Электроосаждение серебра из полилигандных электролитов с использованием нестационарных режимов электролиза тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат технических наук Сонин, Андрей Владимирович

• Сонин, Андрей Владимирович
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Сонин, Андрей Владимирович

УСЛОВНЫЕ БУКВЕННЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

АННОТАЦИЯ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Свойства и применение серебряных покрытий

1.2. Осаждение серебра из цианистых электролитов

1.3. Осаждение серебра из нецианистых электролитов

1.4. Влияние электрического поля на равномерность гальванических покрытий

1.5. Применение нестационарного электролиза при осаждении гальванических покрытий

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электроосаждение серебра из полилигандных электролитов с использованием нестационарных режимов электролиза»

Представленная диссертационная работа содержит введение, в котором сформулированы актуальность, цель и задачи исследования, литературный обзор, методическую часть, экспериментальную часть с обсуждением результатов, выводы, список используемой литературы (153 наименования) и приложение. Основная часть диссертационной работы изложена на 139 страницах машинописного текста, включает 40 рисунков и 11 таблиц.

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Драгоценные металлы благодаря ряду специфических свойств находят широкое применение в радиотехнической, приборостроительной, электронной и других отраслях промышленности. Кроме высокой химической стойкости, электропроводности, отражательной способности и износостойкости, благородные металлы обладают прекрасными защитно-декоративными свойствами, что способствует большому спросу на них в ювелирной, часовой и медицинской промышленности. Электролитическое осаждение этих металлов позволяет удачно сочетать ценные свойства основного металла и металла покрытия, а также резко сократить их потребление по сравнению с использованием деталей, целиком изготовленных из драгоценных металлов. Значение электролитического осаждения их все больше возрастает в связи с уменьшающимися мировыми запасами данных металлов.

Из всех драгоценных металлов серебряные покрытия, отвечая наибольшему перечню требований, предъявляемых к гальваническим покрытиям, занимают в промышленности первое место. Высокая электропроводимость серебра служит главной причиной применения его в ^ качестве основной проводящей поверхности при изготовлении сверхвысокочастотных (СВЧ) элементов в передающих и приемных радиолокационных устройствах [1, 2]. Широкое применение гальваническое серебрение различных металлов и сплавов находит при изготовлении электрических зажимов, шасси электронного оборудования, электроконтактов и пр., когда требуется иметь минимальное переходное сопротивление [3, 4], а также для снижения трения при работе в экстремальных условиях (покрытия внутренних резьбовых поверхностей деталей авиадвигателей, замков турбинных лопаток).

В настоящее время достаточно широко применяются гальванические г покрытия на основе серебра из цианистых электролитов. В ряде отраслей промышленности, например в авиастроении, покрытия на основе серебра наносятся на ответственные детали из различных металлов. Существенным недостатком цианистых электролитов является пониженный выход по току реакции осаждения серебра (до 80% - 90%) [5] и наличие побочных процессов, связанных с выделением водорода, что приводит к наводороживанию изделий. Кроме того, цианиды ядовиты, достаточно дороги и экологически опасны. Однако преимуществом цианистых электролитов является высокая рассевающая способность, что дает возможность покрывать детали сложного профиля.

Очевидно, что замена цианистых электролитов на менее токсичные и дорогие неизбежна. На сегодня известно достаточно нецианистых электролитов серебрения, однако недостатком большинства из них является сравнительно невысокая рассеивающая способность, что затрудняет покрытие изделий сложной формы. И одним из способов ее повышения может стать нестационарный электролиз, позволяющий в ряде случаев улучшить равномерность распределения металла по поверхности изделий [6, 7].

Кроме всего прочего, применяемые на сегодня режимы стационарного электроосаждения металлов зачастую не дают желаемого результата, в связи с их явными ограничениями (по характеристикам осаждаемых покрытий), а внедрение новых перспективных технологических процессов электролитического осаждения тормозится нехваткой данных в этой области.

В связи с этим, установление основных закономерностей протекания электродных процессов в нестационарных условиях и определение оптимальных режимов осаждения, позволяющих повысить качество покрытий, получаемых из нецианистых электролитов, с целью разработки и внедрения новых технологических процессов серебрения является актуальной технической задачей.

Цель работы - исследование влияния режима нестационарного электролиза на процесс электроосаждения серебра из полилигандных электролитов и разработка технологического процесса серебрения с использованием импульсного тока.

Научная новизна

1. Получены новые данные по влиянию импульсного тока миллисекундного диапазона на катодную и анодную поляризацию в процессе электроосаждения серебра из синеродистороданистого и пирофосфатно-аммиакатного электролитов.

2. Установлено, что в исследованных системах применение импульсного режима осаждения способствует перераспределению силовых линий электрического поля в электролизерах с различной формой катодов.

3. Экспериментально подтверждено положительное влияние нестационарного электролиза на равномерность распределения металла по поверхности катода.

4. Доказано, что применение импульсного тока способствует формированию мелкокристаллического осадка серебра и уменьшению шероховатости покрытия.

Практическая значимость

1. Определены режимы нестационарного электролиза, позволяющие улучшить распределение серебра по внутренней поверхности изделий сложного профиля при осаждении из полилигандных электролитов.

2. Разработана технологическая схема серебрения изделий из жаростойкого сплава с применением нестационарного электролиза. По предложенной технологии на ОАО ГМЗ "Агат", г. Гаврилов-Ям Ярославской обл. была покрыта опытная партия изделий, успешно прошедших технический контроль.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Сонин, Андрей Владимирович

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ

1. Установлено, что применение импульсного режима при электроосаждении серебра из пирофосфатно-аммиакатного и синеродистороданистого электролитов способствует повышению как катодной, так и анодной поляризации. Поляризуемость катода в рабочем интервале плотностей тока возрастает при увеличении амплитуды и скважности импульсов в обоих электролитах, что должно способствовать более равномерному распределению тока.

2. Исследование влияния электрического режима на распределение электрического поля в электролизере показало, что при импульсном режиме электроосаждения уменьшается концентрация линий тока на наиболее нагруженных участках катода. Перераспределение тока связано с достижением на этих участках потенциалов, соответствующих выходу на предельную плотность тока. При этом за счет малого времени импульса, качество катодного осадка не ухудшается.

3. Обнаружен эффект более равномерного распределения серебра на катодах сложной формы при импульсном режиме осаждения. Для синеродистороданистого электролита это обусловлено не только изменением строения электрического поля, но и уменьшением выхода по току с ростом плотности тока.

4. Показано, что использование импульсных режимов способствует измельчению структуры осадков серебра и, как следствие, снижению шероховатости покрытий. Кроме того, уменьшаются внутренние напряжения покрытий и их пористость.

5. На основании проведенных исследований разработана технологическая схема серебрения из синеродистороданистого электролита с применением импульсного тока внутренней поверхности деталей из жаростойкого сплава. При оптимальных параметрах импульсного тока л синусоидальный ток: частота 50 Гц, отсечка шага 1/4 Т, 1,2-2,4 А/дм , jcp=0,2-0,4 А/дм ) обеспечивается полное прокрытие профиля внутренней резьбы. По разработанной технологии на ОАО ГМЗ "Агат", г. Гаврилов-Ям Ярославской обл. была покрыта опытная партия изделий, успешно прошедших технический контроль.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Сонин, Андрей Владимирович, 2004 год

1. Мельников П.С. Справочник по гальванопокрытиям в машиностроении-2-е изд. перераб. и доп. М.: Машиностроение. 1991.- 384 е.: ил.

2. Харвей А. Ф. Техника сверхвысоких частот. М.: Советское радио. 1965. ч.1 и ч.П.

3. Львовский В. М., Сирота М. Ф. Выбор гальванического покрытия для неподвижных токонесущих деталей радиоаппаратуры, подвергаемых пайке// Вопросы радиоэлектроники. 1956. серия IV, № 8. с. 82.

4. Груев И. Д., Матвеев Н. И., Сергеева Н. Г. Электрохимические покрытия изделий радиоэлектронной аппаратуры: Справочник. М.: Радио и связь. 1988.-304 с.

5. Кудрявцев Н. Т. Электролитические покрытия металлами. М.: Химия. 1979.-352 е.: ил.

6. Коломбини К. Применение импульсных источников тока при твердом хромировании// Гальванотехника и обработка поверхности. 1993. Т. 2, №3. С. 58-61.

7. Котзия Ф., Коллия С., Спиреллис Н. Электроосаждение никеля в импульсном режиме// Гальванотехника и обработка поверхности. 1993. Т. 2, №6. С. 16-21.

8. Бреполь Э. Теория и практика ювелирного дела: Пер. с нем./ Под ред. Л. А. Гутова и Г. Т. Оболдуева. 4-е изд. Л.: Машиностроение. 1982384 е.: ил.

9. Краткая химическая энциклопедия. М. 1965. Т. 4.

10. Гальванотехника: Справ, изд. Ажогин Ф. Ф., Беленький М. А., Галль И. Е. и др. М.: Металлургия. 1987 736 с.

11. Ямпольский А. М. Электролитическое осаждение благородных и редких металлов/Под ред. д-ра техн. наук проф. П. М. Вячеславова Изд. 4-е, доп. и перераб. Л.: Машиностроение. 1977 - 128 с.

12. Вячеславов П.М. и др. Гальванотехника благородных и редких металлов. JI.: Машиностроение. 1970.-247 с.

13. Глинка Н. JI. Общая химия: Учебное пособие для вузов- 25-е изд., исправленное/ Под ред. В. А. Рабиновича. JL: Химия. 1986.- 704с.: ил.

14. Федотьев Н. П., Вячеславов П. М., Круглова Е. Г. и Буркат Г. К. Электроосаждение сплава серебро—сурьма из цианистого электролита// Ж. прикл. химии. 1964. Т. 37, № 3.

15. Орехова В. В., Андрющенко Ф. К., Мозговая А. Г. О защите серебра от потемнения методом химического пассивирования// Защита металлов. 1978. Т. 14, вып. 5. С. 629- 632.

16. Королева Е.В., Балмасов А.В., Мясникова О.С. Формирование пассивирующих слоев на поверхности серебра// Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2003. Т. 46, вып. 8. С. 150- 153.

17. Parker Е.// Modern Electroplating. New York- London. 1963.

18. ГОСТ 9.047-75. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Операции технологических процессов получения покрытий.

19. Прикладная электрохимия. Учеб. для вузов./ Под ред. докт. техн. наук проф. А. П. Томилова. М.: Химия. 1984 520 е.: ил.

20. Буркат Г. К. Серебрение, золочение, палладирование и родирование. JL: Машиностроение. Ленингр. отд-е. 1984 86с.: ил.

21. Крузенштерн А. Гальванотехника драгоценных металлов: Пер. с нем. М.: Металлургия. 1974 136с.

22. Starizky Е., Donald I. Potassium Silver Dicyanide, KAg(CN)2// Analytic. Chem. 1956. V. 28, P. 419.

23. Starizky E., Finley E., Ellinger F. Tripotassium Silver Tetracyanide, K3Ag(CN)4// Analytic. Chem. 1956. V. 28, P. 423.

24. Williams D.// Electroplat. and Metal Finish. 1965. V. 18, N8.

25. Geldbach A., Korpiun J. Патент ФРГ. № 959775, 14.03.57.

26. BeuW. Патент ФРГ. № 1109480, 11.01.62.

27. Ostrow В. Патент США. № 2777810, 15.01.57.

28. Krusenstjern A. Edelmetall Galvanotechnik. Decorative und technische Anwerdung. Eugen G. Leuze Verlag. D, 7928 Saulgau/ Wurrtemberg. 1970. -367 S.

29. Бек Р. Ю., Нечаев Е. А., Кудрявцев Н. Т. Исследование катодного процесса электроосаждения серебра// Ж. физ. химии. 1965. Т. 39, № 3. С. 628-630.

30. Молчадский А., Вишомирскис Р. В кн.: Блестящие электролитические покрытия/ Под ред. Ю. Матулиса. Вильнюс: Минтис. 1969.- С. 431- 453.

31. Нечаев Е. А., Соловьев Г. С., Кудрявцев Н. Т. Поведение тиомочевины в цианистых электролитах серебрения// Электрохимия. 1970. Т. 6, № 4. С.496- 500.

32. Kudrjawzew N. Т., Nechaew Е. A., Solowjew G. S. Wissenschaftliche Leitschrift. Der Technische Hochschule Ilmenau. 1972. Heft 1, S. 85

33. Соловьев Г. С., Кудрявцев Н. Т./ В сб.: Электрохимическое осаждение и применение покрытий драгоценными и редкими металлами. Тез. докл. всесоюзной научно-технической конференции. Харьков: изд-во СощалютичнаХарювщина. 1972. С. 37-38.

34. Федотьев Н. П., Бибиков Н. Н., Вячеславов П. М., Грилихес С. Я. Электролитические сплавы. M.-JL: Машиностроение. 1962.-312 с.

35. Ag, Sn 20 als. Kontaktoberflaeche// Galvanotechnik. 1994. 85. N 4. S. 1133.

36. Гинберг A. M., Федотова H. Я. Ультразвук в гальванотехнике. M.: Металлургия. 1969 208 с.

37. Андрющенко Ф. К., Орехова В. В. Осаждение некоторых металлов и сплавов из комплексных полилигандных электролитов. Защита металлов. 1969. №3. с. 287- 292.

38. Назаретян А. М., Шубная JI. Т. Способ электролитического серебрения. А. С. СССР № 212689, опубл. в бюлл. № 9. 1968.

39. Кукоз Ф. И., Кудрявцева И. Д., Кислицин Е. А., Селиванов В. Н. Электроосаждение сплавов серебра из аммиакатных электролитов/ В сб.: Электролит, покрытия сплавами. М. 1975. С. 189- 195.

40. Blair A. Silver plating// Metal Finish. 1991. 89, № 1 A. P. 266, 268- 269.

41. Kubicki J., Kuczkowska S., Wedzicha L. Electrolityczne wydzielanie srebra z kompleksowych roztworow tiosiarczanowych, cyjankowych i amoniakalnych. Pr. nauk. Inst. chem. nieorgan. i metalurg. pierwiast. rzadkich PWr. 1975. №30. S. 213- 221.

42. Culjcovic J., Lasnier G. Argenture en bain non cyanure// Galvano-Organo. 1976. № 465. P. 435- 437, 379.

43. Балакай В. И. Деп. Получение серебряных покрытий из электролитов, содержащих соединения серы. Тр. 7-й Науч.-практ. конф. мол. ученых и спец. Секц. антикоррозион. защиты и электрохим. обраб. мет. Новочеркасск. 1982. № 29хп-Д82.

44. Кривцова Г. Е. Исследование процесса блестящего серебрения из трилонных электролитов. Автореферат дисс. . к.т.н., Иваново: ИХТИ. 1973.

45. Молодкин В. И., Андреев Р. П. Выравнивание микропрофиля при серебрении из трилонатного электролита/ В сб.: Вопр. техн. и технол. полигр. произ-ва. Омск. 1975. С. 211- 215.

46. Молодкин В. И., Вячеславов П. М., Андреев Р. П. Исследование кристаллической шероховатости при осаждении серебра из трилонатного электролита// Ж. прикл. химии. 1976. Т. 49. С. 672- 674.

47. Молодкин В.А., Андреев Р. П., Вячеславов П. М. Исследование микропрофиля поверхности при электроосаждении серебра изтрилонатного электролита// Хим. и электрохим. методы защиты мет. Саратов. 1977. С. 50-51.

48. Novev Т., Ovtcharov S., Jordanov N. Sulphamate bath for electroplating bright silver coatings. 32nd Meet. Int. Soc. Electrochem., Dubrovnik. Cavtat. 1981. Extend. Abstr. Vol. 2. P. 1061-1064.

49. Янкаускас Т. Исследование дицианоаргентатного роданидного электролита. Автореферат дисс. . к.т.н., Вильнюс: Вильнюск. гос. ун-т им. В. Капсукаса. 1968.

50. Напух Э. 3., Бочкарев В. А., Ефимов В. А. Изменение защитных свойств серебряных покрытий при эксплуатации роданистосинеродистого электролита// Защита мет. 1982. Т. 18, № 2. С. 288- 290.

51. Напух Э. 3., Бочкарев В. А. Пористость покрытий в зависимости от роданистосинеродистого электролита серебрения//Электрохимия. 1985. Т. 21, №6. С. 795.

52. Вячеславов П. М., Буркат Г. К., Бахарова В. П. Нецианистые электролиты серебрения. Л.: Ленингр. технол. ин-т. 1985. 44 с.

53. Андрющенко Ф. К., Орехова В. В. Серебрение из неядовитых полилигандных электролитов// Технология и организация производства. 1969. № 1.С. 63-66.

54. Пурин Б. А. Электроосаждение металлов из пирофосфатных электролитов. Рига: Зинатне. 1975. 196 е.: ил.

55. Ефимов Е. А. Электролиты серебрения, не содержащие избытка свободного цианида// Гальванотехника и обработка поверхности. 1994. Т. 3, № 4. С. 8-10.

56. Федотьев Н. П., Ильин В. А. Электроосаждение серебра из нецианистых электролитов// Ж. прикл. химии. 1963. Т. 36, № 8. С. 1763- 1768.

57. Лайнер В.И. Гальванические покрытия легких сплавов. М.: Металлургиздат. 1959.

58. Ямпольский А. М. Покрытия благородными металлами. Изд. 2-е, перераб. Л.: Машгиз. 1961.

59. Федотьев Н. П., Ильин В. А. и Чернозатонская И. Н. Электроосаждение серебра из растворов нецианистых комплексных солей. Л.: ЛДНТП. 1962.

60. Коломец А. М./ В сб.: Труды Новочеркасского политехнического института. 1970. Т. 217. с. 104-113.

61. Напух Э. 3. Экономия металла при серебрении// Гальванотехника и обработка поверхности. 1992. Т. 1, № 3- 4. С. 95- 96.

62. Баташев К.П., Китайчик Б.Г. Электрометаллургия цветных металлов. 1957. С. 239- 248.

63. Андрющенко Ф. К., Орехова В. В. Исследование пирофосфатного комплекса серебра/ В сб.: Материалы межвузовского научного совещания по электрохимии. Исследования в области гальванотехники. Новочеркасск. 1965. С. 5.

64. Фридман Я. Д. Об условиях образования смешанных комплексов соединений металлов// Ж. неорг. химии. 1966. № 11. С. 111.

65. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия. 1965.

66. Кайкарис В., Пилаускене С. Изучение серебрения из пирофосфатных растворов/ В сб.: Химия и химич. технолог. Научн. тр. вузов Лит. ССР. 1963. №3. С. 127.

67. Кайкарис В., Пилаускене С. Изучение некоторых свойств пирофосфатных ванн серебрения/ В сб.: Химия и химич. технолог. Научн. тр. вузов Лит. ССР. 1964. №4. С. 93; 1965. № 7. С. 113.

68. Антропов Л. И. Теоретическая электрохимия. М.: Изд. Высшая школа. 1984.-519 с.

69. Gerisher Н.// Chem.-Ingr.-Techn. 1964. № 36. Р. 666.

70. Ваграмян А. Т. Электроосаждение металлов. М.: Изд. АН СССР. 1950.

71. Нечаев Е. А., Бек Р. Ю. Исследование процесса электроосаждения серебра из цианистых электролитов. Электрохимия. 1966. Т. 11, вып. 2. С. 150.

72. Матулявич Э.И. и Кайкарис В.А. Изучение действия блескообразователей в роданистом электролите серебрения/ В сб.: Химия и химическая технология. Научные труды вузов Лит. ССР. 1965. № 7.

73. Кривцова Г. Е., Киселева В. J1. Блестящее серебрение из электролитов на основе комплексонов/ В сб.: Современ. защитно-декор, покр-я мет. М. 1974. С. 133-136.

74. Пурин Б. А., Цера В. А. Электролит серебрения. Авт. св. СССР № 457754, опубл. 8.04.75.

75. Королев А. С., Кочев Д. В., Белев X. В., Виденов С. Я. Електролит за отлагане на блестящи сребърни покрития. Авт. св. НБР № 12978, опубл. 25.01.74.

76. Nobel F. I., Yoen L. С., Bains cTelectroplacage non cyanires ameliores. Lea -Ronal, Inc.. Франц. патент № 7422110, опубл. 23.01.76.

77. Кривцова Г. Е., Шутов А. А., Виноградова Т. С. Электролитическое серебрение из полилигандных электролитов/ В сб.: Тр. Иванов, хим.-технол. ин-та. 1976. вып. 19. С. 95- 99.

78. Вячеславов П. М., Буркат Г. К., Петров М. Д., Ануфриева О. В., Зайцева Н. А. Электролит серебрения. Авт. св. СССР № 2318273, опубл. 15.01.78.

79. Янкаускас Т. Ю., Дауйотис В. Э., Кайкарис В. А. О повышении блеска и твердости серебряных покрытий/ В сб.: Гальванич. и хим. покрытия драгоцен. и ред. металлами. М. 1978. С. 8-12.

80. Судзуки Й., Минакава Т., Асаи О. Электролит серебрения. Япон. пат. № 51-111768, опубл. 20.06.81.

81. Янкаускас Т. Ю., Дауйотис В. Э., Кайкарис В.А. О возможности получения твердых блестящих осадков серебра из нецианистых электролитов/ В сб.: Теория и практика электроосаждения мет. и сплавов. Пенза. 1976. С. 71-72.

82. Мелащенко Н. Ф. Гальванические покрытия благородными металлами. Справочник/ Н. Ф. Мелащенко. М.: Машиностроение. 1993 238 е.: ил.

83. Гамбург. Ю. Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов. М.: Янус-К. 1997- 384 е.: ил.

84. Гнусин Н. П., Поддубный Н. П., Маслий А. И. Основы теории расчета и моделирования электрических полей в электролитах. Новосибирск.: Наука. 1972. 275 с.

85. Начинов Г. Н., Кудрявцев Н. Т. О влиянии анодной поляризации на катодное распределение тока в угловых и плоскопараллельных ячейках для определения рассеивающей способности// Защита металлов. 1974. Т. 10, №3. С. 353-354.

86. Каданер JI. И. Равномерность гальванических покрытий. Харьков: Изд. Харьковского гос. ун-та им. А. М. Горького, 1960. 384 с.

87. Начинов Г. Н., Кудрявцев Н. Т. Рассеивающая способность электролитов и равномерность распределения гальванических покрытий. Итоги науки и техники. Электрохимия. 1979. Т. 15. С. 179-226.

88. Степанов Н. И. Изв. АН. 1914. № 18. С. 1395— 1426.

89. Isgarischew N. A., Kudrjawtzew N. Т. Z. Elektrochem. 1932. V. 38, № 5. S. 131- 138.

90. Озеров А. М. Автореф. дисс. д.т.н., М.: МХТИ. 1963.

91. Бек Р. Ю., Кудрявцев Н. Т. Влияние переменного тока на электроосаждение цинка// Ж. прикл. химии. 1961. Т. 34, № 9. С. 20132027.

92. Кудрявцев Н. Т., Бек Р. Ю. Влияние переменного тока на электроосаждение цинка, свинца и олова из щелочных электролитов/ В сб.: Исследования в области электрохимии. Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1961. Вып. 32. С. 255- 258.

93. Бек Р. Ю., Кудрявцев Н. Т., Гамбург Ю. Д. Электроосаждение блестящей меди при наложении переменного тока на постоянный// Ж. физ. химии. 1962. Т. 36, № 10. С. 2244-2246.

94. Кудрявцев Н. Т., Бек Р. Ю. и Гуревич М. А. Влияние аниона N03~ на катодный процесс электроосаждения серебра из цианистых электролитов// Ж. прикл. химии. 1962. Т. 35, № 5.

95. Марченко Н. А., Леховицкий И. Н. и Буянова А. Н. Электролитическое осаждение серебра при периодической обращаемости постоянного тока// Ж. прикл. химии. 1958. Т. 31, № 10. С. 1511- 1520.

96. Лишанский Г. Я. Автомат для реверсирования тока/ В сб.: Применение радиометодов в народном хозяйстве. М.: Энергия. 1964.

97. Forber С., Ricks Н.// Plating. 1966. 49. 3.

98. Кривцов А. К. Осаждение металлов при пульсирующем токе. Дисс. . к.т.н. Иваново: ИХТИ. 1951- 131 с.

99. Озеров А. М. Блестящее никелирование// Ж. прикл. химии. 1957. Т. 30, № 1.С. 62-67.

100. Сафронов А. И. Выпрямители серии В-ТПЕ и В-ТПВ для питания гальванических ванн и оборудования электрохимической очистки промышленных стоков// Гальванотехника и обработка поверхности. 1992. Т. 1, № 5-6. С. 65-70.

101. Кругликов С. С., Кудрявцев Н. Т. и др. Изучение влияния пульсирующего тока на выравнивание поверхности при электролитическом никелировании// Доклады АН СССР. 1961. Т. 140, №4.

102. Гурович Р. И. Кривцов А. К. Влияние пульсирующих токов на внутренние напряжения никелевых осадков/ В сб.: Исследования по электроосаждению и растворению металлов. М.: Наука. 1971. С. 174-181.

103. Кривцов А. К., Гурович Р. И. Никелирование при пульсирующем токе// Ж. прикл. химии. 1968. Т. 41, № 7. С. 1468- 1473.

104. Кривцов А. К. Интенсификация электролитических процессов нанесения металлопокрытиями. М.: Моск. дом научно-техн. пропаганды. 1970.

105. Фомичев В. Т., Саманов В. В., Озеров А. М. Интенсификация электролит, процессов нанесения металлопокрытий// Химия и хим.технология. Труды Волгоградского политехи, ин-та. М.: Моск. дом научно-техн. пропаганды. 1970.

106. Озеров А. М., Кривцов А. К., Хамаев В. А., Фомичев В. Т. и др. Нестационарный электролиз. Волгоград: Нижнее-Волжское книжное изд-во. 1972. 70 с.

107. Tang С. С., Wan С. С. Effect of pulsating current on the limiting current and deposit structure of a silver plating system// Mater, chem. and Phys. 1990. T. 24, №5. P. 503-509.

108. Костин H. А., Куликов А. А. Применение гальванотехники при ремонте подвижного состава. М.: Транспорт. 1981 109 с.

109. Костин Н. А. Перспективы развития импульсного электролиза в гальванотехнике// Гальванотехника и обработка поверхности. 1992. Т. 1, № 1-2. С. 16-18.

110. Кругликов С. С., Юрчук Т. Е., Федотова А. Е. Влияние биполярного импульсного тока на рассеивающую способность сернокислого электролита меднения// Гальванотехника и обработка поверхности. 1992. Т. 1,№ 3-4. С. 60-62.

111. Костин Н. А. Влияние частоты импульсного тока на рассеивающую способность некоторых электролитов// Защита металлов. 1983. Т. 19, № 3. С. 482-484.

112. Лейснер П., Иенсен А. X., Моллер П. Применение импульсного режима нанесения гальванопокрытий для планирования срока службы изделий// Гальванотехника и обработка поверхности. 1994. Т. 3, № 3. С. 20- 24.

113. Сонин А.В., Балмасов А.В., Румянцева К.Е., Донцов М.Г. Влияние режима электролиза на осаждение серебра из пирофосфатного электролита// Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2004. Т. 47, вып. 4. С. 57- 59.

114. Лошкарев Ю. М., Костин Н. А., Коробов В. Н. и др. Особенности структуры и некоторых свойств цинковых покрытий,электроосажденных импульсным током из щелочных элктролитов// Электрохимия. 1994. Т. 30, № 10. С. 1287- 1290.

115. Костин Н. А., Кривцов А. К. о возможности применения импульсного тока при получении блестящих цинковых покрытий// Защита металлов. 1983. Т. 19, №3. С. 634-636.

116. Кублановский В. С., Литовченко К. И., Емельянов В. В., Ануфриев JI. П. Влияние режимов электролиза на структуру и физико-механические свойства золотых покрыта// Гальванотехника и обработка поверхности. 1993. Т. 2, № 3. С. 33-35.

117. Костин Н. А., Абдулин В. С., Опыт внедрения нестационарных технологических режимов серебрения. Технология и организация производства. 1979. вып. 2. с. 48- 51.

118. Сонин А.В., Балмасов А.В., Румянцева К.Е. Особенности распределения серебра при различных режимах электроосаждения из полилигандного электролита// Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2004. Т. 47, вып. 9. С. 53-55.

119. Коллиа С., Котзия Ф., Спиреллис Н. Электроосаждение блестящих никелевых покрытий с использованием реверсивного импульсного тока// Гальванотехника и обработка поверхности. 1992. Т. 1, № 5-6. С. 23-26.

120. Замурников В. М., Костин Н. А. Некоторые аспекты повышения скорости осаждения покрытий при импульсном электролизе// Гальванотехника и обработка поверхности. 1994. Т. 3, № 2. С. 34-37.

121. Практикум по прикладной электрохимии: Учеб. пособие для вузов/ Под ред. В.Н. Варыпаева, В.Н. Кудрявцева 3-е изд., перераб. Л.: Химия. 1990.-304 е.: ил.

122. Федотьев Н. П., Евстюхин А. И. К теории рассеивания тока в гальванической ванне// Ж. прикл. химии. 1942. Т. 12, № 1-2. С. 12- 29.

123. Лайнер В. И., Кудрявцев Н. Т. Основы гальваностегии, ч. 1- изд., перераб. М.: Металлургиздат. 1953. С. 219-228.

124. Волков В. И. Приборы и методы исследования электрохимических систем. Учеб. пособие/ Иван, хим.-технол. ин-т. Иваново. 1991 86 с.

125. Грилихес С. Я. Обезжиривание, травление и полирование металлов. Изд. 4-е, перераб. и доп. Л.: Машиностроение. 1977. 112 с.

126. Ямпольский А. М. Краткий справочник гальванотехника. Л.: Машиностроение. 1981 269 е.: ил.

127. Практикум по физической химии/ Под ред. Н. К. Воробьева. Издание 4-е, перераб. и доп. М.: Химия, 1975 368 е.: ил.

128. Вячеславов П. М., Шмелева Н. М. Методы испытаний электролитических покрытий. Л.: Машиностроение. 1977. 88с.: ил.

129. Ваграмян А. Т., Соловьева 3. А. Методы исследования электроосаждения металлов. Изд. АН СССР. I960 448 с.

130. Коварский Н. Л., Гнусин Н. П. Приближенная оценка истинной поверхности компактных гальванических осадков методом профилографирования. Защита металлов. 1965. № 4. 450 с.

131. Шмелева Н. М. Контролер работ по металлопокрытиям. М.: Машиностроение. 1980 176 с.

132. Ямпольский А. М. Контроль качества защитных покрытий. М.: Машиностроение. 1966.- 156 с.

133. А.С. № 337435 СССР. Способ электролитического серебрения изделий/ Ю.Я. Лукомский, О.И. Невский, Г.С. Тихомирова, Р.В. Коптева; Ивановский химико-технологический институт (СССР). Опубл. 05. V. 1972; Бюл. № 15.

134. Виноградов С. С. Экологически безопасное гальваническое производство/ Под редакцией проф. В. Н. Кудрявцева Изд. 2-е, перераб. и доп. М.: Глобус. 2002.- 352 с.

135. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии: Справ, изд.- 6-е изд., перераб. и доп. М.: Химия. 1989 448 е.: ил.

136. Справочник химика. Т. 3. М.-Л.: Химия. 1965 1008 с.

137. Бек Р. Ю., Цупак Т. Е., Щураева Л. И. Комплексообразование как способ регулирования массопереноса в процессах катодного выделения металлов// Гальванотехника и обработка поверхности. 1992. Т. 1, № 1- 2. С. 5- 8.

138. Балтрунас Г. Изменение шероховатости поверхности электрода при электроосаждении серебра из цианидного раствора. Электрохимия. 1999. Т. 35, № 9. С. 1160- 1164.

139. Балтрунас Г., Моркавичюс Э., Янкаускас Т. Пассивация поверхностей серебра, золота и платины ионами цианида// Электрохимия. 1998. Т. 34, № 6. С. 645- 648.

140. Яковец И. В., Ющенко С. П., Дикусар А. И. Влияние катодной поляризуемости на рассеивающую способность электролита при интенсивных режимах электроосаждения в условиях смешанной кинетики// Электронная обработка материалов. 2004. № 4. С. 4- 8.

141. Гамбург. Ю. Д. Рассеивающая способность электролитов и поляризуемость электродов// Гальванотехника и обработка поверхности. 1993. Т. 2, №2. С. 32-36.

142. Г. Т. Бахвалов, А. В. Турковская. Руководство к лабораторным работам по коррозии и гальваностегии. М.: Гос. научн.-техн. изд-во лит-ры по черной и цветной металлургии. 1952. С. 151- 154.

143. Машовец В. П., Форсблом Г. В. О распределении электрического поля постоянного тока в электролизерах// Журн. физ. химии. 1952. Т. 26, № 33. С. 13-12.

144. Машовец В. П., Форсблом Г. В. О роли геометрических факторов в так называемой "рассеивающей способности" гальванических ванн// Журн. прикл. химии. 1952. № 5. С. 532- 542.

145. Y. Fukumoto, Н. Kitanashi, Т. Hayashi// Metal Finish. Soc. Yap. 1981. V. 32, №6. P. 302-308.

146. Гамбург Ю. Д. Зависимость размера зерен электрохимически осажденного металла от перенапряжения// Электрохимия. 1999. Т. 35, №9. С. 1157- 1159.

147. Шульпин Г. П., Флеров В. Н. О механизме коррозии медных деталей с серебряным гальванопокрытием// Защита металлов. 1971. Т. 7, № 5. С. 619.