимися в ЭСДО в виде п.п. при 19 ООО см-1. Для окисленных образцов обнаружено слабое антиферромагнитное взаимодействие между катионами Со тсь проявляющимися в ЭСДО в виде п.п. при 15 200 см-1.

6. Впервые удалось выделить из зависимостей намагниченности насыщения от температуры и магнитного поля для восстановленных кобальтсодержащих образцов катализатора синтеза Фишера — Тропша антиферромагнитную составляющую оксидной пленки СоО и ферромагнитную составляющую металлических частиц Со0.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Ларина, Татьяна Викторовна, 2008 год

1. ДрагоР. Физические методы в химии / Ч. 2. Пер. с анг. Отв.ред. О.А.Реутов. - Москва: Мир, 1981. - 456 с.

2. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений / Ч. 2. Пер. с анг. Отв.ред. А.Ю.Цивадзе. Москва: Мир, 1987. - 445 с.

3. Файн В.М., Ханин Я.И. Квантовая радиофизика. Москва: Советское радио, 1965.-607 с.

4. Теория кристаллического поля и оптические .спектры примесных ионов с незаполненной е/-оболочкой / С.В.Вонсовский, С.В.Грум-Гржимайло, В.И.Черепанов и др. Москва: Наука, 1969. - 180 с.

5. Берсукер И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений. Ленинград: Химия, 1986. — 288 с.6. , ХейнеВ. Теория групп в квантовой механике. Москва: Иностраннаялитература, 1963. 522 с.

6. Griffith J.S. The Theory of Transition Metal Ions. Cambridge: University Press, 1961.-455 p.

7. Bethe H. Termaufspaltung in Kristallen // Ann. Phys. 1929. - Vol. 395, № 2. -P. 133-208.

8. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия /4.1. Пер. с анг. Отв.ред. К.В.Астахов. Москва: Мир, 1969. - 224 с.

9. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. Ростов-на-Дону: Феникс, 1997. - 560 с.

10. Herritsen H.J., Lewis H.R. Paramagnetic Resonance of V4+ in Ti02 // Phys. Rev. -1960.-Vol. 119, № 3.-P. 1010-1012.94. 94

11. ЭПР ионов Си в Ti02. Два состояния ионов Си в рутиле. / Э.Г.Исмаилов,

12. З.Г.Зульфугаров, Н.Г.Максимов, В.Ф.Ануфриенко // ДАН СССР. 1979.1. Т. 244, №2.-С. 392-395.

13. Synthesis and characterization of PILCs with single and mixed oxide pillarsprepared from two different bentonites. A comparative study / P.Canizares,

14. J.L.Valverde, M.R.SumKou et.al. // Micropor. Mezopor. Materials. 1999. -Vol. 29, №3.- P. 267-281.

15. Van erk W., Haas C. Optical Absorption of VI2 // Phys. Status Solidi B. 1975. -Vol. 71 ,№2.-P. 537-546.

16. Jorgensen C.K. Absorption spectra and chemical bonding in complexes. — Oxford: Pergamon Press, 1962. 265 p.

17. Jorgensen C.K. Orbitals in atoms and Molecules. London: Academic Press, 1962.-354 p.

18. Miller A., DiemannE., Jorgensen C.K. Electronic Spectra of Tetrahedral Oxo-, Thio- and Seleno Complexes Formed by Elements of the Beginning of the transition Groups // Struct, and Bond. 1973. - Vol. 14. - P. 23-47.

19. СелвудП. Магнетохимия / Пер. с анг. Отв.ред. А.Б.Нейдинг. Москва: Ин. Лит., 1958.-458 с.

20. Яблоков Ю.В., Гаврилов В.В., Романенко JI.H. Парамагнитный резонанс обменно-связанных пар в карбоксилатах меди // Радиоспектроскопия: Сб. науч. тр. Москва, 1973. - С. 31-75.

21. Dubicki L. The electronic spectrum of binuclear copper acetate monohydrate // Aus. J. Chem. 1972. - Vol. 25, № 6. - P. 1141-1149.

22. Jorgensen C.K. Spectroscopy of Transition-Group Complexes // Adv. Chem. Phys. 1963.-Vol. 5.-P. 33-146.

23. Gailey K.D., Palmer R.A. Natural circular Dichroism of Co(H20)62+ and Cu(H20)62+ in a Chiral Lattice // Chem. Phys. Lett. 1972. - Vol. 13, № 2 -P. 176-180.

24. Ferguson J., Wood .D.L., Knox .K. Crystal-Field Spectra of d3, d7 Ions. II. KCoF3, CoCl2, CoBr2, and C0WO4 // J. Chem. Phys. 1963. - Vol. 39, № 4. - P. 881-889.

25. Ferguson J., Wood .Т.Е. Electronic Absorption Spectra of Tetragonal and Pseudotetragonal Cobalt (II). II. CoCl2-6H20 and CoCl2-6D20 // Inorg. Chem. -1975.-V. 14, № 1 P. 184-189.

26. MullerA., Christophliemk P., Tossidis I. Struktur thermisches verhalten und eigenschaften von tetramminkobalt (Il)-perrhenat Co(NH3)4.(Re04)2; elektronen-und schwingungsspektre // J. Mol. Struct. 1973. - Vol. 15, № 2 - P. 289-299.

27. De Kock C.W., Gruen D.M. Electronic Absorption of the gaseous 3d Transition-Metal Dichlorides // J. Chem. Phys. 1966. - Vol. 44. - P. 4387-4398.

28. Nishida Y., Kida S. Magnetic Moments and Electronic Spectra of Low-spin Cobalt (II) Complexes // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1972. - Vol. 45, № 2. - P. 461-465.

29. Johnson D.A., Sharpe A.G. The preparation of cobalt (III) sulphate and its alums, and the magnetic, spectroscopic, and crystallographic properties of the Со(Н20)б3+ ion // J. Chem. Soc. (A) 1966. - P. 798-801.

30. Guinier A. Theorie et technique de la radiocristallographie. Paris: Dunod, 1956. -458 p.

31. Grimer A, Fournet G Small-angle scattering of X-rays. N-Y.: J. Wiley, Sons Inc., 1955.-337 p.

32. Кортюм Г., Браун В., Герцог Г. Принципы и методика измерения в спектроскопии диффузного отражения // Успехи физ. наук. 1965. - Т. 85, №2.-С. 365-380.

33. PCPDF Win (2003) // JCPDS ICDD, Swarthmore, PA, USA, File 25-0242.

34. ICSD RETRTEVE (2005) // Collection Code 24685.

35. Паукштис E.A. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе. Новосибирск: Наука, 1992. 256 с.

36. Давыдов А.А. ИК-спектроскопия в химии поверхности окислов. Новосибирск: Наука, 1984. 242 с.

37. Гусев А.И., РемпельА.А. Нанокристаллические материалы. М.: ФИЗМАТЛИТ, 2000. 224 с.

38. Сергеев Г.Б. Нанохимия металлов // Успехи химии. 2001. - Т. 70, № 10. -С. 915-933.

39. Уваров Н.Ф., Болдырев В.В. Размерные эффекты в химии гетерогенных систем // Успехи химии. 2001. - Т. 70, № 4. -С. 307-329.

40. Суздалев Н.Р., Суздалев П.И. Нанокластеры и нанокластерные системы. Организация, взаимодействие, свойства // Успехи химии. 2001. - Т. 70, № 3. - С. 203-240.

41. Бухтияров В.И., Слинько М.Г. Металлические наносистемы в катализе // Успехи химии.-2001.-Т. 70, №2.-С. 167-181.

42. Electrochemical Properties of Low Temperature Crystallized LiCo02 / B.Garcia, J.Farcy, J.P.Pereira-Ramos, N.Baffier // J. Electrochem. Soc. 1997. -Vol. 144, №4.-P. 1179-1184.

43. Гидроксид кобальта Co(OH)2 / О.П.Криворучко, Т.В.Ларина, В.Ф.Ануфриенко, В.Н.Пармон // Патент РФ № 2243164. 2003.

44. Detection of nanodispersed Co hydroxide containing cations in the tetrahedral coordination / O.P.Krivoruchko, T.V.Larina, V.F.Anufrienko, V.N.Kolomiichuk, E.A.Paukshtis // 3-d Russia-China seminar on catalysis. Novosibirsk, April 17-19 2004.-P. 13.

45. FeitknechtW. Uber die ct-Form der Hydroxyde zweiwertiger Metalle // Helv. Chem. Acta. 1938. - Vol. 21, № 1. - P. 766-784.

46. WeiserH.B., Milligan W.O. The Transformation from Blue to Rose Cobaltous Hydroxide // J. Phys. Chem. 1932. - Vol. 36, № 2. - P. 722-734.

47. Feitknecht W. Laminardisperse Hydroxyde und basische Salze zweiwertiger Metalle // Kolloid Z. 1940. - Vol. 92, № 3. - P. 257-276.

48. Feitknecht W. Laminardisperse Hydroxyde und basische Salze zweiwertiger Metalle // Kolloid Z. 1940. - Vol. 93, № 1. - P. 66-86.

49. Feitknecht W. Topochemische Umsetzungen von Hydroxyden und basischen Salzen // Angew. Chem. 1939. - Vol. 52, № 10. - P. 202-208.

50. Feitknecht W., Bedernt W. Untersuchungen iiber die Oxydation mit molekularem Sauerstoff II. Der Chemismus der Autoxydation der blauen und griinen basischen Kobalt (Il)-verbindungen // Helv. Chem. Acta. 1941. - Vol. 24, № 1. - P. 676693.

51. LotmarW., Feitknecht W. Uber Anderungen der Ionenabstande in Hydroxyd -Schichtengittern // Z. Krist. 1936. - Vol. 93, № 5. - P. 368-378.

52. Pistorius C.W.F.T. Thermal Decomposition of the Hydroxides of Cobalt and Nickel to 100 Kilobars // Z. Phys. Chem. Neue Folge. 1962. - Vol. 34, №> 56. P. 287-296.

53. PertlikF. The Distortion of the Hexagonal Close Packing of Oxygen Atoms in Co(OH)2 Compared to Isotypic Brucite-Type Structures // Monatsh.Chem. — 1999. -Vol. 130, №9.-P. 1083-1088.

54. Sampanthar J.T., Zeng H.C. Arresting Butterfly-Like Intermediate Nanocrystals of |3-Со(ОИ)2 via Ethylenediamide-Mediated Synthesis // J. Am. Chem. Soc. — 2002. Vol. 124, № 23. - P. 6668-6675.

55. Synthesis of a-cobalt (II) hydroxide using ultrasound radiation / P. Jeevanandam, Yu. Koltypin , A. Gedanken, Y. Mastai // J. Mater. Chem. 2000. - V. 10, JSfb 2. -P. 511-514.

56. Jayashree R.S., KamathP.V. Electrochemical synthesis of a-cobalt hydroxide // J. Mater. Chem. 1999. - V. 9, № 4. - P. 961-963.

57. Oswald H.R., Asper R. Bivalent Metal Hydroxides // Preparation and Crystal Growth of Materials with Layered Structures. Dordrecht-Holland: D. Reidel Publishing Company. 1977. - P. 71-140.

58. Rajamathi M., Kamath P.V., Seshadri R Chemical synthesis of a-cobalt hydroxide //Mater. Res. Bull.-2000.-Vol. 35, №4. -P. 271-278.

59. Preparation of nanosized cobalt hydroxides and oxyhydroxide assisted by sonication / Y.Zhu, N.Li, Y.Koltypin, A.Gedanken // J. Mater. Chem. 2002. -Vol. 12, №3.-P. 729-733.

60. Kamath V.P., Therese G.H.A., Gopalakrishnan J. On the Existence of Hydrotalcite-Like Phases in the Absence of Trivalent Cations // J. Solid State Ghem. 1997.-Vol. 128, № 1. -P. 38—41.

61. Пасынский А.Г. Коллоиднаяхимия. Москва: Высшая школа, 1968. — 232 с.

62. KrausW., NolzeG. PowderCell as teaching tool // CPD Newsletter. 1998. -№ 20. - P. 27-29.

63. Шинкаренко В.Г. Изучение состояния меди и никеля в окиси магния и цеолита типа Y методом спектроскопии диффузного отражения: Дисс. к-та х.наук. — Новосибирск, 1978. -206 с.

64. Синтез LiCo02 катодного материала для литий-ионных аккумуляторов - с использованием механической активации / Н.В.Косова, В.Ф.Ануфриенко, Т.В.Ларина, Е.Т.Девяткина // Химия в интересах устойчивого развития.2001. Т. 9, № 2. - С. 235-242.

65. Использование механической активации при создании перезаряжаемых литиевых аккумуляторов / Н.В.Косова, Е.Т.Девяткина, В.Ф.Ануфриенко Н.Т.Васенин, С.В.Восель, Т.В.Ларина // Химия в интересах устойчивого развития. 2002. - Т. 10, № 1-2. - С. 127-133.

66. Orman HJ. Wiseman P J. Cobalt (III) lithium oxide, CoLi02: structure refinement by powder neutron diffraction // Acta Crystallogr. 1984. - Vol. 40, № 1. - P. 1214.

67. Михейкин И.Д., Швец В.А., Казанский В.Б. Изучение мест локализации ионов меди в цеолитах типа Y с помощью оптических спектров и спектров ЭПР // Кинетика и катализ. 1970. - Т. 11, № 3. - С. 747-752.

68. Михейкин И.Д., Жидомиров Г.М., Казанский В.Б. Изучение методами электронного парамагнитного резонанса и оптической спектроскопии мест локализации катионов переходных металлов в синтетических цеолитах // Успехи химии. 1972. - Т. 41, № 5. - С. 909-939.

69. Изменение оптического спектра обменного иона меди при дегидратации цеолита / Е.Е.Дильмухамбетов, А.В.Киселев, Н.М.Кузьменко, В.И.Лыгин, М.А.Шубаева // Журн" физ. хим. 1972. - Т. 46, № 12. - С. 240-242.

70. NiculaA., Stamires D., TurkevichJ. Paramagnetic Resonance Absorption of Copper Ions in Porous Crystals // J. Chem. Phys. 1965. - Vol.42, № 10. -P. 3684-3692.

71. Chao C.C., Lunsford J.H., Turkevich J. EPR Study of Copper (II) Ions Pairs in Y-Type Zeolites // J. Chem. Phys. 1972. - Vol. 57, № 7. - P. 2890-2898.

72. Turkevich J., Ono Y., Soria J. Further Electron Spin Resonance Studies of Си (II) in Linde Y Zeolite // J. Catal. 1972. - Vol. 25, № 1. - P. 44-54.

73. Спектры ЭПР и состояние ионов меди в CuNaY-цеолитах / Н.Г.Максимов, В.Ф.Ануфриенко, К.Г.Ионе, Н.А.Шестакова // Журн. структ. хим. 1972. -Т. 13, №6.-С. 1020-1025.

74. Максимов Н.Г., Ануфриенко В.Ф., Ионе К.Г. Изучение методом ЭПР04взаимодействия ионов Си с аммиаком в CuY-цеолитах // ДАН СССР. -1973. Т. 212, № 1-2. - С. 142-145.

75. Влияние условий ионного обмена на состояние и каталитические свойства меди в цеолитах / Н.Г.Максимов, К.Г.Ионе, В.Ф.Ануфриенко, П.Н.Кузнецов, Н.Н.Бобров, Г.К.Боресков// ДАН СССР,- 1974. -Т. 217, № 1.-С. 135-138.

76. Киселев А.В., Кузьменко Н.М., Лыгин В.И. Состав и конфигурация координационных сфер ионов меди цеолитов типа Y с разными лигандами // Журн. физ. хим. 1975. - Т. 49, № 11-12. - С. 3043-3047.

77. Промотирование цеолита Cu-ZSM-5 кобальтом: влияние на активность и стабильность в реакциях окисления этана и разложения N20 / А.В .Кучеров, Т.Н.Кучерова, В.Д.Ниссенбаум, А.А.Слинкин // Кинетика и катализ. 1995. -Т. 36,№5.-С. 731-735.

78. Состояние исследований в области каталитических превращений NOx и N2 / Л.С.Глебов, А.Г.Закирова, В.Ф.Третьяков, Т.Н.Бурдейная, Г.С.Акопова // Нефтехимия. 2002. - Т. 42, № 3. - С. 163-194.

79. Salker A.V., Weisweibr W. Catalytic behaviour of metal based ZSM-5 catalysts for NOx reduction with NH3 in dry and humid conditions // Appl. Catal. A: Gen. -2000. Vol. 203, № 2. - P. 221-229.

80. ShelefM. Selective Catalytic Reduction of NOx with N-Free Reductants // Chem. Rev. 1995. - Vol. 95, № 1. - P. 209-225.

81. Armor J.N. Catalytic reduction of nitrogen oxides with methane in the presence of excess oxygen: A review// Catal. Today. 1995. - Vol. 26, № 2. - P. 147-158.

82. Исследование линейных оксидных структур меди в каналах цеолита ZSM-5 методом ЭСДО / В.Ф.Ануфриенко, С.АЛшник, Н.Н.Булгаков Т.В.Ларина, Н.Т.Васенин, З.Р.Исмагилов // ДАН. 2003. Т. 392, № 1. - С. 67-71.

83. Linear nanoscale clusters of CuO in Cu-ZSM-5 catalysts / Z.R. Ismagilov, S.A. Yashnik, V.F. Anufrienko, T.V.Larina, N.T.Vasenin, N.N.Bulgakov, S.V.Vosel, L.T.Tsykoza // Appl. Surf. Sci. 2004. - Vol. 226, № 1-3. - P. 88-93.

84. Well defined Cu'CNO), CuI(NO)2 and CuH(NO)X (X=0" and/or N02") complexes in Cu'-ZSM-S prepared by interaction of H-ZSM-5 with gaseous CuCl / G.Spoto,

85. S.Bordiga, D.Scarano, A.Zecchina // Catal. Lett. 1992. - Vol. 13, № 1-2. -P. 39^4.

86. Anderson M.W., Kevan L. Study of Cu2+-Deped zeolite NaH-ZSM-5 by Electron Spin Resonance and Electron Spin Echo Modulation Spectroscopies // J. Phys. Chem. 1987. - Vol. 91, № 15. - P. 4174-^-179.

87. Verberckmoes A.A., Uytterhoeven M.G., Schoonheydt R.A. Framework and extra-framework Co in CoAPO-5 by diffuse reflectance spectroscopy // Zeolites. — 1997.-Vol. 19, №2-3.-P. 180-189.

88. BreckD.W. Crystalline molecular sieves // J. Chem. Educ. 1964. - Vol.41, № 12.-P. 678-688.

89. Studies of cations in zeolites: adsorption of carbon monoxide; formation of Ni ions and Na3+4 centres / J.A.Rabo, C.L.Angell, R.H.Kasai, V.Schomaker // Disc. Faraday Soc. 1966. - Vol. 41. - P. 328-349.

90. Polak R., Cerny V. Spectra of synthetic zeolites containing transition metal ions-I.9 1 8 2

91. Theory of the d (d ) and d (d ) electron configuration in the crystal field of D3h symmetry // J. Phys. Chem. Sol. 1968. - Vol. 29, № 6. - P. 945-950.

92. Klier K., Ralek M. Spectra of synthetic zeolites containing transition metal ions-II. Ni ions in type a linde molecular sieves // J. Phys. Chem. Sol. 1968. - Vol. 29, №6.-P. 951-957.

93. Molecular Sieves. V.3. Science and Technology. Post-Synthesis Modification I / Eds. Karge H.G., Weitkamp J. Berlin. Heidelberg: Springer, 2002.

94. Rice M.J., Chakraborty A.K., Bell A.T. Site Availability and Competitive Siting of Divalent Metal Cations in ZSM-5 // J. Catal. 2000. - Vol. 194, № 2. - P. 278285.94. •

95. Co ions as probes of A1 distribution in the framework of zeolites. ZSM-5 study / J.Dedecek, D.Kaucky, B.Wichterlova, O.Gonsiorova // Phys. Chem. Chem. Phys. -2002. Vol. 4. - P. 5406-5413.

96. Budi P., HoweR.F. Steam deactivation of CoZSM-5 NOx reduction catalysts // Catal. Today. 1997. - Vol. 38, № 2. - P. 175-179.

97. Dealumination of HZSM-5 zeolites: I. Calcination and Hydrothermal Treatment / S.M.Campbell, D.M.Bibby, J.M.Coddington, R.F.Howe, R.H.Meinhold // J. Catal. 1996.-Vol. 161, № l.-P. 338-349.

98. Стабилизация Co2+ и Cu2+ внекаркасными ионами алюминия в каналах цеолита HZSM-5 / О.П.Криворучко, В.Ф.Ануфриенко, Е.А.Паукштис, Т.В.Ларина, Е.Б.Бургина, С.А.Яшник, З.Р.Исмагилов, В.Н.Пармон // ДАН. -2004. Т. 398, № 3, С. 356-360.

99. MottFI., Девис Э. Электронные процессы в некристаллических веществах. -Москва: Мир, 1982.-Т. 1.-312 с.

100. Synthesis of mesoporous complex framework zirconium phosphates via organic-inorganic nanocomposites: genesis of structure, adsorption and catalytic properties / Yu.V. Frolova, V.A. Sadykov, S.N. Pavlova, S.A.Veniaminov, R.V.Bunina,

101. E.B.Burgina, V.N.Kolomiichuk, T.V.Larina, N.V.Mezentseva, M.A.Fedotov, A.M.Volodin, E.A.Paukshtis, V.B.Fenelonov, R.Roy, D.Agrawal // Mat. Res. Soc. Symp. Proc. 2004. - Vol. 788. - P. 215-220.

102. Поваренных A.C. Кристалло-химическая классификация минеральных видов. Киев: Наукова Думка, 1966. - 547 с.

103. Кузнецова Л.И. Влияние матрицы на каталитические свойства ионов кобальта в реакции окисления водорода: Дисс. канд. хим. наук. Новосибирск, 1975. 152 с.

104. Закономерности формирования соосажденных гидроксид ов фазовый состав и катионные соотношения в гидроксоалюминатах Со11 / Е.А.Тарабан, В.В.Малахов, О.П.Криворучко, Л.М.Пласова, Н.Н.Болдырева // Журн. неорган, химии. 1991. - Т. 35, № 4. - С. 875-878.

105. Characterization and NO decomposition activity of Cu-MFI zeolite in relation to redox behavior / Y.Teraoka, C.Tai, H.Ogawa, H.Furukawa, S.Kagawa // Appl. Catal. A: Gen. 2000. - Vol. 200, № 1-2. - P. 167-176. :

106. Криворучко О.П., Буянов P.А., Горшкова E.А. Закономерности формирования соосажденных гидроксидов Al(III) Cu(II) // Кинетика и катализ. - 1983. - Т. 24, № 4. - С. 978-983.

107. Hensen E.J.M., Zhu Q., van Santen R.A. Extraframework Fe-Al-O species occluded in MFI zeolite as the active species in the oxidation of benzene to phenol with nitrous oxide // J. Catal. 2003. - Vol. 220, № 2. - P. 260-264.

108. Особенности состояния железа в железосурьмяных катализаторах по данным ЭПР / В.Ф.Ануфриенко, Н.ГЛрмухаметов, Д.В.Тарасова, И.П.Оленькова // Кинетика и катализ. 1973. - Т. 14, № 3. - С. 716-721.

109. Synthesis of Methanol: Part 1. Catalysts and Kinetics / G.C.Chinchen, P.J.Denny, J.R.Jennings, M.S.Spencer, K.C.Waugh // Appl. Catal. 1988. - Vol. 36. - P. 165.

110. Topsoe Nan-Yu, Topsoe H. FTIR studies of dynamic surface structural changes in Cu-based methanol synthesis catalysts // J. Mol. Catal. A: Chem. 1999. -Vol. 141, № 1-3.-P. 95-105.

111. Fischer-Tropsch synthesis on supported cobalt catalysts promoted by platinum and rhenium / S.Vada, A.Hoff., E.Adnanes, D.Schanke, A.Holmen // Top. Catal. -1995. Vol. 2, №1-4 . - P. 155-162.

112. HilmenA.M., SchankeD., HolmenA. TPR study of the mechanism of rhenium promotion of alumina-supported cobalt Fischer-Tropsch catalysts // Catal. Lett. — 1996. Vol. 38, № 3-4. - P. 143-147.

113. Van de LoosdrechtJ. Preparation и properties of Supported Fischer-Tropsch Catalysts (Ph.D. Thesis), Universiteit Utrecht, Utrecht, The Netherlands, 1995, Ch.3.

114. Preparation and properties of supported cobalt catalysts for Fischer-Tropsch synthesis / J. Van de Loosdrecht, M. van der Haar, A.M. van der Kraan, A.J. van Dillen, J.W.Geus // Appl. Catal. A: Gen. 1997. Vol. 150, № 2. - P. 365376.

115. Effect of Water Vapor on the Reduction of Ru-Promoted Co/A1203 / Y.Zhang, D.Wei, S.Hammache, J.G.Goodwin // J. Catal. 1999. - Vol. 188, № 2. - P. 281290.

116. Arnoldy P., Moulijn J.A. Temperature-programmed reduction of CoO/A1203 catalysts // J. Catal. 1985. - Vol. 93, № 1.-P. 38-54.

117. Kloprogge J.T., Frost R.L. Infrared emission spectroscopic study of the thermal transformation of Mg-, Ni- and Co-hydrotalcite catalysts // Appl. Catal.' A: Gen. -1999.-Vol. 184, № l.-P. 61-71.

118. Обнаружение оксидных кластерных структур золота в катализаторах Аи/А120з для низкотемпературного окисления СО / В.Ф.Ануфриенко, Б.JI.Мороз, Т.В.Ларина, С.Ф.Рузанкин, В.И.Бухтияров, В.Н.Пармон // ДАН. -2007. Т. 413, № 4. - С. 493^198.

119. Вонсовский С.В. Магнетизм. Москва: Наука, 1971. 1032 с.

120. Китель Ч. Введение в физику твердого тела / Отв. ред. А.А.Гусева. Москва: Наука, 1978.-791 с.

121. Калинников В.Т., РакитинЮ.В. Введение в магнетохимикЛ Метод статистической магнитной восприимчивости в химии. Москва: Наука, 1980. -302 с.

122. Eremin M.V., Rakitin Yu.V. Channel Model in Isotropic Exchange Theory // Phys. Stat. Sol. (B). 1977. - Vol. 80, № 2. - P. 579-587.